JPH0717956A - 置換１，３，４−チアジアゾール - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 式 【化１】 ［式中、ＸはＦまたはＣｌである］の２−クロロ−５−
トリハロメチル−１，３，４−チアジアゾール。 【効果】 本発明の２−クロロ−５−トリハロメチル−
１，３，４−チアジアゾールは５−ハロゲノアルキル−
１，３，４−チアジアゾール−２−イルオキシアセタミ
ド類製造用の中間体として有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は２−クロロ−５−トリハロメチル
−１，３，４−チアジアゾールに関する。

【０００２】本発明の２−クロロ−５−トリハロメチル
−１，３，４−チアジアゾールは、５−ハロゲノアルキ
ル−１，３，４−チアジアゾール−２−イルオキシアセ
タミド類の製造のための中間体として有用である。該５
−ハロゲノアルキル−１，３，４−チアジアゾール−２
−イルオキシアセタミド類は除草剤及び殺菌・殺カビ剤
として有用である。以下、該５−ハロゲノアルキル−
１，３，４−チアジアゾール−２−イルオキシアセタミ
ドを含め、本発明の詳細を説明する。

【０００３】５−トリフルオロメチル−１，３，４−チ
アジアゾール−２−イルオキシアセトアミド類、例えば
Ｎ−エチル−Ｎ−（３−メチルフェニル）−５−トリフ
ルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル
オキシアセトアミド、Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチル−５−
トリフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール−２
−イルオキシアセトアミドまたはＮ−メチル−Ｎ−フェ
ニル−５−トリフルオロメチル−１，３，４−チアジア
ゾール−２−イルオキシアセトアミドが除草剤性を有す
ることはすでに知られている（ドイツ公開明細書３，０
０４，３２６および３，２１８，４８２参照）。

【０００４】しかしながら、有害植物類に対するそれら
の除草剤活性および重要な穀物植物類に対するそれらの
耐性は全ての使用分野において必ずしも常に満足のいく
ものではなかった。この種類の物質の殺菌・殺カビ剤活
性は公知ではない。

【０００５】一般式（Ｉ）

【０００６】

【化２】

【０００７】［式中、Ｒ¹はトリフルオロメチル以外の
ハロゲノアルキルを表わし、そしてＲ²およびＲ³は互い
に独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニ
ル、各場合とも任意に置換されていてもよいシクロアル
キルもしくはシクロアルケニル、ハロゲノアルキル、ア
ルコキシアルキル、アルコキシアルキレンオキシ、アル
コキシ、アラルキルまたは任意に置換されていてもよい
アリールを表わすか、或いはＲ²およびＲ³がそれらが結
合している窒素原子と一緒になって、その他にヘテロ原
子も含有できる任意に置換されていてもよい飽和もしく
は不飽和の複素環式基を表わす］の新規な５−ハロゲノ
アルキル−１，３，４−チアジアゾール−２−イルオキ
シアセトアミド類を見出した。

【０００８】さらに、一般式（Ｉ）

【０００９】

【化３】

【００１０】［式中、Ｒ¹はトリフルオロメチル以外の
ハロゲノアルキルを表わし、そしてＲ²およびＲ³は互い
に独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニ
ル、各場合とも任意に置換されていてもよいシクロアル
キルもしくはシクロアルケニル、ハロゲノアルキル、ア
ルコキシアルキル、アルコキシアルキレンオキシ、アル
コキシ、アラルキルまたは任意に置換されていてもよい
アリールを表わすか、或いはＲ²およびＲ³がそれらが結
合している窒素原子と一緒になって、その他にヘテロ原
子も含有できる任意に置換されていてもよい飽和もしく
は不飽和の複素環式基を表わす］の新規な５−ハロゲノ
アルキル−１，３，４−チアジアゾール−２−イルオキ
シアセトアミド類は、（ａ）式（ＩＩ）

【００１１】

【化４】

【００１２】［式中、Ｒ^１は上記の意味を有し、そして
Ａは電子−吸引性の分離性基を表わす］の５−ハロゲノ
アルキル−１，３，４−チアジアゾール誘導体類を、適
宜希釈剤の存在下で、適宜酸結合剤の存在下で、そして
適宜相転移触媒の存在下で、式（ＩＩＩ）

【００１３】

【化５】

【００１４】［式中、Ｒ²およびＲ³は上記の意味を有す
る］のヒドロキシアミド類と反応させるか、または
（ｂ）式（ＩＶ）

【００１５】

【化６】

【００１６】［式中、Ｒ²およびＲ³は上記の意味を有す
る］のヒドラジン−チオカルボン酸Ｏ−カルバモイルメ
チルエステル類を、適宜希釈剤の存在下でそして適宜酸
結合剤の存在下で、式（Ｖ）

【００１７】

【化７】Ｒ¹−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ¹ （Ｖ） ［式中、Ｒ¹は上記の意味を有する］の無水ハロゲノカ
ルボン酸と反応させるか、または（ｃ）式（ＶＩ）

【００１８】

【化８】

【００１９】［式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は上記の意味
を有する］のＮ′−アシル−ヒドラジン−Ｎ−チオカル
ボン酸Ｏ−カルバモイルメチルエステル類を濃鉱酸を用
いて環化させる方法により得られることも見出した。

【００２０】最後に、式（Ｉ）の新規な５−ハロゲノア
ルキル−１，３，４−チアジアゾール−２−イルオキシ
アセトアミド類は除草剤性、特に選択的除草剤性、およ
び殺菌・殺カビ性を有していることも見出した。

【００２１】驚くべきことに、式（Ｉ）の新規な５−ハ
ロゲノアルキル−１，３，４−チアジアゾール−２−イ
ルオキシアセトアミド類は、有害植物類に対する改良さ
れた除草剤性を有する他に、化学的およびそれらの活性
の観点から近い関連化合物である先行技術から公知の５
−トリフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール−
２−イルオキシアセトアミド類より重要な農作物に対し
て高い耐性も有している。

