JPH07173243A - 加熱硬化性組成物 - Google Patents
加熱硬化性組成物Info
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- JPH07173243A JPH07173243A JP5322004A JP32200493A JPH07173243A JP H07173243 A JPH07173243 A JP H07173243A JP 5322004 A JP5322004 A JP 5322004A JP 32200493 A JP32200493 A JP 32200493A JP H07173243 A JPH07173243 A JP H07173243A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、優れた貯蔵安定性と低温硬化性の
性能を両立させた加熱硬化性組成物を提供する。 【構成】 本発明の加熱硬化性組成物は、(Ａ)ポリイソ
シアネート化合物と、ポリオール成分に過剰量のポリイ
ソシアネート化合物を反応させて得られる末端活性イソ
シアネート基含有ウレタンプレポリマーのそれぞれ単独
またはそれらの混合物、および(Ｂ)固体アミン化合物に
ポリイソシアネート化合物および／またはモノイソシア
ネート化合物を、活性アミノ基とイソシアネート基の当
量比が１／0.5〜0.025となるように反応させて、表面の
活性アミノ基を一部不活性化した不活性化固体アミン化
合物から成ることを特徴とする。
性能を両立させた加熱硬化性組成物を提供する。 【構成】 本発明の加熱硬化性組成物は、(Ａ)ポリイソ
シアネート化合物と、ポリオール成分に過剰量のポリイ
ソシアネート化合物を反応させて得られる末端活性イソ
シアネート基含有ウレタンプレポリマーのそれぞれ単独
またはそれらの混合物、および(Ｂ)固体アミン化合物に
ポリイソシアネート化合物および／またはモノイソシア
ネート化合物を、活性アミノ基とイソシアネート基の当
量比が１／0.5〜0.025となるように反応させて、表面の
活性アミノ基を一部不活性化した不活性化固体アミン化
合物から成ることを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は加熱硬化性組成物、更に
詳しくは、接着剤、シーリング材、コーティング材とし
て有用で、特に密閉容器内での貯蔵安定性、低温硬化
性、ダンベル物性等に優れた加熱硬化性組成物に関す
る。
詳しくは、接着剤、シーリング材、コーティング材とし
て有用で、特に密閉容器内での貯蔵安定性、低温硬化
性、ダンベル物性等に優れた加熱硬化性組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来より、いわゆるイソシアネート成分
にアミン化合物を分散せしめた加熱硬化性組成物とし
て、たとえば、ポリオール成分に過剰量のポリイソシア
ネート化合物を反応させて得られる末端活性イソシアネ
ート基含有ウレタンプレポリマーに、固体アミンと流動
パラフィンの分散液を40℃以下で混合して成る、接着剤
やシーリング材に適用しうる、加熱硬化性組成物が知ら
れている（特開平５−３２９４８号公報参照）。この公
知組成物は、固体アミン化合物の融点＋20℃（たとえば
80℃）の温度で硬化を起すことから、低温硬化性に優れ
るが、密閉容器内での貯蔵安定性が今一つ不充分で実用
レベルに到るものではなかった。
にアミン化合物を分散せしめた加熱硬化性組成物とし
て、たとえば、ポリオール成分に過剰量のポリイソシア
ネート化合物を反応させて得られる末端活性イソシアネ
ート基含有ウレタンプレポリマーに、固体アミンと流動
パラフィンの分散液を40℃以下で混合して成る、接着剤
やシーリング材に適用しうる、加熱硬化性組成物が知ら
れている（特開平５−３２９４８号公報参照）。この公
知組成物は、固体アミン化合物の融点＋20℃（たとえば
80℃）の温度で硬化を起すことから、低温硬化性に優れ
るが、密閉容器内での貯蔵安定性が今一つ不充分で実用
レベルに到るものではなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところで、この種接着
剤やシーリング材への適用において、貯蔵安定性は商品
価値を決定する上で重要であり、また低温硬化性も省エ
ネルギーや省資源の点で有用な性能とされており、かか
る性能の両立が強く望まれる現状にあった。
剤やシーリング材への適用において、貯蔵安定性は商品
価値を決定する上で重要であり、また低温硬化性も省エ
ネルギーや省資源の点で有用な性能とされており、かか
