JPH07171404A - 触媒作用のためのニッケルを含む新規組成物およびオレフィンの二量化およびオリゴマー化方法 - Google Patents
触媒作用のためのニッケルを含む新規組成物およびオレフィンの二量化およびオリゴマー化方法Info
- Publication number
- JPH07171404A JPH07171404A JP6227487A JP22748794A JPH07171404A JP H07171404 A JPH07171404 A JP H07171404A JP 6227487 A JP6227487 A JP 6227487A JP 22748794 A JP22748794 A JP 22748794A JP H07171404 A JPH07171404 A JP H07171404A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phosphine
- catalyst composition
- nickel
- composition according
- anion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
- B01J31/28—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of the platinum group metals, iron group metals or copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
- C07C2/36—Catalytic processes with hydrides or organic compounds as phosphines, arsines, stilbines or bismuthines
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
- B01J31/143—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron of aluminium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
- B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
- B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/20—Olefin oligomerisation or telomerisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/84—Metals of the iron group
- B01J2531/847—Nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/90—Catalytic systems characterized by the solvent or solvent system used
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
- C07C2527/128—Compounds comprising a halogen and an iron group metal or a platinum group metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- C07C2531/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- C07C2531/22—Organic complexes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- C07C2531/24—Phosphines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 本発明のオレフィンの二量化およびオリゴマ
ー化用の触媒組成物は、ハロゲン化アルキルアルミニウ
ムと、第三級ホスフィンを２分子含む２価のニッケル錯
体と、水もホスフィンも含まないニッケルの２価化合物
との混合の結果生じる。この混合物は特に、例えばハロ
ゲン化第四級アンモニウムおよび／またはハロゲン化第
四級ホスホニウムが、ハロゲン化アルミニウムおよび／
またはハロゲン化アルキルアルミニウムと共に作るよう
な、イオン特性を持った非水性液体組成物中で用いられ
る。および前記触媒を用いたオレフィンの二量化、共二
量化およびオリゴマー化のための方法。 【効果】 活性が高く、安定であり、かつ選択性が高い
触媒である。
ー化用の触媒組成物は、ハロゲン化アルキルアルミニウ
ムと、第三級ホスフィンを２分子含む２価のニッケル錯
体と、水もホスフィンも含まないニッケルの２価化合物
との混合の結果生じる。この混合物は特に、例えばハロ
ゲン化第四級アンモニウムおよび／またはハロゲン化第
四級ホスホニウムが、ハロゲン化アルミニウムおよび／
またはハロゲン化アルキルアルミニウムと共に作るよう
な、イオン特性を持った非水性液体組成物中で用いられ
る。および前記触媒を用いたオレフィンの二量化、共二
量化およびオリゴマー化のための方法。 【効果】 活性が高く、安定であり、かつ選択性が高い
触媒である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、オレフィンの二量化、
共二量化およびオリゴマー化用の新しい触媒組成物、お
よびオレフィン特にプロピレンの二量化、共二量化およ
びオリゴマー化のための方法に関するものである。前記
組成物は、第三級ホスフィンの２つの分子を含む少なく
とも一つのニッケルの２価錯体と、ホスフィンを含まな
い少なくとも一つの２価のニッケル錯体の混合の結果生
じる。これらの混合物は、より特別には、ハロゲン化第
四級アンモニウム、および／またはハロゲン化第四級ホ
スホニウムが、ハロゲン化アルミニウムおよび／または
ハロゲン化アルキルアルミニウムおよび場合によっては
芳香族炭化水素と形成する、イオン特性を持つ液体組成
物の中で用いられる。
共二量化およびオリゴマー化用の新しい触媒組成物、お
よびオレフィン特にプロピレンの二量化、共二量化およ
びオリゴマー化のための方法に関するものである。前記
組成物は、第三級ホスフィンの２つの分子を含む少なく
とも一つのニッケルの２価錯体と、ホスフィンを含まな
い少なくとも一つの２価のニッケル錯体の混合の結果生
じる。これらの混合物は、より特別には、ハロゲン化第
四級アンモニウム、および／またはハロゲン化第四級ホ
スホニウムが、ハロゲン化アルミニウムおよび／または
ハロゲン化アルキルアルミニウムおよび場合によっては
芳香族炭化水素と形成する、イオン特性を持つ液体組成
物の中で用いられる。
【０００２】
【従来技術および解決すべき課題】ニッケルに結合した
ホスフィンの燐原子によりもたらされた置換基の性質
は、Ind.Eng.Chem. 、1970、62、No.12 、34頁、および
英国特許第 1,410,430号にG.Wilke らにより記載された
ようなそれらの接触二量化の時に、オレフィン分子の、
より特別にはプロピレンの結合鎖モードに対して、著し
い影響を及ぼすことが知られている。二量化の反応を起
こさせるために、G.Wilke は唯一つのホスフィンを含む
ニッケルのｐ- アリル錯体を用いている。これらの錯体
は調製するのが難しく、比較的安定性に乏しく、かつ水
や湿気にとても敏感である。そのためこの発明は実際的
な適用には受け入れられなかった。
