JPH07173025A - 親油性の有機フッ素化合物を含有するワックスの微細分散物を基剤とする化粧料組成物 - Google Patents
親油性の有機フッ素化合物を含有するワックスの微細分散物を基剤とする化粧料組成物Info
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- JPH07173025A JPH07173025A JP6196765A JP19676594A JPH07173025A JP H07173025 A JPH07173025 A JP H07173025A JP 6196765 A JP6196765 A JP 6196765A JP 19676594 A JP19676594 A JP 19676594A JP H07173025 A JPH07173025 A JP H07173025A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 少なくとも１種のワックスを含有し且つ少な
くとも30℃に等しい温度まで固体である粒子の水性微細
分散物を含有する化粧料組成物又は化粧料組成物担体が
提供される。 【構成】 前記の粒子は更に、ハイドロフルオロカーボ
ン有機化合物の分子中の炭素原子に結合したフッ素原子
及び水素原子の総数に関してフッ素原子の個数の割合が
少なくとも10％に等しく且つ90％より多くないような親
油性のハイドロフルオロカーボン有機化合物を含有して
いる。前記の組成物は特にまつげのメーキャップ又は毛
髪の手入れに施用される。
くとも30℃に等しい温度まで固体である粒子の水性微細
分散物を含有する化粧料組成物又は化粧料組成物担体が
提供される。 【構成】 前記の粒子は更に、ハイドロフルオロカーボ
ン有機化合物の分子中の炭素原子に結合したフッ素原子
及び水素原子の総数に関してフッ素原子の個数の割合が
少なくとも10％に等しく且つ90％より多くないような親
油性のハイドロフルオロカーボン有機化合物を含有して
いる。前記の組成物は特にまつげのメーキャップ又は毛
髪の手入れに施用される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はワックス粒子と少なくと
も１種の親油性有機フッ素化合物との水性分散物よりな
る組成物に関し、該分散物は少なくとも１種のワックス
の水性微細分散物である。かかる組成物は特に化粧料組
成物として有用である。
も１種の親油性有機フッ素化合物との水性分散物よりな
る組成物に関し、該分散物は少なくとも１種のワックス
の水性微細分散物である。かかる組成物は特に化粧料組
成物として有用である。
【０００２】
【従来の技術及び問題点】美容上古来から使用されてい
るワックスは、室温（21℃）で固体であって水に不溶で
油類に可溶であって撥水性のフィルムを形成し得る天然
（動物又は植物）又は合成物質であることは知られてい
る。ワックスの定義及び美容上それらの使用に関して
は、P. D. DorganのDrug and Cosmetic Industry (198
3) 、30〜33頁及びHandbook of Cosmetic Science, H.
W. Hibbot編、Pergamon Press, Oxford(1963) 60頁を挙
げ得る。毛髪の手入れ製剤においては、最も代表的な使
用はヘアポマードと呼ばれる半固体製剤又は固体のブリ
リアンチンとして使用される。かかる組成物において
は、ワックスは特に多量の種々の油類と混合して使用さ
れる；例えばE. W. Flickの“Cosmetic and Toiletry F
ormulations”Noyes Publiication編、米国 (1984) 271
〜288頁参照。
るワックスは、室温（21℃）で固体であって水に不溶で
油類に可溶であって撥水性のフィルムを形成し得る天然
（動物又は植物）又は合成物質であることは知られてい
る。ワックスの定義及び美容上それらの使用に関して
は、P. D. DorganのDrug and Cosmetic Industry (198
3) 、30〜33頁及びHandbook of Cosmetic Science, H.
W. Hibbot編、Pergamon Press, Oxford(1963) 60頁を挙
げ得る。毛髪の手入れ製剤においては、最も代表的な使
用はヘアポマードと呼ばれる半固体製剤又は固体のブリ
リアンチンとして使用される。かかる組成物において
は、ワックスは特に多量の種々の油類と混合して使用さ
れる；例えばE. W. Flickの“Cosmetic and Toiletry F
ormulations”Noyes Publiication編、米国 (1984) 271
〜288頁参照。
【０００３】更には、若干の油と共に微細エマルジョン
(microemulsion) が得られ、若干のワックスと共に微
細分散物 (microdispersion) が得られ、これらは安定
であって懸濁した粒子が凝集又は沈降することなく水で
無制限に希釈し得ることは知られている。ワックスの微
細分散物は、表面活性剤の存在下に及び場合によっては
水の一部の存在下にワックスを溶融し続いて攪拌しなが
ら温水を徐々に添加することにより得られる。油中水型
エマルジョンが中間に生成され、続いて相反転により水
中油型エマルジョンが最後に得られる。冷却すると、固
体のコロイド状ワックス粒子の安定な微細分散物が得ら
れる；例えば“Microemulsions Theoryand Practice”
L. M. Brinces編、Academic Press (1977) 21〜32頁参
照。
(microemulsion) が得られ、若干のワックスと共に微
細分散物 (microdispersion) が得られ、これらは安定
であって懸濁した粒子が凝集又は沈降することなく水で
無制限に希釈し得ることは知られている。ワックスの微
細分散物は、表面活性剤の存在下に及び場合によっては
水の一部の存在下にワックスを溶融し続いて攪拌しなが
ら温水を徐々に添加することにより得られる。油中水型
エマルジョンが中間に生成され、続いて相反転により水
中油型エマルジョンが最後に得られる。冷却すると、固
体のコロイド状ワックス粒子の安定な微細分散物が得ら
れる；例えば“Microemulsions Theoryand Practice”
L. M. Brinces編、Academic Press (1977) 21〜32頁参
照。
【０００４】ワックスの微細な分散物は例えば皮革物
品、床仕上材（特にプラスチック製）又は家具用の仕上
剤（自己艶出し製品）として使用でき、あるいは別法と
して繊維の状態調整剤として使用できる。
品、床仕上材（特にプラスチック製）又は家具用の仕上
剤（自己艶出し製品）として使用でき、あるいは別法と
して繊維の状態調整剤として使用できる。
【０００５】欧州特許出願公開EP-A-394,078、EP-A-44
6,094 及び EP-A-477,053においては、毛髪に施用する
ように意図されたワックスの微細分散物が記載されてい
る。
6,094 及び EP-A-477,053においては、毛髪に施用する
ように意図されたワックスの微細分散物が記載されてい
る。
【０００６】これらのワックスの微細分散物は施用後に
は、或る硬さを有するロウ被膜（フィルム）を与える。
ロウフィルムにより良い塑性を付与するためにはこれら
の硬さ特性が改良されるのが望ましい。
は、或る硬さを有するロウ被膜（フィルム）を与える。
ロウフィルムにより良い塑性を付与するためにはこれら
の硬さ特性が改良されるのが望ましい。
【０００７】ワックスの微細分散物に親油性の炭化水素
基剤の有機フッ素化合物を添加するとワックスの微細粒
子を可塑化させ得ることが見出された。
基剤の有機フッ素化合物を添加するとワックスの微細粒
子を可塑化させ得ることが見出された。
【０００８】即ち、或る種の親油性有機フッ素化合物を
添加した後には、ワックスの水性微細分散物を基剤とす
る組成物は良好なフィルム形成特性と塑性特性とを有す
ることが見出され、該組成物は特にまつげ、毛髪及び紡
織繊維に施用するのに及び皮革、床仕上材又は家具に施
用するのに有利であると判明し、これによって得られた