【００２２】式（Ｉ）は本発明に従う５−ハロゲノアル
キル−１，３，４−チアジアゾール−２−イルオキシア
セトアミド類の一般的な定義を与えるものである。

【００２３】式（Ｉ）の好適な化合物類は、Ｒ¹が各場
合とも炭素数が８まででそしてハロゲン数が１７までの
トリフルオロメチル基以外の直鎖もしくは分枝鎖状のハ
ロゲノアルキルを表わし、そしてＲ²およびＲ³が互いに
独立して、水素、炭素数が１〜８の直鎖もしくは分枝鎖
状のアルキル、各場合とも炭素数が２〜８の直鎖もしく
は分枝鎖状のアルケニルもしくはアルキニル、各場合と
も任意に同一または異なる置換基（可能な置換基は特に
炭素数が１〜４のアルキルである）によりモノ−もしく
はポリ−置換されていてもよい炭素数が３〜７のシクロ
アルキルもしくはシクロアルケニル、個々のアルキルも
しくはアルキレン部分の炭素数が１〜８の直鎖もしくは
分枝鎖状のアルコキシ、アルコキシアルキレンオキシも
しくはアルコキシアルキル、炭素数が１〜８でありそし
てハロゲン（、殊に弗素、塩素及び臭素）の数が１〜５
のハロゲノアルキル、アリール部分中の炭素数が６〜１
０でありそしてアルキル部分中の炭素数が１もしくは２
のアラルキル、または任意に同一または異なる置換基に
よりモノ−もしくはポリ−置換されていてもよい炭素数
が６〜１０のアリールを表わし、ここで可能な置換基は
ハロゲン、各場合とも炭素数が１〜４の直鎖もしくは分
枝鎖状のアルキル、アルコキシおよびアルキルチオ、各
場合とも炭素数が１もしくは２でありそしてハロゲン
（殊に弗素、塩素及び臭素）の数が１〜５であるハロゲ
ノアルキル、ハロゲノアルコキシおよびハロゲノアルキ
ルチオ、並びにニトロであり、或いはＲ²およびＲ³がそ
れらが結合している窒素原子と一緒になって、任意に同
一または異なる置換基によりモノ−もしくはポリ−置換
されていてもよくそして２個までの他のヘテロ原子、特
に窒素および酸素、を含有していてもよい飽和もしくは
不飽和の５員ないし７員の複素環式基を表わし、ここで
可能な置換基は縮合環系の形も含む炭素数が１〜６の直
鎖もしくは分枝鎖状のアルキル、縮合環系の形も含む炭
素数が６〜１０のアリール、および炭素数が２もしくは
３のジオキシアルキレンであるものである。

【００２４】式（Ｉ）の特に好適な化合物類は、Ｒ^１が
クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フ
ルオロメチル、ジフルオロメチル、クロロフルオロメチ
ル、クロロジフルオロメチル、ジクロロフルオロメチ
ル、１−クロロエチル、２−クロロエチル、１，２−ジ
クロロエチル、２，２，２−トリクロロエチル、ペンタ
クロロエチル、ペンタフルオロエチル、１−ブロモエチ
ル、２−ブロモエチル、２，２，２−トリブロモエチ
ル、１−クロロプロピル、２−クロロプロピル、３−ク
ロロプロピル、１，２−ジクロロプロピル、１，２，３
−トリクロロプロピル、ヘプタフルオロプロピル、ノナ
フルオロブチル、ジクロロブチル、ジフルオロブチル、
ジフルオロクロロブチルまたはジクロロフルオロブチル
であり、そしてＲ^２およびＲ^３が互いに独立して、水
素、炭素数が１〜６の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキ
ル、各場合とも炭素数が２〜６の直鎖もしくは分枝鎖状
のアルケニルもしくはアルキニル、各場合とも任意にメ
チルおよびエチルからなる群からの同一または異なる置
換基によりモノ−、ジ−もしくはトリ−置換されていて
もよい炭素数が５〜７のシクロアルキルもしくはシクロ
アルケニル、各場合とも各アルキル部分中の炭素数が１
〜６の直鎖もしくは分枝鎖状のアルコキシ、アルコキシ
アルキレンオキシもしくはアルコキシアルキル、炭素数
が１〜６でありそしてハロゲン（特に弗素、臭素および
塩素）数が１〜５のハロゲノアルキル、ベンジル、また
は任意に同一または異なる置換基によりモノ−、ジ−も
しくはトリ−置換されていてもよいベンジルもしくはフ
ェニルを表わし、ここで特に可能な置換基はメチル、エ
チル、メトキシ、メチルチオ、トリフルオロメチル、ト
リフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、弗素、
塩素およびニトロであり、或いはＲ^２およびＲ^３がそれ
らが結合している窒素原子と一緒になって、任意にモ
ノ、ジもしくはトリ置換されていてもよく、ここで殊に
好ましい置換基はメチル、エチル及びフェニルである、
下記の複素環式基の１種：

【００２５】

【化９】

【００２６】を表わすものである。

【００２７】下記の一般式（Ｉ）の化合物類が、製造実
施例中に挙げられている化合物類の他に特に挙げられ
る：

【００２８】

【表１】

【００２９】

【表２】

【００３０】

【表３】

【００３１】

【表４】

【００３２】

【表５】

【００３３】

【表６】

【００３４】

【表７】

【００３５】

【表８】

【００３６】

【表９】

【００３７】

【表１０】

【００３８】

【表１１】

【００３９】

【表１２】

【００４０】

【表１３】

【００４１】

【表１４】

【００４２】

【表１５】

【００４３】

【表１６】

【００４４】

【表１７】

【００４５】例えば２−クロロ−トリクロロメチル−
１，３，４−チアゾールおよびヒドロキシ酢酸ジエチル
アミドを出発物質類として使用する場合、本発明に従う
方法（ａ）における反応過程は下記の式により表わされ
る：

【００４６】

【化１０】

【００４７】例えばＯ−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル−
カルバモイルメチル）ヒドラジン−ジチオカルボキシレ
ートおよび無水トリクロロ酢酸を出発物質類として使用
する場合、本発明に従う方法（ｂ）における反応過程は
下記の式により表わされる：

【００４８】

【化１１】

【００４９】例えばＯ−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピル−
カルバモイル−メチル）Ｎ′−トリクロロアセチルヒド
ラジン−Ｎ−チオカルボキシレートおよび濃硫酸を出発
物質類として使用する場合、本発明に従う方法（ｃ）に
おける反応過程は下記の式により表わされる：

【００５０】

【化１２】

【００５１】式（ＩＩ）は本発明に従う方法（ａ）を実
施するための出発物質として必要な５−ハロゲノアルキ
ル−１，３，４−チアジアゾール誘導体類の一般的な定
義を与えるものである。この式（ＩＩ）において、Ｒ^１
は好適には本発明に従う式（Ｉ）の物質類の記載中でこ
の置換基に関して好適であるとすでに挙げられている基
を表わす。Ａは好適にはハロゲンまたはアルキルスルホ
ニルもしくはアラルキルスルホニル、特に塩素、臭素、
メチルスルホニルまたはエチルスルホニル、を表わす。

【００５２】式（ＩＩ）の５−ハロゲノアルキル−１，
３，４−チアジアゾール誘導体類のあるものは公知であ
る（例えばＬｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．１９８
０、１２１９、ドイツ公開明細書１，８１７，０６９お
よび米国特許明細書３，５６２，２８４参照）。

【００５３】これまでに公知ではない式（ＩＩ）の化合
物類は原則的に公知の方法により同様にして得られる
（例えばドイツ公開明細書３，２２８，１４７、Ｊ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９４９、１９１８−１９２３、Ｊ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９４９、３３１１−３３１５、米
国特許明細書３，２６０，５８８、Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃ
ｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．１１（３）巻、３４３−３４５
頁、１９７４参照）。

【００５４】式（ＩＩＩ）は本発明に従う方法（ａ）を
実施するための出発物質としてその他に必要なヒドロキ
シアセトアミド類の一般的な定義を与えるものである。
この式（ＩＩＩ）において、Ｒ^２およびＲ^３は好適には
本発明に従う式（Ｉ）の物質類の記載中でこれらの置換
基に関して好適であるとすでに挙げられている基を表わ
す。式（ＩＩＩ）のヒドロキシアセトアミド類は公知で
あるか（例えばヨーロッパ特許１８，４９７、ヨーロッ
パ特許２９，１７１、ドイツ公開明細書３．０３８，５
９８およびドイツ公開明細書３，１４８，８３９参
照）、またはそれらは原則的に公知である方法により同
様にして得られる。

