JP2000001544A - 透明ポリアミド樹脂及びその製造法 - Google Patents
透明ポリアミド樹脂及びその製造法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】長時間沸騰水処理しても透明性やその成形品の
形状にほとんど変化が見られないポリアミド樹脂の提
供。 【解決手段】（Ａ）ジカルボン酸から誘導される単位及
び（Ｂ）ジアミンから誘導される単位からなるポリアミ
ド樹脂であって、（Ａ）のジカルボン酸が（Ａ−１）炭
素数６〜２２の分岐型飽和ジカルボン酸から誘導される
単位５０〜１００モル％と（Ａ−２）イソフタル酸から
誘導される単位０〜５０モル％からなり、（Ｂ）のジア
ミンが構造式（１）で表されるジアミンであり、 （ここで、Ｒ1はＣnＨ2n（ｎ＝１〜３）の炭化水素、Ｒ
2およびＲ3はＨあるいはＣnＨ2n+1（ｎ＝１〜３）の炭
化水素である。） （（Ａ）のモル数）：（（Ｂ）のモル数）が１００：９
５〜１００：１０５である透明ポリアミド樹脂。又、
（Ｃ）脂肪族アミノカルボン酸及び／又はラクタムから
誘導される単位及び（Ａ）、（Ｂ）からなるポリアミド
樹脂であって、（Ａ）＋（Ｂ）の合計量１００モルに対
して（Ｃ）が０モルより多く、３０モルより少ない割合
で配合された透明ポリアミド樹脂。
形状にほとんど変化が見られないポリアミド樹脂の提
供。 【解決手段】（Ａ）ジカルボン酸から誘導される単位及
び（Ｂ）ジアミンから誘導される単位からなるポリアミ
ド樹脂であって、（Ａ）のジカルボン酸が（Ａ−１）炭
素数６〜２２の分岐型飽和ジカルボン酸から誘導される
単位５０〜１００モル％と（Ａ−２）イソフタル酸から
誘導される単位０〜５０モル％からなり、（Ｂ）のジア
ミンが構造式（１）で表されるジアミンであり、 （ここで、Ｒ1はＣnＨ2n（ｎ＝１〜３）の炭化水素、Ｒ
2およびＲ3はＨあるいはＣnＨ2n+1（ｎ＝１〜３）の炭
化水素である。） （（Ａ）のモル数）：（（Ｂ）のモル数）が１００：９
５〜１００：１０５である透明ポリアミド樹脂。又、
（Ｃ）脂肪族アミノカルボン酸及び／又はラクタムから
誘導される単位及び（Ａ）、（Ｂ）からなるポリアミド
樹脂であって、（Ａ）＋（Ｂ）の合計量１００モルに対
して（Ｃ）が０モルより多く、３０モルより少ない割合
で配合された透明ポリアミド樹脂。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は特定のジカルボン酸
とジアミンから誘導される単位を有する新規な透明ポリ
アミド樹脂に関する。さらに詳しくは、炭素数が６〜２
２の分岐型飽和ジカルボン酸と特定の分子構造の脂環族
ジアミンを必須成分とするポリアミド樹脂に関し、長時
間沸騰水処理をしても透明性やその成形品の形状に変化
がほとんど見られないポリアミド樹脂とその製造法に関
する。
とジアミンから誘導される単位を有する新規な透明ポリ
アミド樹脂に関する。さらに詳しくは、炭素数が６〜２
２の分岐型飽和ジカルボン酸と特定の分子構造の脂環族
ジアミンを必須成分とするポリアミド樹脂に関し、長時
間沸騰水処理をしても透明性やその成形品の形状に変化
がほとんど見られないポリアミド樹脂とその製造法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミド樹脂は機械的性質、耐熱性、
耐油性、ガスバリヤー性などに優れており、繊維、フィ
ルム、自動車部品や電気・電子部品など各種用途に使用
されている。用途分野の拡大に伴い、繊維、フィルムや
各種機器のカバー類の用途で、ポリアミド樹脂の特性を
有し、かつ、透明性や成形品の形状保持性に優れたもの
が求められている。
耐油性、ガスバリヤー性などに優れており、繊維、フィ
ルム、自動車部品や電気・電子部品など各種用途に使用
されている。用途分野の拡大に伴い、繊維、フィルムや
各種機器のカバー類の用途で、ポリアミド樹脂の特性を
有し、かつ、透明性や成形品の形状保持性に優れたもの
が求められている。
【０００３】従来、ポリアミド樹脂の結晶性を抑え、透
明でアモルファス（非晶）性のポリアミド樹脂を得る方
法に関し、種々の提案が行われている。例えば、外観上
透明でアモルファス性のポリアミド樹脂として、シクロ
ヘキサンやベンゼンの１，３位にアミド結合を持つポリ
アミド樹脂が知られている。例えば、特開昭５１−１１
９７９４号公報には、１，３−ビスアミノメチルシクロ
ヘキサン、ドデカンジオン酸などを原料とするコポリア
ミドが開示されている。しかし、このポリアミド樹脂は
沸騰水処理により、透明性が失われたり、その成形品の
形状が変化したりする。
明でアモルファス（非晶）性のポリアミド樹脂を得る方
法に関し、種々の提案が行われている。例えば、外観上
透明でアモルファス性のポリアミド樹脂として、シクロ
ヘキサンやベンゼンの１，３位にアミド結合を持つポリ
アミド樹脂が知られている。例えば、特開昭５１−１１
９７９４号公報には、１，３−ビスアミノメチルシクロ
ヘキサン、ドデカンジオン酸などを原料とするコポリア
ミドが開示されている。しかし、このポリアミド樹脂は
沸騰水処理により、透明性が失われたり、その成形品の
形状が変化したりする。
【０００４】２種以上のモノマー成分を共重合させるこ
とにより、透明でアモルファス性のポリアミド樹脂を得
られることが知られている。例えば、脂肪族の結晶性ポ
リアミド樹脂であるナイロン６、ナイロン６６及び／又
はナイロン１２を共重合させたポリアミド樹脂は特定の
組成割合で外観上透明なアモルファス性のコポリアミド
になることがJ.Appl.Polym.Sci.，vol.６２，No.１３，
2237−2245（1996）に報告されている。しかし、このコ
ポリアミドは、結晶性のポリアミド樹脂どおしの組合わ
せであるため、熱処理や沸騰水処理等によって結晶化が
進み、透明性が失われたり、その成形品の形状が変化し
たりする。
とにより、透明でアモルファス性のポリアミド樹脂を得
られることが知られている。例えば、脂肪族の結晶性ポ
リアミド樹脂であるナイロン６、ナイロン６６及び／又
はナイロン１２を共重合させたポリアミド樹脂は特定の
組成割合で外観上透明なアモルファス性のコポリアミド
になることがJ.Appl.Polym.Sci.，vol.６２，No.１３，
2237−2245（1996）に報告されている。しかし、このコ
ポリアミドは、結晶性のポリアミド樹脂どおしの組合わ
せであるため、熱処理や沸騰水処理等によって結晶化が
進み、透明性が失われたり、その成形品の形状が変化し
たりする。
【０００５】又、特公昭４９−３６９５９号公報で提案
のナイロン６Ｔ／６Ｉ＝３／７（ヘキサメチレンジアミ
ンとテレフタル酸、ヘキサメチレンジアミンとイソフタ
ル酸を原料とし、組成比が３／７のコポリアミド）は透
明性を有するとされている。しかし、このポリアミド樹
脂も沸騰水処理によって透明性が失われたり、その成形
品の形状が変化したりする。
のナイロン６Ｔ／６Ｉ＝３／７（ヘキサメチレンジアミ
ンとテレフタル酸、ヘキサメチレンジアミンとイソフタ
ル酸を原料とし、組成比が３／７のコポリアミド）は透
明性を有するとされている。しかし、このポリアミド樹
脂も沸騰水処理によって透明性が失われたり、その成形
品の形状が変化したりする。
【０００６】特開平５−３１０９２３号公報では、ナイ
ロン６Ｎ／６（ヘキサメチレンジアミンと２，６−ナフ
タレンジカルボン酸、ε-カプロラクタムを原料とする
コポリアミド）が、又、特開平６−６５３７１号公報で
は、ナイロン６Ｎ／６Ｉ（ヘキサメチレンジアミンと
２，６−ナフタレンジカルボン酸，ヘキサメチレンジア
ミンとイソフタル酸を原料とするコポリアミド）が透明
性を有するポリアミドとして紹介されている。しかし、
いずれのポリアミドも、示差走査熱量分析の吸熱ピーク
や動的固体粘弾性測定の弾性率の変化から結晶性である
ことが判る。そのため、沸騰水処理により、結晶化が容
易に進み、透明性が失われる。
ロン６Ｎ／６（ヘキサメチレンジアミンと２，６−ナフ
タレンジカルボン酸、ε-カプロラクタムを原料とする
コポリアミド）が、又、特開平６−６５３７１号公報で
は、ナイロン６Ｎ／６Ｉ（ヘキサメチレンジアミンと
２，６−ナフタレンジカルボン酸，ヘキサメチレンジア
ミンとイソフタル酸を原料とするコポリアミド）が透明
性を有するポリアミドとして紹介されている。しかし、
いずれのポリアミドも、示差走査熱量分析の吸熱ピーク
や動的固体粘弾性測定の弾性率の変化から結晶性である
ことが判る。そのため、沸騰水処理により、結晶化が容
易に進み、透明性が失われる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】以上、公知の透明性を
有するとされるポリアミド樹脂は、炭素−炭素結合とア
ミド基からなる直鎖状の主鎖骨格をもっており、本質的