ホスフィンの燐原子によりもたらされた置換基の性質
は、Ind.Eng.Chem. 、1970、62、No.12 、34頁、および
英国特許第 1,410,430号にG.Wilke らにより記載された
ようなそれらの接触二量化の時に、オレフィン分子の、
より特別にはプロピレンの結合鎖モードに対して、著し
い影響を及ぼすことが知られている。二量化の反応を起
こさせるために、G.Wilke は唯一つのホスフィンを含む
ニッケルのｐ- アリル錯体を用いている。これらの錯体
は調製するのが難しく、比較的安定性に乏しく、かつ水
や湿気にとても敏感である。そのためこの発明は実際的
な適用には受け入れられなかった。
【０００３】ホスフィンは触媒の中に様々な方法で導入
されてきた。特に２価のニッケル塩が第三級ホスフィン
の２当量と作る錯体は、オレフィン特にプロピレンの二
量化触媒として、ハロゲン化アルキルアルミニウムとの
組み合わせで使用されていた。このような錯体を用いる
利益は、調製が易しいこと、空気に対して安定性がある
ことであり、そのために容易に使用できる。これらの化
合物の不都合は、これらの化合物が、その影響を及ぼす
には一つで十分であることが示されているのに、ニッケ
ル１原子当たり２つのホスフィン分子を使うことであ
る。アルキルホスフィンは費用のかかる化合物であり、
他方過剰のホスフィンは反応速度にマイナスの効果を及
ぼすだけに、これは残念なことである。
されてきた。特に２価のニッケル塩が第三級ホスフィン
の２当量と作る錯体は、オレフィン特にプロピレンの二
量化触媒として、ハロゲン化アルキルアルミニウムとの
組み合わせで使用されていた。このような錯体を用いる
利益は、調製が易しいこと、空気に対して安定性がある
ことであり、そのために容易に使用できる。これらの化
合物の不都合は、これらの化合物が、その影響を及ぼす
には一つで十分であることが示されているのに、ニッケ
ル１原子当たり２つのホスフィン分子を使うことであ
る。アルキルホスフィンは費用のかかる化合物であり、
他方過剰のホスフィンは反応速度にマイナスの効果を及
ぼすだけに、これは残念なことである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】今回、第三級ホスフィン
の２分子を含む（好ましくは当量の）少なくとも一つの
２価のニッケル錯体の、水もホスフィンも含まない（好
ましくは当量の）少なくとも一つのニッケル化合物およ
び少なくとも一つのハロゲン化アルキルアルミニウムと
の混合物は、活性が高く、安定で、最も分岐した異性体
における選択率が大きく、２つのホスフィンを含む唯一
の錯体で得られる選択率に等価の触媒を導くことが発見
された。前記触媒は明らかに価格が低い。
の２分子を含む（好ましくは当量の）少なくとも一つの
２価のニッケル錯体の、水もホスフィンも含まない（好
ましくは当量の）少なくとも一つのニッケル化合物およ
び少なくとも一つのハロゲン化アルキルアルミニウムと
の混合物は、活性が高く、安定で、最も分岐した異性体
における選択率が大きく、２つのホスフィンを含む唯一
の錯体で得られる選択率に等価の触媒を導くことが発見
された。前記触媒は明らかに価格が低い。
【０００５】より詳細には、本発明の対象は、少なくと
も一つのハロゲン化アルキルアルミニウムと、第三級ホ
スフィンを２分子含む少なくとも一つの２価のニッケル
錯体と、水もホスフィンも含まない少なくとも一つのニ
ッケルの２価化合物とを含む、オレフィンの二量化およ
びオリゴマー化のために特に用いられる、触媒組成物で
ある。
も一つのハロゲン化アルキルアルミニウムと、第三級ホ
スフィンを２分子含む少なくとも一つの２価のニッケル
錯体と、水もホスフィンも含まない少なくとも一つのニ
ッケルの２価化合物とを含む、オレフィンの二量化およ
びオリゴマー化のために特に用いられる、触媒組成物で
ある。
【０００６】本発明のもう一つの対象は、オレフィンの
二量化、共二量化およびオリゴマー化のための方法であ
り、この方法において少なくとも一つのオレフィンは、
先の触媒組成物と接触させられる。好ましくは、混合物
は、イオン特性を持つ非水性媒質中に少なくとも一部溶
解している。
二量化、共二量化およびオリゴマー化のための方法であ
り、この方法において少なくとも一つのオレフィンは、
先の触媒組成物と接触させられる。好ましくは、混合物
は、イオン特性を持つ非水性媒質中に少なくとも一部溶
解している。
【０００７】２つの型のニッケル化合物の混合物は、必
ずハロゲン化アルキルアルミニウムに結合していなけれ
ばならない。この混合物は、反応の従来の実地適用にお
いて、すなわち溶媒なしで、またはハロゲン化されたま
たはハロゲン化されていない炭化水素の存在下に使用さ
れてもよい。混合物は、例えばハロゲン化第四級アンモ
ニウムおよび／またはハロゲン化第四級ホスホニウム
の、ハロゲン化アルミニウムおよびハロゲン化アルキル
アルミニウムからなる群より選ばれるアルミニウム化合
物、例えば米国特許第 5,104,840号に記載されているよ
うなジハロゲン化アルキルアルミニウムおよび場合によ
ってはさらにトリハロゲン化アルミニウムとの接触の結
果生じるような“溶融塩”と呼ばれる、イオン特性を持
つ非水性液体組成物中に溶液状で使用されてもよい。
ずハロゲン化アルキルアルミニウムに結合していなけれ
ばならない。この混合物は、反応の従来の実地適用にお
いて、すなわち溶媒なしで、またはハロゲン化されたま
たはハロゲン化されていない炭化水素の存在下に使用さ
れてもよい。混合物は、例えばハロゲン化第四級アンモ
ニウムおよび／またはハロゲン化第四級ホスホニウム
の、ハロゲン化アルミニウムおよびハロゲン化アルキル
アルミニウムからなる群より選ばれるアルミニウム化合
物、例えば米国特許第 5,104,840号に記載されているよ
うなジハロゲン化アルキルアルミニウムおよび場合によ
ってはさらにトリハロゲン化アルミニウムとの接触の結
果生じるような“溶融塩”と呼ばれる、イオン特性を持
つ非水性液体組成物中に溶液状で使用されてもよい。
【０００８】本発明によるホスフィン２分子を含むニッ
ケル錯体は一般式ＮｉＸ2 ，２（第三級ホスフィン）を
有し、式中、Ｘは塩素アニオン、臭素アニオン、沃素ア
ニオン、硝酸アニオン、または酢酸アニオンであり、ま
たはＸ2 は硫酸アニオンである。本発明によるホスフィ
ンは一般式ＰＲ1 Ｒ2 Ｒ3 およびＲ1 Ｒ2 Ｐ−Ｒ′−Ｐ
Ｒ1 Ｒ2 に対応し、式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、同
一または異なって、炭素原子を１〜10個含むアルキル、
シクロアルキル、アリールまたはアラルキル基であり、
Ｒ′は炭素原子が１〜６個の二価脂肪族残基である。
ケル錯体は一般式ＮｉＸ2 ，２（第三級ホスフィン）を
有し、式中、Ｘは塩素アニオン、臭素アニオン、沃素ア
ニオン、硝酸アニオン、または酢酸アニオンであり、ま
たはＸ2 は硫酸アニオンである。本発明によるホスフィ
ンは一般式ＰＲ1 Ｒ2 Ｒ3 およびＲ1 Ｒ2 Ｐ−Ｒ′−Ｐ
Ｒ1 Ｒ2 に対応し、式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、同
一または異なって、炭素原子を１〜10個含むアルキル、
シクロアルキル、アリールまたはアラルキル基であり、
Ｒ′は炭素原子が１〜６個の二価脂肪族残基である。
【０００９】例として以下のものを挙げることができ
る：トリイソプロピルホスフィン、トリシクロヘキシル
ホスフィン、トリベンジルホスフィン、ジシクロヘキシ
ルフェニルホスフィン、テトラシクロヘキシルメチレン
−ジホスフィン、ジイソプロピルターシャリーブチルホ
スフィン。
る：トリイソプロピルホスフィン、トリシクロヘキシル
ホスフィン、トリベンジルホスフィン、ジシクロヘキシ