【００５５】式（ＩＶ）は本発明に従う方法（ｂ）を実
施するための出発物質として必要なヒドラジン−チオカ
ルボン酸Ｏ−カルバモイルメチルエステル類の一般的な
定義を与えるものである。この式（ＩＶ）において、Ｒ
^２およびＲ^３は好適には本発明に従う式（Ｉ）の物質類
の記載中でこれらの置換基に関して好適であるとすでに
挙げられている基を表わす。

【００５６】式（ＩＶ）のヒドラジン−チオカルボン酸
Ｏ−カルバモイルメチルエステル類は今まで知られてい
なかった。しかしながら、それらは同一日に本出願人の
会社が出願している同時出願の主題である。

【００５７】それらは式（ＶＩＩ）

【００５８】

【化１３】

【００５９】［式中、Ｒ^２およびＲ^３は上記の意味を有
する］のＯ−カルバモイルメチルＳ−カルボキシメチル
ジチオカーボネート類を、適宜例えば水の如き希釈剤の
存在下でそして適宜例えば炭酸水素ナトリウムの如き酸
結合剤の存在下で、−２０℃〜＋５０℃の間の温度にお
いてヒドラジン水和物と反応させる方法により、または
式（ＩＩＩ）

【００６０】

【化１４】

【００６１】［式中、Ｒ^２およびＲ^３は上記の意味を有
する］のヒドロキシアセトアミド類を連続的に「一容器
方法」で、最初は例えばアルカリ金属水酸化物の如き塩
基の存在下で二硫化炭素と、そして次に例えばクロロ酢
酸ナトリウムの如きアルカリ金属クロロ酢酸塩と、そし
て最後に適宜例えば水の如き希釈剤の存在下で０℃〜＋
６０℃の間の温度においてヒドラジン水和物と反応させ
る方法により得られる。

【００６２】式（ＶＩＩ）のＯ−カルバモイルメチルＳ
−カルボキシメチルジチオカーボネート類も同様に公知
ではない。

【００６３】それらは、式（ＩＩＩ）

【００６４】

【化１５】

【００６５】［式中、Ｒ^２およびＲ^３は上記の意味を有
する］のヒドロキシアセトアミド類を連続的に「一容器
方法」で、最初は例えば水酸化カリウムの如き塩基の存
在下で二硫化炭素と、そして次に例えばクロロ酢酸ナト
リウムの如きアルカリ金属クロロ酢酸塩と、そして最後
に適宜例えば水の如き希釈剤の存在下で０℃〜＋６０℃
の間の温度において例えば塩酸の如き酸と反応させる方
法により得られる。

【００６６】式（Ｖ）は本発明に従う方法（ｂ）を実施
するための出発物質としてその他に必要な無水ハロゲノ
カルボン酸類の一般的な定義を与えるものである。この
式（Ｖ）において、Ｒ^１は好適には本発明に従う式
（Ｉ）の物質類の記載中でこの置換基に関して好適であ
るとすでに挙げられている基を表わす。

【００６７】式（Ｖ）の無水ハロゲノカルボン酸類は一
般的に公知の有機化学化合物類である。

【００６８】式（ＶＩ）は本発明に従う方法（ｃ）を実
施するための出発物質として必要なＮ′−アシル−ヒド
ラジン−Ｎ−チオカルボン酸Ｏ−カルバモイルメチルエ
ステル類の一般的な定義を与えるものである。この式
（ＶＩ）においてＲ^１、Ｒ^２およびＲ^３は好適には本発
明に従う式（Ｉ）の物質類の記載中でこれらの置換基に
関して好適であるとすでに挙げられている基を表わす。

【００６９】式（ＶＩ）のＮ′−アシル−ヒドラジン−
Ｎ−チオカルボン酸Ｏ−カルバモイルメチルエステル類
は今までに知られていなかった。しかしながら、それら
は同一日に本出願人の会社が出願している同時出願の主
題である。

【００７０】それらは式（ＩＶ）

【００７１】

【化１６】

【００７２】［式中、Ｒ^２およびＲ^３は上記の意味を有
する］のヒドラジン−Ｎ−チオカルボン酸Ｏ−カルバモ
イルメチルエステル類を、適宜例えばジメチルホルムア
ミドの如き希釈剤の存在下でそして適宜例えばピリジン
の如き酸結合剤の存在下で、−２０℃〜＋６０℃の間の
温度において、式（ＶＩＩＩ）

【００７３】

【化１７】 Ｒ¹−ＣＯ−Ｘ （ＶＩＩＩ） ［式中、Ｒ^１は上記の意味を有し、そしてＸはハロゲン
またはアルコキシ、特に塩素、臭素、メトキシまたはエ
トキシ、を表わす］のアシル化剤と反応させるか、また
は式（ＶＩＩ）

【００７４】

【化１８】

【００７５】［式中、Ｒ^２およびＲ^３は上記の意味を有
する］のＯ−カルバモイルメチルＳ−カルボキシメチル
ジチオカーボネート類を、適宜例えば水の如き希釈剤の
存在下でそして適宜例えば炭酸水素ナトリウムの如き酸
結合剤の存在下で、−２０℃〜＋５℃の間の温度におい
て、式（ＩＸ）

【００７６】

【化１９】Ｒ¹−ＣＯ−ＮＨ−ＮＨ₂ （ＩＸ） ［式中、Ｒ^１は上記の意味を有する］のＮ−アシルヒド
ラジン類と反応させるか、または式（ＩＩＩ）

【００７７】

【化２０】

【００７８】［式中、Ｒ^２およびＲ^３は上記の意味を有
する］のヒドロキシアセトアミド類を連続的に「一容器
方法」で、最初は例えば水酸化カリウムの如き塩基の存
在下で二硫化炭素と、そして次に例えばクロロ酢酸ナト
リウムの如きアルカリ金属クロロ酢酸塩と、そして最後
に適宜例えば水の如き希釈剤の存在下で−２０℃〜＋６
０℃の間の温度において式（ＩＸ）

【００７９】

【化２１】Ｒ¹−ＣＯ−ＮＨ−ＮＨ₂ （ＩＸ） ［式中、Ｒ^１は上記の意味を有する］のＮ−アシルヒド
ラジン類と反応させる方法により得られる。

【００８０】式（ＶＩＩＩ）のアシル化剤は一般的に公
知の有機化学化合物類である。

【００８１】式（ＩＸ）のＮ−アシルヒドラジン類も同
様に一般的に公知の有機化学化合物類であるか、または
それらは原則的に公知の方法によりヒドラジン類をアシ
ル化することにより一般的な従来方法で得られる（Ｃ．
フェリ（Ｒｅｒｒｉ）の 'Ｒｅａｋｔｉｏｎｅｎ ｄｅ
ｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｓｙｎｔｈｅｓｅ'、チ
エメ・フェルラグ、スタットガルト、１９７８、５６２
−５６３頁参照）。