には結晶化することにより安定的な構造になると考えら
れる。すなわち、公知の透明性を有するとされるポリア
ミド樹脂のほとんどは、重合直後、透明であっても、長
期間経過したり、ポリアミド樹脂の結晶化が促進される
沸騰水処理を受けると、透明性が失われたり、その成形
品の形状が変化したりするものであった。そこで、本発
明は長時間の沸騰水処理を受けた後でも透明性やその成
形品の形状がほとんど変化しないアモルファス性の高い
新規なポリアミド樹脂及びその製造法の提供を目的とす
る。
有するとされるポリアミド樹脂は、炭素−炭素結合とア
ミド基からなる直鎖状の主鎖骨格をもっており、本質的
には結晶化することにより安定的な構造になると考えら
れる。すなわち、公知の透明性を有するとされるポリア
ミド樹脂のほとんどは、重合直後、透明であっても、長
期間経過したり、ポリアミド樹脂の結晶化が促進される
沸騰水処理を受けると、透明性が失われたり、その成形
品の形状が変化したりするものであった。そこで、本発
明は長時間の沸騰水処理を受けた後でも透明性やその成
形品の形状がほとんど変化しないアモルファス性の高い
新規なポリアミド樹脂及びその製造法の提供を目的とす
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、長時間沸
騰水処理しても透明性が失われず、その成形品の形状が
ほとんど変化しないポリアミド樹脂を得るため、透明性
とポリアミド樹脂の分子構造との関係について検討を重
ねた結果、炭素数６〜２２の分岐型飽和ジカルボン酸と
特定の脂環族ジアミンを必須成分とするポリアミドが透
明性に優れていることを見出し、本発明に到った。
騰水処理しても透明性が失われず、その成形品の形状が
ほとんど変化しないポリアミド樹脂を得るため、透明性
とポリアミド樹脂の分子構造との関係について検討を重
ねた結果、炭素数６〜２２の分岐型飽和ジカルボン酸と
特定の脂環族ジアミンを必須成分とするポリアミドが透
明性に優れていることを見出し、本発明に到った。
【０００９】すなわち、本発明は、（Ａ）ジカルボン酸
から誘導される単位及び、（Ｂ）ジアミンから誘導され
る単位、からなるポリアミド樹脂であって、（Ａ）のジ
カルボン酸が（Ａ−１）炭素数６〜２２の分岐型飽和ジ
カルボン酸から誘導される単位５０〜１００モル％と
（Ａ−２）イソフタル酸から誘導される単位０〜５０モ
ル％からなり、（Ｂ）のジアミンが構造式（１）で表さ
れるジアミンであり、
から誘導される単位及び、（Ｂ）ジアミンから誘導され
る単位、からなるポリアミド樹脂であって、（Ａ）のジ
カルボン酸が（Ａ−１）炭素数６〜２２の分岐型飽和ジ
カルボン酸から誘導される単位５０〜１００モル％と
（Ａ−２）イソフタル酸から誘導される単位０〜５０モ
ル％からなり、（Ｂ）のジアミンが構造式（１）で表さ
れるジアミンであり、
【化２】 （ここで、Ｒ1はＣnＨ2n（ｎ＝１〜３）の炭化水素、Ｒ
2およびＲ3はＨあるいはＣnＨ2n+1（ｎ＝１〜３）の炭
化水素である。） （（Ａ）のモル数）：（（Ｂ）のモル数）が１００：９
５〜１００：１０５である透明ポリアミド樹脂。
2およびＲ3はＨあるいはＣnＨ2n+1（ｎ＝１〜３）の炭
化水素である。） （（Ａ）のモル数）：（（Ｂ）のモル数）が１００：９
５〜１００：１０５である透明ポリアミド樹脂。
【００１０】又、本発明は、（Ｃ）脂肪族アミノカルボ
ン酸及び／又はラクタムから誘導される単位及び前記の
（Ａ）、（Ｂ）からなるポリアミド樹脂であって、
（Ａ）＋（Ｂ）の合計量１００モルに対して（Ｃ）が０
モルより多く、３０モルより少ない割合で配合された透
明ポリアミド樹脂である。
ン酸及び／又はラクタムから誘導される単位及び前記の
（Ａ）、（Ｂ）からなるポリアミド樹脂であって、
（Ａ）＋（Ｂ）の合計量１００モルに対して（Ｃ）が０
モルより多く、３０モルより少ない割合で配合された透
明ポリアミド樹脂である。
【００１１】又、前記の透明ポリアミドを製造する際、
前重合工程で数平均分子量が８００〜４，０００の範囲
になるまで重合し、後重合工程で数平均分子量が７，０
００〜３０，０００の範囲になるまで重合する前記の透
明ポリアミド樹脂の製造法である。
前重合工程で数平均分子量が８００〜４，０００の範囲
になるまで重合し、後重合工程で数平均分子量が７，０
００〜３０，０００の範囲になるまで重合する前記の透
明ポリアミド樹脂の製造法である。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。本発明のポリアミド樹脂を形成する（Ａ）のジカル
ボン酸は、（Ａ−１）炭素数６〜２２の分岐型飽和ジカ
ルボン酸と（Ａ−２）イソフタル酸で構成される。（Ａ
−１）炭素数６〜２２の分岐型飽和ジカルボン酸の具体
例としては、１，６−デカンジカルボン酸（「２−ブチ
ルオクタンジオン酸」と呼ぶこともある）、２，３−ジ
ブチルブタンジオン酸、８−エチルオクタデカンジオン
酸、８，１３−ジメチルエイコサジオン酸、２−オクチ
ルウンデカンジオン酸、２−ノニルデカンジオン酸など
が挙げられる。これらは単独で使用しても良く、２種類
以上を適宜組合せて使用しても良い。これらの（Ａ−
１）炭素数６〜２２の分岐型飽和ジカルボン酸は、シク
ロヘキサノンの酸化、７−シアノウンデカン酸の加水分
解、オレイン酸など不飽和カルボン酸のヒドロホルミル
化、コッホ（Ｋｏｃｈ）−カルボキシル化、レッペ（Ｒ
ｅｐｐｅ）ーカルボキシル化などの公知の方法によって
製造される。イソフタル酸は市販品をそのまま使用して
も良いし、再結晶などにより精製してから使用しても良
い。（Ａ）のジカルボン酸を構成する（Ａ−１）炭素数
６〜２２の分岐型飽和ジカルボン酸の割合は５０〜１０
０モル％、好ましくは６０〜９５モル％であり、（Ａ−
２）イソフタル酸の割合は０〜５０モル％、好ましくは
５〜４０モル％である。（Ａ−１）炭素数６〜２２の分
岐型飽和ジカルボン酸の割合が５０モル％未満の場合、
得られるポリアミド樹脂のガラス転移温度が２００℃よ
り高くなるため、重合時の溶融粘度が高くなり、均一な
状態で溶融重合することが難しく、均質で、良好なポリ
アミド樹脂を得ることが出来なくなることがあり、好ま
しくない。
る。本発明のポリアミド樹脂を形成する（Ａ）のジカル
ボン酸は、（Ａ−１）炭素数６〜２２の分岐型飽和ジカ
ルボン酸と（Ａ−２）イソフタル酸で構成される。（Ａ
−１）炭素数６〜２２の分岐型飽和ジカルボン酸の具体
例としては、１，６−デカンジカルボン酸（「２−ブチ
ルオクタンジオン酸」と呼ぶこともある）、２，３−ジ
ブチルブタンジオン酸、８−エチルオクタデカンジオン
酸、８，１３−ジメチルエイコサジオン酸、２−オクチ
ルウンデカンジオン酸、２−ノニルデカンジオン酸など
が挙げられる。これらは単独で使用しても良く、２種類
以上を適宜組合せて使用しても良い。これらの（Ａ−
１）炭素数６〜２２の分岐型飽和ジカルボン酸は、シク
ロヘキサノンの酸化、７−シアノウンデカン酸の加水分
解、オレイン酸など不飽和カルボン酸のヒドロホルミル
化、コッホ（Ｋｏｃｈ）−カルボキシル化、レッペ（Ｒ
ｅｐｐｅ）ーカルボキシル化などの公知の方法によって
製造される。イソフタル酸は市販品をそのまま使用して
も良いし、再結晶などにより精製してから使用しても良
い。（Ａ）のジカルボン酸を構成する（Ａ−１）炭素数
６〜２２の分岐型飽和ジカルボン酸の割合は５０〜１０
０モル％、好ましくは６０〜９５モル％であり、（Ａ−
２）イソフタル酸の割合は０〜５０モル％、好ましくは
５〜４０モル％である。（Ａ−１）炭素数６〜２２の分
岐型飽和ジカルボン酸の割合が５０モル％未満の場合、
得られるポリアミド樹脂のガラス転移温度が２００℃よ
り高くなるため、重合時の溶融粘度が高くなり、均一な
状態で溶融重合することが難しく、均質で、良好なポリ
アミド樹脂を得ることが出来なくなることがあり、好ま
しくない。
【００１３】本発明のポリアミド樹脂を形成する（Ｂ）
のジアミンは、構造式（１）で表される脂環族ジアミン
である。
のジアミンは、構造式（１）で表される脂環族ジアミン
である。
【化３】 （ここで、Ｒ1はＣnＨ2n（ｎ＝１〜３）の炭化水素、Ｒ
2およびＲ3はＨあるいはＣnＨ2n+1（ｎ＝１〜３）の炭
化水素である。） 脂環式ジアミンの具体例としては、４，４’−ジアミノ
ジシクロヘキシルメタン，４，４’−ジアミノ−３，
３’−ジメチルジシクロヘキシルメタンおよび４，４’
−ジアミノジシクロヘキシルプロパン等が挙げられる。
これらは単独でも使用できるし、２種以上を適宜組合せ
て使用しても良い。
2およびＲ3はＨあるいはＣnＨ2n+1（ｎ＝１〜３）の炭
化水素である。） 脂環式ジアミンの具体例としては、４，４’−ジアミノ
ジシクロヘキシルメタン，４，４’−ジアミノ−３，
３’−ジメチルジシクロヘキシルメタンおよび４，４’
−ジアミノジシクロヘキシルプロパン等が挙げられる。