る性能の両立が強く望まれる現状にあった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題達成を目的として鋭意研究を進めたところ、上記イソ
シアネート成分と固体アミン化合物を組合せた公知組成
物において、固体アミン化合物にポリイソシアネート化
合物および／またはモノイソシアネート化合物を特定の
当量比で反応させて、固体アミン化合物の表面を不活性
化しておけば、イソシアネート成分である末端活性イソ
シアネート基含有ウレタンプレポリマーに安定状態で容
易に分散して優れた貯蔵安定性を得ることができ、また
加熱硬化に際しても、不活性化した固体アミン化合物が
加熱溶融によって、活性アミノ基を生成し、たとえば60
〜100℃×10分の低温条件で硬化を起すことができ、し
かもイソシアネート成分として末端活性イソシアネート
基含有ウレタンプレポリマーに代えてまたは併用してポ
リイソシアネート化合物そのものを使用しうることを見
出し、本発明を完成させるに至った。
題達成を目的として鋭意研究を進めたところ、上記イソ
シアネート成分と固体アミン化合物を組合せた公知組成
物において、固体アミン化合物にポリイソシアネート化
合物および／またはモノイソシアネート化合物を特定の
当量比で反応させて、固体アミン化合物の表面を不活性
化しておけば、イソシアネート成分である末端活性イソ
シアネート基含有ウレタンプレポリマーに安定状態で容
易に分散して優れた貯蔵安定性を得ることができ、また
加熱硬化に際しても、不活性化した固体アミン化合物が
加熱溶融によって、活性アミノ基を生成し、たとえば60
〜100℃×10分の低温条件で硬化を起すことができ、し
かもイソシアネート成分として末端活性イソシアネート
基含有ウレタンプレポリマーに代えてまたは併用してポ
リイソシアネート化合物そのものを使用しうることを見
出し、本発明を完成させるに至った。
【０００５】すなわち、本発明は、(Ａ)ポリイソシアネ
ート化合物と、ポリオール成分に過剰量のポリイソシア
ネート化合物を反応させて得られる末端活性イソシアネ
ート基含有ウレタンプレポリマーのそれぞれ単独または
それらの混合物、および(Ｂ)固体アミン化合物にポリイ
ソシアネート化合物および／またはモノイソシアネート
化合物を、活性アミノ基とイソシアネート基の当量比が
１／0.5〜0.025となるように反応させて、表面の活性ア
ミノ基を一部不活性化した不活性化固体アミン化合物か
ら成ることを特徴とする加熱硬化性組成物を提供するも
のである。
ート化合物と、ポリオール成分に過剰量のポリイソシア
ネート化合物を反応させて得られる末端活性イソシアネ
ート基含有ウレタンプレポリマーのそれぞれ単独または
それらの混合物、および(Ｂ)固体アミン化合物にポリイ
ソシアネート化合物および／またはモノイソシアネート
化合物を、活性アミノ基とイソシアネート基の当量比が
１／0.5〜0.025となるように反応させて、表面の活性ア
ミノ基を一部不活性化した不活性化固体アミン化合物か
ら成ることを特徴とする加熱硬化性組成物を提供するも
のである。
【０００６】本発明における上記ポリイソシアネート化
合物としては、芳香族、脂肪族または脂還族に属する任
意のものが使用されてよく、たとえばトリレンジイソシ
アネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、３,３′−ジメチル−４,４′−ビフェニレンジイソ
シアネート、１,４−フェニレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジ
イソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、ジシク
ロヘキシルメタン−４,４′−ジイソシアネート、粗製
ＴＤＩ、ポリメチレン・ポリフェニルイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、水素化キシリレンジイソシアネート、これら
のイソシアヌレート化物、カルボジイミド化物、ビュー
レット化物等が挙げられ、これらの１種または２種以上
の混合物を使用に供してよい。特に芳香族ポリイソシア
ネート化合物が好ましい。
合物としては、芳香族、脂肪族または脂還族に属する任
意のものが使用されてよく、たとえばトリレンジイソシ
アネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、３,３′−ジメチル−４,４′−ビフェニレンジイソ
シアネート、１,４−フェニレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジ
イソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、ジシク