【００８２】本発明に従う方法（ａ）用に使用できる希
釈剤類は有機または無機溶媒類である。好適な溶媒類は
炭化水素類、例えばトルエンもしくはシクロヘキサン、
ハロゲノ炭化水素類、例えば塩化メチレン、クロロホル
ム、ジクロロエタンもしくはクロロベンゼン、ケトン
類、例えばアセトンもしくはメチルイソブチルケトン、
エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピル
エーテルもしくはメチルｔ−ブチルエーテル、アルコー
ル類、例えばメタノール、エタノールもしくはイソ−プ
ロパノール、アミド類、例えばジメチルホルムアミドも
しくはジメチルアセトアミド、スルホキシド類、例えば
ジメチルスルホキシド、水、または塩の水溶液である。

【００８３】ここで好適に使用される塩類はアルカリ金
属類またはアルカリ土類金属類の塩化物類もしくは硫酸
塩類、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウムまたは塩化
カルシウム、である。

【００８４】本発明に従う方法（ａ）は好適には酸結合
剤を使用して実施される。好適な酸結合剤類は強塩基性
アルカリ金属およびアルカリ土類金属化合物類、例えば
酸化物類、例えば酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化
マグネシウムおよび酸化カルシウム、水酸化物類、例え
ば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシ
ウムおよび水酸化カルシウム、および／または炭酸塩
類、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネ
シウムおよび炭酸カルシウム、である。

【００８５】ある場合には（使用される式（ＩＩＩ）の
ヒドロキシアセトアミドを基にして）０．０１〜１０重
量％の相転移触媒が有利であることが証明されている。
そのような触媒類の例として挙げられるものは、テトラ
ブチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニ
ウムブロマイド、トリブチル−メチルホスホニウムブロ
ライド、トリブチル−Ｃ₁₃／Ｃ₁₅−アルキルアンモニウ
ムクロライド、ジベンジル−ジメチル−アンモニウムメ
チルサルフェート、ジメチル−Ｃ₁₂／Ｃ₁₄−アルキル−
ベンジルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモ
ニウムヒドロキシド、１８−クラウン−６、トリエチル
ベンジルアンモニウムクロライド、トリメチルベンジル
アンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブ
ロマイドおよびテトラエチルアンモニウムクロライドで
ある。

【００８６】本発明に従う方法（ａ）における反応温度
は実質的な範囲内で変えることができる。それらは一般
に−５０℃および＋１００℃の間、好適には−２０℃お
よび＋１００℃の間、である、本発明に従う方法（ａ）
を実施するには、１モルの式（ＩＩ）の５−ハロゲノア
ルキル−１，３，４−チアジアゾール誘導体当たり一般
に０．１〜１０モルの、好適には０．８〜１．２モル
の、式（ＩＩＩ）のヒドロキシアセトアミドおよび０．
５〜１０モルの、好適には０．５〜５モルの、塩基が使
用される。反応物の添加順序は希望により交互にするこ
ともでき、そして全ての成分類を同時に反応容器中に計
量添加することもできる。反応工程は連続的であっても
または不連続的であってもよい。処理は一般的な方法で
実施される。

【００８７】本発明に従う方法（ｂ）用に使用できる希
釈剤類は不活性有機溶媒類である。好適に使用される溶
媒類は脂肪族もしくは芳香族の任意にハロゲン化されて
いてもよい炭化水素類、例えばベンジン、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、ヘキサン、シクロヘキサン、塩化メ
チレン、クロロホルム、四塩化炭素もしくはクロロベン
ゼン、ケトン類、例えばアセトンもしくはブタノン、ニ
トリル類、例えばアセトニトリルもしくはプロピオニト
リル、エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジオキサ
ン、テトラヒドロフランもしくはジイソプロピルエーテ
ル、エステル類、例えば酢酸エチル、またはアミド類、
例えばジメチルホルムアミドもしくはヘキサメチル燐酸
トリアミド、である。

【００８８】本発明に従う方法（ｂ）における反応温度
は実質的な範囲内で変えることができる。それらは一般
に−３０℃および＋３０℃の間、好適には−１０℃およ
び＋２０℃の間、である。

【００８９】本発明に従う方法（ｂ）を実施するには、
１モルの式（ＩＶ）のヒドラジンチオカルボン酸Ｏ−カ
ルバモイルメチルエステル当たり一般に１〜５モルの、
好適には１．５〜３モルの、式（Ｖ）の無水ハロゲノカ
ルボン酸が使用される。処理するためには、過剰の式
（Ｖ）の無水物および副生物類を水性塩基を用いる処理
により除去し、そして式（Ｉ）の反応生成物を適当な水
−不混和性溶媒を用いる抽出により単離する。生成物類
はそれらの屈折率または融点により同定される。本発明
に従う方法（ｃ）を実施するには、原則的には該環化反
応用に一般的に使用できる全ての鉱酸類が適している。
濃硫酸が好適に使用される。

【００９０】本発明に従う方法（ｃ）は好適には希釈剤
を添加せずに実施される。

【００９１】本発明に従う方法（ｃ）における反応温度
は実質的な範囲内で変えることができる。それらは一般
に−５０℃および＋５０℃の間、好適には−３０℃およ
び＋２０℃の間、である。

【００９２】本発明に従う方法（ｃ）を実施するには、
１モルの式（ＶＩ）のＮ′−アシル−ヒドラジン−Ｎ−
チオカルボン酸Ｏ−カルバモイルエステル当たり一般に
５〜５０モルの、好適には１０〜２０モルの、濃硫酸が
使用される。処理するためには、反応混合物を水で希釈
し、そして水中に不溶性である式（Ｉ）の生成物を適当
な有機溶媒を用いて抽出する。生成物類はそれらの屈折
率または融点により同定される。

【００９３】本発明に従う活性化合物類は落葉剤、乾燥
剤、広葉植物死滅剤、および特に殺雑草剤として使用で
きる。雑草とは広い意味ではそれらが望まれない場所で
生育する全ての植物類であると理解すべきである。本発
明に従う物質類が総合的または選択的な除草剤として作
用するかどうかは本質的に使用量に依存している。