ルフェニルホスフィン、テトラシクロヘキシルメチレン
−ジホスフィン、ジイソプロピルターシャリーブチルホ
スフィン。
【００１０】本発明により用いられるホスフィンを２分
子含むニッケル錯体の例として、錯体ＮｉＣｌ2 ，２Ｐ
（イソプロピル）3 およびＮｉＣｌ2 ，２Ｐ（シクロヘ
キシル）3 を挙げることができる。
子含むニッケル錯体の例として、錯体ＮｉＣｌ2 ，２Ｐ
（イソプロピル）3 およびＮｉＣｌ2 ，２Ｐ（シクロヘ
キシル）3 を挙げることができる。
【００１１】ホスフィンを含まないニッケル化合物は、
一般式ＮｉＸ2 ＬX （式中、Ｘは塩素アニオン、臭素ア
ニオン、沃素アニオン、硝酸アニオン、またはカルボキ
レートアニオン、またはＸ2 は硫酸アニオンであり、Ｌ
は、エーテル、エステル、アンモニア；第一、第二また
は第三アミン；同一のまたは異なる一つまたは複数のヘ
テロ原子を有する複素環のような含酸素または含窒素化
合物であってよく、かつｘは値０、２、または４であ
る）の水の存在が排除された、溶媒和されないまたは溶
媒和された、２価のニッケル塩である。
一般式ＮｉＸ2 ＬX （式中、Ｘは塩素アニオン、臭素ア
ニオン、沃素アニオン、硝酸アニオン、またはカルボキ
レートアニオン、またはＸ2 は硫酸アニオンであり、Ｌ
は、エーテル、エステル、アンモニア；第一、第二また
は第三アミン；同一のまたは異なる一つまたは複数のヘ
テロ原子を有する複素環のような含酸素または含窒素化
合物であってよく、かつｘは値０、２、または４であ
る）の水の存在が排除された、溶媒和されないまたは溶
媒和された、２価のニッケル塩である。
【００１２】ホスフィンを含まないニッケル化合物の例
として、錯体ＮｉＣｌ2 ；ＮｉＣｌ2 ，２ピリジン；Ｎ
ｉＣｌ2 ，ジメトキシエタン；ＮｉＣｌ2 ，４ＮＨ3 ；
酢酸ニッケル、オクタン酸ニッケルを挙げることができ
る。
として、錯体ＮｉＣｌ2 ；ＮｉＣｌ2 ，２ピリジン；Ｎ
ｉＣｌ2 ，ジメトキシエタン；ＮｉＣｌ2 ，４ＮＨ3 ；
酢酸ニッケル、オクタン酸ニッケルを挙げることができ
る。
【００１３】本発明によるアルミニウムの有機誘導体は
一般式ＡｌＲX Ｘ3-X を有し、式中、Ｒは炭素原子を２
〜８個有する、直鎖または分岐状のアルキル基、Ｘは塩
素または臭素であり、かつｘは１、２または３の値を有
する。例として、ジクロロエチルアルミニウム、セスキ
塩化エチルアルミニウム、セスキ塩化イソブチルアルミ
ニウム、ジクロロイソブチルアルミニウムおよびクロロ
ジエチルアルミニウムを使用することができる。アルミ
ニウムの化合物は、アルミニウム：ニッケルのモル比が
２：１〜100 ：１、好ましくは５：１〜50：１で使用さ
れてもよい。
一般式ＡｌＲX Ｘ3-X を有し、式中、Ｒは炭素原子を２
〜８個有する、直鎖または分岐状のアルキル基、Ｘは塩
素または臭素であり、かつｘは１、２または３の値を有
する。例として、ジクロロエチルアルミニウム、セスキ
塩化エチルアルミニウム、セスキ塩化イソブチルアルミ
ニウム、ジクロロイソブチルアルミニウムおよびクロロ
ジエチルアルミニウムを使用することができる。アルミ
ニウムの化合物は、アルミニウム：ニッケルのモル比が
２：１〜100 ：１、好ましくは５：１〜50：１で使用さ
れてもよい。
【００１４】第三級ホスフィンを２分子含む２価のニッ
ケル錯体と、水もホスフィンも含まない２価のニッケル
化合物との（Ｎｉ当量の）比率は、有利には0.1 〜10、
より好ましくは0.8 〜２である。比率0.8 〜1.2 が好ま
れ、さらにより有利には１または１近くが好まれる。
ケル錯体と、水もホスフィンも含まない２価のニッケル
化合物との（Ｎｉ当量の）比率は、有利には0.1 〜10、
より好ましくは0.8 〜２である。比率0.8 〜1.2 が好ま
れ、さらにより有利には１または１近くが好まれる。
【００１５】本発明による組成物に入る化合物は、クロ
ロベンゼンまたは塩化メチレンのような、炭化水素また
はハロゲン化炭化水素を含んだ溶媒中で、あるいはオレ
フィンの二量化またはオリゴマー化物質中で、あるいは
好ましくはイオン特性を持つ非水性液体媒質中で、任意
の順序で混合されてもよい。
ロベンゼンまたは塩化メチレンのような、炭化水素また
はハロゲン化炭化水素を含んだ溶媒中で、あるいはオレ
フィンの二量化またはオリゴマー化物質中で、あるいは
好ましくはイオン特性を持つ非水性液体媒質中で、任意
の順序で混合されてもよい。
【００１６】混合は単純接触で行われてもよく、その
後、均質な液体が形成されるまで撹拌される。混合は空
気の不在下に、好ましくはオレフィンの存在下に行われ
る。
後、均質な液体が形成されるまで撹拌される。混合は空
気の不在下に、好ましくはオレフィンの存在下に行われ
る。
【００１７】例として、反応が行われ得る、イオン特性
を持つ非水性液体媒質は以下のものから構成される： ａ）ハロゲン化物、より特別には第四級アンモニウムお
よび／または第四級ホスホニウムの塩化物および／また
は臭化物、 ｂ）ハロゲン化アルミニウムおよび／またはハロゲン化
アルキルアルミニウム（トリ塩化物またはトリ臭化物） ｃ）場合によっては、単純な、縮合された、または置換
された、芳香族炭化水素の好ましくは存在下に、 ｄ）場合によっては、アルミニウムの有機誘導体。
を持つ非水性液体媒質は以下のものから構成される： ａ）ハロゲン化物、より特別には第四級アンモニウムお
よび／または第四級ホスホニウムの塩化物および／また
は臭化物、 ｂ）ハロゲン化アルミニウムおよび／またはハロゲン化
アルキルアルミニウム（トリ塩化物またはトリ臭化物） ｃ）場合によっては、単純な、縮合された、または置換
された、芳香族炭化水素の好ましくは存在下に、 ｄ）場合によっては、アルミニウムの有機誘導体。
【００１８】使用可能なハロゲン化第四級アンモニウム
およびハロゲン化第四級ホスホニウムは、好ましくは一
般式ＮＲ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 ＸおよびＰＲ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｘ
に対応しており、式中ＸはＣｌまたはＢｒを表し、
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は、同一または異なって、
それぞれ、水素、炭素原子を１〜12個有する（飽和また
は不飽和）脂肪族または芳香族アルキル基を表す。ハロ
ゲン化アンモニウムおよび／またはハロゲン化ホスホニ
ウムはまた、窒素および／または燐原子を１、２または
３個有する含窒素または含燐の複素環から由来してもよ
い。例として、塩化テトラブチルホスホニウム、塩化Ｎ
- ブチルピリジニウム、臭化エチルピリジニウム、塩化
3-ブチル-1- メチルイミダゾリウム、塩化ジエチルピラ
ゾリウム、塩酸ピリジニウム、塩化トリメチルフェニル
アンモニウムを挙げることができる。
およびハロゲン化第四級ホスホニウムは、好ましくは一
般式ＮＲ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 ＸおよびＰＲ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｘ
に対応しており、式中ＸはＣｌまたはＢｒを表し、
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は、同一または異なって、
それぞれ、水素、炭素原子を１〜12個有する（飽和また
は不飽和）脂肪族または芳香族アルキル基を表す。ハロ
ゲン化アンモニウムおよび／またはハロゲン化ホスホニ
ウムはまた、窒素および／または燐原子を１、２または
３個有する含窒素または含燐の複素環から由来してもよ
い。例として、塩化テトラブチルホスホニウム、塩化Ｎ
