JPH0717747B2 - ポリアミドの製造法 - Google Patents
ポリアミドの製造法Info
- Publication number
- JPH0717747B2 JPH0717747B2 JP30145686A JP30145686A JPH0717747B2 JP H0717747 B2 JPH0717747 B2 JP H0717747B2 JP 30145686 A JP30145686 A JP 30145686A JP 30145686 A JP30145686 A JP 30145686A JP H0717747 B2 JPH0717747 B2 JP H0717747B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- polymerization
- temperature
- diamine
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Polyamides (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、特定の構成成分からなるモノマ混合物を特殊
な条件下で溶融重合することを特徴とするポリアミドの
製造法に関するものである。
な条件下で溶融重合することを特徴とするポリアミドの
製造法に関するものである。
＜従来の技術＞ ポリアミドのガラス転移温度を高め、熱変形温度に代表
される耐熱性を向上させたり、吸水性を抑制して寸法安
定性を改善する目的で環構造を有するポリアミドが検討
されてきた。環構造ポリアミドは通常、脂環族ジアミン
および／または芳香族ジカルボン酸を原料の一成分とし
て用いて、これら原料混合物を溶融重合する方法で製造
される。たとえば特開昭49−81451号公報、特開昭53−1
25497号公報にはビス（アミノメチル）シクロヘキサ
ン、ビス（アミノメチル）ノルボルナンなどの脂環族ジ
アミンおよびイソフタル酸、テレフタル酸などの芳香族
ジカルボン酸を構成成分とするポリアミドが開示されて
いる。しかしながら、これらの環構造ポリアミドはポリ
カプロアミド（ナイロン６）やポリヘキサメチレンアジ
パミド（ナイロン66）と同様な条件で溶融重合すると種
々不都合な点が出現するが、前記した先行例にはこの製
造上の問題点はほとんど触れられていない。
される耐熱性を向上させたり、吸水性を抑制して寸法安
定性を改善する目的で環構造を有するポリアミドが検討
されてきた。環構造ポリアミドは通常、脂環族ジアミン
および／または芳香族ジカルボン酸を原料の一成分とし
て用いて、これら原料混合物を溶融重合する方法で製造
される。たとえば特開昭49−81451号公報、特開昭53−1
25497号公報にはビス（アミノメチル）シクロヘキサ
ン、ビス（アミノメチル）ノルボルナンなどの脂環族ジ
アミンおよびイソフタル酸、テレフタル酸などの芳香族
ジカルボン酸を構成成分とするポリアミドが開示されて
いる。しかしながら、これらの環構造ポリアミドはポリ
カプロアミド（ナイロン６）やポリヘキサメチレンアジ
パミド（ナイロン66）と同様な条件で溶融重合すると種
々不都合な点が出現するが、前記した先行例にはこの製
造上の問題点はほとんど触れられていない。
＜本発明が解決しようとする問題点＞ 本発明者らは特定の脂環族ジアミンとイソフタル酸、テ
レフタル酸からなる共重合ポリアミドの溶融重合方法に
ついて検討した。この環構造ポリアミドを従来公知の溶
融重合条件下で製造しようとすると次の問題が顕在化す
ることが明らかとなつた。
レフタル酸からなる共重合ポリアミドの溶融重合方法に
ついて検討した。この環構造ポリアミドを従来公知の溶
融重合条件下で製造しようとすると次の問題が顕在化す
ることが明らかとなつた。
（１）重合初期において、モノマ成分中の一部特定成分
のみの縮重合が他の成分の縮重合に先立つて進行し生成
するポリアミドが不均一な共重合体となる。
のみの縮重合が他の成分の縮重合に先立つて進行し生成
するポリアミドが不均一な共重合体となる。
（２）重合後期において、縮重合が進行しやすく、ゲル
化などの副反応の生起とともに高粘度化して重合罐から
の吐出が困難となる。
化などの副反応の生起とともに高粘度化して重合罐から
の吐出が困難となる。
すなわち、本発明が対象とするような特定の環構造ポリ