【００９４】本発明に従う活性化合物類は例えば下記の
植物類に関して使用できる：次の属の双子葉雑草 ：カラシ属（Sinapis)、 マメグンバ
イナズナ属（Leipidium)、ヤエムグラ属（Galium)、ハ
コベ属（Stellaria)、シカギク属（Matricaria)、カミ
ツレモドキ属（Anthemis)、ガリンソガ属（Galinsog
a)、アカザ属（Chenopodium)、イラクサ属（Urtica)、
キオン属（Senecio)、ヒユ属（Amaranthus)、スベリヒ
ユ属（Portulaca)、オナモミ属（Xanthium)、ヒルガオ
属（Convolvulus)、サツマイモ属（Ipomoea)、 タデ属
（Polygonum)、 セスバニア属（Sesbania)、オナモミ属
（Ambrosia)、 アザミ属（Cirsium)、ヒレアザミ属 （Ca
rduus)、 ノゲシ属（Sonchus)、 ナス属（Solanum)、 イ
ヌガラシ属（Rorippa)、 キカシグサ属（Rotala)、 アゼ
ナ属（Lindernia)、 ラミウム属（Lamium)、 クワガタソ
ウ属（Veronica)、イチビ属（Abutilon)、 エメクス属
(Emex)、 チョウセンアサガオ属（Datura)、 スミレ属
（Viola)、 チシマオドリコ属（Galeopsis)、 ケシ属（P
apaver) およびセンタウレア属（Centaurea）。次の属の双子葉栽培植物 ：ワタ属（Gossypium)、 ダイズ
属（Glycine)、 フダンソウ属（Beta)、 ニンジン属（Dau
cus)、 インゲンマメ属 (Phaseolus)、エンドウ属（Pisu
m)、ナス属（Solanum)、アマ属（Linum)、 サツマイモ
属（Ipomoea)、 ソラマメ属（Vicia)、 タバコ属（Nico
tiana)、 トマト属（Lycopersicon)、ラッカセイ属（Ar
achis)、 アブラナ属（Brassica)、 アキノノゲシ属（La
ctuca)、キユウリ属（Cucumis) およびウリ属（Cucurbi
ta)。次の属の単子葉雑草 ：ヒエ属（Echinochloa)、 エノコロ
グサ属（Setaria)、 キビ属（Panicum)、メヒシバ属（Di
gitaria)、 アワガリエ属（Phleum)、スズメノカタビラ
属（Poa)、 ウシノケグサ属（Festuca)、 オヒシバ属（E
leusine)、 ブラキアリア属（Brachiaria)、 ドクムギ属
（Lolium)、 スズメノチャヒキ属（Bromus)、カラスム
ギ属（Avena)、 カヤツリグサ属（Cyperus)、モロコシ属
（Sorghum)、カモジグサ属（Agropyron)、 シノドン属
（Cynodon)、ミズアオイ属（Monochoria)、 テンツキ属
（Fimbristylis)、 オモダカ属（Sagittaria)、 ハリイ
属 (Eleocharis)、 ホタルイ属（Scirpus)、 パスパルム
属 (Paspalum)、カモノハシ属（Ischaemum)、 スペノク
レア属（Sphenoclea)、 ダクチロクテニウム属（Dactyl
octenium)、 ヌカボ属（Agrostis)、スズメノテッポウ
属（Alopecurus) およびアペラ属（Apera）。

【００９５】次の属の単子葉栽培植物：イネ属（Oryz
a)、トウモロコシ属（Zea)、 コムギ属（Triticum)、
オオムギ属（Hordeum)、 カラスムギ属（Avena)、ライ
ムギ属（Secale)、 モロコシ属（Sorghum)、キビ属（Pa
nicum)、 サトウキビ属（Saccharum)、アナナス属（Ana
nas)、 クサスギカズラ属（Asparagus) およびネギ属
（Allium)。

【００９６】しかしながら、本発明に従う活性化合物類
の使用はこれらの属に何ら限定されるものではなく、同
じ方法で他の植物類にも及ぶ。

【００９７】該化合物類は、濃度によるが、例えば工業
用地および鉄道線路上の、並びに植林されているかもし
くはされていない道路および四角い広場上の雑草類の完
全駆除用に使用できる。同等に、化合物は多年生栽培植
物、例えば造林、装飾樹木、果樹園、ぶどう園、かんき
つ類の木立、くるみの果樹園、バナナの植林、コーヒー
の植林、茶の植林、ゴムの木の植林、油やしの植林、カ
カオの植林、ソフトフルーツの植林およびホップ栽培園
の中の雑草の完全駆除用に、そして一年生栽培植物中の
雑草の選択駆除用に使用できる。

【００９８】本発明に従う式（Ｉ）の活性化合物類は、
特に良好な一般的除草剤活性の他に、重要な穀物類中で
の穀物植物類に関する相当改良された選択性も示し、そ
して特にサトウダイコン、ダイズ、ワタおよび穀類中で
の雑草類の防除用に使用できる。

【００９９】本発明に従う式（Ｉ）の活性化合物は強力
な殺微生物剤（microbicidal）活性を有し、そして実際
に望ましくない微生物を防除するために実際に使用でき
る。該活性化合物類は植物保護剤としての使用にも適し
ている。

【０１００】植物保護において、該殺菌・殺カビ剤類は
プラスモジオフォロミセテス（Plasmodiophoromycete
s）、卵菌類（Oomycetes）、キトリジオミセテス（Chyt
ridiomycetes）、接合菌類（Zygomycetes）、嚢子菌類
（Ascomycetes）、担子菌類（Basidomycetes）、および
不完全菌類（Deuteromycetes）を防除する際に用いられ
る。

【０１０１】植物の病気を防除する際に必要な濃度で、
本活性化合物の植物による良好な許容性があるために、
植物の地上部分、生長増殖茎および種子、並びに土壌の
処理が可能である。

【０１０２】本発明に従う物質類は、穀類の病気または
イネの病気の防除用に、例えば原因となる微生物である
ピリキュラリア・オリザエ（Pyricularia oryzae）、
プクシニア・レコンディタ（Puccinia recondita）、
コクリオボルス・サチヴス（Cochliobolus sativus）
またはピレノフォラ・テレス（Pyrenophora teres）に
対して、および卵菌類も対して、またはリンゴのカイセ
ン病（scab）の原因となる微生物（ヴェンツリア・イン
アクアリス（Venturia inaequalis））に対して、使用
できて成功を収める。

【０１０３】活性化合物類は、普通の調合物、例えば溶
液、乳濁液、懸濁液、粉末、泡剤、塗布剤、粒剤、エー
ロゾル、活性化合物を含浸させた天然および合成物質、
並びに重合体物質中および種用のコーティング組成物中
の非常に微細なカプセル剤、並びに例えばくん蒸用カー
トリッジ、くん蒸用缶、くん蒸用コイルなどの如き燃焼
装置と共に使用される調合物類、並びにＵＬＶ冷ミスト
および温ミストに変えることができる。