ロヘキシルメタン−４,４′−ジイソシアネート、粗製
ＴＤＩ、ポリメチレン・ポリフェニルイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、水素化キシリレンジイソシアネート、これら
のイソシアヌレート化物、カルボジイミド化物、ビュー
レット化物等が挙げられ、これらの１種または２種以上
の混合物を使用に供してよい。特に芳香族ポリイソシア
ネート化合物が好ましい。
【０００７】本発明における上記末端活性イソシアネー
ト基（ＮＣＯ）含有ウレタンプレポリマー（以下、末端
ＮＣＯプレポリマーと称す）は、通常のポリオール成分
に過剰量のポリイソシアネート化合物をたとえばＯＨ／
ＮＣＯの当量比が１／1.2〜3.5となるように反応させる
ことにより製造することができる。反応は、要すれば適
当な反応溶媒（たとえば酢酸エチル、トルエン、キシレ
ン）および反応触媒（たとえばジブチル錫ジラウレート
等の有機錫系触媒、オクチル酸ビスマス等のビスマス系
触媒、１,４−ジアザ〔２.２.２〕ビシクロオクタン等
の三級アミン系触媒）の存在下、通常常温乃至60〜90℃
で１〜７時間の条件で行うことができる。得られる末端
ＮＣＯ含有プレポリマーは通常、末端ＮＣＯ含有量0.5
〜5％（重量％、以下同様）、粘度5000〜500000cps／20
℃に設定されておればよい。
ト基（ＮＣＯ）含有ウレタンプレポリマー（以下、末端
ＮＣＯプレポリマーと称す）は、通常のポリオール成分
に過剰量のポリイソシアネート化合物をたとえばＯＨ／
ＮＣＯの当量比が１／1.2〜3.5となるように反応させる
ことにより製造することができる。反応は、要すれば適
当な反応溶媒（たとえば酢酸エチル、トルエン、キシレ
ン）および反応触媒（たとえばジブチル錫ジラウレート
等の有機錫系触媒、オクチル酸ビスマス等のビスマス系
触媒、１,４−ジアザ〔２.２.２〕ビシクロオクタン等
の三級アミン系触媒）の存在下、通常常温乃至60〜90℃
で１〜７時間の条件で行うことができる。得られる末端
ＮＣＯ含有プレポリマーは通常、末端ＮＣＯ含有量0.5
〜5％（重量％、以下同様）、粘度5000〜500000cps／20
℃に設定されておればよい。
【０００８】なお、上記ポリオール成分としては、たと
えば水、エチレングリコール、プロピレングリコール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール、ソルビトール、ショ糖などの多価アルコールに
プロピレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドとエ
チレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドとを付加
重合したポリエーテルポリオール類；エチレングリコー
ル、プロピレングリコールおよびこれらのオリゴグリコ
ール類；ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、
ポリテトラメチレンエーテルグリコール類；ポリカプロ
ラクトンポリオール類；ポリエチレンアジペートのよう
なポリエステルポリオール類；ポリブタジエンポリオー
ル類；ヒマシ油のようなヒドロキシル基を有する高級脂
肪酸エステル類；ポリエーテルポリオール類またはポリ
エステルポリオール類にビニルモノマーをグラフト化し
たポリマーポリオール類等が挙げられる。
えば水、エチレングリコール、プロピレングリコール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール、ソルビトール、ショ糖などの多価アルコールに
プロピレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドとエ
チレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドとを付加
重合したポリエーテルポリオール類；エチレングリコー
ル、プロピレングリコールおよびこれらのオリゴグリコ
ール類；ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、
ポリテトラメチレンエーテルグリコール類；ポリカプロ
ラクトンポリオール類；ポリエチレンアジペートのよう
なポリエステルポリオール類；ポリブタジエンポリオー
ル類；ヒマシ油のようなヒドロキシル基を有する高級脂
肪酸エステル類；ポリエーテルポリオール類またはポリ
エステルポリオール類にビニルモノマーをグラフト化し
たポリマーポリオール類等が挙げられる。
【０００９】本発明においてイソシアネート成分である
成分(Ａ)として、上述のポリイソシアネート化合物その