艶出効果は改良され且つ長期持続性である。
添加した後には、ワックスの水性微細分散物を基剤とす
る組成物は良好なフィルム形成特性と塑性特性とを有す
ることが見出され、該組成物は特にまつげ、毛髪及び紡
織繊維に施用するのに及び皮革、床仕上材又は家具に施
用するのに有利であると判明し、これによって得られた
艶出効果は改良され且つ長期持続性である。
【０００９】過フッ素化親油性有機フッ素化合物はロウ
の微細分散物とは相溶性でない（ロウとの均質な固体微
細粒子を与えない）故に、驚くべきことは部分的にフッ
素化した親油性の有機フッ素化合物はワックスの微細エ
マルジョンと相溶性であり、前記の如く該微細エマルジ
ョンの特性を改良することが見出された。
の微細分散物とは相溶性でない（ロウとの均質な固体微
細粒子を与えない）故に、驚くべきことは部分的にフッ
素化した親油性の有機フッ素化合物はワックスの微細エ
マルジョンと相溶性であり、前記の如く該微細エマルジ
ョンの特性を改良することが見出された。
【００１０】本発明の実施態様の１つとして、本発明の
要旨はそれ故少なくとも１種のロウと少なくとも１種の
親油性有機フッ素化合物とを含有する粒子の水性微細分
散物よりなる組成物、特に化粧料組成物又は化粧料組成
物担体を提供する。
要旨はそれ故少なくとも１種のロウと少なくとも１種の
親油性有機フッ素化合物とを含有する粒子の水性微細分
散物よりなる組成物、特に化粧料組成物又は化粧料組成
物担体を提供する。
【００１１】本発明の組成物は過フッ素化有機フッ素化
合物を含有しない。
合物を含有しない。
【００１２】
【問題点を解決するための手段】本発明の要旨は特に、
少なくとも１種のワックスを含有し且つ少なくとも30℃
に等しい温度まで固体である粒子の水性微細分散物より
なる組成物において、前記の粒子は更に、ハイドロフル
オロカーボン化合物の分子中の炭素原子に結合したフッ
素原子と水素原子との総数に関してフッ素原子の個数の
割合が少なくとも10％に等しく且つ90％より多くないよ
うに親油性のハイドロフルオロカーボン有機化合物を含
有することを特徴とする組成物を提供する。
少なくとも１種のワックスを含有し且つ少なくとも30℃
に等しい温度まで固体である粒子の水性微細分散物より
なる組成物において、前記の粒子は更に、ハイドロフル
オロカーボン化合物の分子中の炭素原子に結合したフッ
素原子と水素原子との総数に関してフッ素原子の個数の
割合が少なくとも10％に等しく且つ90％より多くないよ
うに親油性のハイドロフルオロカーボン有機化合物を含
有することを特徴とする組成物を提供する。
【００１３】ワックスの微細分散物の粒子は平均寸法が
１μｍ以下であり、好ましくは0.5μｍ以下である。
１μｍ以下であり、好ましくは0.5μｍ以下である。
【００１４】これらの粒子はワックス又はワックスの混
合物と親油性の炭化水素基剤の有機フッ素化合物とより
本質的になる。微細分散物の粒子は更に余り多くない割
合で、以下に明記される如く油状又はペースト状脂肪添
加剤、１種又はそれ以上の表面活性剤及び１種又はそれ
以上の普通の脂溶性活性成分を含有できる。
合物と親油性の炭化水素基剤の有機フッ素化合物とより
本質的になる。微細分散物の粒子は更に余り多くない割
合で、以下に明記される如く油状又はペースト状脂肪添
加剤、１種又はそれ以上の表面活性剤及び１種又はそれ
以上の普通の脂溶性活性成分を含有できる。
【００１５】前記の組成物は一般に１〜40重量％のワッ
クス、特に５〜30重量％のワックスと十分な量の少なく
とも１種の乳化剤とを含有する。乳化剤の量は前述の如
きワックスの微細分散物が得られるに十分な量である。
この十分量は各々の場合に定常実験により測定できる。
クス、特に５〜30重量％のワックスと十分な量の少なく
とも１種の乳化剤とを含有する。乳化剤の量は前述の如
きワックスの微細分散物が得られるに十分な量である。
この十分量は各々の場合に定常実験により測定できる。
【００１６】ワックス又はワックスの混合物の融点は50
〜100℃であるのが好ましい。
〜100℃であるのが好ましい。
【００１７】ワックス又はワックス混合物を構成するワ
ックス類は、特にカルナバロウ、カンデリラロウ及びエ
スパルトロウ及びこれらの組合せから選択される。
ックス類は、特にカルナバロウ、カンデリラロウ及びエ
スパルトロウ及びこれらの組合せから選択される。
【００１８】前記のワックスに加えて、ワックスの混合
物はまた次の成分のワックス又は一群のワックスの１種
又はそれ以上も含有できる； −パラフィンロウ； −オゾケライト； −植物ロウ例えばオリーブ樹のワックス、米ロウ、水添
ジョジョバロウ又は無水の花ロウ例えばBertin社（フラ
ンス）によって市販の黒スグリ花の精油ワックス； −動物ロウ例えば蜜ロウ又は改質蜜ロウ（セラベリー
ナ）； −他のワックス又はワックス状原料；海産ロウ例えば記
号M82としてSophim社によって市販される海産ロウ、天
然又は合成セラミド又はポリエチレンワックス。
物はまた次の成分のワックス又は一群のワックスの１種
又はそれ以上も含有できる； −パラフィンロウ； −オゾケライト； −植物ロウ例えばオリーブ樹のワックス、米ロウ、水添
ジョジョバロウ又は無水の花ロウ例えばBertin社（フラ
ンス）によって市販の黒スグリ花の精油ワックス； −動物ロウ例えば蜜ロウ又は改質蜜ロウ（セラベリー
ナ）； −他のワックス又はワックス状原料；海産ロウ例えば記
号M82としてSophim社によって市販される海産ロウ、天
然又は合成セラミド又はポリエチレンワックス。
【００１９】植物ロウのカルナバロウ（Copernica ceri
feraから抽出した）、カンデリラロウ（Euphorbies cer
ifera及びPedilantus pavonisから抽出した）及びエス
パルトロウ（Stipa tenacissimaから抽出した）は市販
の製品である。セラミドは角質層の角膜間細胞空間を構
成する主な脂質である。セラミドはDowningによりScien
ce (1982) 、18巻、1261〜1262頁に特に記載されてい
る。合成同族体も知られており、何えばCosmind社によ
り市販されるHO3セラミドも知られている。ワックスの
混合物においては、カルナバ及び／又はカンデリラ及び
／又はエスパルトロウは、ワックスの混合物の全重量に
関して少なくとも20重量％、特に少なくとも50重量％を
表わすのが好ましい。
feraから抽出した）、カンデリラロウ（Euphorbies cer
ifera及びPedilantus pavonisから抽出した）及びエス
パルトロウ（Stipa tenacissimaから抽出した）は市販
の製品である。セラミドは角質層の角膜間細胞空間を構
成する主な脂質である。セラミドはDowningによりScien
ce (1982) 、18巻、1261〜1262頁に特に記載されてい
る。合成同族体も知られており、何えばCosmind社によ
り市販されるHO3セラミドも知られている。ワックスの
混合物においては、カルナバ及び／又はカンデリラ及び
／又はエスパルトロウは、ワックスの混合物の全重量に
関して少なくとも20重量％、特に少なくとも50重量％を
表わすのが好ましい。
【００２０】本発明の組成物の微細粒子において、ワッ
クス及び親油性の有機フッ素化合物は均質な混合物を形
成し、該有機フッ素化合物はワックスに可溶性である。
本発明の組成物においては、親油性有機化合物はワック
スの全重量に関して５〜50重量％特に10〜30重量％の割
合で一般に存在する。
クス及び親油性の有機フッ素化合物は均質な混合物を形
成し、該有機フッ素化合物はワックスに可溶性である。
本発明の組成物においては、親油性有機化合物はワック
スの全重量に関して５〜50重量％特に10〜30重量％の割
合で一般に存在する。
【００２１】或る化合物が疎水性であるならば即ち水に
不溶であり、普通の脂質と混和性特に前述したワックス
と混和性であるならば、該化合物はここでは親油性と考
えられる。特に親油性の有機フッ素化合物は少なくとも
10重量％の程度までカルナバロウと混和性である化合物
から選択できる。
不溶であり、普通の脂質と混和性特に前述したワックス
と混和性であるならば、該化合物はここでは親油性と考
えられる。特に親油性の有機フッ素化合物は少なくとも
