JPH0717834B2 - ポリアミド組成物 - Google Patents
ポリアミド組成物Info
- Publication number
- JPH0717834B2 JPH0717834B2 JP61004802A JP480286A JPH0717834B2 JP H0717834 B2 JPH0717834 B2 JP H0717834B2 JP 61004802 A JP61004802 A JP 61004802A JP 480286 A JP480286 A JP 480286A JP H0717834 B2 JPH0717834 B2 JP H0717834B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- parts
- carbon atoms
- polyamide
- glycol
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は可撓性、耐熱性及び耐油性に優れ、各種自動車
部品、電気・電子機器部品、精密機械部品及び接着剤等
に使用できるポリアミド組成物に関するものである。
部品、電気・電子機器部品、精密機械部品及び接着剤等
に使用できるポリアミド組成物に関するものである。
さらに詳しくはポリアミド樹脂95〜５重量部と脂肪族ポ
リエステルアミド５〜95重量部とを配合してなるポリア
ミド組成物に関するものである。
リエステルアミド５〜95重量部とを配合してなるポリア
ミド組成物に関するものである。
ナイロン−６、ナイロン−6.6、ナイロン−11、ナイロ
ン−12等のポリアミド樹脂は耐熱性、耐油性、耐溶剤
性、及び機械的特性に優れるため、チューブ、ホース、
電線被覆、各種自動車部品、電気・電子機器部品、及び
精密機械部品、接着剤、粉体塗料等に広く使用されてい
るが、可撓性に欠けるために成形品取扱時の作業性が悪
く、かつ耐衝撃性が劣るという問題点がある。そのため
従来、可塑剤或いは各種軟質ポリマーのブレンド等が検
討されてきたが、いずれの方法においても耐熱性及び耐
油性の低下を余儀なくされている。特に可塑剤を使用し
た場合には可塑剤のブリードや高温での可塑剤の揮散が
大きな問題となっている。
ン−12等のポリアミド樹脂は耐熱性、耐油性、耐溶剤
性、及び機械的特性に優れるため、チューブ、ホース、
電線被覆、各種自動車部品、電気・電子機器部品、及び
精密機械部品、接着剤、粉体塗料等に広く使用されてい
るが、可撓性に欠けるために成形品取扱時の作業性が悪
く、かつ耐衝撃性が劣るという問題点がある。そのため
従来、可塑剤或いは各種軟質ポリマーのブレンド等が検
討されてきたが、いずれの方法においても耐熱性及び耐
油性の低下を余儀なくされている。特に可塑剤を使用し
た場合には可塑剤のブリードや高温での可塑剤の揮散が
大きな問題となっている。
そこで本発明者らは、上記問題点を解決せんと鋭意検討
した結果、ポリアミド樹脂と脂肪族ポリエステルアミド
とを配合してなるポリアミド組成物は優れた可撓性、耐
熱性及び耐油性を有することを見出し、本発明を完成し
た。
した結果、ポリアミド樹脂と脂肪族ポリエステルアミド
とを配合してなるポリアミド組成物は優れた可撓性、耐
熱性及び耐油性を有することを見出し、本発明を完成し
た。
即ち、本発明はポリアミド樹脂95〜５重量部と炭素数が
６〜12のアミノカルボン酸、又は炭素数が６〜12のラク
タム、又は炭素数４〜12のジカルボン酸と炭素数が４〜
12のジアミンから成るナイロン塩から選ばれた１つ以上
のポリアミド形成性化合物と炭素数が４〜54のジカルボ
ン酸とポリカプロラクトンポリオールとを反応させて得
られる脂肪族ポリエステルアミド５〜95重量部とを配合
してなるポリアミド組成物に関するものである。
６〜12のアミノカルボン酸、又は炭素数が６〜12のラク
タム、又は炭素数４〜12のジカルボン酸と炭素数が４〜
12のジアミンから成るナイロン塩から選ばれた１つ以上
のポリアミド形成性化合物と炭素数が４〜54のジカルボ
ン酸とポリカプロラクトンポリオールとを反応させて得
られる脂肪族ポリエステルアミド５〜95重量部とを配合
してなるポリアミド組成物に関するものである。
本発明に使用されるポリアミド樹脂は分子中にポリエー
テル成分及び／又はポリエステル成分を含まないもので
あり、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、シュウ酸、
アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、1,4−シクロ
ヘキシルジカルボン酸とエチレンジアミン、ペンタメチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレン
ジアミン、ドデカメチレンジアミン、1,4−シクロヘキ
シルジアミン、ｍ−キシレンジアミン等の重縮合；カプ
ロラクタム、ラウリルラクタム等の環状ラクタムの開環
重合；アミノカプロン酸、アミノエナント酸、アミノノ