これらは単独でも使用できるし、２種以上を適宜組合せ
て使用しても良い。
【００１４】（Ａ）のジカルボン酸と（Ｂ）のジアミン
の使用量は、モル比で（Ａ）：（Ｂ）が１００：９５〜
１００：１０５、、好ましくは１００：９８〜１００：
１０２である。（Ａ）のモル数は（Ａ−１）炭素数６〜
２２の分岐型飽和ジカルボン酸のモル数と（Ａ−２）イ
ソフタル酸のモル数の合計量である。（Ａ）：（Ｂ）の
比が過度にこの範囲を外れると製造されるポリアミドの
数平均分子量の制御が難しくなり、目的のポリアミドを
得ることが難しくなる。
の使用量は、モル比で（Ａ）：（Ｂ）が１００：９５〜
１００：１０５、、好ましくは１００：９８〜１００：
１０２である。（Ａ）のモル数は（Ａ−１）炭素数６〜
２２の分岐型飽和ジカルボン酸のモル数と（Ａ−２）イ
ソフタル酸のモル数の合計量である。（Ａ）：（Ｂ）の
比が過度にこの範囲を外れると製造されるポリアミドの
数平均分子量の制御が難しくなり、目的のポリアミドを
得ることが難しくなる。
【００１５】（Ａ）と（Ｂ）とを重合させることにより
得られるポリアミドは本発明目的の好ましいポリアミド
である。又、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を重合させるこ
とにより得られるポリアミドも、本発明目的の好ましい
ポリアミドである。本発明で使用される（Ｃ）の脂肪族
アミノカルボン酸は炭素数４〜１２のω−アミノカルボ
ン酸であり、又、ラクタムは炭素数４〜１２の環状アミ
ド化合物（三員環以上のラクタム）である。脂肪族アミ
ノカルボン酸の具体例としては、６−アミノカプロン
酸、７−アミノヘプタン酸、８−アミノオクチル酸、９
−アミノノナン酸、１０−アミノカプリン酸、１１−ア
ミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸などがあ
る。ラクタムの具体例としては、ε−カプロラクタム、
ω−エナントラクタム、ω−ウンデカンラクタム、ω−
ドデカラクタムなどが挙げられる。このうち、本発明で
は１１−アミノウンデカン酸及び１２−アミノドデカン
酸が好ましく、使用される。
得られるポリアミドは本発明目的の好ましいポリアミド
である。又、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を重合させるこ
とにより得られるポリアミドも、本発明目的の好ましい
ポリアミドである。本発明で使用される（Ｃ）の脂肪族
アミノカルボン酸は炭素数４〜１２のω−アミノカルボ
ン酸であり、又、ラクタムは炭素数４〜１２の環状アミ
ド化合物（三員環以上のラクタム）である。脂肪族アミ
ノカルボン酸の具体例としては、６−アミノカプロン
酸、７−アミノヘプタン酸、８−アミノオクチル酸、９
−アミノノナン酸、１０−アミノカプリン酸、１１−ア
ミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸などがあ
る。ラクタムの具体例としては、ε−カプロラクタム、
ω−エナントラクタム、ω−ウンデカンラクタム、ω−
ドデカラクタムなどが挙げられる。このうち、本発明で
は１１−アミノウンデカン酸及び１２−アミノドデカン
酸が好ましく、使用される。
【００１６】本発明の脂肪族アミノカルボン酸及び／又
はラクタムの使用量は（Ａ）と（Ｂ）の合計量１００モ
ル％に対して０より多く、３０モル％より少ない量であ
る。この量が３０モル％をこえる場合は、得られるポリ
アミド樹脂が結晶性となり易く、長時間の沸騰水処理に
より、透明性が失われたり、その成形品の形状が変化し
たりする。
はラクタムの使用量は（Ａ）と（Ｂ）の合計量１００モ
ル％に対して０より多く、３０モル％より少ない量であ
る。この量が３０モル％をこえる場合は、得られるポリ
アミド樹脂が結晶性となり易く、長時間の沸騰水処理に
より、透明性が失われたり、その成形品の形状が変化し
たりする。
【００１７】本発明のポリアミドの製造法は上記原料が
重合できる方法であれば、特に制約はない。通常、溶融
重合法や溶液重合法が採用できるが、生産性の面から溶
融重合法が好ましく採用される。重合反応の際、原料と
して上記（Ａ）及び（Ｂ）、又は、（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）をそのまま重合に使用しても良い。又、公知の方
法であらかじめ、炭素数６〜２２の分岐型飽和ジカルボ
ン酸及び／又はイソフタル酸と脂環族ジアミンとのナイ
ロン塩をつくり、これを原料として使用しても良い。
重合できる方法であれば、特に制約はない。通常、溶融
重合法や溶液重合法が採用できるが、生産性の面から溶
融重合法が好ましく採用される。重合反応の際、原料と
して上記（Ａ）及び（Ｂ）、又は、（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）をそのまま重合に使用しても良い。又、公知の方
法であらかじめ、炭素数６〜２２の分岐型飽和ジカルボ
ン酸及び／又はイソフタル酸と脂環族ジアミンとのナイ
ロン塩をつくり、これを原料として使用しても良い。
【００１８】本発明のポリアミド樹脂の具体的な重合法
の一例を以下に説明する。上記原料又は上記原料と水と
を重合槽に仕込み、所定温度で加圧下又は常圧下に溶融
重合を行う前重合工程とそれに引続いて前重合温度と同
じか又はそれより高温で常圧下及び／又は減圧下に溶融
重合を行う後重合工程により本発明の透明ポリアミド樹
脂を製造することができる。
の一例を以下に説明する。上記原料又は上記原料と水と
を重合槽に仕込み、所定温度で加圧下又は常圧下に溶融
重合を行う前重合工程とそれに引続いて前重合温度と同
じか又はそれより高温で常圧下及び／又は減圧下に溶融
重合を行う後重合工程により本発明の透明ポリアミド樹
脂を製造することができる。
【００１９】前重合工程は、原料をドライブレンドする
か又は原料及び／又はナイロン塩を水溶液の形で混合す
るなどの方法により、所定の割合で原料を調整し、これ
に必要に応じて水を加えて重合槽に仕込み、撹拌下に温
度１６０〜３２０℃、圧力０〜５０kgf/cm2Gの条件で５
分〜１０時間重合させることにより実施される。
か又は原料及び／又はナイロン塩を水溶液の形で混合す
るなどの方法により、所定の割合で原料を調整し、これ
に必要に応じて水を加えて重合槽に仕込み、撹拌下に温
度１６０〜３２０℃、圧力０〜５０kgf/cm2Gの条件で５
分〜１０時間重合させることにより実施される。
【００２０】前重合工程での重合温度は１６０〜３２０
℃、好ましくは１８０〜２８０℃、さらに好ましくは１
８０〜２３０℃である。重合温度が１６０℃未満である
と重合速度が遅くなり、重合時間が長くなりすぎるので
好ましくない。又、重合温度が３２０℃より高くなる
と、得られるポリアミド樹脂の物性に好ましくない副反
応や熱分解反応が起こり、ポリアミド樹脂が着色した
り、ゲル化物が生成したり、物性が低下したりすること
があるので好ましくない。
℃、好ましくは１８０〜２８０℃、さらに好ましくは１
８０〜２３０℃である。重合温度が１６０℃未満である
と重合速度が遅くなり、重合時間が長くなりすぎるので
好ましくない。又、重合温度が３２０℃より高くなる
と、得られるポリアミド樹脂の物性に好ましくない副反
応や熱分解反応が起こり、ポリアミド樹脂が着色した
り、ゲル化物が生成したり、物性が低下したりすること
があるので好ましくない。
【００２１】前重合工程での圧力は重合槽内の圧力であ
り、主として重合槽に仕込んだ水と縮合反応によって生
じた水とが示す水蒸気圧力である。従って、この圧力は
温度及び水の使用量によって飽和水蒸気圧力以下の圧力
に適宜調節できる。通常、この圧力は０〜５０kgf/cm
2G、好ましくは０〜３０kgf/cm2Gである。この圧力は、
例えば、重合槽に直結された圧力調節弁などによって調
節される。この圧力が０kgf/cm2G未満であると、原料中
の蒸気圧の高いジアミンが重合槽外に蒸発してジカルボ
ン酸とのモルバランスが崩れ、前重合物が所定の数平均
分子量に到達しなくなることがある。又，圧力が５０kg
f/cm2Gを越えると縮合反応が抑制され、前重合物が所定
の数平均分子量に到達しなくなることがある。
り、主として重合槽に仕込んだ水と縮合反応によって生
じた水とが示す水蒸気圧力である。従って、この圧力は
温度及び水の使用量によって飽和水蒸気圧力以下の圧力
に適宜調節できる。通常、この圧力は０〜５０kgf/cm
2G、好ましくは０〜３０kgf/cm2Gである。この圧力は、
例えば、重合槽に直結された圧力調節弁などによって調
節される。この圧力が０kgf/cm2G未満であると、原料中
の蒸気圧の高いジアミンが重合槽外に蒸発してジカルボ
ン酸とのモルバランスが崩れ、前重合物が所定の数平均
分子量に到達しなくなることがある。又，圧力が５０kg