アミドは上記したような問題点を内蔵しているが故に特
別な製造法を採用しなければ安定した溶融重合ができな
いのであり、本発明が解決せんとする課題は適切な溶融
重合条件を設定して該ポリアミドの製造方法を確立する
ことである。
アミドは上記したような問題点を内蔵しているが故に特
別な製造法を採用しなければ安定した溶融重合ができな
いのであり、本発明が解決せんとする課題は適切な溶融
重合条件を設定して該ポリアミドの製造方法を確立する
ことである。
＜問題点を解決するための手段＞ そこで、本発明者らは特定の脂環族ジアミン、イソフタ
ル酸、テレフタル酸などからなる共重合ポリアミドの製
造方法として、重合初期において重合系を一旦均一化す
ることおよび重合末期に重縮合反応の終点を水蒸気圧力
とポリマー温度で制御する方法が有効であることを見出
し、そのための温度、圧力条件を最適化することにより
安定した溶融重合ができることを知見して本発明に到達
した。
ル酸、テレフタル酸などからなる共重合ポリアミドの製
造方法として、重合初期において重合系を一旦均一化す
ることおよび重合末期に重縮合反応の終点を水蒸気圧力
とポリマー温度で制御する方法が有効であることを見出
し、そのための温度、圧力条件を最適化することにより
安定した溶融重合ができることを知見して本発明に到達
した。
すなわち本発明は、 （ａ）一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）で示され
る脂環族ジアミンより成る群から選ばれる少なくとも１
種類のジアミン100〜17重量％および （ｂ）炭素数の４〜12の直鎖脂肪族ジアミン０〜83重量
％からなるジアミンまたはジアミン混合物と、 （ｃ）イソフタル酸100〜20重量％および （ｄ）テレフタル酸０〜80重量％ からなるジカルボン酸またはジカルボン酸混合物とを実
質的に等モル混合したジアミン、ジカルボン酸混合物を
原料とし、該原料100重量部に対して10〜200重量部の水
と共に撹拌下加熱し温度150〜240℃、水蒸気圧力５〜30
kg/cm2Ｇで0.5〜5.0時間均一化反応をせしめ、次いで昇
温、昇圧して水蒸気圧力10kg/cm2Ｇ以上の加圧下200〜2
80℃の温度で初期重合反応を行い最後に昇温、降圧して
水蒸気圧力５〜15kg/cm2Ｇ、温度250〜350℃に到達せし
めた時点で重合反応を終了し、水蒸気圧力で生成ポリマ
を重合罐下部吐出口より吐出することを特徴とするポリ
アミドの製造法に関するものである。
る脂環族ジアミンより成る群から選ばれる少なくとも１
種類のジアミン100〜17重量％および （ｂ）炭素数の４〜12の直鎖脂肪族ジアミン０〜83重量
％からなるジアミンまたはジアミン混合物と、 （ｃ）イソフタル酸100〜20重量％および （ｄ）テレフタル酸０〜80重量％ からなるジカルボン酸またはジカルボン酸混合物とを実
質的に等モル混合したジアミン、ジカルボン酸混合物を
原料とし、該原料100重量部に対して10〜200重量部の水
と共に撹拌下加熱し温度150〜240℃、水蒸気圧力５〜30
kg/cm2Ｇで0.5〜5.0時間均一化反応をせしめ、次いで昇
温、昇圧して水蒸気圧力10kg/cm2Ｇ以上の加圧下200〜2
80℃の温度で初期重合反応を行い最後に昇温、降圧して
水蒸気圧力５〜15kg/cm2Ｇ、温度250〜350℃に到達せし
めた時点で重合反応を終了し、水蒸気圧力で生成ポリマ
を重合罐下部吐出口より吐出することを特徴とするポリ
アミドの製造法に関するものである。
〔式（Ａ）において、ｘ、ｙは０または１〜５の整数を
示し、ｚは０または１〜３の整数を示す。式（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）においてR1、R2は（CH2）ｘ（ｘは０ま
たは１〜５の整数）または、炭素数２から５の枝分れの
あるアルキレン基を示す。R1，R2は同じであつてもまた
は異なつていてもかまわない。〕 本発明のポリアミド製造法の原料となる（ａ）成分の脂
環族ジアミンの代表的な例としては、1,3−ビス（アミ
ノメチル）シクロヘキサン（1,3−BAC）、1,4−ビス
（アミノメチル）シクロヘキサン（1,4−BAC）、イソホ
ロンジアミン、ビス−アミノメチル−ノルボルナン、３
（４）,8（９）−ビスアミノメチル−トリシクロ−〔5,
2,1,02,6〕−デカン（TCD）などをあげることができ