【０１０４】これらの調合物は公知の方法により、例え
ば該物質類を任意に界面活性剤、すなわち乳化剤および
／または分散剤および／または発泡剤を使用していても
よい液体溶媒類および／または固体担体類と混合するこ
とにより、製造できる。増量剤として水を使用する場
合、例えば有機溶媒を補助溶媒として使用できる。液体
の溶媒としては、主として次のものが適当である：芳香
族類、例えばキシレン、トルエンもしくはアルキルナフ
タレン、塩素化芳香族もしくは塩素化脂肪族の炭化水素
類、例えばクロロベンゼン、クロロエチレン類もしくは
塩化メチレン、脂肪族炭化水素類、例えばシクロヘキサ
ン、またはパラフィン類、例えば石油溜分、鉱油および
植物性油類、アルコール類、例えばブタノールもしくは
グリコール、並びにそれらのエーテル類およびエステル
類、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン、ま
たは強い極性の溶媒類、例えばジメチルホルムアミドお
よびジメチルスルホキシド、並びに水。固体の担体とし
ては、例えば粉砕した天然鉱物類、例えばカオリン類、
粘土類、滑石、チョーク、石英、アタパルジャイト、モ
ントモリロナイトまたは珪藻土、および粉砕した合成鉱
物、例えば高度に分散した珪酸、アルミナおよび珪酸塩
が適している。粒剤用の固体担体としては、粉砕および
分別された天然の岩石、例えば方解石、大理石、軽石、
海泡石およびドロマイト、並びに無機および有機の粉末
の合成の粒体、および有機物質の粒体、例えばのこ屑、
やし殻、とうもろこし穂軸およびたばこの茎が適してい
る。乳化剤および／または発泡剤としては、非イオン性
および陰イオン性の乳化剤類、例えばポリオキシエチレ
ン−脂肪酸エステル類、ポリエチレン脂肪族アルコール
エーテル類、例えばアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル類、アルキルスルホネート類、アルキルサルフェ
ート類、アリールスルホネート類、並びにアルブミン加
水分解生成物類が適している。分散剤としては、例えば
リグニン−硫酸塩廃液およびメチルセルロースが適して
いる。

【０１０５】接着剤類、例えばカルボキシメチルセルロ
ースおよび粉末、粒体およびラテックスの形の天然およ
び合成の重合体類、例えばアラビアゴム、ポリビニルア
ルコールおよびポリ酢酸ビニルを調合物中で使用でき
る。

【０１０６】着色剤類、例えば無機顔料類、例えば酸化
鉄、酸化チタンおよびプルシアンブルー、並びに有機染
料類、例えばアリザリン染料類、アゾ染料類および金属
フタロシアニン染料類、および微量栄養剤類、例えば
鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブテンおよ
び亜鉛の塩類を使用できる。

【０１０７】調合物は一般に０.１〜９５重量％、好適
には０．５〜９０重量％、の活性化合物を含有できる。

【０１０８】本発明に従う活性化合物は、そのままでま
たはそれらの調合物の形で、公知の除草剤類との混合物
状で、雑草類の防除用に使用することもでき、完全調合
物でもタンク混合物でも可能である。

【０１０９】混合物用の可能な成分類は、公知の除草剤
類、例えば穀類中での雑草類の防除用には１−アミノ−
６−エチルチオ−３−（２，２−ジメチルプロピル）−
１，３，５−トリアジン−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ジオ
ンもしくはＮ−（２−ベンゾチアゾリル）−Ｎ，Ｎ′−
ジメチル−尿素、サトウダイコン中での雑草類の防除用
には４−アミノ−３−メチル−６−フェニル−１，２，
４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン、並びにダイズ中で
の雑草類の防除用には４−アミノ−６−（１，１−ジメ
チルエチル）−３−メチルチオ−１，２，４−トリアジ
ン−５（４Ｈ）−オン、である。驚くべきことに、ある
種の混合物類は相乗活性も示す。

【０１１０】他の公知の活性化合物、例えば殺菌・殺カ
ビ剤（fungicides）、殺昆虫剤、殺ダニ剤、 殺線虫剤、
鳥駆除剤、植物栄養素類および土壌構造改良剤、との混
合物も可能である。

【０１１１】活性化合物類はそのまま、或いはそれらの
調合物の形態または該調合物かさらに希釈することによ
り調製した施用形態、例えば調製済み液剤、溶液、懸濁
液、乳剤、粉剤、塗布剤、および粒剤の形態で使用でき
る。それらは普通の方法で、例えば液剤散布、液剤噴
霧、噴霧（atomising）、浸漬、噴霧（misting）、蒸発
施行、射出、スラリー生成、ハケ塗り、粉剤散布、粒剤
散布、乾燥塗布、含水塗布、湿潤塗布、スラリー塗布ま
たは外皮形成、によって使用される。

【０１１２】除草剤として使用するときには、本発明に
従う活性化合物類は植物の発芽の前または後に適用でき
る。

【０１１３】これらは種まきの前に土壌中に加えること
もできる。

【０１１４】活性化合物の使用量は実質的な範囲内で変
えることができる。それは本質的に希望する効果に依存
している。一般に、使用量は０．０１〜１５ｋｇ／ｈ
ａ、好適には０．０５〜２０ｋｇ／ｈａ、の土壌表面の
間である。

【０１１５】殺菌・殺カビ剤として使用するときには、
使用形での活性化合物の濃度は実質的な範囲内で変える
ことができる。植物の部分の処理においては、それらは
一般に１〜０．０００１重量％の間、好適には０．５〜
０．００１重量％の間、である。

【０１１６】種子の処理では、０．００１〜５０ｇ／ｋ
ｇの種子の活性化合物量が一般に要求される。

【０１１７】土壌の処理用には、０．００００１〜０．
１重量％の、好適には０．０００１〜０．０２重量％、
の活性化合物濃度が作用場所で要求される。

【０１１８】本発明に従う活性化合物類の製造および使
用を下記の実施例に示す。

【０１１９】

【実施例】製造実施例 ：実施例１

【０１２０】

【化２２】

【０１２１】（方法（ａ））２．４ｇ（０．０６モル）
の水酸化ナトリウムの４ｍｌの水中溶液を、６．５ｇ
（０．０５モル）のヒドロキシ酢酸ジエチルアミドおよ
び１３．８ｇ（０．０５モル）の２−クロロ−５−トリ
クロロメチル−１，３，４−チアジアゾールの１００ｍ
ｌのトルエン中溶液に、−１０℃において撹拌しながら
ゆっくり加えた。添加の終了時に、撹拌を０℃〜５℃に
おいて１２時間続けた。処理するために、有機相を水で
中性となるまで洗浄し、真空中で濃縮し、そして残渣を
０℃において石油エーテルと共に研和した。このように
して得られた固体を吸引濾別し、そして乾燥した。

【０１２２】７ｇ（理論値の４２％）の、融点４２℃の
Ｎ，Ｎ−ジエチル−５−トリクロロ−メチル−チアジア
ゾール−２−イルオキシアセトアミドが得られた。

【０１２３】実施例２

【０１２４】

【化２３】

【０１２５】（方法（ａ））８．３ｇ（０．０２５モ
ル）の２−メチルスルホニル−５−ヘプタフルオロ−ｎ
−プロピル−１，３，４−チアジアゾールおよび４．３
ｇのヒドロキシ酢酸Ｎ−メチルアニリドを、３．８ｇの
炭酸カリウムおよび０．５ｇのテトラブチルアンモニウ
ムブロマイドの５０ｍｌのアセトン中懸濁液に２０℃に
おいて加えた。添加の終了時に、混合物を室温において
２０時間撹拌し、溶媒を蒸留除去し、残渣を水中に加
え、そして混合物を１００ｍｌのリグロインを用いて抽
出した。一緒にした有機相から真空中で溶媒を除去し
た。

【０１２６】９．１ｇ（理論値の８７％）の５−ヘプタ
フルオロ−ｎ−プロピル−１，３，４−チアジアゾール
−２−イルオキシ酢酸Ｎ−メチルアニリドが屈折率ｎ_D
²⁰＝１．４６６２の油状で得られた。