f/cm2Gを越えると縮合反応が抑制され、前重合物が所定
の数平均分子量に到達しなくなることがある。
【００２２】前重合工程での重合時間は５分〜１０時
間、好ましくは１０分〜７時間、さらに好ましくは３０
分〜５時間である。重合時間が５分未満であると、重合
が十分に進まず、前重合物が所定の数平均分子量に到達
しなくなることがある。又、１０時間より長いと、長時
間の加熱によって得られるポリアミド樹脂の物性が低下
することがある。
間、好ましくは１０分〜７時間、さらに好ましくは３０
分〜５時間である。重合時間が５分未満であると、重合
が十分に進まず、前重合物が所定の数平均分子量に到達
しなくなることがある。又、１０時間より長いと、長時
間の加熱によって得られるポリアミド樹脂の物性が低下
することがある。
【００２３】本発明の原料に水を加えて前重合を行う場
合、重合槽に水を仕込む方法は特に制約はない。原料及
び／又はナイロン塩を水溶液として供給しても良く、
又、所定量のイオン交換水などの純水または蒸留水など
を別に供給しても良い。使用する水はイオン交換水など
の純水または蒸留水を供給する直前に沸騰させて水中に
溶存している酸素を取り除いた脱気水が好ましく使用さ
れる。水を使用する場合、重合槽に仕込む水の量は、通
常、前記原料の合計量１００重量部当たり１〜１５０重
量部である。水の量が１重量部より少なくなると、前重
合を溶融状態で安定して行うことが難しくなるため、好
ましくない。また，水の量が１５０重量部より多くなる
と、前重合物が所定の数平均分子量に到達しなくなるこ
とがある。
合、重合槽に水を仕込む方法は特に制約はない。原料及
び／又はナイロン塩を水溶液として供給しても良く、
又、所定量のイオン交換水などの純水または蒸留水など
を別に供給しても良い。使用する水はイオン交換水など
の純水または蒸留水を供給する直前に沸騰させて水中に
溶存している酸素を取り除いた脱気水が好ましく使用さ
れる。水を使用する場合、重合槽に仕込む水の量は、通
常、前記原料の合計量１００重量部当たり１〜１５０重
量部である。水の量が１重量部より少なくなると、前重
合を溶融状態で安定して行うことが難しくなるため、好
ましくない。また，水の量が１５０重量部より多くなる
と、前重合物が所定の数平均分子量に到達しなくなるこ
とがある。
【００２４】本発明において、前重合物の数平均分子量
は前重合物の末端基であるアミノ基濃度（以下「[ＮＨ
2]」と記載することがある。）及びカルボキシル基濃度
（以下「[ＣＯＯＨ]」と記載することがある。）から求
められる数平均分子量（以下「Ｍｎ」と略記することが
ある。）が８００以上、好ましくは８００〜４，０００
である。前重合物のＭｎが８００未満の場合、後重合工
程でジアミンが系外へ留去し易くなり、末端基のアミノ
基とカルボキシル基の濃度がアンバランスとなり、数平
均分子量が上昇しないことがあるので好ましくない。数
平均分子量が４，０００を越えると前重合時の溶融状態
が不安定となることがあるので好ましくない。
は前重合物の末端基であるアミノ基濃度（以下「[ＮＨ
2]」と記載することがある。）及びカルボキシル基濃度
（以下「[ＣＯＯＨ]」と記載することがある。）から求
められる数平均分子量（以下「Ｍｎ」と略記することが
ある。）が８００以上、好ましくは８００〜４，０００
である。前重合物のＭｎが８００未満の場合、後重合工
程でジアミンが系外へ留去し易くなり、末端基のアミノ
基とカルボキシル基の濃度がアンバランスとなり、数平
均分子量が上昇しないことがあるので好ましくない。数
平均分子量が４，０００を越えると前重合時の溶融状態
が不安定となることがあるので好ましくない。
【００２５】本発明において、前重合を行う装置（前重
合装置）は特に制約がなく、バッチ反応釜、又は１槽式
ないし多槽式の連続反応装置、管状連続反応装置など公
知のポリアミド樹脂の製造装置が使用できる。これらの
中でも、前重合工程の重合時間が均一となるバッチ反応
釜が好ましく用いられる。
合装置）は特に制約がなく、バッチ反応釜、又は１槽式
ないし多槽式の連続反応装置、管状連続反応装置など公
知のポリアミド樹脂の製造装置が使用できる。これらの
中でも、前重合工程の重合時間が均一となるバッチ反応
釜が好ましく用いられる。
【００２６】以上の方法で得られた前重合物は、引続い
て、後重合が行われる。後重合工程は溶融重合で行わ
れ、重合温度は前重合と同じ温度又はそれより高温であ
り、圧力は常圧及び／又は減圧である。後重合工程での
重合温度は１６０〜３２０℃、好ましくは２００〜３０
０℃、さらに好ましくは２３０〜２８０℃である。重合
温度が１６０℃未満であると重合速度が遅くなり、重合
時間が長くなるので好ましくない。又、重合温度が３２
０℃より高い場合、ポリアミド樹脂の物性に好ましくな
い副反応や熱分解反応が起こってポリアミド樹脂が着色
したり、ゲル化物が生成したり、得られたポリアミド樹
脂の物性が低下したりするので好ましくない。
て、後重合が行われる。後重合工程は溶融重合で行わ
れ、重合温度は前重合と同じ温度又はそれより高温であ
り、圧力は常圧及び／又は減圧である。後重合工程での
重合温度は１６０〜３２０℃、好ましくは２００〜３０
０℃、さらに好ましくは２３０〜２８０℃である。重合
温度が１６０℃未満であると重合速度が遅くなり、重合
時間が長くなるので好ましくない。又、重合温度が３２
０℃より高い場合、ポリアミド樹脂の物性に好ましくな
い副反応や熱分解反応が起こってポリアミド樹脂が着色
したり、ゲル化物が生成したり、得られたポリアミド樹
脂の物性が低下したりするので好ましくない。
【００２７】後重合工程での圧力は常圧及び／又は減圧
であり、通常、１０〜７６０ｍｍＨｇ、好ましくは５０
〜７６０ｍｍＨｇである。圧力が７６０ｍｍＨｇを越え
る加圧下では、前重合物中に含まれる水及び前重合物の
縮合反応により生成する水からなる水蒸気を系外へ除去
することが難しくなり、重縮合反応が十分進行しなくな
ることがあるので、好ましくない。又、圧力が１０ｍｍ
Ｈｇ未満では、重縮合反応の促進効果がそれ以上望めな
いだけてなく、排気のための減圧設備に多大のコストが
必要となるので好ましくない。
であり、通常、１０〜７６０ｍｍＨｇ、好ましくは５０
〜７６０ｍｍＨｇである。圧力が７６０ｍｍＨｇを越え
る加圧下では、前重合物中に含まれる水及び前重合物の
縮合反応により生成する水からなる水蒸気を系外へ除去
することが難しくなり、重縮合反応が十分進行しなくな
ることがあるので、好ましくない。又、圧力が１０ｍｍ
Ｈｇ未満では、重縮合反応の促進効果がそれ以上望めな
いだけてなく、排気のための減圧設備に多大のコストが
必要となるので好ましくない。
【００２８】減圧のための排気は、後重合工程に使用す
る装置に少なくとも１個のベント口を設け、該ベント口
を大気解放状態にするか、又は、該ベント口をナッシュ
ポンプ、メカニカルブースター、スチームエゼクターな
どの公知の真空設備に接続して強制的に排気するなどの
方法で行われる。
る装置に少なくとも１個のベント口を設け、該ベント口
を大気解放状態にするか、又は、該ベント口をナッシュ
ポンプ、メカニカルブースター、スチームエゼクターな
どの公知の真空設備に接続して強制的に排気するなどの
方法で行われる。
【００２９】常圧下及び／又は減圧下における後重合の
時間は数平均分子量が十分に大きくなり、かつ、重合物
が熱分解しない条件で選ばれる。通常、１分〜１０時間
である。重合時間が前記下限より短いと重合物の数平均
分子量が十分に大きくならず、又、長くなると重合物が
熱劣化を起こしたりするので、いずれの場合も所望の物
性を有するポリアミド樹脂が得られなくなることがある
ので好ましくない。
時間は数平均分子量が十分に大きくなり、かつ、重合物
が熱分解しない条件で選ばれる。通常、１分〜１０時間
である。重合時間が前記下限より短いと重合物の数平均
分子量が十分に大きくならず、又、長くなると重合物が
熱劣化を起こしたりするので、いずれの場合も所望の物
性を有するポリアミド樹脂が得られなくなることがある
ので好ましくない。
【００３０】本発明のポリアミド樹脂を製造するプロセ
スは、特に制約はなく、バッチプロセスであっても、連
続プロセスであってもよい。バッチプロセスの場合、前
記前重合工程と後重合工程を一つの反応装置で行っても
良いし、又、前重合工程のみを加圧反応釜で行い、後重
合工程は表面更新性に優れる１軸型混練押出機、２軸型
混練押出機又は多軸型混練押出機などの混練押出機や特
公平４-３２０９６号公報に開示された横型第２重合槽
（２軸混合撹拌機）などの装置を用い、短時間で重合さ
せても良い。連続プロセスの場合、１槽式ないし多槽式
の連続反応装置又は管状連続反応装置など公知の装置が
使用できる。
スは、特に制約はなく、バッチプロセスであっても、連
続プロセスであってもよい。バッチプロセスの場合、前