る。（ｂ）成分の直鎖脂肪族ジアミンの例としては、テ
トラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプ
タメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメ
チレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチ
レンジアミンおよびドデカメチレンジアミンをあげるこ
とができる。殊に有利なのは、工業的に大規模に製造さ
れる低廉なモノマであるヘキサメチレンジアミンを使用
することである。
示し、ｚは０または１〜３の整数を示す。式（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）においてR1、R2は（CH2）ｘ（ｘは０ま
たは１〜５の整数）または、炭素数２から５の枝分れの
あるアルキレン基を示す。R1，R2は同じであつてもまた
は異なつていてもかまわない。〕 本発明のポリアミド製造法の原料となる（ａ）成分の脂
環族ジアミンの代表的な例としては、1,3−ビス（アミ
ノメチル）シクロヘキサン（1,3−BAC）、1,4−ビス
（アミノメチル）シクロヘキサン（1,4−BAC）、イソホ
ロンジアミン、ビス−アミノメチル−ノルボルナン、３
（４）,8（９）−ビスアミノメチル−トリシクロ−〔5,
2,1,02,6〕−デカン（TCD）などをあげることができ
る。（ｂ）成分の直鎖脂肪族ジアミンの例としては、テ
トラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプ
タメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメ
チレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチ
レンジアミンおよびドデカメチレンジアミンをあげるこ
とができる。殊に有利なのは、工業的に大規模に製造さ
れる低廉なモノマであるヘキサメチレンジアミンを使用
することである。
上記（ａ）成分ジアミンと（ｂ）成分ジアミンの混合割
合は（ａ）ジアミン100〜17重量％および（ｂ）ジアミ
ン０〜83重量％（ここで（ａ）と（ｂ）の合計が100重
量％）の範囲内にあることが必要である。（ａ）成分ジ
アミンの量が17重量％未満の場合にはポリアミドのガラ
ス転移点の向上効果が小さく耐熱性のすぐれたポリアミ
ドが得られないので好ましくない。
合は（ａ）ジアミン100〜17重量％および（ｂ）ジアミ
ン０〜83重量％（ここで（ａ）と（ｂ）の合計が100重
量％）の範囲内にあることが必要である。（ａ）成分ジ
アミンの量が17重量％未満の場合にはポリアミドのガラ
ス転移点の向上効果が小さく耐熱性のすぐれたポリアミ
ドが得られないので好ましくない。
本発明で用いられるジカルボン酸は、上記ジアミン混合
物と実質的に等モルのイソフタル酸とテレフタル酸の混
合物である。イソフタル酸とテレフタル酸の割合は100/
0〜20/80重量％の範囲内である。テレフタル酸の含有量
が80重量％を越えると、重合後期での溶融粘性が高くな
り過ぎ流動性が悪化するので好ましくない。
物と実質的に等モルのイソフタル酸とテレフタル酸の混
合物である。イソフタル酸とテレフタル酸の割合は100/
0〜20/80重量％の範囲内である。テレフタル酸の含有量
が80重量％を越えると、重合後期での溶融粘性が高くな
り過ぎ流動性が悪化するので好ましくない。
本発明のポリアミド製造法は、上記の如き特定の構成成
分及び組成比からなるモノマー混合物を、溶融重合法に
より効率よく製造する方法を提供するものである。
分及び組成比からなるモノマー混合物を、溶融重合法に
より効率よく製造する方法を提供するものである。
本発明においては、まず原料と水の所定の割合を加熱撹
拌し、温度150〜240℃、水蒸気圧力５〜30kg/cm2で0.5
〜5.0時間の均一化反応工程を設ける必要がある。本発
明のポリアミドの如き、多成分から成る共重合体をジア
ミンおよびジカルボン酸の混合物を原料として溶融重合
する場合、重合初期の縮重合反応のあまり進行していな
いモノマやオリゴマの段階で系内を一旦均一化すること
が不可欠である。この均一化は150℃未満の温度で十分
に行われず、また240℃を越える温度では、一部特定成