【０１２７】（実施例２用の）出発物質の製造：

【０１２８】

【化２４】

【０１２９】塩素を３５ｇ（０．１１モル）の２−ヘプ
タフルオロ−ｎ−プロピル−５−メチルチオ−１，３，
４−チアジアゾールの２８０ｍｌの酢酸および７０ｍｌ
の水中溶液の中に、黄色固体が沈澱するまで、５℃〜１
０℃において通した。反応混合物を次に３０℃において
さらに３０分間撹拌し、そして次にクロロホルムで抽出
した。一緒にしたクロロホルム相を水で洗浄し、硫酸ナ
トリウム上で乾燥し、そして真空中で濃縮した。

【０１３０】２６ｇ（理論値の７１％）の、融点６２℃
の５−ヘプタフルオロ−ｎ−プロピル−２−メチルスル
ホニル−１，３，４−チアジアゾールが得られた。

【０１３１】

【化２５】

【０１３２】４３ｇ（０．２モル）のペルフルオロ酪酸
を、１３．８ｇ（０．１モル）の炭酸カリウムの２０ｍ
ｌの水中溶液に２０℃において加え、混合物を室温で１
５分間撹拌し、２００ｍｌのトルエンを加え、そして水
を蒸留除去した。このようにして得られた溶液に２４．
２ｇ（０．２モル）のヒドラジン−ジチオカルボン酸メ
チルエステルを加え、その後３９ｇ（０．２５モル）の
オキシ塩化燐を５０℃〜６０℃において加えた。添加が
終了したときに、撹拌を７０℃〜８０℃において２時間
続け、生成した反応混合物を氷−水上に注ぎ、有機相を
分離し、水で中性となるまで洗浄し、硫酸ナトリウム上
で乾燥し、そして溶媒を真空中で除去した。

【０１３３】４９ｇ（理論値の８２％）の５−ヘプタフ
ルオロ−ｎ−プロピル−２−メチルチオ−１，３，４−
チアジアゾールが黄色の油状で得られた。

【０１３４】実施例３

【０１３５】

【化２６】

【０１３６】（方法（ｂ））２８．８ｇ（０．１２モ
ル）の無水ジクロロ酢酸を、１１．９５ｇ（２．２５モ
ル）のＯ−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイル−
メチル）ヒドラジン−チオカルボキシレートおよび１２
５ｍｌのジエチルエーテルの混合物に０℃〜５℃におい
て加えた。反応混合物を次に室温で１６時間撹拌し、２
０ｍｌの水と共にそして次に５０ｍｌの炭酸水素ナトリ
ウム飽和溶液と共に振り、硫酸ナトリウム上で乾燥し、
そして真空中で蒸発させた。残渣をイソプロパノールか
ら再結晶化させた。

【０１３７】７．２ｇ（理論値の４４％）の（５−ジク
ロロ−メチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イ
ル）−オキシ酢酸Ｎ−メチルアニリドがこのようにして
融点１１４℃のベージュ色の結晶形で得られた。

【０１３８】出発物質の製造：

【０１３９】

【化２７】

【０１４０】３３ｇ（０．２モル）のグリコール酸Ｎ−
メチルアニリドを最初に１１．２ｇ（０．２モル）の水
酸化カリウムの４０ｍｌの水中溶液に１０℃で加え、そ
の後１５．２ｇ（０．２モル）の二硫化炭素を加えた。
混合物を次に１０℃〜１５℃で１０分間撹拌し、そして
それにより生成した懸濁液に２３．２ｇ（０．２モル）
のクロロ酢酸ナトリウムを加えた。反応混合物の温度は
約３８℃に上昇した。１時間後に、１０ｇ（０．２モ
ル）のヒドラジン水和物を５℃〜１０℃において冷却し
ながら滴々添加し、１００ｍｌの氷−水を混合物に加
え、そして混合物をそれぞれ５０ｍｌのクロロホルムで
３回抽出した。

【０１４１】溶媒を蒸留除去した後に、４３．２ｇ（理
論値の９０％）のＯ−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカル
バモイルメチル）ヒドラジン−チオカルボキシレート
が、融点１１３℃の淡灰色の結晶形で得られた。

【０１４２】実施例４

【０１４３】

【化２８】

【０１４４】（方法（ｃ））１１．５ｇ（０．０３モ
ル）のＯ−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイルメ
チル）Ｎ′−トリクロロアセチル−ヒドラジン−Ｎ−チ
オカルボキシレートを５５ｇの濃硫酸に０℃〜１０℃に
おいて加えた。混合物を次に０℃〜１０℃において２時
間撹拌し、２００ｇの氷−水上に注ぎ、そしてそれぞれ
５０ｍｌのジエチルエーテルで２回抽出した。有機相を
最初は２０ｍｌの水と共に次に炭酸水素ナトリウム飽和
溶液と共に振り、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして真
空中で蒸発させた。残渣をイソプロパノールから再結晶
化させた。

【０１４５】３．９ｇ（理論値の３６％）の（５−トリ
クロロメチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イ
ル）−オキシ酢酸Ｎ−メチルアニリドがこの方法で融点
１００℃の無色の結晶形で得られた。

【０１４６】出発物質の製造：

【０１４７】

【化２９】

【０１４８】４ｇ（０．０５モル）のピリジンを最初に
１１．９５ｇ（０．０５モル）のＯ−（Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルカルバモイルメチル）ヒドラジン−チオカル
ボキシレートおよび２５ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミドに０℃〜５℃において加え、その後９．１ｇ
（０．０５モル）のトリクロロアセチルクロライドを加
えた。混合物を次に０℃〜５℃において１／２時間撹拌
し、そして１００ｍｌの氷−水を加えた。結晶化後に、
沈澱した反応生成物を吸引濾別した。

【０１４９】１４．８ｇ（理論値の７７％）のＯ−（Ｎ
−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイルメチル）Ｎ′−ト
リクロロアセチル−ヒドラジン−Ｎ−チオカルボキシレ
ートがこのようにして融点１０４℃（分解）の無色の粉
末状で得られた。

【０１５０】対応する方法でそして一般的な製造の記載
に従い、下記の一般式（Ｉ）の５−ハロゲノアルキル−
１，３，４−チアジアゾール−２−イルオキシアセトア
ミド類が得られた：

【０１５１】

【表１８】

【０１５２】他の出発物質類の製造：

【０１５３】

【化３０】

【０１５４】６６５ｇの２−クロロ−５−トリクロロメ
チル−１，３，４−チアジアゾール（沸点８２−８３℃
／０．８ミリバール；融点３８−４０℃）を還流コンデ
ンサーおよび圧力調節器付きのステンレス鋼撹拌オート
クレーブ中に最初に加えた。２リットルの無水弗化水素
を約０℃の温度において加え、そして次にオートクレー
ブを閉鎖した。窒素を１０バールの保護圧力となるまで
強制的に加え、そして次に混合物をゆっくりと１６０℃
に加熱した。