記前重合工程と後重合工程を一つの反応装置で行っても
良いし、又、前重合工程のみを加圧反応釜で行い、後重
合工程は表面更新性に優れる１軸型混練押出機、２軸型
混練押出機又は多軸型混練押出機などの混練押出機や特
公平４-３２０９６号公報に開示された横型第２重合槽
（２軸混合撹拌機）などの装置を用い、短時間で重合さ
せても良い。連続プロセスの場合、１槽式ないし多槽式
の連続反応装置又は管状連続反応装置など公知の装置が
使用できる。
【００３１】後重合工程を経て得られる本発明の透明ポ
リアミド樹脂のＭｎは７，０００〜３０，０００の範囲
にある。Ｍｎが７，０００未満では所望の材料物性が得
られなくなるので好ましくなく、３０，０００を越える
と、得られたポリアミド樹脂の溶融粘度が高くなり溶融
成形が困難となることがあるので好ましくない。
リアミド樹脂のＭｎは７，０００〜３０，０００の範囲
にある。Ｍｎが７，０００未満では所望の材料物性が得
られなくなるので好ましくなく、３０，０００を越える
と、得られたポリアミド樹脂の溶融粘度が高くなり溶融
成形が困難となることがあるので好ましくない。
【００３２】本発明の前重合工程又は後重合工程におい
て、必要ならば重合促進剤や熱安定剤として無機系リン
化合物などを添加しても良い。無機系リン化合物の具体
例としては、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ピロリン
酸、ポリリン酸ならびにこれらのアルカリ金属塩やアル
カリ土類金属塩などがある。これら無機系リン化合物の
使用量は，通常，得られるポリアミド樹脂に対して５０
〜１０００ｐｐｍである。添加方法は、特に制約がな
く、例えば、前重合工程の際に原料モノマーとドライブ
レンドしたり、あるいは、前重合工程または後重合工程
の際に水溶液として供給するなどの方法で行われる。
て、必要ならば重合促進剤や熱安定剤として無機系リン
化合物などを添加しても良い。無機系リン化合物の具体
例としては、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ピロリン
酸、ポリリン酸ならびにこれらのアルカリ金属塩やアル
カリ土類金属塩などがある。これら無機系リン化合物の
使用量は，通常，得られるポリアミド樹脂に対して５０
〜１０００ｐｐｍである。添加方法は、特に制約がな
く、例えば、前重合工程の際に原料モノマーとドライブ
レンドしたり、あるいは、前重合工程または後重合工程
の際に水溶液として供給するなどの方法で行われる。
【００３３】得られるポリアミド樹脂のＭｎや成形加工
時の溶融粘度を安定化させるため、必要ならば、前重合
工程又は後重合工程の際にアミンやカルボン酸などを分
子量調節剤として添加することができる。添加するアミ
ンやカルボン酸は一官能及び／又は二官能のものであれ
ば特に制約はなく、具体例としては、ラウリルアミン、
ステアリルアミン、ベンジルアミンなどのモノアミン、
１，６-ジアミノヘキサン、１，７-ジアミノヘプタン、
１，８-ジアミノオクタン、１，９-ジアミノノナン、
１，１０-ジアミノデカン、１，１１-ジアミノウンデカ
ン、１，１２-ジアミノドデカン、メタキシリレンジア
ミン、パラキシリレンジアミンなどのジアミン、酢酸、
安息香酸、ラウリン酸、ステアリン酸などのモノカルボ
ン酸及びブタンジオン酸、ペンタンジオン酸、ヘキサン
ジオン酸、オクタンジオン酸、ノナンジオン酸、デカン
ジオン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカンジオン酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸などのジカルボン酸が挙げら
れる。これらの分子量調節剤の使用量は、最終的に得よ
うとするポリアミド樹脂のＭｎが７，０００〜３０，０
００の範囲になるように、適宜選択される。
時の溶融粘度を安定化させるため、必要ならば、前重合
工程又は後重合工程の際にアミンやカルボン酸などを分
子量調節剤として添加することができる。添加するアミ
ンやカルボン酸は一官能及び／又は二官能のものであれ
ば特に制約はなく、具体例としては、ラウリルアミン、
ステアリルアミン、ベンジルアミンなどのモノアミン、
１，６-ジアミノヘキサン、１，７-ジアミノヘプタン、
１，８-ジアミノオクタン、１，９-ジアミノノナン、
１，１０-ジアミノデカン、１，１１-ジアミノウンデカ
ン、１，１２-ジアミノドデカン、メタキシリレンジア
ミン、パラキシリレンジアミンなどのジアミン、酢酸、
安息香酸、ラウリン酸、ステアリン酸などのモノカルボ
ン酸及びブタンジオン酸、ペンタンジオン酸、ヘキサン
ジオン酸、オクタンジオン酸、ノナンジオン酸、デカン
ジオン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカンジオン酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸などのジカルボン酸が挙げら
れる。これらの分子量調節剤の使用量は、最終的に得よ
うとするポリアミド樹脂のＭｎが７，０００〜３０，０
００の範囲になるように、適宜選択される。
【００３４】さらに、本発明のポリアミド樹脂は前重合
時あるいは後重合時に必要に応じ、耐熱剤、酸化防止
剤、耐候剤、滑剤、帯電防止剤、顔料、染料、アンチブ
ロッキング剤などをポリアミドの物性を損なわない範囲
で添加することができる。
時あるいは後重合時に必要に応じ、耐熱剤、酸化防止
剤、耐候剤、滑剤、帯電防止剤、顔料、染料、アンチブ
ロッキング剤などをポリアミドの物性を損なわない範囲
で添加することができる。
【００３５】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をさ
らに詳しく説明する。ただし、本発明はこれらの実施例
及び比較例によって何ら限定されるものではない。実施
例及び比較例に示したポリアミド樹脂の諸物性は下記方
法により測定した。
らに詳しく説明する。ただし、本発明はこれらの実施例
及び比較例によって何ら限定されるものではない。実施
例及び比較例に示したポリアミド樹脂の諸物性は下記方
法により測定した。
【００３６】（１）相対粘度（ηr）の測定 ＪＩＳ Ｋ６８１０に準じ、９８重量％の濃硫酸を溶媒
として、１重量／容量％のポリマー濃度で２５℃におい
て、ウベローデ粘度計を用い、測定した。
として、１重量／容量％のポリマー濃度で２５℃におい
て、ウベローデ粘度計を用い、測定した。
【００３７】（２）末端アミノ基濃度（[ＮＨ2]）の測
定（単位はｅｑ／ｇ） 約１ｇのポリマーをフェノール／メタノール混合溶媒
（容量比：９／１）４０ｍｌに溶解し、指示薬としてチ
モールブルーを用い、得られた試料溶液を１／２０規定
の塩酸で滴定する方法で測定した。
定（単位はｅｑ／ｇ） 約１ｇのポリマーをフェノール／メタノール混合溶媒
（容量比：９／１）４０ｍｌに溶解し、指示薬としてチ
モールブルーを用い、得られた試料溶液を１／２０規定
の塩酸で滴定する方法で測定した。
【００３８】（３）末端カルボキシル基濃度（[ＣＯＯ
Ｈ]）の測定（単位はｅｑ／ｇ） 約１ｇのポリマーに４０ｍｌのベンジルアルコールを加
え、窒素ガス雰囲気下で加熱溶解し、指示薬としてフェ
ノールフタレインを用い、得られた試料溶液を１／２０
規定の水酸化カリウム−エタノール溶液で滴定する方法
で測定した。
Ｈ]）の測定（単位はｅｑ／ｇ） 約１ｇのポリマーに４０ｍｌのベンジルアルコールを加
え、窒素ガス雰囲気下で加熱溶解し、指示薬としてフェ
ノールフタレインを用い、得られた試料溶液を１／２０
規定の水酸化カリウム−エタノール溶液で滴定する方法
で測定した。
【００３９】（４）数平均分子量（Ｍｎ）の求め方 前記（２）項記載の方法により求めた末端アミノ基濃度
（[ＮＨ2]）と前記（３）項記載の方法により求めた末
端カルボキシル基濃度（[ＣＯＯＨ]）の平均値の逆数と
して求めた。
（[ＮＨ2]）と前記（３）項記載の方法により求めた末
端カルボキシル基濃度（[ＣＯＯＨ]）の平均値の逆数と
して求めた。
【００４０】（５）ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定 試料ポリマーのガラス転移温度は１−ヘプタンとインジ
ウムによって検定した（株）島津製作所製示差走査熱量
計ＤＳＣ-５０を用い、試料ポリマーを液体窒素によっ
て−５０℃まで冷却し、次に、１０℃/minの昇温速度で
２００℃まで昇温して測定した。なお、測定中、試料ポ
リマーは３０ｍｌ/minの割合で供給されるヘリウムガス
の雰囲気下に保った。Ｔｇの単位は℃である。
ウムによって検定した（株）島津製作所製示差走査熱量
計ＤＳＣ-５０を用い、試料ポリマーを液体窒素によっ
て−５０℃まで冷却し、次に、１０℃/minの昇温速度で
２００℃まで昇温して測定した。なお、測定中、試料ポ