分のみの縮重合が他の成分の縮重合に先立つて進行し、
生成するポリアミドが不均一な共重合体となるので好ま
しくない。この均一化工程には少なくとも0.5時間が必
要であり、５時間を越えて均一化を行つても均一化反応
の効果は変わらず、経済的効率の点から0.5〜５時間で
十分である。均一化工程における水蒸気圧力は、５〜30
kg/cm2Ｇが必要であり、この範囲においては、均一化工
程における温度での平衡水蒸気圧より高くても低くても
よい。均一化工程において、平衡水蒸気圧よりも高い水
蒸気圧を重合罐に導入することは、縮重合反応の平衡を
原系側にずらす効果があり、均一化をスムーズに進行さ
せるのに役立つこともある。
拌し、温度150〜240℃、水蒸気圧力５〜30kg/cm2で0.5
〜5.0時間の均一化反応工程を設ける必要がある。本発
明のポリアミドの如き、多成分から成る共重合体をジア
ミンおよびジカルボン酸の混合物を原料として溶融重合
する場合、重合初期の縮重合反応のあまり進行していな
いモノマやオリゴマの段階で系内を一旦均一化すること
が不可欠である。この均一化は150℃未満の温度で十分
に行われず、また240℃を越える温度では、一部特定成
分のみの縮重合が他の成分の縮重合に先立つて進行し、
生成するポリアミドが不均一な共重合体となるので好ま
しくない。この均一化工程には少なくとも0.5時間が必
要であり、５時間を越えて均一化を行つても均一化反応
の効果は変わらず、経済的効率の点から0.5〜５時間で
十分である。均一化工程における水蒸気圧力は、５〜30
kg/cm2Ｇが必要であり、この範囲においては、均一化工
程における温度での平衡水蒸気圧より高くても低くても
よい。均一化工程において、平衡水蒸気圧よりも高い水
蒸気圧を重合罐に導入することは、縮重合反応の平衡を
原系側にずらす効果があり、均一化をスムーズに進行さ
せるのに役立つこともある。
本発明の製造法のもう一つの特徴は、重合反応の終点を
水蒸気圧力とポリマ温度とで制御することである。本発
明のような共重合ポリアミドにおいては、乾燥雰囲気下
での溶融状態においては極めて迅速に重合反応の過度の
進行およびゲル化などの副反応の進行による高粘度化が
起こり、重合罐からの吐出が困難となる。この問題は、
従来公知の末端封鎖剤や安定剤では解決できないもので
ある。重合の終点における水蒸気圧力が5kg/cm2Ｇに満
たないとポリマの高粘度化抑制効果が不足であり、水蒸
気圧が15kg/cm2Ｇを越えると今度は逆に重縮合の平衡が
原系側へずれるため重合度の低いポリマしか得られない
ので好ましくない。またポリマ温度が250℃に満たない
とポリマの重合度が不足し、ポリマ温度が350℃以上で
はゲル化などの副反応が顕著になるので好ましくない。
水蒸気圧力とポリマ温度とで制御することである。本発
明のような共重合ポリアミドにおいては、乾燥雰囲気下
での溶融状態においては極めて迅速に重合反応の過度の
進行およびゲル化などの副反応の進行による高粘度化が
起こり、重合罐からの吐出が困難となる。この問題は、
従来公知の末端封鎖剤や安定剤では解決できないもので
ある。重合の終点における水蒸気圧力が5kg/cm2Ｇに満
たないとポリマの高粘度化抑制効果が不足であり、水蒸
気圧が15kg/cm2Ｇを越えると今度は逆に重縮合の平衡が
原系側へずれるため重合度の低いポリマしか得られない
ので好ましくない。またポリマ温度が250℃に満たない
とポリマの重合度が不足し、ポリマ温度が350℃以上で
はゲル化などの副反応が顕著になるので好ましくない。
本発明のポリアミド製造法において、重合罐への原料仕
込み時または重合のいかなる段階においても、添加剤た
とえば顔料、染料、補強材、充填剤、耐熱剤、酸化防止
剤、耐候剤、滑剤、離型剤、可塑剤、難燃剤、流動性改
良剤、帯電防止剤などを添加導入することができる。
込み時または重合のいかなる段階においても、添加剤た
とえば顔料、染料、補強材、充填剤、耐熱剤、酸化防止
剤、耐候剤、滑剤、離型剤、可塑剤、難燃剤、流動性改
良剤、帯電防止剤などを添加導入することができる。
＜実施例＞ 以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。な
お実施例および比較例に記した特性評価は次の方法によ
り実施した。
お実施例および比較例に記した特性評価は次の方法によ
り実施した。
（１）ナイロンの相対粘度:JIS K6810 （２）ガラス転移点（Tg）と融点（Tm）:Perkin Elmer
（株）製DSC−1B型示差差動熱量計を用い、20℃／分の
昇温速度で昇温した際に観測される変曲点をTgとし、結
晶融解ピークをTmとした。
（株）製DSC−1B型示差差動熱量計を用い、20℃／分の
昇温速度で昇温した際に観測される変曲点をTgとし、結
晶融解ピークをTmとした。
（３）溶融粘度（μａ）：宝工業（株）製L203型メルト
インデクサーを用いて280℃滞留時間10分、ずり速度10s
ec-1の条件下で測定したみかけの溶融粘度。
インデクサーを用いて280℃滞留時間10分、ずり速度10s
ec-1の条件下で測定したみかけの溶融粘度。
実施例１ ヘキサメチレンジアミン10.0kg（86.2モル）、1,3−BAC 10.0kg（70.4モル）、イソフタル酸13.0kg（78.3モ
ル）、テレフタル酸13.0kg（78.3モル）、および水8.0k
gの混合物を加圧型重合罐に仕込み、窒素置換した後密
閉下に加熱し、水蒸気圧力９〜10kg/cm2Ｇ、内温190〜2
00℃に制御しながら１時間撹拌を行い均一化反応を行っ
た、次いで圧力を17kg/cm2Ｇに上げて更に１時間撹拌を
続け初期重合反応を行つた。１時間の撹拌後内温は260
℃に到達していた。最後に徐々に放圧し0.5時間かけて1
0kg/cm2Ｇ、内温265℃の状態にもつてゆき、この時点で
撹拌を停止し、反応終了とし、重合罐下部吐出口よりポ
リマを吐出した。ここで得られたポリアミドは、6I/6T/
1,3−BACI/1,3−BACTからなるランダム共重合体であ
り、下記の特性を有している。
ル）、テレフタル酸13.0kg（78.3モル）、および水8.0k
gの混合物を加圧型重合罐に仕込み、窒素置換した後密
閉下に加熱し、水蒸気圧力９〜10kg/cm2Ｇ、内温190〜2
00℃に制御しながら１時間撹拌を行い均一化反応を行っ
た、次いで圧力を17kg/cm2Ｇに上げて更に１時間撹拌を
続け初期重合反応を行つた。１時間の撹拌後内温は260
℃に到達していた。最後に徐々に放圧し0.5時間かけて1
0kg/cm2Ｇ、内温265℃の状態にもつてゆき、この時点で
撹拌を停止し、反応終了とし、重合罐下部吐出口よりポ
リマを吐出した。ここで得られたポリアミドは、6I/6T/
1,3−BACI/1,3−BACTからなるランダム共重合体であ
り、下記の特性を有している。
相対粘度：1.49 μa:3,700ポイズ Tg ：156℃ Tm:観測されず 比較例１ 原料ジカルボン酸の混合比をイソフタル酸／テレフタル
酸＝0/100重量比に変えた以外は実施例１と全く同様の
操作でポリアミドの重合を実施した。しかしここで得ら
れたポリアミドは100,000ポイズと高粘度化しており、
相対粘度5.62で一部硫酸に不溶なゲル物が存在した。
酸＝0/100重量比に変えた以外は実施例１と全く同様の
操作でポリアミドの重合を実施した。しかしここで得ら
れたポリアミドは100,000ポイズと高粘度化しており、
相対粘度5.62で一部硫酸に不溶なゲル物が存在した。
比較例２ 実施例１で示したのと全く同じ組成の原料混合物を重合
罐に仕込み、窒素置衝後撹拌下で特に均一化工程をおか
ずに230℃に加熱、続いて水蒸気を排気して温度を260℃
に高め、この温度で約30分間窒素流中で撹拌後重合を終
了して吐出した。ここで得られたポリアミドはμａが9
0,000ポイズと高粘度であり、重合罐からは50％のポリ
マが吐出されたのみで、安定な重合／吐出は不可であつ
た。
罐に仕込み、窒素置衝後撹拌下で特に均一化工程をおか
ずに230℃に加熱、続いて水蒸気を排気して温度を260℃
に高め、この温度で約30分間窒素流中で撹拌後重合を終
了して吐出した。ここで得られたポリアミドはμａが9
0,000ポイズと高粘度であり、重合罐からは50％のポリ
マが吐出されたのみで、安定な重合／吐出は不可であつ
た。
実施例２ 実施例１において均一化反応工程時に14kg/cm2Ｇの水蒸
気を重合罐内に導入し均一化反応工程を１時間から0.5
時間に短縮した他は実施例１と全く同様の方法で重合を
試みた。ここで得られたポリアミドの特性は、 相対粘度：1.47 μa:3,600ポイズ Tg ：156℃ Tm:観測されず とほぼ実施例１と同じポリマが得られた。
気を重合罐内に導入し均一化反応工程を１時間から0.5
時間に短縮した他は実施例１と全く同様の方法で重合を
試みた。ここで得られたポリアミドの特性は、 相対粘度：1.47 μa:3,600ポイズ Tg ：156℃ Tm:観測されず とほぼ実施例１と同じポリマが得られた。
実施例３ 実施例１において原料ジアミン混合物をヘキサメチレン
ジアミン／イソホロンジアミン ＝70/30重量比、原料ジカルボン酸混合物をイソフタル
酸／テレフタル酸＝30/70重量比に変えた以外は、実施
例１と全く同様の操作でポリアミドの重合を実施した。
重合罐からの吐出は安定しており、罐内への残留はほと
んどみられなかつた。このものの特性は、 Tg＝160℃ Tm:観測されず であつた。
ジアミン／イソホロンジアミン ＝70/30重量比、原料ジカルボン酸混合物をイソフタル
酸／テレフタル酸＝30/70重量比に変えた以外は、実施
例１と全く同様の操作でポリアミドの重合を実施した。
重合罐からの吐出は安定しており、罐内への残留はほと
んどみられなかつた。このものの特性は、 Tg＝160℃ Tm:観測されず であつた。
実施例４ 実施例１において原料ジアミン混合物をヘキサメチレン
ジアミン／ビス−アミノメチル−ノルボルナン 30/70重量比原料ジカルボン酸混合物をイソフタル酸／
テレフタル酸＝100/0重量比に変えた以外は、実施例１
と全く同様の操作でポリアミドの重合を実施した。ポリ
マのTg＝169℃であつた。
ジアミン／ビス−アミノメチル−ノルボルナン 30/70重量比原料ジカルボン酸混合物をイソフタル酸／
テレフタル酸＝100/0重量比に変えた以外は、実施例１
と全く同様の操作でポリアミドの重合を実施した。ポリ
マのTg＝169℃であつた。
実施例５ 実施例１において原料ジアミン混合物をヘキサメチレン
ジアミン/TCD ＝50/50重量比に変えた他は実施例１と全く同様の操作
で重合を実施。ポリマのTg:141℃であつた。
ジアミン/TCD ＝50/50重量比に変えた他は実施例１と全く同様の操作
で重合を実施。ポリマのTg:141℃であつた。
実施例６ 実施例１において原料ジアミン混合物をヘキサメチレン
ジアミン50重量部、下部（１）式で表されるジアミン50
重量部に変えた他は実施例１と全く同様の操作で重合を
実施。ポリマのTg:159℃であつた。
ジアミン50重量部、下部（１）式で表されるジアミン50
重量部に変えた他は実施例１と全く同様の操作で重合を
実施。ポリマのTg:159℃であつた。
＜発明の効果＞ 本明細書本文中にも述べたように、脂環族ジアミン、芳
香族ジカルボン酸を成分とする共重合体を溶融重合によ
り安定的に製造するためには、公知の一般的な重合条件
では困難であり、特殊な条件が必須である。
香族ジカルボン酸を成分とする共重合体を溶融重合によ
り安定的に製造するためには、公知の一般的な重合条件
では困難であり、特殊な条件が必須である。
本発明の如く、均一化反応、重合終点の水蒸気圧力によ
る制御を組合わせた特殊な重合条件により初めて安定な
製造が可能となつた。
る制御を組合わせた特殊な重合条件により初めて安定な
製造が可能となつた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭47−12244（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−61595（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−190224（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−18697（ＪＰ，Ａ) 特公 昭55−50054（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (1)
- 【請求項１】（ａ）一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、
（Ｄ）で示される脂環族ジアミンより成る群から選ばれ
る少なくとも１種類のジアミン100〜17重量％および （ｂ）炭素数４〜12の直鎖脂肪族ジアミン０〜83重量％
からなるジアミンまたはジアミン混合物と、 （ｃ）イソフタル酸100〜20重量％および （ｄ）テレフタル酸０〜80重量％ からなるジカルボン酸またはジカルボン酸混合物とを実
質的に等モル混合したジアミン、ジカルボン酸混合物を
原料とし、該原料100重量部に対して10〜200重量部の水
と共に撹拌下加熱し温度150〜240℃、水蒸気圧力５〜30
kg/cm2Ｇで0.5〜5.0時間均一化反応をせしめ、次いで昇
温、昇圧して水蒸気圧力10kg/cm2Ｇ以上の加圧下200〜2
80℃の温度で初期重合反応を行い、最後に昇温、降圧し
て水蒸気圧力５〜15kg/cm2Ｇ、温度250〜350℃に到達せ
しめた時点で重合反応を終了し、水蒸気圧力で生成ポリ
マを重合罐下部吐出口より吐出することを特徴とするポ
リアミドの製造法。 〔式（Ａ）においてｘ、ｙは０または１〜５の整数を示
し、ｚは、０または１〜３の整数を示す。式（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）においてR1、R2は（CH2）ｘ（ｘは０ま
たは１〜５の整数）または炭素数２から５の枝分れのあ
るアルキレン基を示す。R1，R2は同じであつてもまたは
異なつていてもかまわない。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30145686A JPH0717747B2 (ja) | 1986-12-19 | 1986-12-19 | ポリアミドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30145686A JPH0717747B2 (ja) | 1986-12-19 | 1986-12-19 | ポリアミドの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63154739A JPS63154739A (ja) | 1988-06-28 |
| JPH0717747B2 true JPH0717747B2 (ja) | 1995-03-01 |
Family
ID=17897111
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30145686A Expired - Lifetime JPH0717747B2 (ja) | 1986-12-19 | 1986-12-19 | ポリアミドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0717747B2 (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH684893A5 (de) * | 1992-09-09 | 1995-01-31 | Inventa Ag | Verfahren zur Herstellung von amorphen teilaromatischen hochmolekularen Copolyamiden. |
| JP2010285553A (ja) * | 2009-06-12 | 2010-12-24 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | 耐熱性ポリアミド樹脂 |
| JP2012062403A (ja) * | 2010-09-16 | 2012-03-29 | Tosoh Corp | 新規なポリアミド及びその製造法 |
| JP2012062404A (ja) * | 2010-09-16 | 2012-03-29 | Tosoh Corp | 新規ポリアミド及びその製造方法 |
| EP3156435B1 (de) * | 2015-10-14 | 2019-07-24 | Ems-Patent Ag | Copolyamide, diese enthaltende formmassen und daraus hergestellte formkörper |
| FR3064272A1 (fr) * | 2017-03-24 | 2018-09-28 | Arkema France | Composition de polyamide semi-cristallin de haute temperature de transition vitreuse a base de diamine courte pour materiau thermoplastique, son procede de fabrication et ses utilisations |
| EP3392290B8 (de) * | 2017-04-18 | 2020-11-11 | Ems-Chemie Ag | Polyamidformmasse und daraus hergestellter formkörper |
| KR20230008101A (ko) | 2020-07-16 | 2023-01-13 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 결정성 폴리아마이드 수지, 수지 조성물 및 성형체 |
| EP4317253A1 (en) * | 2021-03-30 | 2024-02-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyamide resin composition and polyamide molded body |
| WO2023136205A1 (ja) * | 2022-01-12 | 2023-07-20 | 三井化学株式会社 | ポリアミド樹脂組成物及びポリアミド成形体 |
| WO2023136207A1 (ja) * | 2022-01-12 | 2023-07-20 | 三井化学株式会社 | ポリアミド樹脂組成物及びポリアミド成形体 |
-
1986
- 1986-12-19 JP JP30145686A patent/JPH0717747B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63154739A (ja) | 1988-06-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101456949B (zh) | 一种半芳香族聚酰胺及其制备方法 | |
| CN105061755B (zh) | 一种半芳香尼龙的制备方法 | |
| JP5487782B2 (ja) | ポリアミドプレポリマーおよびポリアミドの連続製造方法 | |
| JPH05310925A (ja) | 新規ポリアミドと、それで作られた製品 | |
| JPS5946974B2 (ja) | 透明な高分子コポリアミド | |
| JPH0853546A (ja) | 部分結晶性または非晶質、熱可塑加工性、部分芳香族ポリアミド類またはコポリアミド類の初期縮合物の製造方法 | |
| JPH05310924A (ja) | ポリアミドの新規合成方法 | |
| KR102662924B1 (ko) | 폴리아미드 수지의 친환경적인 제조방법 | |
| JPS6320254B2 (ja) | ||
| KR100344888B1 (ko) | 공중합폴리아미드및그의제조방법 | |
| US4131712A (en) | Process for preparing polyamide from diacid-rich component and diamine-rich component | |
| JPH04227632A (ja) | 新規なポリエーテルアミド及びその製法 | |
| JPH0717747B2 (ja) | ポリアミドの製造法 | |
| KR20100063745A (ko) | 고 유동성 폴리아미드 | |
| JPS62225530A (ja) | 熱可塑的に加工できる芳香族ポリアミドの製造方法 | |
| JP5481776B2 (ja) | ポリアミドの製造方法 | |
| JP3525607B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| JP3458544B2 (ja) | 共重合ポリアミドおよびその製造方法 | |
| JPH07324130A (ja) | 共重合ポリアミドの製造法 | |
| CA1293582C (en) | Molding compositions consisting of aliphatic/aromatic copolyamides | |
| JP2009203422A (ja) | ポリアミドの連続製造方法 | |
| JPH0248021B2 (ja) | ||
| JP2000001544A (ja) | 透明ポリアミド樹脂及びその製造法 | |
| JP3395389B2 (ja) | ポリアミドの製造方法 | |
| JPH0248020B2 (ja) |