- ブチルピリジニウム、臭化エチルピリジニウム、塩化
3-ブチル-1- メチルイミダゾリウム、塩化ジエチルピラ
ゾリウム、塩酸ピリジニウム、塩化トリメチルフェニル
アンモニウムを挙げることができる。
【００１９】本発明による触媒組成物により二量化、共
二量化またはオリゴマー化されることのできるオレフィ
ンは一般に、炭素原子を２〜10個有している。これら
は、好ましくは、エチレン、プロピレン、n-ブテンおよ
びn-ペンテンのようなアルファ- オレフィンである。各
オレフィンは、接触クラッキングまたは蒸気クラッキン
グのような、石油の精製方法から由来する“留分”中に
見いだされるような、純粋なまたは例えばアルカンによ
り希釈された、単独物または混合物である。
二量化またはオリゴマー化されることのできるオレフィ
ンは一般に、炭素原子を２〜10個有している。これら
は、好ましくは、エチレン、プロピレン、n-ブテンおよ
びn-ペンテンのようなアルファ- オレフィンである。各
オレフィンは、接触クラッキングまたは蒸気クラッキン
グのような、石油の精製方法から由来する“留分”中に
見いだされるような、純粋なまたは例えばアルカンによ
り希釈された、単独物または混合物である。
【００２０】オレフィンの二量化、共二量化またはオリ
ゴマー化の接触反応は、一つまたは複数の反応段階で閉
システム、半閉システムまたは連続的に行われてもよ
い。反応温度は-40 〜+70 ℃、好ましくは-20 〜+50 ℃
であってよい。反応により生じる熱は専門技術者に既知
のあらゆる方法によって除去されてもよい。圧力は大気
圧、または大気圧よりも低い圧力、および20ＭＰa 、好
ましくは大気圧〜５ＭＰa であってよい。反応生成物ま
たは反応しなかった一つまたは複数の反応体は、触媒系
から分離される。本方法がイオン特性を持つ非水性媒質
で行われる有利な場合において、これらの反応生成物お
よび残留反応体は単純デカンテーションにより分離さ
れ、ついで分留される。
ゴマー化の接触反応は、一つまたは複数の反応段階で閉
システム、半閉システムまたは連続的に行われてもよ
い。反応温度は-40 〜+70 ℃、好ましくは-20 〜+50 ℃
であってよい。反応により生じる熱は専門技術者に既知
のあらゆる方法によって除去されてもよい。圧力は大気
圧、または大気圧よりも低い圧力、および20ＭＰa 、好
ましくは大気圧〜５ＭＰa であってよい。反応生成物ま
たは反応しなかった一つまたは複数の反応体は、触媒系
から分離される。本方法がイオン特性を持つ非水性媒質
で行われる有利な場合において、これらの反応生成物お
よび残留反応体は単純デカンテーションにより分離さ
れ、ついで分留される。
【００２１】
【実施例】以下の実施例は本発明を、その範囲を制限す
ることなく例証している。
ることなく例証している。
【００２２】［実施例１］温度測定機、良好な撹拌を確
実なものにするための棒磁石および冷却液を循環させる
二重外囲器を装備した100 mlのガラス製反応器が、空気
と湿気がパージされて、純度99％のプロピレンの大気圧
に維持された。反応器に、錯体ＮｉＣｌ2，２Ｐ（ｉＰ
ｒ）3 を22mg（0.05ミリモル）および化合物ＮｉＣ
ｌ2 ，２ピリジンを14 mg （0.05ミリモル）を導入し、
ついで温度を-15 ℃に下げ、注入器によって、塩化ブチ
ルメチルイミダゾリウム0.1 モル、昇華塩化アルミニウ
ム0.122モル、ジクロロエチルアルミニウム0.002 モル
およびイソズレン0.03モルからなる液体組成物3.5 mlを
注入した。撹拌を開始し、直ちにプロピレンの吸収を認
めた。反応器が液体で４分の３まで一杯になったとき、
撹拌を停止し、“溶融塩”をデカンテーションさせてお
き、炭化水素相の大部分を抜き取った。この操作を６回
行った。この時点でプロピレンが全部で300 g 導入され
ている。様々なフラクションの分析は、各フラクション
が二量体75％、三量体22％および四量体３％で構成され
ていることを示した。すべてのフラクションにおいてほ
ぼ同一であった二量体の組成物は、2,3-ジメチルブテン
を81％、n-ヘキセンを２％および2-メチルペンテンを17
％含んでいた。
実なものにするための棒磁石および冷却液を循環させる
二重外囲器を装備した100 mlのガラス製反応器が、空気
と湿気がパージされて、純度99％のプロピレンの大気圧
に維持された。反応器に、錯体ＮｉＣｌ2，２Ｐ（ｉＰ
ｒ）3 を22mg（0.05ミリモル）および化合物ＮｉＣ
ｌ2 ，２ピリジンを14 mg （0.05ミリモル）を導入し、
ついで温度を-15 ℃に下げ、注入器によって、塩化ブチ
ルメチルイミダゾリウム0.1 モル、昇華塩化アルミニウ
ム0.122モル、ジクロロエチルアルミニウム0.002 モル
およびイソズレン0.03モルからなる液体組成物3.5 mlを
注入した。撹拌を開始し、直ちにプロピレンの吸収を認
めた。反応器が液体で４分の３まで一杯になったとき、
撹拌を停止し、“溶融塩”をデカンテーションさせてお
き、炭化水素相の大部分を抜き取った。この操作を６回
行った。この時点でプロピレンが全部で300 g 導入され
ている。様々なフラクションの分析は、各フラクション
が二量体75％、三量体22％および四量体３％で構成され
ていることを示した。すべてのフラクションにおいてほ
ぼ同一であった二量体の組成物は、2,3-ジメチルブテン
を81％、n-ヘキセンを２％および2-メチルペンテンを17
％含んでいた。
【００２３】［実施例１′（比較用）］化合物ＮｉＣｌ
2 ，２ピリジンを用いずに、錯体ＮｉＣｌ2 ，２Ｐ（ｉ
Ｐｒ）3 を0.1 ミリモルを用いた以外は、実施例１での
ように操作を行った。結果は、プロピレンを240 g しか
転換しなかったことを除いて、同一であった。
2 ，２ピリジンを用いずに、錯体ＮｉＣｌ2 ，２Ｐ（ｉ
Ｐｒ）3 を0.1 ミリモルを用いた以外は、実施例１での
ように操作を行った。結果は、プロピレンを240 g しか
転換しなかったことを除いて、同一であった。
【００２４】［実施例２］イソズレンの代わりに、液体
組成物はトルエンを含んでいたことを除いて、実施例１
でのように操作を行った。６回抜き取りを行ったが、こ
れは導入されたプロピレン325 g に相当する。各抜き取
り後に、トルエン0.2 mlを導入した。六つのフラクショ
ンは、二量体78％、三量体19％および四量体３％で構成
されていた。二量体は、2,3-ジメチルブテンを83％、n-
ヘキセンを２％および2-メチルペンテンを15％含んでい
た。
組成物はトルエンを含んでいたことを除いて、実施例１
でのように操作を行った。６回抜き取りを行ったが、こ
れは導入されたプロピレン325 g に相当する。各抜き取
り後に、トルエン0.2 mlを導入した。六つのフラクショ
ンは、二量体78％、三量体19％および四量体３％で構成
されていた。二量体は、2,3-ジメチルブテンを83％、n-
ヘキセンを２％および2-メチルペンテンを15％含んでい
た。
【００２５】［実施例３］錯体ＮｉＣｌ2 ，２Ｐ（ｉＰ
ｒ）3 の代わりに、錯体ＮｉＣｌ2 ，２Ｐ（Ｂｕ）3 を
同量用いて、+ ５℃で操作を行ったことを除いて、実施
例１でのように操作をした。反応器が液体で４分の３ま
で一杯になったとき、撹拌を止め、“溶融塩”をデカン
テーションさせておき、炭化水素相の大部分を抜き取っ
た。この操作を７回行った。この時点で、プロピレンが
全部で408 g 導入されている。様々なフラクションの分
析により、各フラクションは、二量体89％、三量体８％
および四量体３％で構成されていることが示された。す
べてのフラクションでほぼ同一であった二量体の組成物
は、2,3-ジメチルブテンを31％、n-ヘキセンを５％およ
び2-メチルペンテンを64％含んでいた。
ｒ）3 の代わりに、錯体ＮｉＣｌ2 ，２Ｐ（Ｂｕ）3 を