ナン酸、アミノウンデカン酸、アミノドデカン酸等のア
ミノカルボン酸の重縮合；或いは上記環状ラクタムとジ
カルボン酸とジアミンの共重合等として得られ、一般に
はナイロン−６、ナイロン−6.6、ナイロン−11、ナイ
ロン−12等として市販されているものである。
テル成分及び／又はポリエステル成分を含まないもので
あり、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、シュウ酸、
アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、1,4−シクロ
ヘキシルジカルボン酸とエチレンジアミン、ペンタメチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレン
ジアミン、ドデカメチレンジアミン、1,4−シクロヘキ
シルジアミン、ｍ−キシレンジアミン等の重縮合；カプ
ロラクタム、ラウリルラクタム等の環状ラクタムの開環
重合；アミノカプロン酸、アミノエナント酸、アミノノ
ナン酸、アミノウンデカン酸、アミノドデカン酸等のア
ミノカルボン酸の重縮合；或いは上記環状ラクタムとジ
カルボン酸とジアミンの共重合等として得られ、一般に
はナイロン−６、ナイロン−6.6、ナイロン−11、ナイ
ロン−12等として市販されているものである。
本発明に使用される脂肪族ポリエステルアミドは、炭素
数が６〜12のアミノカルボン酸、又は炭素数が６〜12の
タクタム、又は炭素数が４〜12のジカルボン酸と炭素数
が４〜12のジアミンから成るナイロン塩から選ばれた１
つ以上のポリアミド形成性化合物と炭素数が４〜54のジ
カルボン酸とポリカプロラクトンポリオールとを反応さ
せて得られる。
数が６〜12のアミノカルボン酸、又は炭素数が６〜12の
タクタム、又は炭素数が４〜12のジカルボン酸と炭素数
が４〜12のジアミンから成るナイロン塩から選ばれた１
つ以上のポリアミド形成性化合物と炭素数が４〜54のジ
カルボン酸とポリカプロラクトンポリオールとを反応さ
せて得られる。
この様な本発明の脂肪族ポリエステルアミドは、開始
剤、ε−カプロラクトン又は６−オキシカプロン酸、ポ
リアミド形成性化合物及びジカルボン酸との反応によっ
て製造されるものである。詳細な製造工程は次に挙げる
方法のいずれかを用いる。
剤、ε−カプロラクトン又は６−オキシカプロン酸、ポ
リアミド形成性化合物及びジカルボン酸との反応によっ
て製造されるものである。詳細な製造工程は次に挙げる
方法のいずれかを用いる。
（Ａ）開示剤にε−カプロラクトンを開環付加してポリ
カプロラクトンジオールとし、このポリカプロラクトン
ジオール、ポリアミド形成性化合物及びジカルボン酸と
の重縮合反応により製造する方法。
カプロラクトンジオールとし、このポリカプロラクトン
ジオール、ポリアミド形成性化合物及びジカルボン酸と
の重縮合反応により製造する方法。
（Ｂ）ポリアミド形成性化合物とジカルボン酸とを反応
させてジカルボン酸ポリアミドとし、このジカルボン酸
ポリアミドと上記（Ａ）のポリカプロラクトンジオール
との重縮合反応により製造する方法。
させてジカルボン酸ポリアミドとし、このジカルボン酸
ポリアミドと上記（Ａ）のポリカプロラクトンジオール
との重縮合反応により製造する方法。
（Ｃ）上記（Ｂ）のジカルボン酸ポリアミドと開始剤及
びε−カプロラクトンとの開環−重縮合反応により製造
する方法。
びε−カプロラクトンとの開環−重縮合反応により製造
する方法。
（Ｄ）開始剤、ε−カプロラクトン、ポリアミド形成性
化合物及びジカルボン酸との開環−重縮合反応により製
造する方法。
化合物及びジカルボン酸との開環−重縮合反応により製
造する方法。
ポリカプロラクトンジオール混合物を用いる場合は上記
の製造方法において、ジオールの代わりにポリオール混
合物を用いればよい。
の製造方法において、ジオールの代わりにポリオール混
合物を用いればよい。
本発明のポリエステルアミドを製造するのに必要な成分
であるε−カプロラクトンは、シクロヘキサノンを過酢
酸でバイヤー・ビリガー反応によって酸化することによ
って工業的に製造されている。ε−カプロラクトン以外
に４員環のプロピオラクトン等他のラクトン類を本発明
の特徴を損なわない限りにおいてε−カプロラクトンに
併用することも可能である。
であるε−カプロラクトンは、シクロヘキサノンを過酢
酸でバイヤー・ビリガー反応によって酸化することによ
って工業的に製造されている。ε−カプロラクトン以外
に４員環のプロピオラクトン等他のラクトン類を本発明
の特徴を損なわない限りにおいてε−カプロラクトンに
併用することも可能である。
本発明における炭素数が６〜12のアミノカルボン酸とし
ては、６−アミノカプロン酸、７−アミノカプリル酸、
８−アミノカプリン酸、ω−アミノエナント酸、ω−ア
ミノペルゴン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノ
ドデカン酸などが挙げられるが、特に６−アミノカプロ