10重量％の程度までカルナバロウと混和性である化合物
から選択できる。
【００２２】ワックス又はワックスの混合物は前述した
ワックスに加えて、少なくとも１種の別のワックス及び
／又は少なくとも１種の油を含有できるが、但しワック
ス（類）と有機フッ素化合物と適当な場合には油との混
合物は約50℃の温度まで固体でなければならずしかも10
0℃以下の温度で溶融せねばならないこととする。
ワックスに加えて、少なくとも１種の別のワックス及び
／又は少なくとも１種の油を含有できるが、但しワック
ス（類）と有機フッ素化合物と適当な場合には油との混
合物は約50℃の温度まで固体でなければならずしかも10
0℃以下の温度で溶融せねばならないこととする。
【００２３】それ故ワックスの混合物は１種又はそれ以
上の脂肪（油状又はペースト状）添加剤と混合させ得
る。該添加剤として次の成分を挙げ得るが、これに限定
することを意味するものではない： −植物油例えばヒマワリ油、ジョジョバ油等、 −鉱物油例えば流動パラフィン、 −特に0.65〜100,000センチストークの間（即ち0.65×1
0-6〜0.1m2／秒の間）好ましくは５〜5,000センチスト
ークの間（即ち５×10-6〜５〜10-3m2／秒の間）にある
粘度の流体シリコーン油、 −石油ゼリー、 −ラノリン。
上の脂肪（油状又はペースト状）添加剤と混合させ得
る。該添加剤として次の成分を挙げ得るが、これに限定
することを意味するものではない： −植物油例えばヒマワリ油、ジョジョバ油等、 −鉱物油例えば流動パラフィン、 −特に0.65〜100,000センチストークの間（即ち0.65×1
0-6〜0.1m2／秒の間）好ましくは５〜5,000センチスト
ークの間（即ち５×10-6〜５〜10-3m2／秒の間）にある
粘度の流体シリコーン油、 −石油ゼリー、 −ラノリン。
【００２４】油（類）及び／又はペースト状脂肪添加剤
の混合物はワックス（類）の重量の30重量％まで（好ま
しくはせいぜい10重量％）を表わし得る。
の混合物はワックス（類）の重量の30重量％まで（好ま
しくはせいぜい10重量％）を表わし得る。
【００２５】更に、微粒子のワックス相中に脂溶性の活
性成分を装入することができる。
性成分を装入することができる。
【００２６】脂溶性活性成分が存在する時は、脂溶性の
成分の１つ又は複数は微細粒子の重量のせいぜい30％、
好ましくはせいぜい10％を表わす。
成分の１つ又は複数は微細粒子の重量のせいぜい30％、
好ましくはせいぜい10％を表わす。
【００２７】脂溶性成分としては、例えば化粧料組成物
の場合には次の成分を挙げ得る； −ＵＶ遮光剤、 −脂溶性ビタミン類、 −抗炎症剤例えばβ−グリシルシチレン酸、 −脂溶性植物エキス。
の場合には次の成分を挙げ得る； −ＵＶ遮光剤、 −脂溶性ビタミン類、 −抗炎症剤例えばβ−グリシルシチレン酸、 −脂溶性植物エキス。
【００２８】本発明の組成物で使用し得る有機フッ素化
合物は、水素原子の一部がフッ素原子で置換されている
炭化水素骨格を主として含有する化学構造を有する。前
記の炭化水素骨格は更に１個又はそれ以上の異原子と１
個又はそれ以上の官能基とを含有できる。
合物は、水素原子の一部がフッ素原子で置換されている
炭化水素骨格を主として含有する化学構造を有する。前
記の炭化水素骨格は更に１個又はそれ以上の異原子と１
個又はそれ以上の官能基とを含有できる。
【００２９】炭化水素を基質とする有機フッ素化合物の
分子について、フッ素原子による水素原子の置換の程度
は次の割合の形で定義される； フッ素原子の個数／（フッ素原子の個数＋水素原子の個
数） （但し分子骨格の炭素原子に結合した水素原子のみを当
該測定に考慮する）。
分子について、フッ素原子による水素原子の置換の程度
は次の割合の形で定義される； フッ素原子の個数／（フッ素原子の個数＋水素原子の個
数） （但し分子骨格の炭素原子に結合した水素原子のみを当
該測定に考慮する）。
【００３０】本発明で用いた有機フッ素化合物につい
て、この置換の度合いは90％を越えず、一般に10〜80％
である。この度合は30％以上で60％以下であるのが好ま
しい。
て、この置換の度合いは90％を越えず、一般に10〜80％
である。この度合は30％以上で60％以下であるのが好ま
しい。
【００３１】本発明の組成物で用いた有機フッ素化合物
は特に次式； （ＲF)x（Ａ)y（ＲH)z （Ｉ） （式中ＲFは少なくとも４個の炭素原子を有するフッ素
化有機基を表わし、ＲHは非フッ素化炭化水素基を表わ
し但し該炭化水素基は１個又はそれ以上の異原子又は異
原子団で随意に置換されているか及び／又はこれらを随
意に含有しており、Ａは二価、三価又は四価の結合基を
表わし、ｘは１，２又は３であり、ｙは０又は１であ
り、ｚは０、１、２又は３であり、但しｙが０以外であ
る時は（ｘ＋ｚ）の合計は結合基Ａの原子価に等しく各
々の基ＲF及びＲHはその時共有結合を介してＡに結合し
ており、ｙ＝０である時はｘ＝ｚ＝１であり、基ＲF及
びＲHはその時共有結合によって互いに結合しており、
ｚが０に等しい時はｙは０以外であるものとする）に相
当する化合物である。
は特に次式； （ＲF)x（Ａ)y（ＲH)z （Ｉ） （式中ＲFは少なくとも４個の炭素原子を有するフッ素
化有機基を表わし、ＲHは非フッ素化炭化水素基を表わ
し但し該炭化水素基は１個又はそれ以上の異原子又は異
原子団で随意に置換されているか及び／又はこれらを随
意に含有しており、Ａは二価、三価又は四価の結合基を
表わし、ｘは１，２又は３であり、ｙは０又は１であ
り、ｚは０、１、２又は３であり、但しｙが０以外であ
る時は（ｘ＋ｚ）の合計は結合基Ａの原子価に等しく各
々の基ＲF及びＲHはその時共有結合を介してＡに結合し
ており、ｙ＝０である時はｘ＝ｚ＝１であり、基ＲF及
びＲHはその時共有結合によって互いに結合しており、
ｚが０に等しい時はｙは０以外であるものとする）に相
当する化合物である。
【００３２】前記の定義において、異原子は特に-O-又
は-S-を表わし；異原子団は例えば-S0-又は-SO2-基又は
-N(R′)-基（但しＲ′は特に水素、アルキル又はアラル
キル基である）である。
は-S-を表わし；異原子団は例えば-S0-又は-SO2-基又は
-N(R′)-基（但しＲ′は特に水素、アルキル又はアラル
キル基である）である。
【００３３】有機フッ素化合物のうちで、次の特徴の１
つ又はそれ以上を有する化合物を特に挙げ得る； ａ）ＲFは、１個又はそれ以上の異原子又は異原子団を
含有でき及び／又はフッ素以外の１個又はそれ以上のハ
ロゲン原子で置換できる場合によっては不飽和の脂肪族
又は芳香族フルオロカーボン基であり、但しＲFに存在
するハロゲン原子の総数に関してフッ素原子の個数の割
合（％）は75％以下でないものとする； ｂ）ＲFは４〜22個の炭素原子を有するパーフルオロア
ルキル基であり； ｃ）結合基Ａは炭素（四価）、 CH基（三価）、窒素
（三価）、-CO-N=基（三価)、-SO2N=基（三価）、PO-
(O)3-基（三価）あるいは-CH2-、-O-、-S-、-SO-、-SO2
-及び-CO-NH-から選んだ二価の基から選択される。前記
の如くＡの原子価の定義は式（Ｉ）の化合物中のＡとの
化学結合によって形成される構造を制限するものでない
ことに注目すべきであり；例えば CH基は３個の一重共
有結合を介して結合した基であることができあるいは一
重結合と二重結合を介して（即ち-CH=型の基）結合した
基であり得る； ｄ）ＲHは飽和又は不飽和のC1-22脂肪族基特にアルキル
基、C6-10アリール基又はC7-15アラルキル基を表わし、
これらの基は前述の如き異原子又は異原子団で随意に置
換されるか及び／又は中断されている； ｅ）基ＲF及び／又はＲHは、アルコール、チオール、カ
ルボニル官能基、カルボン酸、エステル、アミン、エチ
ミン、アミド、スルホンアミド、スルホキシド、ホスフ
ェート等の如き官能基を担持するように置換できる； ｆ）親油性有機フッ素化合物は次式（II)； Ｒ1-(ＣＨ2)n-Ｘ-[Ｃ3Ｈ5(ＯＨ)]-(Ｙ)p-Ｒ2 （II） （式中Ｒ1は４〜20個の炭素原子を有する過フッ素化ア
ルキル基を表わし、Ｒ2はC1-22アルキル、C6-10アリー
ル又はC7-15アラルキル基を表わし、Ｘ及びＹは個々に-
O-、-S-、-SO-、-SO2-から選んだ基を表わし、ｎは０〜
４であり、ｐは０又は１であり、C3H5(OH)は基-CH2CH(O
H)CH2-、-CH(CH2OH)-CH2及び-CH2-CH(CH2OH)-の１つを
表わし、但しＸ及びＹは同時には-SO-又は-SO2-を表わ
し得ない）に相当する かかる化合物は特に国際特許出願WO-93/11103及び欧州
特許出願EP-166,696に記載されている； ｇ）有機フッ素化合物は次式（III）； ＲF-ＣＨ=ＣＨ-ＣＨ2ＯＣＨ2-[Ｃ2Ｈ4-ＯＷ] （III） （式中C2H4-OWは-CHOH-CH2W又は-CHW-CH2OHを表わし、
Ｗは-OR-、-SR-、-COOR-、-OC6H5又は-O-C6H4-R″を表
わし、Ｒは１〜18個の炭素原子を有するアルキル基を表
わし、Ｒ″はオルト又はパラ位にある-CH3又は-OHを表
わし、ＲFは４〜20個の炭素原子を有する過フッ素化ア
ルキル基を表わす）に相当する これらの化合物は特にドイツ特許DE-2,052,079に記載さ
れている； ｈ）親油性の有機フッ素化合物は次式（IV）； ＲF-ＣＨ2-ＣＨ2-Ｘ-ＣＨ2-ＣＨ(Ｙ′)-Ｚ （IV） （式中ＲFは４〜20個の炭素原子を有する過フッ素化ア
ルキル基であり、Ｘは-O-、-S-、-SO-又は-SO2-を表わ
し、Ｙ′はOHを表わし、Ｚはその時-C6H5、-CH3、-CH2O
H、-CH2O-COCH3を表わし、あるいはＹ′は-CH2OHを表わ
し、Ｚはその時-O-COCH3を表わす）に相当する。
つ又はそれ以上を有する化合物を特に挙げ得る； ａ）ＲFは、１個又はそれ以上の異原子又は異原子団を
含有でき及び／又はフッ素以外の１個又はそれ以上のハ
ロゲン原子で置換できる場合によっては不飽和の脂肪族
又は芳香族フルオロカーボン基であり、但しＲFに存在
するハロゲン原子の総数に関してフッ素原子の個数の割
合（％）は75％以下でないものとする； ｂ）ＲFは４〜22個の炭素原子を有するパーフルオロア
ルキル基であり； ｃ）結合基Ａは炭素（四価）、 CH基（三価）、窒素
（三価）、-CO-N=基（三価)、-SO2N=基（三価）、PO-
(O)3-基（三価）あるいは-CH2-、-O-、-S-、-SO-、-SO2
-及び-CO-NH-から選んだ二価の基から選択される。前記
の如くＡの原子価の定義は式（Ｉ）の化合物中のＡとの
化学結合によって形成される構造を制限するものでない
ことに注目すべきであり；例えば CH基は３個の一重共
有結合を介して結合した基であることができあるいは一
重結合と二重結合を介して（即ち-CH=型の基）結合した
基であり得る； ｄ）ＲHは飽和又は不飽和のC1-22脂肪族基特にアルキル
基、C6-10アリール基又はC7-15アラルキル基を表わし、
これらの基は前述の如き異原子又は異原子団で随意に置
換されるか及び／又は中断されている； ｅ）基ＲF及び／又はＲHは、アルコール、チオール、カ
ルボニル官能基、カルボン酸、エステル、アミン、エチ
ミン、アミド、スルホンアミド、スルホキシド、ホスフ
ェート等の如き官能基を担持するように置換できる； ｆ）親油性有機フッ素化合物は次式（II)； Ｒ1-(ＣＨ2)n-Ｘ-[Ｃ3Ｈ5(ＯＨ)]-(Ｙ)p-Ｒ2 （II） （式中Ｒ1は４〜20個の炭素原子を有する過フッ素化ア
ルキル基を表わし、Ｒ2はC1-22アルキル、C6-10アリー
ル又はC7-15アラルキル基を表わし、Ｘ及びＹは個々に-
O-、-S-、-SO-、-SO2-から選んだ基を表わし、ｎは０〜
４であり、ｐは０又は１であり、C3H5(OH)は基-CH2CH(O
H)CH2-、-CH(CH2OH)-CH2及び-CH2-CH(CH2OH)-の１つを
表わし、但しＸ及びＹは同時には-SO-又は-SO2-を表わ
し得ない）に相当する かかる化合物は特に国際特許出願WO-93/11103及び欧州
特許出願EP-166,696に記載されている； ｇ）有機フッ素化合物は次式（III）； ＲF-ＣＨ=ＣＨ-ＣＨ2ＯＣＨ2-[Ｃ2Ｈ4-ＯＷ] （III） （式中C2H4-OWは-CHOH-CH2W又は-CHW-CH2OHを表わし、
Ｗは-OR-、-SR-、-COOR-、-OC6H5又は-O-C6H4-R″を表
わし、Ｒは１〜18個の炭素原子を有するアルキル基を表
わし、Ｒ″はオルト又はパラ位にある-CH3又は-OHを表
わし、ＲFは４〜20個の炭素原子を有する過フッ素化ア
ルキル基を表わす）に相当する これらの化合物は特にドイツ特許DE-2,052,079に記載さ
れている； ｈ）親油性の有機フッ素化合物は次式（IV）； ＲF-ＣＨ2-ＣＨ2-Ｘ-ＣＨ2-ＣＨ(Ｙ′)-Ｚ （IV） （式中ＲFは４〜20個の炭素原子を有する過フッ素化ア
ルキル基であり、Ｘは-O-、-S-、-SO-又は-SO2-を表わ
し、Ｙ′はOHを表わし、Ｚはその時-C6H5、-CH3、-CH2O
H、-CH2O-COCH3を表わし、あるいはＹ′は-CH2OHを表わ
し、Ｚはその時-O-COCH3を表わす）に相当する。
【００３４】これらの化合物は特に米国特許 US-3,952,
066に記載されている； ｉ）親油性の有機フッ素化合物は次式（Ｖ）； ＣrＦ2r+1-(ＣＨ2)p-Ｏ-ＣＯ-(ＣＨ2)7-ＣＨ=ＣＨ-(ＣＨ2)7-ＣＨ3 （Ｖ） （式中ｒは６又は８であり、ｐは１又は２である）に相
当する。
066に記載されている； ｉ）親油性の有機フッ素化合物は次式（Ｖ）； ＣrＦ2r+1-(ＣＨ2)p-Ｏ-ＣＯ-(ＣＨ2)7-ＣＨ=ＣＨ-(ＣＨ2)7-ＣＨ3 （Ｖ） （式中ｒは６又は８であり、ｐは１又は２である）に相
当する。
【００３５】これらの化合物のうちでは、日本油脂株式
会社によってNofable FOの名称で市販される化合物を挙
げ得る； ｊ）親油性の有機フッ素化合物は次式； ＣrＦ2r+1−(ＣＨ2)v−ＣＨ3 （式中ｒは６又は８であり、ｖは12〜16で変化しえる整
数である）に相当し；これらの化合物はM. Napoliによ
りIX European Symposium of Fluorine Chemistry (198
9) に記載されている； ｋ）親油性の有機フッ素化合物は日本特許公開JP-63-00
2916に記載された化合物からも選択でき、該化合物はパ
ーフルオロカーボン基と炭化水素基とを有し、炭素原子
の総数は10〜30であり、炭化水素基の炭素原子の個数は
パーフルオロカーボン基の炭素原子の個数の２倍に等し
いか又はそれより多い。
会社によってNofable FOの名称で市販される化合物を挙
げ得る； ｊ）親油性の有機フッ素化合物は次式； ＣrＦ2r+1−(ＣＨ2)v−ＣＨ3 （式中ｒは６又は８であり、ｖは12〜16で変化しえる整
数である）に相当し；これらの化合物はM. Napoliによ
りIX European Symposium of Fluorine Chemistry (198
9) に記載されている； ｋ）親油性の有機フッ素化合物は日本特許公開JP-63-00
2916に記載された化合物からも選択でき、該化合物はパ
ーフルオロカーボン基と炭化水素基とを有し、炭素原子
の総数は10〜30であり、炭化水素基の炭素原子の個数は
パーフルオロカーボン基の炭素原子の個数の２倍に等し
いか又はそれより多い。
【００３６】ワックスの微細分散物を製造するのに乳化
剤として表面活性剤を使用することは知られている。微
細分散物の製造は既知の要領でアニオン系、カチオン系
及び／又は非イオン系表面活性剤を用いて行ない得る。
剤として表面活性剤を使用することは知られている。微
細分散物の製造は既知の要領でアニオン系、カチオン系
及び／又は非イオン系表面活性剤を用いて行ない得る。
【００３７】組成物に存在する表面活性剤の量は、ワッ
クスと有機フッ素化合物との混合物の安定な微細分散物
を形成させ得るに少なくとも十分な量である。この量は
各々の場合に定常実験により測定できる。
クスと有機フッ素化合物との混合物の安定な微細分散物
を形成させ得るに少なくとも十分な量である。この量は
各々の場合に定常実験により測定できる。
【００３８】最終的に得られる組成物中の表面活性剤１
種以上の重量％は一般に0.01〜大体25％であり、特に0.
1〜10％で変動できる。
種以上の重量％は一般に0.01〜大体25％であり、特に0.