【０１５５】反応は約１３０〜１４０℃で始まり、その
際相当な圧力増加が現われた。生成した弗化水素を連続
的に３３バールにおいて調節弁を介して放出させた。反
応が停止したら直ちに、圧力をゆっくり下げ、そして反
応をこの圧力において弗化水素用の還流条件下で完了さ
せた。次にオートクレーブを冷却し、放出させ、そして
過剰の弗化水素を蒸留により除去した。残渣を氷−水上
に注ぎ、有機相を分離し、そして硫酸ナトリウム上で乾
燥した。ガスクロマトグラフィーによる分析に従うと、
粗製混合物は下記の組成に有していた：

【０１５６】

【化３１】

【０１５７】

【化３２】

【０１５８】

【化３３】

【０１５９】残り（２．９％）：少量の数種の副生物
類。

【０１６０】分別蒸留により、２−クロロ−５−フルオ
ロジクロロメチル−１，３，４−チアジアゾールおよび
２−クロロ−５−ジフルオロクロロメチル−１，３，４
−チアジアゾール化合物類が純粋な形で得られた。これ
らの二種の化合物類は新規であり、そしてこれらも同様
に本発明の主題である。

【０１６１】使用実施例：下記の使用実施例においては
下記の化合物類を比較物質類として使用した：

【０１６２】

【化３４】

【０１６３】Ｎ−エチル−Ｎ−（３−メチルフェニル）
−５−トリフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾー
ル−２−イルオキシアセトアミド

【０１６４】

【化３５】

【０１６５】Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチル−５−トリフル
オロメチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イルオ
キシアセトアミド（両者ともドイツ公開明細書３，２１
８，４８２から公知である）

【０１６６】

【化３６】

【０１６７】Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル−５−トリフル
オロメチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イルオ
キシアセトアミド（ドイツ公開明細書３，００４，３２
６から公知である）実施例Ａ 発芽前試験 溶媒 ： ５重量部のアセトン 乳化剤： １重量部のアルキルアリールポリグリコール
エーテル 活性化合物の適当な調剤を製造するために、１重量部の
活性化合物を上記量の溶媒と混合し、上記量の乳化剤を
加え、そして濃厚物を水で希釈して所望の濃度とした。

【０１６８】試験植物の種子を普通の土壌中にまき、そ
して２４時間後に活性化合物の調剤を液剤散布した。単
位面積当ありの水の量を一定に保つことが簡便である。
調剤中の活性化合物の濃度は重要ではなく、単位面積当
たりの適用された活性化合物の量だけが重要である。３
週間後に、植物の死滅の程度を未処理の対照用の発育と
比較して評価した。

【０１６９】数値は、 ０％＝活性なし（未処理の対照用と同様） １００％＝完全死滅 を示している。

【０１７０】この試験では、例えば製造実施例３に従う
化合物が先行技術に比べて明らかに優れた活性および作
物植物選択性を示した。

【０１７１】

【表１９】

【０１７２】

【表２０】

【０１７３】実施例Ｂ Ｐｕｃｃｉｎｉａ試験（コムギ）／保護 溶媒 ： １００重量部のジメチルホルムアミド 乳化剤： ０．２５重量部のアルキルアリールポリグリ
コールエーテル 活性化合物の適当な調剤を製造するために、１重量部の
活性化合物を上記量の溶媒および上記量の乳化剤と混合
し、そして濃厚物を水で希釈して所望の濃度とした。

【０１７４】選択活性を試験するために、若い植物にPu
ccinia reconditaの０．１％強度寒天水溶液中の胞子
懸濁液を接種した。接種懸濁液を乾燥させた後に、植物
に活性化合物の調合物をしずくで濡れるまで噴霧した。
植物を培養室中で２０℃および１００％相対的大気湿度
において２４時間維持した。

【０１７５】接種から１０日後に評価を行なった。

【０１７６】この試験では、例えば下記の製造実施例に
従う化合物類が先行技術に比べて明らかに優れた活性を
示した：（３）および（４）。

【０１７７】

【表２１】

【０１７８】実施例Ｃ Ｐｙｒｕｃｕｌａｒｉａ試験（イネ）／保護 溶媒 ： １２．５重量部のアセトン 乳化剤： ０．３重量部のアルキルアリールポリグリコ
ールエーテル 活性化合物の適当な調剤を製造するために、１重量部の
活性化合物を上記量の溶媒および上記量の乳化剤と混合
し、そして濃厚物を水で希釈して所望の濃度とした。

【０１７９】保護活性を試験するために、若いイネ植物
に活性化合物の調合物をしずくがしたたるまで液剤噴霧
した。噴霧コーティングを乾燥させた後に、植物にPyru
cularia oryzaeの水性胞子懸濁液を接種した。次に植
物を１００％相対的大気湿度および２５℃の温室中に入
れた。

【０１８０】接種から４日後に病気感染の評価を行なっ
た。

【０１８１】この試験では、例えば下記の製造実施例に
従う化合物類が先行技術に比べて明らかに優れた活性を
示した：（３）、（４）。

【０１８２】

【表２２】

【０１８３】実施例Ｄ Ｐｙｒｕｃｕｌａｒｉａ試験（イネ）／全身的 溶媒 ： １２．５重量部のアセトン 乳化剤： ０．３重量部のアルキルアリールポリグリコ
ールエーテル 活性化合物の適当な調剤を製造するために、１重量部の
活性化合物を上記量の溶媒および上記量の乳化剤と混合
し、そして濃厚物を水で希釈して所望の濃度とした。

【０１８４】全身的性質を試験するために、その中で若
いイネ植物が成長している標準的な土壌に４０ｍｌの活
性化合物の調合物を液剤噴霧した。処理から７日後に、
植物にPyrucularia oryzaeの水性胞子懸濁液を接種し
た。その後、植物を２５℃の温度および１００％相対的
大気湿度の温室中に評価するまで保った。

【０１８５】接種から４日後に病気感染の評価を行なっ
た。

【０１８６】この試験では、例えば下記の製造実施例に
従う化合物類が先行技術に比べて明らかに優れた活性を
示した：（３）、（４）。

【０１８７】

【表２３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 417/12 ２１１ 9155−4Ｈ Ａ０１Ｎ 43/82 １０１ Ｂ (72)発明者 フリツツ・マウラー ドイツ連邦共和国デー5600ブツペルタール １・レーバーシユトラーセ８ (72)発明者 エーリツヒ・クラウケ ドイツ連邦共和国デー5068オーデンター ル・アイヘンドルフベーク８ (72)発明者 ルウトウイツヒ・オイエ ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクー ゼン１・パウル−クレー−シユトラーセ36 (72)発明者 ハンス−ヨアヒム・ザンテル ドイツ連邦共和国デー5000ケルン80・ゲル ステンカンプ19 (72)発明者 ロベルト・アール・シユミツト ドイツ連邦共和国デー5060ベルギツシユ− グラートバツハ２・イムバルトビンケル 110 (72)発明者 パウル・ライネツケ ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクー ゼン３・レツシングシユトラーセ11 (72)発明者 ゲルト・ヘンスラー ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクー ゼン１・ハイマンシユトラーセ40

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式 【化１】 ［式中、ＸはＦまたはＣｌである］の２−クロロ−５−
   トリハロメチル−１，３，４−チアジアゾール。