もの単独、もしくは末端ＮＣＯ含有プレポリマー単独ま
たはこれらを併用混合して使用する。
成分(Ａ)として、上述のポリイソシアネート化合物その
もの単独、もしくは末端ＮＣＯ含有プレポリマー単独ま
たはこれらを併用混合して使用する。
【００１０】本発明における上記固体アミン化合物とし
ては、通常融点50℃以上の芳香族または脂肪族に属する
任意のものが使用されてよく、たとえば４,４′−ジア
ミノジフェニルメタン、２,４′−ジアミノジフェニル
メタン、３,３′−ジアミノジフェニルメタン、３,４′
−ジアミノジフェニルメタン、２,２′−ジアミノビフ
ェニル、２,４′−ジアミノビフェニル、３,３′−ジア
ミノビフェニル、２,４−ジアミノフェノール、２,５−
ジアミノフェノール、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フ
ェニレンジアミン、２,３−トリレンジアミン、２,４−
トリレンジアミン、２,５−トリレンジアミン、２,６−
トリレンジアミン、３,４−トリレンジアミン等の芳香
族、１,１２−ドデカンジアミン、１,１０−デカンジア
ミン、１,８−オクタンジアミン、１,１４−テトラデカ
ンジアミン、１,１６−ヘキサデカンジアミン等の脂肪
族が挙げられ、これらの１種または２種以上の混合物を
使用に供してよい。かかる固体アミン化合物は、たとえ
ば5〜30μの平均粒径で使用することが好ましい。
ては、通常融点50℃以上の芳香族または脂肪族に属する
任意のものが使用されてよく、たとえば４,４′−ジア
ミノジフェニルメタン、２,４′−ジアミノジフェニル
メタン、３,３′−ジアミノジフェニルメタン、３,４′
−ジアミノジフェニルメタン、２,２′−ジアミノビフ
ェニル、２,４′−ジアミノビフェニル、３,３′−ジア
ミノビフェニル、２,４−ジアミノフェノール、２,５−
ジアミノフェノール、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フ
ェニレンジアミン、２,３−トリレンジアミン、２,４−
トリレンジアミン、２,５−トリレンジアミン、２,６−
トリレンジアミン、３,４−トリレンジアミン等の芳香
族、１,１２−ドデカンジアミン、１,１０−デカンジア
ミン、１,８−オクタンジアミン、１,１４−テトラデカ
ンジアミン、１,１６−ヘキサデカンジアミン等の脂肪
族が挙げられ、これらの１種または２種以上の混合物を
使用に供してよい。かかる固体アミン化合物は、たとえ
ば5〜30μの平均粒径で使用することが好ましい。
【００１１】本発明において成分(Ｂ)である上記不活性
化固体アミン化合物は、上述の固体アミン化合物にポリ
イソシアネート化合物および／またはモノイソシアネー
ト化合物（たとえばｐ−トルエンスルホニルイソシアネ
ート、イソシアネートエチルメタクリレート、３−イソ
プロペニル−α,α′−ジメチルベンジルイソシアネー
トなど）を、活性アミノ基（ＮＨ2）とイソシアネート
基（ＮＣＯ）の当量比が１／0.5〜0.025、好ましくは１
／0.20〜0.05となるように反応させて、表面の活性ＮＨ
2を一部不活性化することにより製造される。上記当量
比において、ＮＣＯが0.5を越えると、固体アミン化合
物の凝集が起こり、また0.025未満であると、貯蔵安定
性が悪くなる。この反応は、融点以下の温度で行えばよ
い。かかる不活性化固体アミン化合物(Ｂ)は、硬化温度
（通常、60〜100℃）で活性化され、加熱活性後に存在
するＮＨ2がイソシアネート成分(Ａ)のＮＣＯとの硬化
反応に関与する。従って、両成分(Ａ),(Ｂ)の配合比は
通常、加熱活性後のＮＨ2とＮＣＯの当量比が１／0.5〜
1.6となるように選定すればよい。
化固体アミン化合物は、上述の固体アミン化合物にポリ
イソシアネート化合物および／またはモノイソシアネー
ト化合物（たとえばｐ−トルエンスルホニルイソシアネ
ート、イソシアネートエチルメタクリレート、３−イソ
プロペニル−α,α′−ジメチルベンジルイソシアネー
トなど）を、活性アミノ基（ＮＨ2）とイソシアネート
基（ＮＣＯ）の当量比が１／0.5〜0.025、好ましくは１
／0.20〜0.05となるように反応させて、表面の活性ＮＨ
2を一部不活性化することにより製造される。上記当量
比において、ＮＣＯが0.5を越えると、固体アミン化合
物の凝集が起こり、また0.025未満であると、貯蔵安定
性が悪くなる。この反応は、融点以下の温度で行えばよ
い。かかる不活性化固体アミン化合物(Ｂ)は、硬化温度
（通常、60〜100℃）で活性化され、加熱活性後に存在
するＮＨ2がイソシアネート成分(Ａ)のＮＣＯとの硬化
反応に関与する。従って、両成分(Ａ),(Ｂ)の配合比は
通常、加熱活性後のＮＨ2とＮＣＯの当量比が１／0.5〜