ン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸
が好ましく用いられる。また炭素数が６〜12のラクタム
としては、カプロラクトン、エナントラクタム、カプリ
ルラクタム、ラウリルラクタムなどが挙げられるが、特
にカプロラクタム、ラウリルタクタムが好ましく用いら
れる。一方、炭素数が４〜12のジカルボン酸と炭素数が
４〜12のジアミンから成るナイロン塩としては、アジピ
ン酸−ヘキサメチレンジアミン塩、セバシン酸−ヘキサ
メチレンジアミン塩、イソフタル酸−ヘキサメチレンジ
アミン塩、テレフタル酸−トリメチルヘキサメチレンジ
アミン塩などが挙げられる。
ては、６−アミノカプロン酸、７−アミノカプリル酸、
８−アミノカプリン酸、ω−アミノエナント酸、ω−ア
ミノペルゴン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノ
ドデカン酸などが挙げられるが、特に６−アミノカプロ
ン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸
が好ましく用いられる。また炭素数が６〜12のラクタム
としては、カプロラクトン、エナントラクタム、カプリ
ルラクタム、ラウリルラクタムなどが挙げられるが、特
にカプロラクタム、ラウリルタクタムが好ましく用いら
れる。一方、炭素数が４〜12のジカルボン酸と炭素数が
４〜12のジアミンから成るナイロン塩としては、アジピ
ン酸−ヘキサメチレンジアミン塩、セバシン酸−ヘキサ
メチレンジアミン塩、イソフタル酸−ヘキサメチレンジ
アミン塩、テレフタル酸−トリメチルヘキサメチレンジ
アミン塩などが挙げられる。
本発明における炭素数が４〜54のジカルボン酸として
は、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレ
ン−2,6−ジカルボン酸、ナフタレン−2,7−ジカルボン
酸、ジフェニル−4,4′−ジカルボン酸、ジフェノキシ
エタンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、1,4−シ
クロヘキサンジカルボン酸、1,2−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、ジシクロヘキシル−4,4′−ジカルボン酸等
の脂環式ジカルボン酸、及びコハク酸、シュウ酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、ダイマー酸等の脂
肪族ジカルボン酸を挙げることができる。特にテレフタ
ル酸、イソフタル酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン
酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、ダイマー
酸が好ましく用いられる。
は、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレ
ン−2,6−ジカルボン酸、ナフタレン−2,7−ジカルボン
酸、ジフェニル−4,4′−ジカルボン酸、ジフェノキシ
エタンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、1,4−シ
クロヘキサンジカルボン酸、1,2−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、ジシクロヘキシル−4,4′−ジカルボン酸等
の脂環式ジカルボン酸、及びコハク酸、シュウ酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、ダイマー酸等の脂
肪族ジカルボン酸を挙げることができる。特にテレフタ
ル酸、イソフタル酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン
酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、ダイマー
酸が好ましく用いられる。
本発明におけるポリカプロラクトンポリオールとして
は、平均分子量200〜2,500又は4,500〜10,000のポリカ
プロラクトンジオールが好ましく用いられる。ポリカプ
ロラクトンジオールの平均分子量が10,000より大きいと
高分子量ポリカプロラクトンの欠点が出るからである。
は、平均分子量200〜2,500又は4,500〜10,000のポリカ
プロラクトンジオールが好ましく用いられる。ポリカプ
ロラクトンジオールの平均分子量が10,000より大きいと
高分子量ポリカプロラクトンの欠点が出るからである。
又、本発明におけるポリカプロラクトンポリオールとし
ては、平均分子量200〜10,000のポリカプロラクトンジ
オール99.9〜70重量％と平均分子量200〜10,000の３以
上の官能基を有するポリカプロラクトンポリオール0.1