リマーは３０ｍｌ/minの割合で供給されるヘリウムガス
の雰囲気下に保った。Ｔｇの単位は℃である。
【００４１】（６）沸騰水処理試験 加熱圧縮成形機（（株）神藤金属工業所製、Ｆ−３７
型、型締力３７Ｔ）を使用し、２３０℃、１００kgf/cm
2G、保持時間３分の条件で、試料のポリアミドを圧縮成
形して、縦約２０ｍｍ、横約２０ｍｍ、厚さ約１ｍｍの
シートをつくった。このシートを沸騰水（９５〜９９
℃）中に浸漬し、１週間後のシートの透明性や変形の程
度を目視で評価した。
型、型締力３７Ｔ）を使用し、２３０℃、１００kgf/cm
2G、保持時間３分の条件で、試料のポリアミドを圧縮成
形して、縦約２０ｍｍ、横約２０ｍｍ、厚さ約１ｍｍの
シートをつくった。このシートを沸騰水（９５〜９９
℃）中に浸漬し、１週間後のシートの透明性や変形の程
度を目視で評価した。
【００４２】実施例１ 撹拌機、温度計、圧力計、窒素導入口、放圧口及び重合
物取出口を備えた１ｌの圧力容器に、４，４’−ジアミ
ノジシクロヘキシルメタン（以降「ＤＡＤＣＨＭ」と記
載する。）１６８ｇ（０.７９８モル）と１，６−デカ
ンジカルボン酸１８４ｇ（０.７９９モル）を仕込ん
だ。次いで、圧力容器内を十分窒素置換した後、撹拌下
密閉状態で昇温し、圧力は１０kgf/cm2Gに保ちながら２
００℃で３時間、前重合を行った。圧力を維持したまま
で、生成した前重合物を圧力容器底部の重合物取出口か
ら数グラム抜き出した。得られたこのポリアミド樹脂は
脆いガラス状ポリマーであった。３０〜４５℃で、４８
時間以上真空乾燥した後、このポリアミド樹脂の[ＮＨ
2]と[ＣＯＯＨ]を測定してＭｎを求めた。Ｍｎは２，８
００であった。次いで、圧力容器内の温度を２８０℃ま
で３０分かけて昇温した。その時、圧力は２５kgf/cm2G
になった。温度を２８０℃に維持したままで、圧力容器
内の圧力を３０分かけて徐々に放圧し、常圧にしてか
ら、該容器内に２００ｍｌ/minの速度で窒素ガスを流し
ながら、２８０℃、７６０ｍｍＨｇで３時間、後重合を
行った。その後、撹拌を止め、生成したポリアミド樹脂
を圧力容器底部の重合物取出口からひも状に取り出し、
水槽で冷却してから円柱状チップに切断した。このチッ
プを８０℃で７２時間真空乾燥した。得られたポリアミ
ド樹脂は無色透明であり、このポリアミド樹脂を圧縮成
形して得たシートを沸騰水中で１週間処理したが、透明
なままであり、変形は観察されなかった。このポリアミ
ド樹脂の示差走査熱量分析ではＴｇ以外の変化は観察さ
れず、アモルファス性であることが確認された。使用し
た原料名と仕込み組成を表１に、得られたポリアミド樹
脂の諸物性を表２にそれぞれ示す。
物取出口を備えた１ｌの圧力容器に、４，４’−ジアミ
ノジシクロヘキシルメタン（以降「ＤＡＤＣＨＭ」と記
載する。）１６８ｇ（０.７９８モル）と１，６−デカ
ンジカルボン酸１８４ｇ（０.７９９モル）を仕込ん
だ。次いで、圧力容器内を十分窒素置換した後、撹拌下
密閉状態で昇温し、圧力は１０kgf/cm2Gに保ちながら２
００℃で３時間、前重合を行った。圧力を維持したまま
で、生成した前重合物を圧力容器底部の重合物取出口か
ら数グラム抜き出した。得られたこのポリアミド樹脂は
脆いガラス状ポリマーであった。３０〜４５℃で、４８
時間以上真空乾燥した後、このポリアミド樹脂の[ＮＨ
2]と[ＣＯＯＨ]を測定してＭｎを求めた。Ｍｎは２，８
００であった。次いで、圧力容器内の温度を２８０℃ま
で３０分かけて昇温した。その時、圧力は２５kgf/cm2G
になった。温度を２８０℃に維持したままで、圧力容器
内の圧力を３０分かけて徐々に放圧し、常圧にしてか
ら、該容器内に２００ｍｌ/minの速度で窒素ガスを流し
ながら、２８０℃、７６０ｍｍＨｇで３時間、後重合を
行った。その後、撹拌を止め、生成したポリアミド樹脂
を圧力容器底部の重合物取出口からひも状に取り出し、
水槽で冷却してから円柱状チップに切断した。このチッ
プを８０℃で７２時間真空乾燥した。得られたポリアミ
ド樹脂は無色透明であり、このポリアミド樹脂を圧縮成
形して得たシートを沸騰水中で１週間処理したが、透明
なままであり、変形は観察されなかった。このポリアミ
ド樹脂の示差走査熱量分析ではＴｇ以外の変化は観察さ
れず、アモルファス性であることが確認された。使用し
た原料名と仕込み組成を表１に、得られたポリアミド樹
脂の諸物性を表２にそれぞれ示す。
【００４３】実施例２ 撹拌機、温度計、圧力計、窒素導入口、放圧口及び重合
物取出口を備えた容量１ｌの圧力容器に４，４’−ジア
ミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン（以
降「ＤＡＭＤＣＨＭ」と記載する。）１７９ｇ（０.７
５１モル）と１，６−デカンジカルボン酸１７３ｇ
（０.７５１モル）を仕込んだ。次に、圧力容器内を十
分窒素置換した後、撹拌下密閉状態で昇温し、圧力を１
２kgf/cm2Gに保ちながら２１０℃で４時間、前重合を行
った。圧力を維持したままで、生成した前重合物を圧力
容器底部の重合物取出口から数グラム抜き出した。得ら
れたこのポリアミド樹脂は脆いガラス状ポリマーであっ
た。３０〜４５℃で、４８時間以上真空乾燥した後、こ
のポリアミド樹脂の[ＮＨ2]と[ＣＯＯＨ]を測定してＭ
ｎを求めた。Ｍｎは２，５００であった。次いで、圧力
容器内の温度を２８０℃まで３０分かけて昇温した。そ
の時、圧力は２５kgf/cm2Gになった。温度を２８０℃に
維持したままで、圧力容器内の圧力を３０分かけて、徐
々に常圧まで放圧してから、該容器内に２００ｍｌ/min
の速度で窒素ガスを流しながら、２８０℃、７６０ｍｍ
Ｈｇで４時間、後重合を行った。その後、撹拌を止め、
生成したポリアミド樹脂を圧力容器底部の重合物取出口
からひも状に取り出し、水槽で冷却してから円柱状チッ
プに切断した。このチップを８０℃で７２時間真空乾燥
した。得られたポリアミド樹脂は無色透明であり、この
ポリアミド樹脂を圧縮成形して得たシートを沸騰水中で
１週間処理したが、透明なままであり、変形は観察され
なかった。このポリアミド樹脂の示差走査熱量分析では
Ｔｇ以外は観察されず、アモルファス性であることが確
認された。使用した原料名と仕込み組成を表１に、得ら
れたポリアミド樹脂の諸物性を表２にそれぞれ示す。
物取出口を備えた容量１ｌの圧力容器に４，４’−ジア
ミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン（以
降「ＤＡＭＤＣＨＭ」と記載する。）１７９ｇ（０.７
５１モル）と１，６−デカンジカルボン酸１７３ｇ
（０.７５１モル）を仕込んだ。次に、圧力容器内を十
分窒素置換した後、撹拌下密閉状態で昇温し、圧力を１
２kgf/cm2Gに保ちながら２１０℃で４時間、前重合を行
った。圧力を維持したままで、生成した前重合物を圧力
容器底部の重合物取出口から数グラム抜き出した。得ら
れたこのポリアミド樹脂は脆いガラス状ポリマーであっ
た。３０〜４５℃で、４８時間以上真空乾燥した後、こ
のポリアミド樹脂の[ＮＨ2]と[ＣＯＯＨ]を測定してＭ
ｎを求めた。Ｍｎは２，５００であった。次いで、圧力
容器内の温度を２８０℃まで３０分かけて昇温した。そ
の時、圧力は２５kgf/cm2Gになった。温度を２８０℃に
維持したままで、圧力容器内の圧力を３０分かけて、徐
々に常圧まで放圧してから、該容器内に２００ｍｌ/min
の速度で窒素ガスを流しながら、２８０℃、７６０ｍｍ
Ｈｇで４時間、後重合を行った。その後、撹拌を止め、
生成したポリアミド樹脂を圧力容器底部の重合物取出口
からひも状に取り出し、水槽で冷却してから円柱状チッ
プに切断した。このチップを８０℃で７２時間真空乾燥
した。得られたポリアミド樹脂は無色透明であり、この
ポリアミド樹脂を圧縮成形して得たシートを沸騰水中で
１週間処理したが、透明なままであり、変形は観察され
なかった。このポリアミド樹脂の示差走査熱量分析では
Ｔｇ以外は観察されず、アモルファス性であることが確
認された。使用した原料名と仕込み組成を表１に、得ら
れたポリアミド樹脂の諸物性を表２にそれぞれ示す。
【００４４】実施例３ 撹拌機、温度計、圧力計、窒素導入口、放圧口及び重合
物取出口を備えた容量１ｌの圧力容器に、４，４’−ジ
アミノジシクロヘキシルプロパン（以降、「ＤＡＤＣＨ
Ｐ」と記載する。）１８６ｇ（０.７８０モル）と１，
６−デカンジカルボン酸１８０ｇ（０.７８１モル）を
仕込んだ。次に、圧力容器内を十分窒素置換した後、撹
拌下密閉状態で昇温し、圧力は１３kgf/cm2Gに保ちなが
ら２２０℃で４時間、前重合を行った以外は、実施例２
と同様の方法で実施した。前重合で得られたポリアミド
樹脂のＭｎは２，１００であった。後重合で得られたポ
リアミド樹脂は、無色透明であり、このポリアミド樹脂
を圧縮成形して得られたシートを沸騰水中で１週間処理