1.6となるように選定すればよい。
【００１２】本発明に係る加熱硬化性組成物は、上述の
イソシアネート成分(Ａ)および不活性化固体アミン化合
物(Ｂ)を配合した系で構成され、必要に応じて充填剤
（たとえば重質炭酸カルシウム、脂肪酸で表面処理した
炭酸カルシウム、カーボンブラック、無水ケイ酸、クレ
ー、タルク、繊維質材料、金属粉等）、ウレタン触媒
（たとえばトリエチルアミンなどのアミン類、オクチル
酸塩、ジブチル錫ジラウレート、オクチル酸亜鉛、オク
チル酸鉛などのカルボン酸金属塩等、溶剤（たとえば極
性の小さい溶剤として、脂肪族炭化水素系、芳香族炭化
水素系、脂環族炭化水素系、ハロゲン化炭化水素系、エ
ーテル類、エステル類、ケトン類等が挙げられ、特に脂
肪族炭化水素系の溶剤が望ましい）、可塑剤（たとえば
ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロ
ヘキシルフタレート、ジイソオクチルフタレート、ジイ
ソデシルフタレート、ジベンジルフタレート、ブチルベ
ンジルフタレート、トリオクチルホスフェート、エポキ
シ系可塑剤、トルエン−スルホアミド、クロロパラフィ
ン、アジピン酸エステル、ヒマシ油等）および他の添加
剤（たとえば揺変剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、染顔
料、密着剤、脱水剤等）の群から選ばれる少なくとも１
種を適量配合してもよい。
イソシアネート成分(Ａ)および不活性化固体アミン化合
物(Ｂ)を配合した系で構成され、必要に応じて充填剤
（たとえば重質炭酸カルシウム、脂肪酸で表面処理した
炭酸カルシウム、カーボンブラック、無水ケイ酸、クレ
ー、タルク、繊維質材料、金属粉等）、ウレタン触媒
（たとえばトリエチルアミンなどのアミン類、オクチル
酸塩、ジブチル錫ジラウレート、オクチル酸亜鉛、オク
チル酸鉛などのカルボン酸金属塩等、溶剤（たとえば極
性の小さい溶剤として、脂肪族炭化水素系、芳香族炭化
水素系、脂環族炭化水素系、ハロゲン化炭化水素系、エ
ーテル類、エステル類、ケトン類等が挙げられ、特に脂
肪族炭化水素系の溶剤が望ましい）、可塑剤（たとえば
ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロ
ヘキシルフタレート、ジイソオクチルフタレート、ジイ
ソデシルフタレート、ジベンジルフタレート、ブチルベ
ンジルフタレート、トリオクチルホスフェート、エポキ
シ系可塑剤、トルエン−スルホアミド、クロロパラフィ
ン、アジピン酸エステル、ヒマシ油等）および他の添加
剤（たとえば揺変剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、染顔
料、密着剤、脱水剤等）の群から選ばれる少なくとも１
種を適量配合してもよい。
【００１３】
【実施例】次に実施例および比較例を挙げて、本発明を
より具体的に説明する。なお、例文中、「部」とは「重
量部」を意味する。 実施例１ (１)末端ＮＣＯ含有プレポリマーの製造 平均分子量2000のポリエーテルポリオール（旭硝子(株)
製、エクセノール2020)79.3部とジフェニルメタンジイ
ソシアネート20.7部とを、温度80℃で２時間反応させ、
末端ＮＣＯ含有量3.5％、粘度20000cps／20℃の末端Ｎ
ＣＯ含有プレポリマーを得る。 (２)加熱硬化性組成物の調製 平均粒径12μに調整した１,１２−ドデカンジアミン7.5
部に、高速せん断型混合機にて、ポリイソシアネート化
合物（バイエル社製、スミジュール44Ｖ−20）1.8部を
混合分散させ（ＮＨ2／ＮＣＯ＝１／0.18）、不活性化
１,１２−ドデカンジアミン粉末を得る。次いで、この
粉末を上記(１)の末端ＮＣＯ含有プレポリマー80部とケ
ミスターラーで混合分散して、加熱硬化性組成物を調製
する。
より具体的に説明する。なお、例文中、「部」とは「重
量部」を意味する。 実施例１ (１)末端ＮＣＯ含有プレポリマーの製造 平均分子量2000のポリエーテルポリオール（旭硝子(株)
製、エクセノール2020)79.3部とジフェニルメタンジイ
ソシアネート20.7部とを、温度80℃で２時間反応させ、
末端ＮＣＯ含有量3.5％、粘度20000cps／20℃の末端Ｎ
ＣＯ含有プレポリマーを得る。 (２)加熱硬化性組成物の調製 平均粒径12μに調整した１,１２−ドデカンジアミン7.5
部に、高速せん断型混合機にて、ポリイソシアネート化
合物（バイエル社製、スミジュール44Ｖ−20）1.8部を
混合分散させ（ＮＨ2／ＮＣＯ＝１／0.18）、不活性化
１,１２−ドデカンジアミン粉末を得る。次いで、この
粉末を上記(１)の末端ＮＣＯ含有プレポリマー80部とケ
ミスターラーで混合分散して、加熱硬化性組成物を調製
する。
【００１４】実施例２ 平均粒径10μに調整した４,４′−ジアミノジフェニル
メタン7.2部に、実施例１と同様に、ｐ−トルエンスル
ホニルイソシアネート（バイエル社製、アディティブＴ
Ｉ）1.7部を混合分散させ（ＮＨ2／ＮＣＯ＝１／0.1
2）、不活性化４,４′−ジアミノジフェニルメタン粉末
を得る。次いで、この粉末を実施例１／(１)の末端ＮＣ
Ｏ含有プレポリマー75部とケミスターラーで混合分散し
て、加熱硬化性組成物を調製する。
メタン7.2部に、実施例１と同様に、ｐ−トルエンスル
ホニルイソシアネート（バイエル社製、アディティブＴ
Ｉ）1.7部を混合分散させ（ＮＨ2／ＮＣＯ＝１／0.1
2）、不活性化４,４′−ジアミノジフェニルメタン粉末
を得る。次いで、この粉末を実施例１／(１)の末端ＮＣ
Ｏ含有プレポリマー75部とケミスターラーで混合分散し
て、加熱硬化性組成物を調製する。
【００１５】比較例１ 平均粒径12μに調製した１,１２−ドデカンジアミン6.5
部を不活性化処理せずに、実施例１／(１)の末端ＮＣＯ
含有プレポリマー100部と混合分散して、加熱硬化性組
成物を調製する。
部を不活性化処理せずに、実施例１／(１)の末端ＮＣＯ
含有プレポリマー100部と混合分散して、加熱硬化性組
成物を調製する。
【００１６】比較例２ 平均粒径10μに調整した１,１２−ドデカンジアミン7.5
部と流動パラフィン11部を混合分散し、これに実施例１
／(１)の末端ＮＣＯ含有プレポリマー79.4部を混合分散
して、加熱硬化性組成物を調製する。
部と流動パラフィン11部を混合分散し、これに実施例１
／(１)の末端ＮＣＯ含有プレポリマー79.4部を混合分散
して、加熱硬化性組成物を調製する。
【００１７】性能試験 (１)貯蔵安定性 実施例１，２および比較例１，２の組成物をそれぞれ、
40℃で密閉貯蔵し、経日（１〜14日）後の粘度増加率
（％）を測定し、結果を下記表１に示す。 (２)100℃硬化性と物性測定 実施例１，２および比較例１，２の組成物をそれぞれ、
剥離紙上に乾燥膜厚２mmにて塗布し、100℃で10分間加
熱硬化を行った後、形成する硬化膜の３号ダンベル物性
と硬度（ショアーＡ）を測定し、結果を下記表１に示
す。
40℃で密閉貯蔵し、経日（１〜14日）後の粘度増加率
（％）を測定し、結果を下記表１に示す。 (２)100℃硬化性と物性測定 実施例１，２および比較例１，２の組成物をそれぞれ、
剥離紙上に乾燥膜厚２mmにて塗布し、100℃で10分間加
熱硬化を行った後、形成する硬化膜の３号ダンベル物性
と硬度（ショアーＡ）を測定し、結果を下記表１に示
す。
【００１８】
【表１】
【００１９】実施例３ 実施例１／(２)の組成物調製において、末端ＮＣＯ含有
プレポリマー80部の代わりにポリイソシアネート化合物
（スミジュール44Ｖ−20）９部を用いる以外は、同様な
条件で加熱硬化性組成物を調製し、同様に性能試験を行
ったところ、貯蔵安定性並びに100℃硬化後の物性測定
の結果は以下の通りであった。 ３号ダンベル物性 Ｔs（kg／cm2）： 180 Ｅ （％） ： 5 硬度（ショアーＤ） ： 75
プレポリマー80部の代わりにポリイソシアネート化合物
（スミジュール44Ｖ−20）９部を用いる以外は、同様な
条件で加熱硬化性組成物を調製し、同様に性能試験を行
ったところ、貯蔵安定性並びに100℃硬化後の物性測定
の結果は以下の通りであった。 ３号ダンベル物性 Ｔs（kg／cm2）： 180 Ｅ （％） ： 5 硬度（ショアーＤ） ： 75
【００２０】
【発明の効果】本発明組成物（実施例１〜３）によれ
ば、低温硬化時（100℃×10分）の物性を一定水準に保
持しつつ、貯蔵安定性が向上しうることが可能となっ
た。
ば、低温硬化時（100℃×10分）の物性を一定水準に保
持しつつ、貯蔵安定性が向上しうることが可能となっ
た。
Claims (2)
- 【請求項１】 (Ａ)ポリイソシアネート化合物と、ポリ
オール成分に過剰量のポリイソシアネート化合物を反応
させて得られる末端活性イソシアネート基含有ウレタン
プレポリマーのそれぞれ単独またはそれらの混合物、お
よび(Ｂ)固体アミン化合物にポリイソシアネート化合物
および／またはモノイソシアネート化合物を、活性アミ
ノ基とイソシアネート基の当量比が１／0.5〜0.025とな
るように反応させて、表面の活性アミノ基を一部不活性
化した不活性化固体アミン化合物から成ることを特徴と
する加熱硬化性組成物。 - 【請求項２】 成分(Ａ)と成分(Ｂ)の配合比が、加熱活
性化後のアミノ基とイソシアネート基の当量比が１／0.
5〜1.6となるように選定される請求項１に記載の加熱硬
化性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32200493A JP3321273B2 (ja) | 1993-12-21 | 1993-12-21 | 加熱硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32200493A JP3321273B2 (ja) | 1993-12-21 | 1993-12-21 | 加熱硬化性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07173243A true JPH07173243A (ja) | 1995-07-11 |
| JP3321273B2 JP3321273B2 (ja) | 2002-09-03 |
Family
ID=18138852
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32200493A Expired - Lifetime JP3321273B2 (ja) | 1993-12-21 | 1993-12-21 | 加熱硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3321273B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5955533A (en) * | 1996-10-02 | 1999-09-21 | Ato Findley S.A. | Adhesive compositions based on polyurethane and on a polyamine suspension, process of preparation and use |
| WO2009090947A1 (ja) * | 2008-01-15 | 2009-07-23 | Sunstar Giken Kabushiki Kaisha | 粘着剤組成物 |
| JP2012522094A (ja) * | 2009-03-31 | 2012-09-20 | シーカ・テクノロジー・アーゲー | 表面不活性化ポリイソシアネートを含む熱硬化性組成物又は熱活性化可能な組成物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4967390B2 (ja) * | 2006-03-15 | 2012-07-04 | 横浜ゴム株式会社 | 硬化性樹脂組成物 |
-
1993
- 1993-12-21 JP JP32200493A patent/JP3321273B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5955533A (en) * | 1996-10-02 | 1999-09-21 | Ato Findley S.A. | Adhesive compositions based on polyurethane and on a polyamine suspension, process of preparation and use |
| US6429255B1 (en) | 1996-10-02 | 2002-08-06 | Ato Findley, S.A. | Adhesive compositions based on polyurethane and on polyamine suspension, process of preparation and use |
| WO2009090947A1 (ja) * | 2008-01-15 | 2009-07-23 | Sunstar Giken Kabushiki Kaisha | 粘着剤組成物 |
| JP2009167272A (ja) * | 2008-01-15 | 2009-07-30 | Sunstar Engineering Inc | 粘着剤組成物 |
| JP2012522094A (ja) * | 2009-03-31 | 2012-09-20 | シーカ・テクノロジー・アーゲー | 表面不活性化ポリイソシアネートを含む熱硬化性組成物又は熱活性化可能な組成物 |
| JP2016053166A (ja) * | 2009-03-31 | 2016-04-14 | ジーカ テクノロジー アクチェンゲゼルシャフト | 表面不活性化ポリイソシアネートを含む熱硬化性組成物又は熱活性化可能 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3321273B2 (ja) | 2002-09-03 |
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