同量用いて、+ ５℃で操作を行ったことを除いて、実施
例１でのように操作をした。反応器が液体で４分の３ま
で一杯になったとき、撹拌を止め、“溶融塩”をデカン
テーションさせておき、炭化水素相の大部分を抜き取っ
た。この操作を７回行った。この時点で、プロピレンが
全部で408 g 導入されている。様々なフラクションの分
析により、各フラクションは、二量体89％、三量体８％
および四量体３％で構成されていることが示された。す
べてのフラクションでほぼ同一であった二量体の組成物
は、2,3-ジメチルブテンを31％、n-ヘキセンを５％およ
び2-メチルペンテンを64％含んでいた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 サンドラ アインロフト ブラジル国 リオ グランデ ド スール ポルト アレグレ アヴェニーダ ジョ アン ペソーア 1375 アプト 904 (72)発明者 エレン オリヴィエ フランス国 リイル マルメゾン アヴニ ュー ドゥ ラ レピュブリク 72
Claims (18)
- 【請求項１】 少なくとも一つのハロゲン化アルキルア
ルミニウムと、第三級ホスフィンを２分子含む少なくと
も一つの２価のニッケル錯体と、水もホスフィンも含ま
ない少なくとも一つのニッケルの２価化合物との混合の
結果生じる、オレフィンの二量化およびオリゴマー化用
触媒組成物。 - 【請求項２】 アルミニウム：ニッケルモル比は２：１
〜100 ：１、好ましくは５：１〜50：１である、請求項
１による触媒組成物。 - 【請求項３】 ホスフィンを２分子有するニッケル錯体
は、一般式ＮｉＸ2，２（第三級ホスフィン）を有し、
式中、Ｘは塩素アニオン、臭素アニオン、沃素アニオ
ン、硝酸アニオン、または酢酸アニオンであり、または
Ｘ2 は硫酸アニオンである、請求項１または２項による
触媒組成物。 - 【請求項４】 第三級ホスフィンは、トリイソプロピル
ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリベン
ジルホスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィ
ン、テトラシクロヘキシル−メチレン−ジホスフィン、
ジシソプロピルターシャリーブチルホスフィンからなる
群より選ばれる、請求項１〜３のうちの１項による触媒
組成物。 - 【請求項５】 ホスフィンを含む錯体は、ＮｉＣｌ2 ，
２Ｐ（イソプロピル）3 およびＮｉＣｌ2 ，２Ｐ（シク
ロヘキシル）3 からなる群より選ばれる、請求項１〜４
のうちの１項による触媒組成物。 - 【請求項６】 ホスフィンを含まないニッケル化合物
は、一般式ＮｉＸ2 ＬX を有し、式中、Ｘは塩素アニオ
ン、臭素アニオン、沃素アニオン、硝酸アニオン、また
はカルボキレートアニオン、またはＸ2 は硫酸アニオン
であり、Ｌは、エーテル、エステル、アンモニア；第
一、第二または第三アミン；同一のまたは異なる一つま
たは複数のヘテロ原子を有する複素環のような含酸素ま
たは含窒素化合物であり、かつｘは値０、２、または４
である、請求項１〜５のうちの１項による触媒組成物。 - 【請求項７】 ホスフィンを含まないニッケル化合物
は、ＮｉＣｌ2 ；ＮｉＣｌ2 ，２ピリジン；ＮｉＣ
ｌ2 ，ジメトキシエタン；ＮｉＣｌ2 ，４ＮＨ3 ；酢酸
ニッケル、オクタン酸ニッケルからなる群より選ばれ
る、請求項１〜６のうちの１項による触媒組成物。 - 【請求項８】 アルミニウムの有機化合物は、ジクロロ
エチルアルミニウム、ジクロロイソブチルアルミニウ
ム、クロロジエチルアルミニウム、セスキ塩化エチルア
ルミニウムおよびセスキ塩化ジイソブチルアルミニウム
からなる群より選ばれる、請求項１〜７のうちの触媒組
成物。 - 【請求項９】 第三級ホスフィンを２分子含むニッケル
の２価錯体と、水もホスフィンも含まないニッケルの２
価化合物との（Ｎｉ当量の）比は、0.1 〜10である、請
求項１〜８のうちの１項による触媒組成物。 - 【請求項１０】 第三級ホスフィンを２分子含むニッケ
ルの２価錯体と、水もホスフィンも含まないニッケルの
２価化合物との（Ｎｉ当量の）比は、0.8 〜２である、
請求項１〜９のうちの１項による触媒組成物。 - 【請求項１１】 第三級ホスフィンを２分子含むニッケ
ルの２価錯体と、水もホスフィンも含まないニッケルの
２価化合物との（Ｎｉ当量の）比は、0.8 〜1.2 であ
る、請求項１〜１０のうちの１項による触媒組成物。 - 【請求項１２】 第三級ホスフィンを２分子含むニッケ
ルの２価錯体と、水もホスフィンも含まないニッケルの
２価化合物との（Ｎｉ当量の）比は１である、請求項１
〜１１のうちの１項による触媒組成物。 - 【請求項１３】 前記混合物は、イオン特性を有する非
水性媒質に少なくとも一部溶解している、請求項１〜１
２のうちの１項による触媒組成物。 - 【請求項１４】 前記混合物は、少なくとも１つのハロ
ゲン化第四級アンモニウムおよび／またはハロゲン化第
四級ホスホニウムと、ハロゲン化アルキルアルミニウム
およびハロゲン化アルミニウムからなる群から選ばれる
少なくとも１つのアルミニウム化合物とを含む、イオン
特性を有する非水性媒質に少なくとも一部溶解してい
る、請求項１〜１２のうちの１項による触媒組成物。 - 【請求項１５】 第三級ホスフィンを２分子含む少なく
とも１つのニッケルの２価錯体と、水もホスフィンも含
まない少なくとも１つのニッケルの２価化合物との混
合、ついで少なくとも１つのハロゲン化アルキルアルミ
ニウムとの混合により得られる、請求項１〜１４のうち
の１項による触媒組成物。 - 【請求項１６】 芳香族炭化水素をもまた含む、請求項
１３〜１５のうちの１項による触媒組成物。 - 【請求項１７】 少なくとも１つのオレフィンが、請求
項１〜１６のうちの１項による触媒組成物と接触され
る、オレフィンの二量化およびオリゴマー化および共二
量化のための方法。 - 【請求項１８】 少なくとも１つのアルファ−オレフィ
ンが触媒組成物と接触される、請求項１７項による方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9311382 | 1993-09-22 | ||
| FR9311382 | 1993-09-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07171404A true JPH07171404A (ja) | 1995-07-11 |
| JP4168099B2 JP4168099B2 (ja) | 2008-10-22 |
Family
ID=9451202
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22748794A Expired - Lifetime JP4168099B2 (ja) | 1993-09-22 | 1994-09-22 | 触媒作用のためのニッケルを含む新規組成物およびオレフィンの二量化およびオリゴマー化方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5502018A (ja) |
| EP (1) | EP0646413B1 (ja) |
| JP (1) | JP4168099B2 (ja) |
| KR (1) | KR950007942A (ja) |
| CN (1) | CN1094389C (ja) |
| CA (1) | CA2132700A1 (ja) |
| DE (1) | DE69423165T2 (ja) |