1〜10％で変動できる。
【００３９】１種以上のワックス／１種以上の乳化剤の
重量比は例えば１〜30の範囲で特に２〜10の範囲で変化
できる。
重量比は例えば１〜30の範囲で特に２〜10の範囲で変化
できる。
【００４０】使用したアニオン系表面活性剤は、特に脂
肪酸の塩（例えばアルカリ金属塩又は有機酸例えばアミ
ン塩）、例えば12〜16個の炭素原子を有する随意に不飽
和の前記脂肪酸、又は12〜18個の炭素原子を有するアル
キル硫酸及びアルキルスルホン酸又はアルキル連鎖が６
〜18個の炭素原子を含有するアルキルアリールスルホン
酸のアルカリ金属塩又は有機塩基との塩である。脂肪族
連鎖が６〜20個の炭素原子を含有し且つポリアルコキシ
連鎖が１〜30個のオキシアルキレン単位特にオキシエチ
レン、オキシプロピレン又はオキシブチレン単位を含有
するポリアルコキシル化脂肪アルコール及びアルキルフ
ェノールのエーテルサルフェート特に硫酸化生成物も挙
げ得る。
肪酸の塩（例えばアルカリ金属塩又は有機酸例えばアミ
ン塩）、例えば12〜16個の炭素原子を有する随意に不飽
和の前記脂肪酸、又は12〜18個の炭素原子を有するアル
キル硫酸及びアルキルスルホン酸又はアルキル連鎖が６
〜18個の炭素原子を含有するアルキルアリールスルホン
酸のアルカリ金属塩又は有機塩基との塩である。脂肪族
連鎖が６〜20個の炭素原子を含有し且つポリアルコキシ
連鎖が１〜30個のオキシアルキレン単位特にオキシエチ
レン、オキシプロピレン又はオキシブチレン単位を含有
するポリアルコキシル化脂肪アルコール及びアルキルフ
ェノールのエーテルサルフェート特に硫酸化生成物も挙
げ得る。
【００４１】これらのアニオン系表面活性剤の全ては周
知であり、それらの若干は市販製品である。
知であり、それらの若干は市販製品である。
【００４２】非イオン系表面活性剤は例えばポリアルコ
キシル化及び／又はポリグリセロール化表面活性剤であ
る。これらは特にポリアルコキシル化及び／又はポリグ
リセロール化脂肪酸又は脂肪酸アミド；ポリアルコキシ
ル化及び／又はポリグリセロール化脂肪アルコール又は
アルキルフェノール；脂肪酸とポリオールとのポリアル
コキシル化及び／又はポリグリセロール化エステル；ポ
リアルコキシル化及び／又はポリグリセロール化1,2-又
は1,3-アルカンジオール又は-アルケンジオール；及び
ポリアルコキシル化及び／又はポリグリセロール化1,2-
又は1,3-アルカンジオール又は-アルケンジオールのア
ルキルエーテルであり；例えば随意に不飽和の脂肪酸又
はアルコールは12〜24個の炭素原子を有し、アルキルフ
ェノールのアルキル連鎖は６〜16個の炭素原子を有し、
アルカンジオール又はアルケンジオールは９〜24個の炭
素原子を有し、アルキルエーテルのアルキル連鎖は４〜
20個の炭素原子を有し、オキシアルキレン単位又は（CH
2CHOHCH2O）単位の個数は２〜40で変動し得る。
キシル化及び／又はポリグリセロール化表面活性剤であ
る。これらは特にポリアルコキシル化及び／又はポリグ
リセロール化脂肪酸又は脂肪酸アミド；ポリアルコキシ
ル化及び／又はポリグリセロール化脂肪アルコール又は
アルキルフェノール；脂肪酸とポリオールとのポリアル
コキシル化及び／又はポリグリセロール化エステル；ポ
リアルコキシル化及び／又はポリグリセロール化1,2-又
は1,3-アルカンジオール又は-アルケンジオール；及び
ポリアルコキシル化及び／又はポリグリセロール化1,2-
又は1,3-アルカンジオール又は-アルケンジオールのア
ルキルエーテルであり；例えば随意に不飽和の脂肪酸又
はアルコールは12〜24個の炭素原子を有し、アルキルフ
ェノールのアルキル連鎖は６〜16個の炭素原子を有し、
アルカンジオール又はアルケンジオールは９〜24個の炭
素原子を有し、アルキルエーテルのアルキル連鎖は４〜
20個の炭素原子を有し、オキシアルキレン単位又は（CH
2CHOHCH2O）単位の個数は２〜40で変動し得る。
【００４３】ポリアルコキシル化非イオン系誘導体は特
にポリオキシエチレン化誘導体であり、適当な場合には
ポリオキシプロピレン化誘導体である。
にポリオキシエチレン化誘導体であり、適当な場合には
ポリオキシプロピレン化誘導体である。
【００４４】ポリアルコキシル化脂肪酸は市販の製品で
あり、特にアトラス社により商標名Myrjの下で市販の生
成物である。
あり、特にアトラス社により商標名Myrjの下で市販の生
成物である。
【００４５】ポリオールがソルビトールである脂肪酸と
ポリオールとのポリオキシエチレン化エステルは既知の
製品（アトラス社によりTweenの商標名で市販のポリソ
ルベート及び生成物）である。ポリオールがグリセロー
ルである時は、商標名Tagatでゴールドシュミット社に
より市販される製品を使用し得る。
ポリオールとのポリオキシエチレン化エステルは既知の
製品（アトラス社によりTweenの商標名で市販のポリソ
ルベート及び生成物）である。ポリオールがグリセロー
ルである時は、商標名Tagatでゴールドシュミット社に
より市販される製品を使用し得る。
【００４６】ポリオキシエチレン化脂肪アルコールはま
た市販の製品であり、特にアトラス社によりBrijの商標
名で市販される製品である。
た市販の製品であり、特にアトラス社によりBrijの商標
名で市販される製品である。
【００４７】ポリグリセロール化脂肪アルコール、ポリ
グリセロール化アルカンジオール又はアルケンジオール
又はポリグリセロール化アルカンジオール又はアルケン
ジオールのアルキルエーテルは例えばフランス特許1,47
7,048、2,025,681、2,091,516及び2,465,780に記載され
た方法により又は同様な方法により製造できる。
グリセロール化アルカンジオール又はアルケンジオール
又はポリグリセロール化アルカンジオール又はアルケン
ジオールのアルキルエーテルは例えばフランス特許1,47
7,048、2,025,681、2,091,516及び2,465,780に記載され
た方法により又は同様な方法により製造できる。
【００４８】ポリグリセロール化脂肪酸又は脂肪酸アミ
ドは特にフランス特許1,484,723に記載されておりある
いは別の場合には市販の製品例えば商標名Plurol (Gatt
efosse社) 又はDrewpol (Stefan社) 又はDecaglyn（ニ
ッコーケミカル社）で市販の製品である。
ドは特にフランス特許1,484,723に記載されておりある
いは別の場合には市販の製品例えば商標名Plurol (Gatt
efosse社) 又はDrewpol (Stefan社) 又はDecaglyn（ニ
ッコーケミカル社）で市販の製品である。
【００４９】他の使用可能な非イオン系表面活性剤は例
えば次の成分である； − 一般式： Ｒ-ＮＨＣＯＯＣＨ(ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨＯ
ＨＣＨ2ＯＨ)2 （但しＲは10〜20個の炭素原子を有する飽和又は不飽和
アルキル基を表わす）のトリグリセロール アルキルカ
ルバメート。これらの化合物は欧州特許EP-0,420,761に
記載されている； −ラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸又はこれらの混
合物のオキシエチレン化又はプロポキシル化誘導体。
えば次の成分である； − 一般式： Ｒ-ＮＨＣＯＯＣＨ(ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨＯ
ＨＣＨ2ＯＨ)2 （但しＲは10〜20個の炭素原子を有する飽和又は不飽和
アルキル基を表わす）のトリグリセロール アルキルカ
ルバメート。これらの化合物は欧州特許EP-0,420,761に
記載されている； −ラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸又はこれらの混
合物のオキシエチレン化又はプロポキシル化誘導体。
【００５０】かかる表面活性剤はAmerchel社により商標
名Solulanで市販されている。
名Solulanで市販されている。
【００５１】カチオン系表面活性剤は特に第四級アンモ
ニウム誘導体例えばArmak Chemicals社により市販され
るArquad 16-50、Arquad 18-50、Arquad T-50、Arquad
2C-75、Ethoquad c/12及びEthoquad o/12である。
ニウム誘導体例えばArmak Chemicals社により市販され
るArquad 16-50、Arquad 18-50、Arquad T-50、Arquad
2C-75、Ethoquad c/12及びEthoquad o/12である。
【００５２】非イオン系表面活性剤の使用が好ましい。
【００５３】ワックスと有機フッ素化合物との微細分散
物を、ワックスと表面活性剤とを含有する自己乳化性ワ
ックスの市販混合物と混合させることもできる。例えば
カルナバロウとパラフィンロウとを含有する、Tiscco社
により商品名Cire Auto Lustrante OFRで市販されるワ
ックスを非イオン系乳化剤と組合せて用いることがで
き、あるいはエスパルトロウを含有する、La Caresine
社による商品名Cerax A.O. 28/Bで市販される自己乳化
性ワックスを非イオン系乳化剤と組合せて用いることが
できる。これらの市販混合物によって、前記した方法に
より水を添加することによりワックスの微細分散物を製
造し得る。
物を、ワックスと表面活性剤とを含有する自己乳化性ワ
ックスの市販混合物と混合させることもできる。例えば
カルナバロウとパラフィンロウとを含有する、Tiscco社
により商品名Cire Auto Lustrante OFRで市販されるワ
ックスを非イオン系乳化剤と組合せて用いることがで
き、あるいはエスパルトロウを含有する、La Caresine
社による商品名Cerax A.O. 28/Bで市販される自己乳化
性ワックスを非イオン系乳化剤と組合せて用いることが
できる。これらの市販混合物によって、前記した方法に
より水を添加することによりワックスの微細分散物を製
造し得る。
【００５４】ワックスの市販されて入手し得る即時使用
の微細分散物例えばDaniel Products社のSL slipaid列
の製品又は別法としてCerachemie社のAquacer製品を用
いることもできる。
の微細分散物例えばDaniel Products社のSL slipaid列
の製品又は別法としてCerachemie社のAquacer製品を用
いることもできる。
【００５５】ワックスの微細分散物は該分散物の安定性
に不利に作用することなく水で希釈し得る。それ故微細
分散物は各成分の割合が単に水を添加することにより所
望の値に調節し得る濃厚組成物の形を採ることができ
る。
に不利に作用することなく水で希釈し得る。それ故微細
分散物は各成分の割合が単に水を添加することにより所
望の値に調節し得る濃厚組成物の形を採ることができ
る。
【００５６】本発明の組成物はフィルム（被膜）形成性
重合体を含有できる。
重合体を含有できる。
【００５７】有用なフィルム形成性重合体は特に毛髪及
びまつげ用の化粧料組成物に通常用いられる重合体であ
る。例えば該重合体は次の文献；フランス特許FR-1,22
2,944, FR-1,492,597, FR-1,564,110, FR-1,580,545, F
R-2,077,141, FR-2,080,759,FR-2,137,684, FR-2,162,0
25, FR-2,190,406, FR-2,198,719, FR-2,265,781, FR-
2,265,782, FR-2,280,361, FR-2,350,834, FR-2,357,24
1, FR-2,393,573, FR-2,403,076, FR-2,439,798, FR-2,
529,214, ベルギー特許、BE-208,516, イギリス特許、G
B-839,805, 米国特許、US-2,047,398, US-2,102,113, U
S-2,723,248, US-3,589,978, US-3,879,376, US-4,031,
307, US-4,082,730, US-4,128,631及びUS-4,131,576に
記載された重合体である。フィルム形成性重合体は０〜
25重量％、特に２〜15重量％の割合で組成物に存在し得
る。
びまつげ用の化粧料組成物に通常用いられる重合体であ
る。例えば該重合体は次の文献；フランス特許FR-1,22
2,944, FR-1,492,597, FR-1,564,110, FR-1,580,545, F
R-2,077,141, FR-2,080,759,FR-2,137,684, FR-2,162,0
25, FR-2,190,406, FR-2,198,719, FR-2,265,781, FR-
2,265,782, FR-2,280,361, FR-2,350,834, FR-2,357,24
1, FR-2,393,573, FR-2,403,076, FR-2,439,798, FR-2,
529,214, ベルギー特許、BE-208,516, イギリス特許、G
B-839,805, 米国特許、US-2,047,398, US-2,102,113, U
S-2,723,248, US-3,589,978, US-3,879,376, US-4,031,
307, US-4,082,730, US-4,128,631及びUS-4,131,576に
記載された重合体である。フィルム形成性重合体は０〜
25重量％、特に２〜15重量％の割合で組成物に存在し得
る。
【００５８】該組成物はまた標準の要領で着色した顔料
又は充填剤をも含有できる。
又は充填剤をも含有できる。
【００５９】かかる着色した顔料又は（未着色の）充填
剤は十分な量で、一般には組成物の全重量に関して40重
量％以下の量で存在する。真珠光沢の顔料を含めて有機
又は無機顔料を使用できる。例えば、二酸化チタン、酸
化鉄、酸化クロム；カーボンブラック及びカラーインデ
ックスに編集された種々のＤ及びＣ赤色、橙色又は黄色
有機顔料；真珠光沢の顔料例えば酸化チタンで被覆した
雲母；充填剤例えばタルク、雲母、澱粉、酸化亜鉛と酸
化チタン、炭酸カルシウム、合成重合体の粉末（ポリエ
チレン、ポリアミド等）及びシリコーン粉末を挙げ得
る。
剤は十分な量で、一般には組成物の全重量に関して40重
量％以下の量で存在する。真珠光沢の顔料を含めて有機
又は無機顔料を使用できる。例えば、二酸化チタン、酸
化鉄、酸化クロム；カーボンブラック及びカラーインデ
ックスに編集された種々のＤ及びＣ赤色、橙色又は黄色
有機顔料；真珠光沢の顔料例えば酸化チタンで被覆した
雲母；充填剤例えばタルク、雲母、澱粉、酸化亜鉛と酸
化チタン、炭酸カルシウム、合成重合体の粉末（ポリエ
チレン、ポリアミド等）及びシリコーン粉末を挙げ得
る。
【００６０】該組成物はまた他の添加剤例えば着色剤、
遮光剤、増粘剤、香料、防腐剤等をも含有できる。
遮光剤、増粘剤、香料、防腐剤等をも含有できる。
【００６１】本発明の組成物は液体ローションの形又は
わずかに増粘した又はゲル化したローションの形を採る
ことができる。該組成物は毛髪の手入れ施用に即ちセッ
ト用ローション、スタイル用ローションとして又は眼の
メーキャップ用に即ちマスカラ、アイライナーとして使
用できる。
わずかに増粘した又はゲル化したローションの形を採る
ことができる。該組成物は毛髪の手入れ施用に即ちセッ
ト用ローション、スタイル用ローションとして又は眼の
メーキャップ用に即ちマスカラ、アイライナーとして使
用できる。
【００６２】眼のメーキャップに該組成物を使用する時
には、その粘度は例えば2,5Pa.s〜35Pa.sであり、好ま
しくは3.5Pa.s〜25Pa.sである（200rpmで10分の回転後
にコントラバス粘度計を用いて測定した）。
には、その粘度は例えば2,5Pa.s〜35Pa.sであり、好ま
しくは3.5Pa.s〜25Pa.sである（200rpmで10分の回転後
にコントラバス粘度計を用いて測定した）。
【００６３】本発明の組成物は加熱した状態で微細エマ
ルジョンの形成によって得られる。更に詳しく言えば、
これらの組成物は、ワックスが完全に溶融されるまで場
合によっては一部の水の存在下にワックスの融点以上の
温度に且つ100℃以上でない温度にワックスと乳化剤と
を加熱し、連続水性相中にワックスの微細エマルジョン
が形成されるまで前記の温度に少なくとも等しい温度に
昇温させた水又は水の残部を攪拌しながら徐々に添加
し、次いでエマルジョンを室温に放冷することを主たる
特徴とする方法によって得られる。かくしてワックスの
安定な微細分散物が得られる。
ルジョンの形成によって得られる。更に詳しく言えば、
これらの組成物は、ワックスが完全に溶融されるまで場
合によっては一部の水の存在下にワックスの融点以上の
温度に且つ100℃以上でない温度にワックスと乳化剤と
を加熱し、連続水性相中にワックスの微細エマルジョン
が形成されるまで前記の温度に少なくとも等しい温度に
昇温させた水又は水の残部を攪拌しながら徐々に添加
し、次いでエマルジョンを室温に放冷することを主たる
特徴とする方法によって得られる。かくしてワックスの
安定な微細分散物が得られる。
【００６４】ワックスの微細粒子が大きさが１μm以下
である好ましくは500nm以下であるのに十分な量の表面
活性剤の存在下に且つ攪拌しながら該方法を行なう。
である好ましくは500nm以下であるのに十分な量の表面
活性剤の存在下に且つ攪拌しながら該方法を行なう。
【００６５】有機フッ素化合物及び脂溶性成分例えばセ
ラミドは、微細分散物の製造前にワックスに一般に添加
される。
ラミドは、微細分散物の製造前にワックスに一般に添加
される。
【００６６】水溶性成分は微細分散物の製造に用いた水
に又は最後に得られたワックスの微細分散物に添加でき
る。
に又は最後に得られたワックスの微細分散物に添加でき
る。
【００６７】同様な要領で、組成物中に場合によっては
存在する第二の成分は状況に応じて、原料に又は最終組
成物にの何れかで添加できる。
存在する第二の成分は状況に応じて、原料に又は最終組
成物にの何れかで添加できる。
【００６８】ワックスの市販の微細分散物はまた前述し
た如く得られた微細分散物に添加できる。
た如く得られた微細分散物に添加できる。
【００６９】本発明の要旨はまた、前述の如き化粧料組
成物を毛髪又はまつげに施用することを特徴とする化粧
処置法である。この施用はそれ自体既知の要領で行な
う。
成物を毛髪又はまつげに施用することを特徴とする化粧
処置法である。この施用はそれ自体既知の要領で行な
う。
【００７０】本発明の要旨は更に、ワックスの水性微細
分散物を包含している化粧料組成物の特性を改良するの
に意図した添加剤として、ハイドロフルオロカーボン有
機化合物の分子中の炭素原子に結合したフッ素原子と水
素原子との総数に関してフッ素原子の個数の割合が少な
くとも10％に等しく且つ90％より多くないような親油性
のハイドロフルオロカーボン有機化合物を使用すること
である。
分散物を包含している化粧料組成物の特性を改良するの
に意図した添加剤として、ハイドロフルオロカーボン有
機化合物の分子中の炭素原子に結合したフッ素原子と水
素原子との総数に関してフッ素原子の個数の割合が少な
くとも10％に等しく且つ90％より多くないような親油性
のハイドロフルオロカーボン有機化合物を使用すること
である。
【００７１】化粧料組成物及びハイドロフルオロカーボ
ン化合物は前述の如くであり得る。フッ素化添加剤は特
に、これらの組成物を皮膚に施用した特に得られたフィ
ルムの化粧特性及び可塑性を改良する。
ン化合物は前述の如くであり得る。フッ素化添加剤は特
に、これらの組成物を皮膚に施用した特に得られたフィ
ルムの化粧特性及び可塑性を改良する。
【００７２】本発明を例証するのに次に実施例を示す。
【００７３】ワックスの微細分散物の製造例実施例Ａ カルナバロウ 22.5g 1-(2′-F-ヘキシルエチルチオ)-3-(2″-エチルヘキシルオキシ) -2-プロパノール 7.5g ゴールドシュミット社により“Tagat S”の名称で市販される 30モルのエチレンオキシドを含有するオキシエチレン化 グリセリルモノステアレート 7.5g 防腐剤 十分量 水 全体を100gにする十分量 温和な攪拌で均質化しながらワックスとフッ素化合物と
表面活性剤との混合物を90℃に加熱した。
表面活性剤との混合物を90℃に加熱した。
【００７４】攪拌を続行しながら、前もって90℃に加熱
した水を添加した。
した水を添加した。
【００７５】得られた微細エマルジョンを室温に戻し、
温度が30℃の付近にある時防腐剤を添加した。ワックス
粒子の平均直径は250nmであった。
温度が30℃の付近にある時防腐剤を添加した。ワックス
粒子の平均直径は250nmであった。
【００７６】実施例Ｂ カルナバロウ 10.0g ラノリンアルコール及びAmarchol社により“Solulan 25”の 名称で市販される、25モルのエチレンオキシド含有の ポリオキシエチレン化脂肪アルコールの混合物 7.5g メチル パラ−ヒドロキシベンゾエート 0.3g 日本油脂により“Nofable FO”*の名称で市販される フッ素化合物 2.5g 脱塩水 全体を100gにする十分量 実施例Ａに記載された方法を用いて微細分散物を得た。
【００７７】ワックス粒子の平均直径は111nmであっ
た。
た。
【００７８】＊このフッ素化合物の式はC8F17-(CH2)2-O
-CO-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-CH3である。
-CO-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-CH3である。
【００７９】実施例Ｃ カルナバロウ 10.0g ICI社により“Brij 58”の名称で市販される。20モルの エチレンオキシド含有ポリオキシエチレン化セチルアルコール 2.34g フッ素化合物“Nofable FO” 2.5g メチル パラ−ヒドロキシベンゾエート 0.3g 脱塩水 全体を100gにする十分量 実施例Ａに記載された方法を用いて微細分散物を得た。
ワックス平均粒径；118nm。
ワックス平均粒径；118nm。
【００８０】実施例Ｄ カルナバロウ 10.0g 臭化セチルトリメチルアンモニウム 3.79g フッ素化合物“Nofable FO” 2.50g メチル-p-ヒドロキシベンゾエート 0.3g 水 全体を100gにする十分量 微細分散物は実施例Ａに記載した如く得られた。平均粒
径；96nm。
径；96nm。
【００８１】実施例Ｅ カルナバロウ 18.0g “Tagat S” 7.5g メチル-p-ヒドロキシベンゾエート 0.2g 1-(2′-F-ヘキシルエチルチオ)-2-デカノール 12.0g 水 全体を100gにする十分量 微細分散物は実施例Ａの方法により製造した。平均粒
径；250nm。
径；250nm。
【００８２】実施例Ｆ カルナバロウ 18.0g “Tagat S” 7.5g メチル-p-ヒドロキシベンゾエート 0.2g 1-(2′-F-ヘキシルエチルチオ)-2-ヘキサノール 12.0g 水 全体を100gにする十分量 微細分散物は実施例Ａの方法により製造した。平均粒
径；195nm。
径；195nm。
【００８３】実施例Ｇ（比較例） 本例においては、過フッ素化した化合物を有機フッ素剤
として用いた。
として用いた。
【００８４】 カルナバロウ 10.0g “Solulan 25” 7.5g メチル-p-ヒドロキシベンゾエート 0.3g Ausimont-Mousanto社により“HC 25”の名称で市販 されるパーフルオロポリ（メチルイソプロピルエーテル） 2.5g 脱塩水 全体を100gにする十分量 実施例Ａの方法により製造した微細分散物は安定ではな
く、それ自体特に相分離を示す。
く、それ自体特に相分離を示す。
【００８５】実施例Ｈ（比較例） 有機フッ素剤を含有せず、次の組成を有する微細エマル
ジョンを製造した； カルナバロウ 30g “Tagat S” 7.5g 防腐剤 十分量 水 全体を100gにする十分量 実施例Ａに記載した方法により微細分散物を得た。粒
径；160nm。
ジョンを製造した； カルナバロウ 30g “Tagat S” 7.5g 防腐剤 十分量 水 全体を100gにする十分量 実施例Ａに記載した方法により微細分散物を得た。粒
径；160nm。
【００８６】実施例Ｉ カルナバロウ 21g パラフィンロウ 3g 1-(2′-F-ヘキシルエチルチオ)-3-(2″-エチルヘキシルオキシ) -2-プロパノール 6g “Tagat S” 7.5g 防腐剤 十分量 水 全体を100gにする十分量 実施例Ａの方法により微細分散物を製造した。平均粒
径；380nm。
径；380nm。
【００８７】実施例Ｊ カルナバロウ 19g Jan Dekker社により“Cerabellina”の名称で市販される 改質蜜ロウ 3g 1-(2′-F-ヘキシルエチルチオ)-3-(2″-エチルヘキシルオキシ) -2-プロパノール 8g “Tagat S” 7.5g 水 全体を100gにする十分量 実施例Ａの方法により微細分散物を製造した。平均粒
子；250nm。
子；250nm。
【００８８】眼のメーキャップ組成物の実施例実施例１〜４の方法 ワックスの最初の微細分散物の2-工程希釈法を用いた。
【００８９】室温で、水を場合によっては添加しながら
攪拌しなから、処方物に存在する１種以上の重合体をワ
ックスの微細分散物に配合して均質な製剤を得た。次い
で顔料を分散させた。かくして得られた処方物を粉砕し
得る。
攪拌しなから、処方物に存在する１種以上の重合体をワ
ックスの微細分散物に配合して均質な製剤を得た。次い
で顔料を分散させた。かくして得られた処方物を粉砕し
得る。
【００９０】実施例１ 次の組成物を製造した； 実施例Ａによるワックスの微細分散物 89.5g 黒色酸化鉄 5g Amerchol社により“Cellosize QP 4400M”の名称で市販 されるヒドロキシエチルセルロース 1g アラビアゴム 1.5g パンテノール 1.0g NaOH pH7にする必要量 水 2.0g この組成物をマスカラとしてまつげに施用した。施用す
ると、まつげは光沢があり、良好なカールと良好な柔軟
性とを有することが見られる。
ると、まつげは光沢があり、良好なカールと良好な柔軟
性とを有することが見られる。
【００９１】実施例２ 実施例Ｅによるワックスの微細分散物 86g 黒色酸化鉄 6g グリセロール 3g BASF社により“Laviskol K90”の名称で市販される ポリビニルピロリドン 4g ポリ（ナトリウム メタクリレート） 1g NaOH pH7にする必要量 このマスカラ組成物をまつげに施用した。施用すると、
まつげは光沢がありしかも良好なカールと良好な柔軟性
とを有することが見られる。
まつげは光沢がありしかも良好なカールと良好な柔軟性
とを有することが見られる。
【００９２】実施例３及び４（比較例） 次の組成物のマスカラを製造した（内容物はｇで示
す）； 実施例３ 実施例４ 実施例Ａによるワックスの微細分散物 88.5 実施例Ｈによるワックスの微細分散物 88.5 黒色酸化鉄 5.0 5.0 アラビアゴム 3.0 3.0 “Cellosize QP 4400M” 0.5 0.5 ポリビニルピロリドン(“Laviskol K90”BASF社) 1.0 1.0 Akzo社により“Leogard GP”の名称で市販される ポリコーターニウム-10(CTFA名) 2 2 NaOH pH7にする必要量 10名の使用者に、その組成物が知られていない実施例３
及び４のマスカラを使用するように依頼し、これらのマ
スカラの特性又は欠陥に関して意見を述べた。実施例４
のマスカラは全ての使用者によりまつげを余りにも強固
に硬くさせると考えられ、然るに実施例３のマスカラを
まつげを正常に硬くさせると考えられる。
す）； 実施例３ 実施例４ 実施例Ａによるワックスの微細分散物 88.5 実施例Ｈによるワックスの微細分散物 88.5 黒色酸化鉄 5.0 5.0 アラビアゴム 3.0 3.0 “Cellosize QP 4400M” 0.5 0.5 ポリビニルピロリドン(“Laviskol K90”BASF社) 1.0 1.0 Akzo社により“Leogard GP”の名称で市販される ポリコーターニウム-10(CTFA名) 2 2 NaOH pH7にする必要量 10名の使用者に、その組成物が知られていない実施例３
及び４のマスカラを使用するように依頼し、これらのマ
スカラの特性又は欠陥に関して意見を述べた。実施例４
のマスカラは全ての使用者によりまつげを余りにも強固
に硬くさせると考えられ、然るに実施例３のマスカラを
まつげを正常に硬くさせると考えられる。
【００９３】実施例５ スタイリングムース 次の組成を有するエーロゾルのスタイリングムースを製
造した； 実施例Ａのワックスの微細分散物 22.22g エピクロロヒドリンで架橋させ、トリメチルアミンで 第四級化されしかもユニオンカーバイド社から“J. R. 400” の名称で市販されるヒドロキシエチルセルロース 0.5g Sutton Labs社により“Germell II”の名称で市販される ジアゾリジニル尿素 0.1g 水 全体を100gにする十分量 NaOH pH5.5にする必要量 得られた組成物90gを、浸漬管なしでエーロゾルカンに
装入した。弁を取付け、容器を気密に密閉し、10gのブ
タン／イソブタン／プロパン噴射剤混合物を次いで装入
した。容器中の圧力は3.2バールである。１バールは105
Paの圧力に相当することが思い出されるであろう。
造した； 実施例Ａのワックスの微細分散物 22.22g エピクロロヒドリンで架橋させ、トリメチルアミンで 第四級化されしかもユニオンカーバイド社から“J. R. 400” の名称で市販されるヒドロキシエチルセルロース 0.5g Sutton Labs社により“Germell II”の名称で市販される ジアゾリジニル尿素 0.1g 水 全体を100gにする十分量 NaOH pH5.5にする必要量 得られた組成物90gを、浸漬管なしでエーロゾルカンに
装入した。弁を取付け、容器を気密に密閉し、10gのブ
タン／イソブタン／プロパン噴射剤混合物を次いで装入
した。容器中の圧力は3.2バールである。１バールは105
Paの圧力に相当することが思い出されるであろう。
【００９４】得られタスタイリングムースを施用して毛
髪を湿らせた。乾燥後には毛髪は量感（bady)を有し、
ヘアースタイルの良好な形状保留性が見られた。
髪を湿らせた。乾燥後には毛髪は量感（bady)を有し、
ヘアースタイルの良好な形状保留性が見られた。
【００９５】実施例６ 次の組成のマスカラを製造した； 実施例Ｂによるワックスの微細分散物 93.0g カーボンブラック 5.0g ヒドロキシプロピルキトサン 0.2g Amerchol社により“Cellosize QP 4400M”の名称で市販される ヒドロキシエチルセルロース 1.3g α-ビスアボロール (Bisabolol) 0.5g まつげに施用した時、この組成物は満足な光沢とカール
と柔軟性とをまつげに与えた。
と柔軟性とをまつげに与えた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 7/11
Claims (13)
- 【請求項１】 少なくとも１種のワックスを含有し且つ
少なくとも30℃に等しい温度まで固体である粒子の水性
微細分散物よりなる化粧料組成物又は化粧料組成物担体
において、前記の粒子は更に、ハイドロフルオロカーボ
ン化合物の分子中の炭素原子に結合したフッ素原子及び
水素原子の総数に関してフッ素原子の個数の割合が少な
くとも10％に等しく且つ90％より多くないように親油性
のハイドロフルオロカーボン有機化合物を含有すること
を特徴とする化粧料組成物又は化粧料組成物担体。 - 【請求項２】 前記の割合は10〜80％の範囲内にあり、
特に30〜60％の範囲内にある請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 組成物に存在するワックスの全重量に関
して５〜50重量％、特に10〜30重量％の親油性ハイドロ
フルオロカーボン有機化合物を含有する請求項１又は２
記載の組成物。 - 【請求項４】 １〜40重量％、特に５〜30重量％のワッ
クスを含有する請求項１〜３の何れかに記載の組成物。 - 【請求項５】 親油性のハイドロフルオロカーボン有機
化合物は次式(Ｉ）; （ＲF)x（Ａ)y（ＲH)z （Ｉ） （式中ＲFは少なくとも４個の炭素原子を有するフッ素
化有機基を表わし、 ＲH は非フッ素化炭化水素基を表わし但し該炭化水素基
は１個又はそれ以上の異原子又は異原子団で随意に置換
されているか及び／又はこれらを随意に含有しており、 Ａは二価、三価又は四価の結合基を表わし、 ｘは１，２又は３であり、ｙは０又は１であり、ｚは
０、１、２又は３であり、但しｙが０以外である時は
（ｘ＋ｚ）の合計は結合基Ａの原子価に等しく、各々の
基ＲF及びＲHはその時共有結合を介してＡに結合してお
り、ｙ＝０である時はｘ＝ｚ＝１であり、基ＲF及びＲH
はその時共有結合によって互いに結合しており、 ｚが０に等しい時はｙは０以外であるものとする）に相
当する請求項１〜４の何れかに記載の組成物。 - 【請求項６】 ＲFは場合によっては不飽和の脂肪族又
は芳香族フルオロカーボン基であり、１個又はそれ以上
の異原子又は異原子団を含有でき及び／又はフッ素以外
の１個又はそれ以上のハロゲン原子で置換でき、但しＲ
Fに存在するハロゲンの総数に関してフッ素原子の個数
の割合（％）は75％以下ではないものとする請求項１〜
５の何れかに記載の組成物。 - 【請求項７】 ＲFは４〜22個の炭素原子を有するパー
フルオロアルキル基を表わす請求項５記載の組成物。 - 【請求項８】 結合基Ａは炭素（四価）、 CH基（三
価）、窒素（三価）、-CO=N-基（三価）、-SO2N=基（三
価）、PO-(O)3-基（三価）又は-CH2-、-O-、-S-、-SO
-、-SO2-及び-CO-NH-から選んだ二価の基から選択され
る請求項５〜７の何れかに記載の組成物。 - 【請求項９】 ＲHは場合によっては不飽和のC1-22アル
キル基、C6-10アシル基又はC7-15アラルキル基を表わす
請求項５〜８の何れかに記載の組成物。 - 【請求項１０】 前記の親油性ハイドロフルオロカーボ
ン有機化合物は次式（II）； Ｒ1-(ＣＨ2)n-Ｘ-[Ｃ3Ｈ5(ＯＨ)]-(Ｙ)p-Ｒ2 （II） （式中Ｒ1は４〜20個の炭素原子を有する過フッ素化ア
ルキル基を表わし、 Ｒ2はC1-22アルキル、C6-10アリール又はC7-15アラルキ
ル基を表わし、 Ｘ及びＹは個々に-O-、-S-、-SO-及び-SO2-から選んだ
基を表わし、 ｎは０、１、２、３又は４であり、 ｐは０又は１であり、 C3H5(OH)は基-CH2CH(OH)CH2-、-CH(CH2OH)-CH2及び-CH2
-CH(CH2OH)-の１つを表わし、但しＸ及びＹは同時には-
SO-又は-SO2-を表わし得ないものとする）に相当する請
求項１〜９の何れかに記載の組成物。 - 【請求項１１】 前記の親油性ハイドロフルオロカーボ
ン有機化合物は次式（IV）； ＲF-ＣＨ2-ＣＨ2-Ｘ-ＣＨ2-ＣＨ(Ｙ′)-Ｚ （IV） （式中ＲFは４〜20個の炭素原子を有する過フッ素化ア
ルキル基であり、 Ｘは-O-、-S-、-SO-又は-SO2-であり、 Ｙ′はOHを表わしその時Ｚは-C6H5、-CH3、-CH2OH又は-
CH2O-COCH3を表わすか又はＹ′は-CH2OHを表わしＺはそ
の時-O-COCH3を表わす）に相当する請求項１〜９の何れ
かに記載の組成物。 - 【請求項１２】 前記の親油性ハイドロフルオロカーボ
ン有機化合物は次式（III）； ＲF-ＣＨ=ＣＨ=ＣＨ2ＯＣＨ2-[Ｃ2Ｈ4-ＯＷ] （III） （式中C2H4-OWは-CHOH-CH2W又は-CHW-CH2OHを表わし、 Ｗは-OR-、-SR-、-COOR-、-OC6H5又は-O-C4H6-R″を表
わし、 ＲはC1-18アルキル基を表わし、 Ｒ″はオルト又はパラ位にある-CH3又は-OHを表わし、 ＲFは４〜20個の炭素原子を有する過フッ素化アルキル
基を表わす）に相当する請求項１〜９の何れかに記載の
組成物。 - 【請求項１３】 前記の親油性ハイドロフルオロカーボ
ン有機化合物は次式(Ｖ)； ＣrＦ2r+1-(ＣＨ2)p-Ｏ-ＣＯ-(ＣＨ2)7-ＣＨ=ＣＨ-(ＣＨ2)7-ＣＨ3 （Ｖ） （式中ｒは６又は８に等しい整数であり、ｐは１又は２
である）に相当する請求項１〜９の何れかに記載の組成
物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9310160A FR2709060B1 (fr) | 1993-08-20 | 1993-08-20 | Composition cosmétique à base de microdispersion de cire comprenant un composé organofluoré lipophile. |
| FR9310160 | 1993-08-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07173025A true JPH07173025A (ja) | 1995-07-11 |
| JP2766783B2 JP2766783B2 (ja) | 1998-06-18 |
Family
ID=9450339
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6196765A Expired - Lifetime JP2766783B2 (ja) | 1993-08-20 | 1994-08-22 | 親油性の有機フッ素化合物を含有するワックスの微細分散物を基剤とする化粧料組成物 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6132736A (ja) |
| EP (1) | EP0639371B1 (ja) |
| JP (1) | JP2766783B2 (ja) |
| AT (1) | ATE167394T1 (ja) |
| CA (1) | CA2130368C (ja) |
| DE (1) | DE69411098T2 (ja) |
| ES (1) | ES2119980T3 (ja) |
| FR (1) | FR2709060B1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6066316A (en) * | 1997-03-21 | 2000-05-23 | Shiseido Co., Ltd. | Fine dispersion composition of wax, hair cosmetic preparation and glazing agent |
| WO2007114302A1 (ja) | 2006-03-30 | 2007-10-11 | Asahi Glass Company, Limited | 撥液剤組成物、撥液加工方法、撥液膜を有する物品 |
| US8609795B2 (en) | 2002-10-15 | 2013-12-17 | Asahi Glass Company, Limited | Water and oil repellent composition |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| FR2791989A1 (fr) | 1999-04-06 | 2000-10-13 | Oreal | Composition notamment cosmetique comprenant des polymeres ayant une structure en etoiles, lesdits polymeres et leur utilisation |
| US6946525B2 (en) | 1999-04-06 | 2005-09-20 | L'oreal S.A. | Composition comprising polymers having a star structure, the polymers, and their use |
| FR2791988A1 (fr) * | 1999-04-06 | 2000-10-13 | Oreal | Composition notamment cosmetique ou pharmaceutique comprenant des polymeres ayant une structure en etoiles, lesdits polymeres et leur utilisation |
| FR2791986A1 (fr) | 1999-04-06 | 2000-10-13 | Oreal | Composition notamment cosmetique comprenant des polymeres ayant une structure en etoiles, lesdits polymeres et leur utilisation |
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