したが、透明なままであり、変形も観察されなかった。
このポリアミド樹脂の示差走査熱量分析ではＴｇ以外は
観察されなかった。使用した原料名と仕込み組成を表１
に、得られたポリアミド樹脂の諸物性を表２にそれぞれ
示す。
物取出口を備えた容量１ｌの圧力容器に、４，４’−ジ
アミノジシクロヘキシルプロパン（以降、「ＤＡＤＣＨ
Ｐ」と記載する。）１８６ｇ（０.７８０モル）と１，
６−デカンジカルボン酸１８０ｇ（０.７８１モル）を
仕込んだ。次に、圧力容器内を十分窒素置換した後、撹
拌下密閉状態で昇温し、圧力は１３kgf/cm2Gに保ちなが
ら２２０℃で４時間、前重合を行った以外は、実施例２
と同様の方法で実施した。前重合で得られたポリアミド
樹脂のＭｎは２，１００であった。後重合で得られたポ
リアミド樹脂は、無色透明であり、このポリアミド樹脂
を圧縮成形して得られたシートを沸騰水中で１週間処理
したが、透明なままであり、変形も観察されなかった。
このポリアミド樹脂の示差走査熱量分析ではＴｇ以外は
観察されなかった。使用した原料名と仕込み組成を表１
に、得られたポリアミド樹脂の諸物性を表２にそれぞれ
示す。
【００４５】実施例４ 撹拌機、温度計、圧力計、窒素導入口、放圧口および重
合物取出口を備えた容量１ｌの圧力容器にＤＡＤＣＨＭ
１６０ｇ（０.７６０モル）、１，６−デカンジカルボ
ン酸１３１ｇ（０.５６９モル）、イソフタル酸３２ｇ
（０.１９２モル）及び１２−アミノドデカン酸３６ｇ
（０.１６７モル）を仕込んだ。次に，圧力容器内を十
分窒素置換した後，撹拌下密閉状態で昇温し，圧力は１
３kgf/cm2Gに保ちながら２００℃で４時間、前重合を行
った以外は、実施例２と同様の方法で実施した。前重合
で得たポリアミド樹脂のＭｎは３，０００であった。後
重合で得られたポリアミド樹脂は、無色透明であり、こ
のポリアミド樹脂を圧縮成形して得られたシートを沸騰
水中で１週間処理したが、透明なままであり、変形も観
察されなかった。このポリアミド樹脂の示差走査熱量分
析ではＴｇ以外は観察されなかった。使用した原料名と
仕込み組成を表１に、得られたポリアミド樹脂の諸物性
を表２にそれぞれ示す。
合物取出口を備えた容量１ｌの圧力容器にＤＡＤＣＨＭ
１６０ｇ（０.７６０モル）、１，６−デカンジカルボ
ン酸１３１ｇ（０.５６９モル）、イソフタル酸３２ｇ
（０.１９２モル）及び１２−アミノドデカン酸３６ｇ
（０.１６７モル）を仕込んだ。次に，圧力容器内を十
分窒素置換した後，撹拌下密閉状態で昇温し，圧力は１
３kgf/cm2Gに保ちながら２００℃で４時間、前重合を行
った以外は、実施例２と同様の方法で実施した。前重合
で得たポリアミド樹脂のＭｎは３，０００であった。後
重合で得られたポリアミド樹脂は、無色透明であり、こ
のポリアミド樹脂を圧縮成形して得られたシートを沸騰
水中で１週間処理したが、透明なままであり、変形も観
察されなかった。このポリアミド樹脂の示差走査熱量分
析ではＴｇ以外は観察されなかった。使用した原料名と
仕込み組成を表１に、得られたポリアミド樹脂の諸物性
を表２にそれぞれ示す。
【００４６】実施例５ 撹拌機、温度計、圧力計、窒素導入口、放圧口及び重合
物取出口を備えた容量１ｌの圧力容器にＤＡＤＣＨＭ１
５８ｇ（０.７５１モル）、１，６−デカンジカルボン
酸１７３ｇ（０.７５１モル）、ω−ドデカラクタム４
８ｇ（０.２４３モル）及びイオン交換水１８ｇを仕込
んだ。次に、圧力容器内を十分窒素置換した後、撹拌下
密閉状態で昇温し、圧力を３０kgf/cm2Gに保ちながら２
８０℃で５時間、前重合を行った以外は実施例２と同様
の方法で実施した。前重合で得られたポリアミド樹脂の
Ｍｎは３，３００であった。後重合で得られたポリアミ
ド樹脂は、無色透明であり、このポリアミド樹脂を圧縮
成形して得られたシートを沸騰水中で１週間処理した
が、透明なままであり、変形も観察されなかった。この
ポリアミド樹脂の示差走査熱量分析ではＴｇ以外は観察
されなかった。使用した原料名と仕込み組成を表１に、
得られたポリアミド樹脂の諸物性を表２にそれぞれ示
す。
物取出口を備えた容量１ｌの圧力容器にＤＡＤＣＨＭ１
５８ｇ（０.７５１モル）、１，６−デカンジカルボン
酸１７３ｇ（０.７５１モル）、ω−ドデカラクタム４
８ｇ（０.２４３モル）及びイオン交換水１８ｇを仕込
んだ。次に、圧力容器内を十分窒素置換した後、撹拌下
密閉状態で昇温し、圧力を３０kgf/cm2Gに保ちながら２
８０℃で５時間、前重合を行った以外は実施例２と同様
の方法で実施した。前重合で得られたポリアミド樹脂の
Ｍｎは３，３００であった。後重合で得られたポリアミ
ド樹脂は、無色透明であり、このポリアミド樹脂を圧縮
成形して得られたシートを沸騰水中で１週間処理した
が、透明なままであり、変形も観察されなかった。この
ポリアミド樹脂の示差走査熱量分析ではＴｇ以外は観察
されなかった。使用した原料名と仕込み組成を表１に、
得られたポリアミド樹脂の諸物性を表２にそれぞれ示
す。
【００４７】実施例６ 撹拌機、温度計、圧力計、窒素導入口、放圧口及び重合
物取出口を備えた容量１ｌの圧力容器にＤＡＤＣＨＭ１
４７ｇ（０.７０１モル）、８−エチルオクタデカンジ
オン酸２４０ｇ（０．７０１モル）及びイオン交換水１
８ｇを仕込んだ。次に、圧力容器内を十分窒素置換した
後、攪拌下密閉状態で昇温し、圧力を１７ｋｇｆ／ｃｍ
2Ｇに保ちながら２３０℃で５時間、前重合を行った以
外は、実施例２と同様の方法で実施した。前重合で得ら
れたポリアミド樹脂のＭｎは３，８００であった。後重
合で得られたポリアミド樹脂は、無色透明であり、この
ポリアミド樹脂を圧縮成形して得られたシートを沸騰水
中で１週間処理したが、透明なままであり、変形も観察
されなかった。このポリアミド樹脂の示差走査熱量分析
ではＴｇ以外は観察されなかった。使用した原料名と仕
込み組成を表１に、得られたポリアミド樹脂の諸物性を
表２にそれぞれ示す。
物取出口を備えた容量１ｌの圧力容器にＤＡＤＣＨＭ１
４７ｇ（０.７０１モル）、８−エチルオクタデカンジ
オン酸２４０ｇ（０．７０１モル）及びイオン交換水１
８ｇを仕込んだ。次に、圧力容器内を十分窒素置換した
後、攪拌下密閉状態で昇温し、圧力を１７ｋｇｆ／ｃｍ
2Ｇに保ちながら２３０℃で５時間、前重合を行った以
外は、実施例２と同様の方法で実施した。前重合で得ら
れたポリアミド樹脂のＭｎは３，８００であった。後重
合で得られたポリアミド樹脂は、無色透明であり、この
ポリアミド樹脂を圧縮成形して得られたシートを沸騰水
中で１週間処理したが、透明なままであり、変形も観察
されなかった。このポリアミド樹脂の示差走査熱量分析
ではＴｇ以外は観察されなかった。使用した原料名と仕
込み組成を表１に、得られたポリアミド樹脂の諸物性を
表２にそれぞれ示す。
【００４８】実施例７ 撹拌機、温度計、圧力計、窒素導入口、放圧口及び重合
物取出口を備えた容量１ｌの圧力容器にＤＡＤＣＨＭ１
２６ｇ（０.５９９モル）、８，１３−ジメチルエイコ
サジオン酸２２２ｇ（０．６００モル）及びイオン交換
水２０ｇを仕込んだ。次に、圧力容器内を十分窒素置換
した後、攪拌下密閉状態で昇温し、圧力を２０ｋｇｆ／
ｃｍ2Ｇに保ちながら２３０℃で５時間、前重合を行っ
た以外は、実施例２と同様の方法で実施した。前重合で
得られたポリアミド樹脂のＭｎは３，６００であった。
後重合で得られたポリアミド樹脂は、無色透明であり、
このポリアミド樹脂を圧縮成形して得られたシートを沸
騰水中で１週間処理したが、透明なままであり、変形も
観察されなかった。このポリアミド樹脂の示差走査熱量
分析ではＴｇ以外は観察されなかった。使用した原料名
と仕込み組成を表１に、得られたポリアミド樹脂の諸物
性を表２にそれぞれ示す。
物取出口を備えた容量１ｌの圧力容器にＤＡＤＣＨＭ１
２６ｇ（０.５９９モル）、８，１３−ジメチルエイコ
サジオン酸２２２ｇ（０．６００モル）及びイオン交換
水２０ｇを仕込んだ。次に、圧力容器内を十分窒素置換
した後、攪拌下密閉状態で昇温し、圧力を２０ｋｇｆ／
ｃｍ2Ｇに保ちながら２３０℃で５時間、前重合を行っ
た以外は、実施例２と同様の方法で実施した。前重合で
得られたポリアミド樹脂のＭｎは３，６００であった。
後重合で得られたポリアミド樹脂は、無色透明であり、
このポリアミド樹脂を圧縮成形して得られたシートを沸
騰水中で１週間処理したが、透明なままであり、変形も
観察されなかった。このポリアミド樹脂の示差走査熱量
分析ではＴｇ以外は観察されなかった。使用した原料名
と仕込み組成を表１に、得られたポリアミド樹脂の諸物
性を表２にそれぞれ示す。
【００４９】比較例１ 撹拌機、温度計、圧力計、窒素導入口、放圧口及び重合
物取出口を備えた容量１ｌの圧力容器にＤＡＤＣＨＭ１
３０ｇ（０.６１９モル）、１，６−デカンジカルボン
酸５７ｇ（０.２４７モル）、イソフタル酸６２ｇ（０.
３７３モル）及び１２−アミノドデカン酸１０９ｇ
（０.５０６モル）を仕込んだ以外は、実施例４と同様
の方法で実施した。前重合で得られたポリアミド樹脂の
Ｍｎは３，０００であった。後重合で得られたポリアミ
ド樹脂は無色透明であったが、このポリアミド樹脂を圧
縮成形して得たシートを沸騰水中で処理すると約１時間
で透明性は失われた。使用した原料名と仕込み組成を表
１に、得られたポリアミド樹脂の諸物性を表２にそれぞ
れ示す。
物取出口を備えた容量１ｌの圧力容器にＤＡＤＣＨＭ１
３０ｇ（０.６１９モル）、１，６−デカンジカルボン
酸５７ｇ（０.２４７モル）、イソフタル酸６２ｇ（０.
３７３モル）及び１２−アミノドデカン酸１０９ｇ
（０.５０６モル）を仕込んだ以外は、実施例４と同様
の方法で実施した。前重合で得られたポリアミド樹脂の
Ｍｎは３，０００であった。後重合で得られたポリアミ
ド樹脂は無色透明であったが、このポリアミド樹脂を圧
縮成形して得たシートを沸騰水中で処理すると約１時間
で透明性は失われた。使用した原料名と仕込み組成を表
１に、得られたポリアミド樹脂の諸物性を表２にそれぞ
れ示す。
【００５０】比較例２ 撹拌機、温度計、圧力計、窒素導入口、放圧口及び重合
物取出口を備えた容量１ｌの圧力容器にＤＡＤＣＨＭ１
９０ｇ（０.９０３モル）、１，６−デカンジカルボン
酸７５ｇ（０.３２６モル）、イソフタル酸９６ｇ（０.
５７７モル）及びイオン交換水３６ｇを仕込んだ。次
に、圧力容器内を十分窒素置換した後、撹拌下密閉状態
で昇温し、圧力を３０kgf/cm2Gに保ちながら２４０℃で
４時間、前重合を行った。前重合で得られたポリアミド
樹脂のＭｎは１，１００であった。後重合後、生成した
ポリアミド樹脂を圧力容器底部の重合物取出口からひも
状で取り出すために圧力容器内を２０kgf/cm2Gの窒素ガ
スで加圧したが、粘度が高く取り出すことができなかっ
た。そのため、このポリアミド樹脂の沸騰水処理や示差
走査熱量分析は実施しなかった。使用した原料名と仕込
み組成を表１に示す。
物取出口を備えた容量１ｌの圧力容器にＤＡＤＣＨＭ１
９０ｇ（０.９０３モル）、１，６−デカンジカルボン
酸７５ｇ（０.３２６モル）、イソフタル酸９６ｇ（０.
５７７モル）及びイオン交換水３６ｇを仕込んだ。次
に、圧力容器内を十分窒素置換した後、撹拌下密閉状態
で昇温し、圧力を３０kgf/cm2Gに保ちながら２４０℃で
４時間、前重合を行った。前重合で得られたポリアミド
樹脂のＭｎは１，１００であった。後重合後、生成した
ポリアミド樹脂を圧力容器底部の重合物取出口からひも
状で取り出すために圧力容器内を２０kgf/cm2Gの窒素ガ
スで加圧したが、粘度が高く取り出すことができなかっ
た。そのため、このポリアミド樹脂の沸騰水処理や示差
走査熱量分析は実施しなかった。使用した原料名と仕込
み組成を表１に示す。
【００５１】比較例３ 撹拌機、温度計、圧力計、窒素導入口、放圧口及び重合
物取出口を備えた容量１ｌの圧力容器にＤＡＤＣＨＭ１
１５ｇ（０.５４６モル）、１，６−デカンジカルボン
酸１２５ｇ（０.５４４モル）及び１２−アミノドデカ
ン酸１２０ｇ（０.５５７モル）を仕込んだ以外は実施
例４と同様の方法で実施した。前重合で得られたポリア
ミド樹脂のＭｎは３，０００であった。後重合で得られ
たポリアミド樹脂は無色透明であったが、このポリアミ
ド樹脂を圧縮成形して得たシートを沸騰水中で処理する
と約１時間で透明性は失われ、変形していた。使用した
原料名と仕込み組成を表１に、得られたポリアミド樹脂
の諸物性を表２にそれぞれ示す。
物取出口を備えた容量１ｌの圧力容器にＤＡＤＣＨＭ１
１５ｇ（０.５４６モル）、１，６−デカンジカルボン
酸１２５ｇ（０.５４４モル）及び１２−アミノドデカ
ン酸１２０ｇ（０.５５７モル）を仕込んだ以外は実施
例４と同様の方法で実施した。前重合で得られたポリア
ミド樹脂のＭｎは３，０００であった。後重合で得られ
たポリアミド樹脂は無色透明であったが、このポリアミ
ド樹脂を圧縮成形して得たシートを沸騰水中で処理する
と約１時間で透明性は失われ、変形していた。使用した
原料名と仕込み組成を表１に、得られたポリアミド樹脂
の諸物性を表２にそれぞれ示す。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【表２】
【００５４】
【発明の効果】本発明は、特定の分岐型飽和ジカルボン
酸と構造式（１）で表される脂環族ジアミンを必須成分
とし、必要により脂肪族アミノカルボン酸及び／又はラ
クラムを構成成分とするポリアミド樹脂であって、該ポ
リアミド樹脂は、長時間の沸騰水処理後でも、透明性及
びその成形品の形状はほとんど変化が見られない。
酸と構造式（１）で表される脂環族ジアミンを必須成分
とし、必要により脂肪族アミノカルボン酸及び／又はラ
クラムを構成成分とするポリアミド樹脂であって、該ポ
リアミド樹脂は、長時間の沸騰水処理後でも、透明性及
びその成形品の形状はほとんど変化が見られない。
【化４】 （ここで、Ｒ1はＣnＨ2n（ｎ＝１〜３）の炭化水素、Ｒ
2およびＲ3はＨあるいはＣnＨ2n+1（ｎ＝１〜３）の炭
化水素である。）
2およびＲ3はＨあるいはＣnＨ2n+1（ｎ＝１〜３）の炭
化水素である。）
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）ジカルボン酸から誘導される単位
及び、（Ｂ）ジアミンから誘導される単位からなるポリ
アミド樹脂であって、（Ａ）のジカルボン酸が（Ａ−
１）炭素数６〜２２の分岐型飽和ジカルボン酸から誘導
される単位５０〜１００モル％と（Ａ−２）イソフタル
酸から誘導される単位０〜５０モル％からなり、（Ｂ）
のジアミンが構造式（１）で表されるジアミンであり、 【化１】 （ここで、Ｒ1はＣnＨ2n（ｎ＝１〜３）の炭化水素、Ｒ
2およびＲ3はＨあるいはＣnＨ2n+1（ｎ＝１〜３）の炭
化水素である。） （（Ａ）のモル数）：（（Ｂ）のモル数）が１００：９
５〜１００：１０５であることを特徴とする透明ポリア
ミド樹脂。 - 【請求項２】 （Ｃ）脂肪族アミノカルボン酸及び／又
はラクタムから誘導される単位及び、請求項1記載の
（Ａ）、（Ｂ）からなるポリアミド樹脂であって、
（Ａ）＋（Ｂ）の合計量１００モルに対して（Ｃ）が０
モルより多く、３０モルより少ないこと割合で配合され
ることを特徴とする透明ポリアミド樹脂。 - 【請求項３】 請求項１記載の（Ａ−１）の炭素数６〜
２２の分岐型飽和ジカルボン酸が１，６−デカンジカル
ボン酸であることを特徴とする請求項１又は２記載の透
明ポリアミド樹脂。 - 【請求項４】 請求項１又は２記載の透明ポリアミドを
製造する際、前重合工程で数平均分子量が８００〜４，
０００の範囲になるまで重合し、後重合工程で数平均分
子量が７，０００〜３０，０００の範囲になるまで重合
することを特徴とする請求項１又は２記載の透明ポリア
ミド樹脂の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09319299A JP4096446B2 (ja) | 1998-04-17 | 1999-03-31 | 透明ポリアミド樹脂及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10772798 | 1998-04-17 | ||
| JP10-107727 | 1998-04-17 | ||
| JP09319299A JP4096446B2 (ja) | 1998-04-17 | 1999-03-31 | 透明ポリアミド樹脂及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000001544A true JP2000001544A (ja) | 2000-01-07 |
| JP4096446B2 JP4096446B2 (ja) | 2008-06-04 |
Family
ID=26434626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09319299A Expired - Fee Related JP4096446B2 (ja) | 1998-04-17 | 1999-03-31 | 透明ポリアミド樹脂及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4096446B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| WO2005032817A1 (ja) | 2003-10-03 | 2005-04-14 | Daicel-Degussa Ltd. | 複合成形体及びその製造方法、並びに接合用樹脂 |
| JP2010031197A (ja) * | 2008-07-31 | 2010-02-12 | Toray Ind Inc | 共重合ポリアミド、それよりなる微粒子および炭素繊維強化複合材料 |
| WO2011021633A1 (ja) | 2009-08-20 | 2011-02-24 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリアミド |
| KR20110055623A (ko) * | 2008-08-14 | 2011-05-25 | 바스프 에스이 | 폴리아미드를 제조하기 위한 회분식 방법 |
| JP2015105330A (ja) * | 2013-11-29 | 2015-06-08 | チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド | ポリアミド樹脂およびその製造方法 |
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| DE112005001163B4 (de) | 2004-05-17 | 2019-07-11 | Daicel-Evonik Ltd. | Verbund-Formkörper und Verfahren zu seiner Herstellung |
-
1999
- 1999-03-31 JP JP09319299A patent/JP4096446B2/ja not_active Expired - Fee Related
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