| TW (1) | TW287175B (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001247489A (ja) * | 2000-02-04 | 2001-09-11 | Inst Fr Petrole | 主として分枝状二量体へのプロピレンの選択的二量化方法 |
| JP2001259430A (ja) * | 2000-02-04 | 2001-09-25 | Inst Fr Petrole | オレフィンの二量化、共二量化およびオリゴマー化触媒組成物 |
| JP2001259429A (ja) * | 2000-03-23 | 2001-09-25 | Inst Fr Petrole | 触媒組成物、並びにオレフィンの二量化、共二量化およびオリゴマー化の触媒作用方法 |
| JP2001310132A (ja) * | 2000-03-23 | 2001-11-06 | Inst Fr Petrole | 触媒組成物、並びにオレフィンの二量化、共二量化およびオリゴマー化方法 |
| JP2013103218A (ja) * | 2011-11-17 | 2013-05-30 | Petroleo Brasileiro Sa | オリゴマー化反応用クロム及びニッケル触媒と前記触媒を使ったアルファ−オレフィンを得る方法 |
| JP2016526552A (ja) * | 2013-06-28 | 2016-09-05 | イエフペ エネルジ ヌヴェルＩｆｐ Ｅｎｅｒｇｉｅｓ Ｎｏｕｖｅｌｌｅｓ | 新規ニッケルベース錯体およびオレフィンのオリゴマー化方法におけるその使用 |
| JP2019500209A (ja) * | 2015-12-18 | 2019-01-10 | イエフペ エネルジ ヌヴェルＩｆｐ Ｅｎｅｒｇｉｅｓ Ｎｏｕｖｅｌｌｅｓ | ニッケル、ホスフィン型配位子およびルイス塩基を含む触媒組成物とオレフィンオリゴマー化法におけるその使用 |
| JP2020158420A (ja) * | 2019-03-26 | 2020-10-01 | 三井化学株式会社 | オレフィン多量化用触媒およびその触媒存在下で行うオレフィン多量体の製造方法 |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3333522B2 (ja) * | 1996-04-10 | 2002-10-15 | 協和油化株式会社 | 低級オレフィンの二量化法 |
| US5637661A (en) * | 1996-09-19 | 1997-06-10 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Molecular weight regulator for anionic polymerizations |
| GB9707842D0 (en) * | 1997-04-18 | 1997-06-04 | Bp Chem Int Ltd | Oligomerisation process |
| FR2765573B1 (fr) * | 1997-07-04 | 1999-08-27 | Inst Francais Du Petrole | Enchainement de procedes pour l'oligomerisation des olefines |
| FR2794038B1 (fr) * | 1999-05-27 | 2001-06-29 | Inst Francais Du Petrole | Composition catalytique amelioree et son application a l'oligomerisation des olefines |
| US6398946B1 (en) * | 1999-12-22 | 2002-06-04 | Chevron U.S.A., Inc. | Process for making a lube base stock from a lower molecular weight feedstock |
| US6355855B1 (en) | 2000-02-29 | 2002-03-12 | Hercules Incorporated | Process for the isomerization of 1-alkenes to internal alkenes and catalyst therefor |
| US7259284B2 (en) * | 2000-05-31 | 2007-08-21 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Method for manufacturing high viscosity polyalphaolefins using ionic liquid catalysts |
| WO2002044032A2 (en) * | 2000-11-29 | 2002-06-06 | American Aerogel Corporation | Insulated barriers and methods for producing same |
| US6914027B2 (en) * | 2000-12-01 | 2005-07-05 | Univation Technologies, Llc | Polymerization reactor operability using static charge modifier agents |
| US6518473B2 (en) * | 2001-01-11 | 2003-02-11 | Chevron U.S.A. Inc. | Dimerizing olefins to make lube base stocks |
| US7001504B2 (en) * | 2001-11-06 | 2006-02-21 | Extractica, Llc. | Method for extraction of organosulfur compounds from hydrocarbons using ionic liquids |
| FR2835521B1 (fr) * | 2002-02-04 | 2004-04-09 | Inst Francais Du Petrole | Composition catalytique contenant un aluminoxane pour la dimerisation, la co-dimerisation et l'oligomerisation des olefines |
| AU2003223727A1 (en) * | 2002-04-22 | 2003-11-03 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Method for manufacturing high viscosity polyalphaolefins using ionic liquid catalysts |
| EP1691920A1 (en) * | 2003-10-31 | 2006-08-23 | Chevron Phillips Chemical Company LP | Method and system to add high shear to improve an ionic liquid catalyzed chemical reaction |
| US7271308B2 (en) * | 2004-10-19 | 2007-09-18 | Hercules Incorporated | Process for isomerization of alpha olefins to internal olefins |