〜30重量％との混合物も好ましく用いられる。これは３
以上の官能基を有するポリカプロラクトンポリオールの
含有割合が0.1重量％以下ではその効果が出にくく、ま
た30重量％以上では製造時にゲル化しやすいためであ
る。
ては、平均分子量200〜10,000のポリカプロラクトンジ
オール99.9〜70重量％と平均分子量200〜10,000の３以
上の官能基を有するポリカプロラクトンポリオール0.1
〜30重量％との混合物も好ましく用いられる。これは３
以上の官能基を有するポリカプロラクトンポリオールの
含有割合が0.1重量％以下ではその効果が出にくく、ま
た30重量％以上では製造時にゲル化しやすいためであ
る。
本発明に使用される開始剤は、ポリカプロラクトンポリ
オールとしてジオールを用いるときは通常一般式HO−Ｒ
−OHで示される。但しＲは１〜２個の芳香環を有する芳
香族炭化水素基又は４〜37の炭素数を有する脂環式炭化
水素基であり、或いは１〜30の炭素数を有する飽和又は
不飽和脂肪族基、又は平均分子量200〜6,000のポリエス
テルポリオール残基、又は平均分子量200〜6,000のポリ
アルキレングリコール残基である。
オールとしてジオールを用いるときは通常一般式HO−Ｒ
−OHで示される。但しＲは１〜２個の芳香環を有する芳
香族炭化水素基又は４〜37の炭素数を有する脂環式炭化
水素基であり、或いは１〜30の炭素数を有する飽和又は
不飽和脂肪族基、又は平均分子量200〜6,000のポリエス
テルポリオール残基、又は平均分子量200〜6,000のポリ
アルキレングリコール残基である。
具体的な開始剤としては、レゾルシン、ピロカテコー
ル、ハイドロキノン、ピロガロール、フロログルシン、
ビスフェノール−Ａ、ビスフェノール−Ｆ及びこれらの
エチレンオキシド付加物、ジメチロールベンゼン、シク
ロヘキサンジメタノール、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、1,4−ブタンジ
オール、1,3−ブタンジオール、２−メチル−1,3−プロ
ピレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペ
ンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール及びテレフタ
ル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデ
カン二酸、ドデカン二酸等のジカルボン酸成分とエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール等のジオール成分とから形
成される平均分子量200〜6,000のポリエステルポリオー
ル及び平均分子量200〜6,000のポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブ
ロック又はランダム共重合体、エチレンオキシドとテト
ラヒドロフランのブロック又はランダム共重合体などを
挙げることができる。
ル、ハイドロキノン、ピロガロール、フロログルシン、
ビスフェノール−Ａ、ビスフェノール−Ｆ及びこれらの
エチレンオキシド付加物、ジメチロールベンゼン、シク
ロヘキサンジメタノール、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、1,4−ブタンジ
オール、1,3−ブタンジオール、２−メチル−1,3−プロ
ピレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペ
ンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール及びテレフタ
ル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデ
カン二酸、ドデカン二酸等のジカルボン酸成分とエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール等のジオール成分とから形
成される平均分子量200〜6,000のポリエステルポリオー
ル及び平均分子量200〜6,000のポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブ
ロック又はランダム共重合体、エチレンオキシドとテト
ラヒドロフランのブロック又はランダム共重合体などを
挙げることができる。
ポリカプロラクトンポリオールとしてポリオール混合物
を用いるときは、開始剤として次の一般式で表わされる
化合物を用いる。
を用いるときは、開始剤として次の一般式で表わされる
化合物を用いる。
ＲOH）ｌ 但しＲは１〜２個の芳香環を有する芳香族炭化水素基又
は４〜37の炭素数を有する脂環式炭化水素基であり、或
いは１〜30の炭素数を有する飽和又は不飽和脂肪族基、
又は平均分子量200〜6,000のポリエステルポリオール残
基、又は平均分子量200〜6,000のポリアルキレングリコ
ール残基である。またｌは２〜８の整数である。
は４〜37の炭素数を有する脂環式炭化水素基であり、或
いは１〜30の炭素数を有する飽和又は不飽和脂肪族基、
又は平均分子量200〜6,000のポリエステルポリオール残
基、又は平均分子量200〜6,000のポリアルキレングリコ
ール残基である。またｌは２〜８の整数である。
その具体的化合物は次の通りである。レゾルシン、ピロ
カテコール、ハイドロキノン、ピロガロール、フロログ
リシン、ベンゼントリオール、ビスフェノール−Ａ、ビ
スフェノール−Ｆ及びこれらのエチレンオキシド付加
物、ジメチロールベンゼン、シクロヘキサンジメタノー
ル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
ト、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジ
オール、２−メチル−1,3−プロピレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、1,6−ヘキサンジオ
ール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ブドウ
糖、ショ糖、及びテレフタル酸、イソフタル酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸等の
ジカルボン酸成分とエチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、
トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリ
トール、ソルビトール等のポリオール成分とから形成さ
れる平均分子量200〜6,000のポリエステルポリオール及
び平均分子量200〜6,000のポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロック
又はランダム共重合体、エチレンオキシドとテトラヒド
ロフランのブロック又はランダム共重合体などを挙げる
ことができる。
カテコール、ハイドロキノン、ピロガロール、フロログ
リシン、ベンゼントリオール、ビスフェノール−Ａ、ビ
スフェノール−Ｆ及びこれらのエチレンオキシド付加
物、ジメチロールベンゼン、シクロヘキサンジメタノー
ル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
ト、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジ
オール、２−メチル−1,3−プロピレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、1,6−ヘキサンジオ
ール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ブドウ
糖、ショ糖、及びテレフタル酸、イソフタル酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸等の
ジカルボン酸成分とエチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、
トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリ
トール、ソルビトール等のポリオール成分とから形成さ
れる平均分子量200〜6,000のポリエステルポリオール及
び平均分子量200〜6,000のポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロック
又はランダム共重合体、エチレンオキシドとテトラヒド
ロフランのブロック又はランダム共重合体などを挙げる
ことができる。
上記開始剤の水酸基へのε−カプロラクトンの開環付加
反応は100〜230℃で行う。またこの反応には触媒を用い
ることが好ましい。触媒としては、テトラブチルチタネ
ート、テトラプロピルチタネート、テトラエチルチタネ
ート等のチタン化合物、オクチル酸スズ、ジブチルスズ
オキシド、ジブチルスズジラウレート等の有機スズ化合
物、更には塩化第１スズ、臭化第１ズス、ヨウ化第１ス
ズ等のハロゲン化スズ化合物を用いることができる。使
用量は0.01〜1000ppm、好ましくは0.2〜500ppmである。
反応は100〜230℃で行う。またこの反応には触媒を用い
ることが好ましい。触媒としては、テトラブチルチタネ
ート、テトラプロピルチタネート、テトラエチルチタネ
ート等のチタン化合物、オクチル酸スズ、ジブチルスズ
オキシド、ジブチルスズジラウレート等の有機スズ化合
物、更には塩化第１スズ、臭化第１ズス、ヨウ化第１ス
ズ等のハロゲン化スズ化合物を用いることができる。使
用量は0.01〜1000ppm、好ましくは0.2〜500ppmである。
またε−カプロラクトンの代わりに６−オキシカプロン
酸を用いても良い。
酸を用いても良い。
本発明での重縮合反応は通常の方法で行っても良い。即
ち、重縮合反応は触媒の存在下において撹拌しながら、
5mmHg以下、好ましくは1mmHg以下の高真空下220〜280℃
の反応温度で行う。ポリアミド形成性化合物とジカルオ
ン酸及び脂肪族ポリエステルのカルボキシル基、アミノ
基及び水酸基の比率が 0.95≦〔COOH〕／〔NH2〕＋〔OH〕）≦1.05 の範囲に入るように組み合わせて重縮合反応すること
が、優れた物理的性質を有する高重合度の脂肪族ポリエ
ステルアミドを製造する上で必要である。
ち、重縮合反応は触媒の存在下において撹拌しながら、
5mmHg以下、好ましくは1mmHg以下の高真空下220〜280℃
の反応温度で行う。ポリアミド形成性化合物とジカルオ
ン酸及び脂肪族ポリエステルのカルボキシル基、アミノ
基及び水酸基の比率が 0.95≦〔COOH〕／〔NH2〕＋〔OH〕）≦1.05 の範囲に入るように組み合わせて重縮合反応すること
が、優れた物理的性質を有する高重合度の脂肪族ポリエ
ステルアミドを製造する上で必要である。
また重縮合反応においては、テトラメチルチタネート、
テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネー
ト、テトラ−２−エチルヘキシルチタネート、テトラド
デシルチタネート、テトラヘキサドデシルチタネート等
のテトラアルキルチタネート、シュウ酸チタンカリ等の
チタン系触媒、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズ
ジラウレート、モノブチルスズオキサイド等のスズ系触
媒、ジルコニウムテトラブトキサイド、ジルコニウムイ
ソプロポキシサイドのジルコニウムテトラアルコキサイ
ド系触媒、ハフニウムテトラエトキサイド等のハフニウ
ムテトラアルコキサイド系触媒、及び酢酸鉛等の鉛系触
媒が好ましく用いられる。
テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネー
ト、テトラ−２−エチルヘキシルチタネート、テトラド
デシルチタネート、テトラヘキサドデシルチタネート等
のテトラアルキルチタネート、シュウ酸チタンカリ等の
チタン系触媒、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズ
ジラウレート、モノブチルスズオキサイド等のスズ系触
媒、ジルコニウムテトラブトキサイド、ジルコニウムイ
ソプロポキシサイドのジルコニウムテトラアルコキサイ
ド系触媒、ハフニウムテトラエトキサイド等のハフニウ
ムテトラアルコキサイド系触媒、及び酢酸鉛等の鉛系触
媒が好ましく用いられる。
本発明の組成物におけるポリアミド樹脂の配合割合は95
〜５重量部、好ましくは90〜10重量部であり、脂肪族ポ
リエステルアミドは５〜95重量部で、好ましくは10〜90
重量部である。ポリアミド樹脂が95重量部より多いと耐
衝撃性が低下し、また５重量部より少ないと耐熱性、耐
油性が低下してしまうからである。
〜５重量部、好ましくは90〜10重量部であり、脂肪族ポ
リエステルアミドは５〜95重量部で、好ましくは10〜90
重量部である。ポリアミド樹脂が95重量部より多いと耐
衝撃性が低下し、また５重量部より少ないと耐熱性、耐
油性が低下してしまうからである。
本発明の実施に際しては本発明の目的を逸脱しない範囲
で他の熱可塑性樹脂又はエラストマーを併用することも
可能である。上記樹脂としては低密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピ
レン共重合体、EPDM、エチレン−１−ブテン共重合体、
オレフィン系エラストマー、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエステル、ポリエーテル、ポリエステル、ポ
リウレタン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン
系エラストマー、ポリブタジエン、塩化ビニル系エラス
トマー、ポリスルホン系ポリマー、ポリフェニレンサル
ファイド、ポリアミドイミド、ポリイミド等が挙げられ
る。
で他の熱可塑性樹脂又はエラストマーを併用することも
可能である。上記樹脂としては低密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピ
レン共重合体、EPDM、エチレン−１−ブテン共重合体、
オレフィン系エラストマー、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエステル、ポリエーテル、ポリエステル、ポ
リウレタン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン
系エラストマー、ポリブタジエン、塩化ビニル系エラス
トマー、ポリスルホン系ポリマー、ポリフェニレンサル
ファイド、ポリアミドイミド、ポリイミド等が挙げられ
る。
また本発明組成物はガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カ
リウム、アスベスト、炭化ケイ素、セラミック繊維、金
属繊維、窒化ケイ素、アラミド繊維なの繊維状強化剤；
硫酸バリウム、硫酸カルシウム、カオリン、クレー、ベ
ントナイト、ゼオライト、マイカ、雲母、タルク、フェ
ライト、硅酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、三酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化チタン、酸
化マグネシウム、酸化鉄、二硫化モリブデン、黒鉛、石
膏、ガラスビーズ、石英粉などの無機充填剤を組成中80
重量％まで含有せしめることができる。これらの強化剤
又は充填剤を加える場合、公知のシランカップリング剤
を用いることができる。
リウム、アスベスト、炭化ケイ素、セラミック繊維、金
属繊維、窒化ケイ素、アラミド繊維なの繊維状強化剤；
硫酸バリウム、硫酸カルシウム、カオリン、クレー、ベ
ントナイト、ゼオライト、マイカ、雲母、タルク、フェ
ライト、硅酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、三酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化チタン、酸
化マグネシウム、酸化鉄、二硫化モリブデン、黒鉛、石
膏、ガラスビーズ、石英粉などの無機充填剤を組成中80
重量％まで含有せしめることができる。これらの強化剤
又は充填剤を加える場合、公知のシランカップリング剤
を用いることができる。
また本発明組成物には、本発明の目的を逸脱しない範囲
で公知の離型剤、可塑剤、着色剤、滑剤、熱安定剤、紫
外線安定剤、発泡剤、難燃剤、難燃助剤、防錆剤を含有
せしめることができる。
で公知の離型剤、可塑剤、着色剤、滑剤、熱安定剤、紫
外線安定剤、発泡剤、難燃剤、難燃助剤、防錆剤を含有
せしめることができる。
本発明組成物の調製は種々の公知の方法で可能である。
例えば、原料を予めタンブラー又はヘンシェルミキサー
のような混合機で均一に混合した後、１軸又は２軸の押
出機に供給し、130〜350℃で溶融混練した後、ペレット
として調製する。また原料を上記混合機で混合後、ペレ
ット化の工程を取らないで直接射出成形機、押出成形
機、３本ロール等の成形機により目的とする成形物に成
形する事も可能である。
例えば、原料を予めタンブラー又はヘンシェルミキサー
のような混合機で均一に混合した後、１軸又は２軸の押
出機に供給し、130〜350℃で溶融混練した後、ペレット
として調製する。また原料を上記混合機で混合後、ペレ
ット化の工程を取らないで直接射出成形機、押出成形
機、３本ロール等の成形機により目的とする成形物に成
形する事も可能である。
以上の如く得られた本発明のポリアミド組成物は、その
優れた可撓性、耐熱性、耐油性により種々の用途に利用
できる。その例としては、チューブ、ホース、パイプ、
ロッド、フィルム、シート、電線被覆、光ファイバー被
覆、ブラシ、魚網、ネット、ホットメルト接着剤、コン
ベアベルト、Ｖベルト、ゴルフ・野球・サッカー・陸上
競技等のスポーツシューズ底、スキー靴、ギア、カム、
軸受、ベアリング、パッキング、ガスケット、Ｏリン
グ、ファスナー、バルブ、ジョイント、グリップ、キャ
スター、ローラー、スイッチケース、クリップ、時計バ
ンド、エンブレム、シャトルコック、テニスラケット部
品、ガソリンタンク、ベローズ、フロート、球技用ボー
ル、漁業用ブイ、タンク内面のコート、その他各種自動
車部品、電気・電子機器部品、精密機械部品、更には粉
体塗料等が挙げられる。
優れた可撓性、耐熱性、耐油性により種々の用途に利用
できる。その例としては、チューブ、ホース、パイプ、
ロッド、フィルム、シート、電線被覆、光ファイバー被
覆、ブラシ、魚網、ネット、ホットメルト接着剤、コン
ベアベルト、Ｖベルト、ゴルフ・野球・サッカー・陸上
競技等のスポーツシューズ底、スキー靴、ギア、カム、
軸受、ベアリング、パッキング、ガスケット、Ｏリン
グ、ファスナー、バルブ、ジョイント、グリップ、キャ
スター、ローラー、スイッチケース、クリップ、時計バ
ンド、エンブレム、シャトルコック、テニスラケット部
品、ガソリンタンク、ベローズ、フロート、球技用ボー
ル、漁業用ブイ、タンク内面のコート、その他各種自動
車部品、電気・電子機器部品、精密機械部品、更には粉
体塗料等が挙げられる。
以下に実施例をもって本発明を説明するが、これによっ
て本発明を限定するものではない。なお、例中の部数は
重量部を表わす。
て本発明を限定するものではない。なお、例中の部数は
重量部を表わす。
脂肪族ポリエステルアミドの製造 撹拌機、窒素導入管、温度計、脱水管を備えた40反応
罐でドデカンジ酸808.1部と12−アミノドデカン酸6785.
9部とを脱水縮合して酸価56.2のジカルボン酸ポリアミ
ド7026.8部を得た。
罐でドデカンジ酸808.1部と12−アミノドデカン酸6785.
9部とを脱水縮合して酸価56.2のジカルボン酸ポリアミ
ド7026.8部を得た。
一方、撹拌機、窒素導入管、温度計、冷却管を備えた40
反応罐でエチレグリコール239.2部とε−カプロラク
トン7260.8部とテトラブチルチタネート0.075部とを反
応させて水酸基価56.4のポリカプロラクトンジオール7,
500部を得た。水酸基価より求めた平均分子量、即ち は1989であった。
反応罐でエチレグリコール239.2部とε−カプロラク
トン7260.8部とテトラブチルチタネート0.075部とを反
応させて水酸基価56.4のポリカプロラクトンジオール7,
500部を得た。水酸基価より求めた平均分子量、即ち は1989であった。
次に撹拌機、窒素導入管、温度計、脱水管を備えた40
反応罐に上記ジカルボン酸ポリアミド7026.8部、上記ポ
リカプロラクトンジオール7500部、及びテトラブチルチ
タネート1.5部を仕込み、窒素を導入しながら200℃まで
加熱した。なお撹拌は仕込み混合物が溶融した後開始し
た。この温度で１時間反応させた後、窒素の導入を止め
減圧を開始し約１時間で1mmHg以下とした。その後250℃
まで加熱し1mmHg以下の高真空下で約７時間反応を続
け、殆ど着色のないポリエステルアミド約14,000部を得
た。
反応罐に上記ジカルボン酸ポリアミド7026.8部、上記ポ
リカプロラクトンジオール7500部、及びテトラブチルチ
タネート1.5部を仕込み、窒素を導入しながら200℃まで
加熱した。なお撹拌は仕込み混合物が溶融した後開始し
た。この温度で１時間反応させた後、窒素の導入を止め
減圧を開始し約１時間で1mmHg以下とした。その後250℃
まで加熱し1mmHg以下の高真空下で約７時間反応を続
け、殆ど着色のないポリエステルアミド約14,000部を得
た。
得られたポリエステルアミドの相対粘度ηrelは1.88（2
5℃における0.5％ｍ−クレゾール溶液）、融点は150℃
（示差熱分析）であった。
5℃における0.5％ｍ−クレゾール溶液）、融点は150℃
（示差熱分析）であった。
ポリアミド組成物の製造 ポリアミド樹脂としてはダイアミド L1901（ダイセル
・ヒュルス社製ナイロン−12）、脂肪族ポリエステルア
ミドとして上記製造物を表−１に示す割合で配合し、ヘ
ンシェルミキサーで混合し、30mmφの２軸押出機で200
〜240℃で溶融混合した後、射出成形機により物性評価
用試片を作成した。表−１に実施例１〜３及び比較例１
の物性試験結果を示す。
・ヒュルス社製ナイロン−12）、脂肪族ポリエステルア
ミドとして上記製造物を表−１に示す割合で配合し、ヘ
ンシェルミキサーで混合し、30mmφの２軸押出機で200
〜240℃で溶融混合した後、射出成形機により物性評価
用試片を作成した。表−１に実施例１〜３及び比較例１
の物性試験結果を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 77:00）
Claims (1)
- 【請求項１】ポリアミド樹脂95〜５重量部と炭素数が６
〜12のアミノカルボン酸、又は炭素数が６〜12のラクタ
ム、又は炭素数４〜12のジカルボン酸と炭素数が４〜12
のジアミンから成るナイロン塩から選ばれた１つ以上の
ポリアミド形成性化合物と炭素数４〜54のジカルボン酸
とポリカプロラクトンポリオールとを反応させて得られ
る脂肪族ポリエステルアミド５〜95重量部とを配合して
なるポリアミド組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61004802A JPH0717834B2 (ja) | 1986-01-13 | 1986-01-13 | ポリアミド組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61004802A JPH0717834B2 (ja) | 1986-01-13 | 1986-01-13 | ポリアミド組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62161854A JPS62161854A (ja) | 1987-07-17 |
| JPH0717834B2 true JPH0717834B2 (ja) | 1995-03-01 |
Family
ID=11593894
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61004802A Expired - Lifetime JPH0717834B2 (ja) | 1986-01-13 | 1986-01-13 | ポリアミド組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0717834B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100432061B1 (ko) * | 1997-11-19 | 2004-09-08 | 주식회사 삼양사 | 반응 압출공정에 의한 폴리아미드 12의 제조방법 |
| EP0922731A1 (de) * | 1997-12-11 | 1999-06-16 | Wolff Walsrode Aktiengesellschaft | Mischungen aus Polyamid mit Polyesteramiden |
| JPH11240995A (ja) * | 1998-02-24 | 1999-09-07 | Techno Polymer Kk | 熱可塑性樹脂組成物 |
| EP1869125A1 (fr) * | 2005-04-14 | 2007-12-26 | Arkema France | Melanges a base d elastomeres thermoplastiques |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57207644A (en) * | 1981-06-15 | 1982-12-20 | Toray Ind Inc | Resin composition |
-
1986
- 1986-01-13 JP JP61004802A patent/JPH0717834B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62161854A (ja) | 1987-07-17 |
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