| FR2879189B1 (fr) | 2004-12-13 | 2007-03-30 | Inst Francais Du Petrole | Methode pour transporter des hydrates en suspension dans des effluents de production utilisant un additif non-polluant |
| FR2880018B1 (fr) * | 2004-12-27 | 2007-02-23 | Inst Francais Du Petrole | Production de propylene mettant en oeuvre la dimerisation de l'ethylene en butene-1, l'hydro-isomerisation en butene-2 et la metathese par l'ethylene |
| US7732651B2 (en) * | 2006-06-01 | 2010-06-08 | Chevron Oronite Company, Llc | Method of making an alkylated aromoatic using acidic ionic liquid catalyst |
| ES2392487T3 (es) | 2008-11-19 | 2012-12-11 | Basf Se | Oligomerización de olefinas |
| FR2984311B1 (fr) * | 2011-12-20 | 2015-01-30 | IFP Energies Nouvelles | Procede de production d'octenes mettant en oeuvre la dimerisation de l'ethylene en butenes et la dimerisation des butenes en octenes |
| DE102014200072A1 (de) * | 2014-01-08 | 2015-07-09 | Evonik Industries Ag | Dimerisierung von Olefinen |
| FR3039431B1 (fr) * | 2015-07-29 | 2019-05-31 | IFP Energies Nouvelles | Nouvelle composition catalytique a base de nickel et d'un ligand de type phosphine complexe au nickel et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3949013A (en) * | 1971-10-06 | 1976-04-06 | Atlantic Richfield Company | Composition and process |
| BE796441A (fr) * | 1973-03-08 | 1973-07-02 | Labofina Sa | Nouveau systeme catalytique et procede d'oligomerisation d'olefines |
| US4187197A (en) * | 1977-03-18 | 1980-02-05 | Kabanov Viktor A | Catalyst for the dimerization of olefins |
| JP2550641B2 (ja) * | 1988-02-29 | 1996-11-06 | 住友化学工業株式会社 | 低級α−オレフィンの二量化方法 |
| JPH06254402A (ja) * | 1991-09-05 | 1994-09-13 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | α−オレフィンのオリゴメリゼーション触媒およびα−オレフィンのオリゴメリゼーション法 |
| US5332708A (en) * | 1992-11-23 | 1994-07-26 | Phillips Petroleum Company | Catalyst compositions and catalytic processes |
-
1994
- 1994-09-13 EP EP94402045A patent/EP0646413B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-13 DE DE69423165T patent/DE69423165T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-21 US US08/309,703 patent/US5502018A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-22 KR KR1019940023836A patent/KR950007942A/ko not_active Application Discontinuation
- 1994-09-22 CA CA002132700A patent/CA2132700A1/fr not_active Abandoned
- 1994-09-22 JP JP22748794A patent/JP4168099B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-22 TW TW083108754A patent/TW287175B/zh active
- 1994-09-22 CN CN94116414A patent/CN1094389C/zh not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-05-26 US US08/451,159 patent/US5550304A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001247489A (ja) * | 2000-02-04 | 2001-09-11 | Inst Fr Petrole | 主として分枝状二量体へのプロピレンの選択的二量化方法 |
| JP2001259430A (ja) * | 2000-02-04 | 2001-09-25 | Inst Fr Petrole | オレフィンの二量化、共二量化およびオリゴマー化触媒組成物 |
| JP2001259429A (ja) * | 2000-03-23 | 2001-09-25 | Inst Fr Petrole | 触媒組成物、並びにオレフィンの二量化、共二量化およびオリゴマー化の触媒作用方法 |
| JP2001310132A (ja) * | 2000-03-23 | 2001-11-06 | Inst Fr Petrole | 触媒組成物、並びにオレフィンの二量化、共二量化およびオリゴマー化方法 |
| JP2013103218A (ja) * | 2011-11-17 | 2013-05-30 | Petroleo Brasileiro Sa | オリゴマー化反応用クロム及びニッケル触媒と前記触媒を使ったアルファ−オレフィンを得る方法 |
| JP2016526552A (ja) * | 2013-06-28 | 2016-09-05 | イエフペ エネルジ ヌヴェルＩｆｐ Ｅｎｅｒｇｉｅｓ Ｎｏｕｖｅｌｌｅｓ | 新規ニッケルベース錯体およびオレフィンのオリゴマー化方法におけるその使用 |
| JP2019500209A (ja) * | 2015-12-18 | 2019-01-10 | イエフペ エネルジ ヌヴェルＩｆｐ Ｅｎｅｒｇｉｅｓ Ｎｏｕｖｅｌｌｅｓ | ニッケル、ホスフィン型配位子およびルイス塩基を含む触媒組成物とオレフィンオリゴマー化法におけるその使用 |
| JP2020158420A (ja) * | 2019-03-26 | 2020-10-01 | 三井化学株式会社 | オレフィン多量化用触媒およびその触媒存在下で行うオレフィン多量体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5550304A (en) | 1996-08-27 |
| EP0646413B1 (fr) | 2000-03-01 |
| JP4168099B2 (ja) | 2008-10-22 |
| DE69423165D1 (de) | 2000-04-06 |
| EP0646413A1 (fr) | 1995-04-05 |
| CN1094389C (zh) | 2002-11-20 |
| DE69423165T2 (de) | 2000-07-06 |
| TW287175B (ja) | 1996-10-01 |
| CA2132700A1 (fr) | 1995-03-23 |
| CN1109065A (zh) | 1995-09-27 |
| KR950007942A (ko) | 1995-04-15 |
| US5502018A (en) | 1996-03-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH07171404A (ja) | 触媒作用のためのニッケルを含む新規組成物およびオレフィンの二量化およびオリゴマー化方法 | |
| JP4977537B2 (ja) | オレフィンの二量化用触媒組成物およびオレフィンの二量化方法 | |
| US5104840A (en) | Non-aqueous liquid composition with an ionic character and its use as a solvent | |
| US6455648B1 (en) | Olefin production | |
| US6706657B2 (en) | Catalytic composition for dimerizing, co-dimerizing and oligomerizing olefins | |
| JP4168098B2 (ja) | オレフィンの二量化用触媒組成物およびオレフィンの二量化方法 | |
| JPH05221882A (ja) | エチレンの低重合 | |
| US3627700A (en) | Dimerization of olefins with chromium halide complex catalyst systems | |
| US20180229226A1 (en) | Catalyst system for olefin oligomerization and method for oligomerizing olefins using the same | |
| US3513218A (en) | Olefin dimerization | |
| EP0091232B1 (en) | Butene dimerization method | |
| JP4273258B2 (ja) | オレフィンの二量化、共二量化及びオリゴマー化用のアルミノキサンを含む触媒組成物 | |
| JP4793526B2 (ja) | 触媒組成物、並びにオレフィンの二量化、共二量化およびオリゴマー化の触媒作用方法 | |
| JPH01221335A (ja) | 低級α−オレフィンの二量化方法 | |
| US3800000A (en) | Process for recovering a nickel(0) oligomerization catalyst in the form of a nickel(ii) dimerization catalyst | |
| US5260499A (en) | Ethylene dimerization and catalyst therefor | |
| JPH0924280A (ja) | 特にニッケル錯体をベースとする、二相性触媒作用のための新規触媒組成物およびこれを用いたオレフィンのオリゴマー化方法 | |
| US3446871A (en) | Nickel compounds | |
| US3459825A (en) | Catalyst and process for dimerization of olefins | |
| US3865892A (en) | Homogeneous disproportionation-dimerization of olefins | |
| KR0145416B1 (ko) | 신규의 촉매조성물, 및 이것을 사용하여 모노올레핀을 소중합체화 시키는 방법 | |
| US3558738A (en) | Olefin dimerization | |
| US3472911A (en) | Catalyst and process for dimerization of olefins | |
| JPS59210032A (ja) | 低級モノオレフインの２量化及び共２量化方法 | |
| JPH0441440A (ja) | 低級オレフィンの二量化方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040430 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050405 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20050621 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20050629 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20051004 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070227 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070622 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070712 |
|
| A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20070724 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080122 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080421 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080527 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080623 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110815 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110815 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120815 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120815 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130815 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |