JP2001259430A - オレフィンの二量化、共二量化およびオリゴマー化触媒組成物 - Google Patents

オレフィンの二量化、共二量化およびオリゴマー化触媒組成物

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 オレフィンの二量化、共二量化およびオリゴ
マー化において使用される触媒組成物を提供する。 【解決手段】 少なくとも１つのハロゲン化アルミニウ
ム（物質Ｂ）と、少なくとも１つのハロゲン化第４アン
モニウムおよび／または少なくとも１つのハロゲン化第
４ホスホニウム（物質Ａ）とを接触させることにより生
じた、イオン特質を有する非水性媒質中に少なくとも一
部溶解された、官能基を有する少なくとも１つの第三ホ
スフィンあるいは官能基を有する少なくとも１つのホス
フィットと混合されたかあるいは錯形成された少なくと
も１つのニッケル化合物を含むことを特徴とする、触媒
組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィンの二量
化、共二量化およびオリゴマー化において使用される触
媒組成物に関する。本発明は、より詳しくは、少なくと
も１つのハロゲン化第４アンモニウムおよび／または少
なくとも１つのハロゲン化第４ホスホニウムと、少なく
とも１つのハロゲン化アルミニウムと、場合によっては
少なくとも１つのアルミニウム有機金属化合物とのイオ
ン特質を有する液体混合物中に、官能基を有する第三ホ
スフィンまたはホスフィットと混合されるかあるいは錯
形成される少なくとも１つのニッケル化合物を溶解させ
ることによって生じる組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】フランス特許ＦＲ−Ｂ−２６１１７００
には、オレフィンの二量化の触媒作用におけるニッケル
有機金属錯体の溶媒として、ハロゲン化第四アルミニウ
ムおよびハロゲン化第四アンモニウムから形成された、
イオン特質を有する液体の使用が記載されている。脂肪
族炭化水素、特にオレフィンの二量化により生じた物質
と非混和性であるそのような媒質を使用することによっ
て、均一触媒の優れた使用が可能になる。フランス特許
ＦＲ−Ｂ−２６５９８７１には、ハロゲン化第四アンモ
ニウムおよび／またはハロゲン化第四ホスホニウムを、
ジハロゲン化アルキルアルミニウムと、さらに場合によ
ってはトリハロゲン化アルミニウムと接触させることに
より生じる、イオン特質を有する液体組成物が記載され
ている。この同じ特許には、遷移金属錯体、特にニッケ
ル・炭素結合を含まないニッケル錯体の溶媒として、こ
れら媒質を使用することが記載されている。該ニッケル
錯体は、オレフィンのオリゴマー化触媒に変換される。
以下において、これら媒質は、適切な温度で液体状であ
るので、「融解塩」と呼ばれる。
【０００３】これらの研究の間において、最も活性であ
りかつ最も安定であるニッケル触媒が、トリハロゲン化
アルミニウムの１当量以上と、場合によってはジハロゲ
ン化アルキルアルミニウムの任意量と、ハロゲン化アン
モニウムおよび／またはハロゲン化ホスホニウムのモル
当量からなる「融解塩」中において得られることが証明
された。該融解塩中に溶解されるニッケル錯体が、高い
触媒活性度を示すので、この配合が特に有益であること
が明らかになった。
【０００４】そのような条件下において、反応が、オレ
フィンの連続的供給と、デカンテーション後の物質の連
続的分離とを用いて半開放系で行われる場合、ニッケル
の小さいが無視できない割合が、有機相中に取り込まれ
るのが明らかになった。
【０００５】「融解塩」に可溶性である、官能基を有す
る第三ホスフィン、あるいは官能基を有するホスフィッ
ト、あるいは官能性第三ホスフィンまたは官能性ホスフ
ィットと共に形成されるニッケル錯体を使用することに
よって、経時的に安定した高い活性度を有する触媒が生
じるのが見出された。これら触媒において、反応物質中
のニッケルの取り込みは、可能な限り軽減されている。
従って、このことは、結果として触媒の消費量を低減さ
せて、プロセスの経済性を改善する。
【０００６】さらにフランス特許ＦＲ−Ｂ−２６１１７
００に記載されている条件において、G.Wikeらによって
Ind.Eng.Chem.,1970年、62、No.12、34頁と、ニッケル
による接触二量化の際にプロピレンの分子の連鎖モード
に関して燐原子によって保たれる置換基の作用を示すイ
ギリス特許ＧＢ−Ｂ−１０５８６８０とに記載されてい
る「ホスフィン効果」は、経時的に急速に消滅すること
が明らかになった。この未解明の現象は、所望の選択率
の取得を可能にしないので、不利な結果をもたらす。
【０００７】「融解塩」に芳香族炭化水素を添加するこ
とによって、この問題を克服することが可能になり、ま
たより安定した高い活性度を有しかつ最も分枝状である
異性体への高い選択率を有する触媒を生じることがフラ
ンス特許ＦＲ−Ｂ−２７１０２８０において証明されて
いる。しかしながら、芳香族炭化水素は、該生成物から
なる有機相中に連続的に取り込まれる。このことは、該
芳香族炭化水素を分離して、これを反応器に再循環する
ことが必要であることを意味する。
【０００８】
【発明の構成】今や、官能基を有する第三ホスフィンま
たは官能基を有するホスフィットを使用することによっ
て、あるいは「融解塩」に可溶な第三ホスフィンまたは
官能性第三ホスフィン（亜燐酸塩）と錯形成されるニッ
ケル錯体を使用することによって、最も分枝状である異
性体の経時的に安定した高い選択率と、高い活性度とを
有する触媒が生じることが見出された。
【０００９】本発明の対象は、少なくとも１つのハロゲ
ン化アルミニウム（物質Ｂ）と、少なくとも１つのハロ
ゲン化第４アンモニウムおよび／または少なくとも１つ
のハロゲン化第４ホスホニウム（物質Ａ）とを接触させ
ることにより生じた、イオン特質を有する非水性媒質
（「融解塩」型媒質）中に少なくとも一部溶解された、
官能基を有する少なくとも１つの第三ホスフィンあるい
は官能基を有するホスフィットと混合されたかあるいは
錯形成された少なくとも１つのニッケル化合物を含む触
媒組成物である。さらに「融解塩」型媒質は、少なくと
も１つのアルミニウム有機金属化合物（物質Ｃ）を含ん
でもよい。
【００１０】従って、官能基を有する少なくとも１つの
第三ホスフィンあるいは官能基を有する少なくとも１つ
のホスフィットと混合されるかあるいは錯形成されるニ
ッケル化合物が溶解される「融解塩」型媒質は、 ａ） 少なくとも１つのハロゲン化、より詳しくは塩化
および／または臭化第四アンモニウムおよび／または第
四ホスホニウム（物質Ａ）と、 ｂ） 少なくとも１つのハロゲン化アルミニウム（物質
Ｂ）と、 ｃ） 場合によっては少なくとも１つのアルミニウム有
機金属化合物（物質Ｃ）との混合によって構成される。
【００１１】本発明の枠内において使用可能なハロゲン
化第四アンモニウムおよび／またはハロゲン化第四ホス
ホニウム（物質Ａ）は、好ましくは ・一般式ＮＲ１ Ｒ２ Ｒ３ Ｒ４ Ｘ（ただしＮＨ
４Ｘを除く）、ＰＲ１Ｒ２ Ｒ３ Ｒ４ Ｘ、Ｒ１ Ｒ
２ Ｎ＝ＣＲ３ Ｒ４ ＸおよびＲ１ Ｒ２Ｐ＝ＣＲ３
Ｒ４ Ｘ（式中、Ｘは、ＣｌまたはＢｒであり、Ｒ１
、Ｒ２ 、Ｒ３ およびＲ４ は、同一または異なっ
て各々水素または例えば炭素原子数１〜１２を含む、飽
和または不飽和アルキル基、シクロアルキル基または芳
香族基、アリール基またはアラルキル基のような炭素原
子数１〜１２を有する炭化水素残基であり、好ましくは
置換基Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ およびＲ４ のうちの１
つだけが水素である）のうちの１つの式で表されるか、 ・あるいはさらには下記一般式：
【化７】
【００１２】（式中、窒素原子および／または燐原子を
１、２または３個有する窒素含有または燐含有複素環
が、４〜１０個の原子からなり、Ｘ、Ｒ１ およびＲ２
が、上記のように定義される）のうちの１つの式で表
される。
【００１３】例として、テトラブチルホスホニウム塩化
物、Ｎ−ブチルピリジニウム塩化物、エチルピリジニウ
ム臭化物、３−ブチル−１−メチルイミダゾリウム塩化
物、ジエチルピラゾリウム塩化物、ピリジニウム塩酸
塩、トリメチルフェニルアンモニウム塩化物、３−エチ
ル−１−メチルイミダゾリウム塩化物が挙げられる。こ
れらの塩は、単独でまたは混合物状で使用されてよい。
【００１４】本発明による物質Ｂとして使用されるハロ
ゲン化アルミニウムは、主として塩化アルミニウムおよ
び臭化アルミニウムである。
【００１５】本発明による任意の物質Ｃとして使用され
るアルミニウム有機金属化合物は、一般式ＡｌＲ ｘＸ
３ − ｘ（式中、Ｒは、炭素原子数２〜８を有す
る、直鎖状または分枝状アルキル残基であり、Ｘは、塩
素または臭素であり、ｘは、１、２または３である）で
表される。例として、セスキ塩化イソブチルアルミニウ
ム、セスキ塩化エチルアルミニウム、ジクロロイソブチ
ルアルミニウム、ジクロロエチルアルミニウムおよびク
ロロジエチルアルミニウムが使用されてよい。
【００１６】上記で定義された「融解塩」の成分は、一
般にＡ：Ｂモル比１：０．５〜１：３、好ましくは１：
１〜１：２において使用される。物質Ｃは、物質Ｂとの
モル比大きくとも１００：１、好ましくは０．００５：
１〜１０：１において使用される。しかしながら、成分
およびその割合は、ニッケル化合物および官能性第三ホ
スフィンまたは官能性ホスフィットの導入が行われる温
度において、混合物が液体であるようなものであること
が必要である。ただし、二量化の接触反応は、触媒組成
物の融解温度より低い温度あるいは高い温度で行われ得
る。
【００１７】本発明の触媒組成物中に使用されるニッケ
ル化合物は、例えば塩化物、臭化物、硫酸塩、カルボキ
シレート（例えば２−エチルヘキサノエート）、フェノ
ラートおよびアセチルアセトネートである。さらにホス
フィンまたはホスフィットを含むか含まないニッケル有
機金属錯体を使用してもよい。これらニッケル錯体は、
官能性第三ホスフィンまたは官能性ホスフィットとの混
合物状で使用される。さらに官能基を有する第三ホスフ
ィンまたは官能基を有するホスフィットと既に錯形成さ
れたニッケル錯体を使用してもよい。
【００１８】本発明によるニッケル化合物と混合（ある
いは該ニッケル化合物と錯形成）された状態で使用され
る官能性ホスフィンは、一般式ＰＲ’ １Ｒ’ ２Ｒ’
３およびＲ’ １Ｒ’ ２Ｐ−Ｒ’−ＰＲ’ １Ｒ’
２（式中、Ｒ’ １、Ｒ’２およびＲ’ ３は、同一
または異なって、炭素原子数１〜１０を有するアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基
であり、該基のうちの少なくとも１つの基が、アミン
基、環式アミン基、窒素含有複素環基、エステル基、酸
基、アルコール基、第四アンモニウム基、第四ホスホニ
ウム基、スルホニウム基、スルホネート基およびホスホ
ネート基のような官能基を有し、Ｒ’は、炭素原子数１
〜６を有する脂肪族二価残基である）で表される。
【００１９】官能性ホスフィンは、ピリジン置換基また
はイミダゾール置換基を含む化合物、およびピリジニウ
ム置換基またはイミダゾリウム置換基を有するその第四
級化誘導体から選ばれてよい。該第四級化誘導体は、こ
の後に示される式（１）〜式（７）で表される。
【００２０】ピリジン置換基を有する官能性ホスフィン
として、式（１）の２−ジシクロペンチルホスフィノエ
チル−４−ピリジン、式（２）の２−ジシクロペンチル
ホスフィノエチル−２−ピリジン、式（１ｂ）の２−ジ
イソブチルホスフィノエチル−４−ピリジン、式（４）
の２−ジイソプロピルホスフィノエチル−４−ピリジ
ン、および式（３）（式中、Ｒは、炭素原子数１〜１０
を有するアルキル基であり、Ｘは、弱配位性アニオンで
ある）で表される第四級化誘導体が使用されてよい。弱
配位性アニオンの例として、テトラフルオロホウ酸アニ
オン、ヘキサフルオロ燐酸アニオン、テトラクロロアル
ミン酸アニオン、ヘキサフルオロアンチモン酸アニオ
ン、酢酸アニオンおよびトリフルオロ酢酸アニオンのよ
うなカルボキシレート・アニオン、トリフルオロスルホ
ネート・アニオン、並びにＮ（ＣＦ ３ＳＯ ２） ２ −
アニオンおよびＣ（ＣＦ ３ＳＯ ２） ３ − アニ
オンが挙げられる。第四級化誘導体は、例えば式（３
ａ）の２−ジシクロペンチルホスフィノエチル−Ｎ−エ
チルピリジニウムテトラフルオロホウ酸塩、あるいは式
（３ｂ）の２−ジシクロペンチルホスフィノエチル−Ｎ
−エチルピリジニウム塩化物であってもよい。
【００２１】イミダゾール置換基を有する官能性ホスフ
ィンとして、例えば式（５）の２−ジシクロペンチルホ
スフィノエチル−Ｎ−イミダゾール、式（７）の２−ジ
イソプロピルホスフィノエチル−Ｎ−イミダゾール、式
（７ｂ）の２−ジイソブチルホスフィノエチル−Ｎ−イ
ミダゾール、および式（６）（式中、Ｒは、炭素原子数
１〜１０を有するアルキル基であり、Ｘは、式（６ａ）
の２−ジシクロペンチルホスフィノエチル−１−メチル
イミダゾリウムテトラフルオロホウ酸塩のような（上記
で定義されているように）弱配位性アニオンである）の
第四級化誘導体が使用されてよい。
【００２２】本発明によるニッケル化合物と混合（ある
いは該ニッケル化合物と錯形成）した状態で使用される
官能性ホスフィットは、一般式 Ｐ（ＯＲ” １）（Ｏ
Ｒ”２）（ＯＲ” ３）および（−Ｏ−Ｒ” ５−Ｏ
−）Ｐ（ＯＲ” ２）（式中、Ｒ” １、Ｒ” ２、
Ｒ” ３およびＲ” ５は、同一または異なって、アリ
ール基またはアラルキル基であり、そのうちの少なくと
も１つの基は、アミン基、環式アミン基、窒素含有複素
環基、エステル基、酸基、アルコール基、第四アンモニ
ウム基、第四ホスホニウム基、スルホニウム基、スルホ
ネート基およびホスホネート基のような官能基を有す
る）で表される。
【００２３】官能性ホスフィットは、以下に示される式
（９）〜式（１１）で表される化合物から選ばれてよ
い。
【００２４】一般式（９）[式中、ｘは０〜２、Ｙ＋
は、一般式ＮＲ１ Ｒ２ Ｒ３ Ｒ ４ およびＰＲ１
Ｒ２ Ｒ３ Ｒ４ （式中、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ お
よびＲ４ は、同一または異なって各々水素または炭素
原子数１〜１２を有する（飽和または不飽和脂肪族）ま
たは芳香族炭化水素基である）で表される第四アンモニ
ウムまたは第四ホスホニウムのような有機カチオンであ
ってよく、さらに第四アンモニウムおよび／または第四
ホスホニウムは、窒素原子および／または燐原子１、２
または３個を有する複素環の誘導体であるか、あるいは
Ｌｉ＋ 、Ｎａ ＋ またはＫ＋ [式（９ｂ）]のような
アルカリ・カチオンであってよい]によって表されるホ
スフィットが使用されてよい。
【００２５】一般式（１０）[式中、カチオンＹ＋
は、Ｌｉ＋ 、Ｎａ＋ またはＫ＋[式（１０ｂ）]のよ
うなアルカリ・カチオンか、または一般式ＮＲ１ Ｒ２
Ｒ３ Ｒ４ およびＰＲ１ Ｒ２ Ｒ３ Ｒ４ （式
中、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３およびＲ４ は、同一または
異なって各々水素または炭素原子数１〜１２を有する
（飽和または不飽和脂肪族）または芳香族炭化水素基で
ある）で表される第四アンモニウムまたは第四ホスホニ
ウムのような有機カチオンであってよく、さらに第四ア
ンモニウムおよび／または第四ホスホニウムは、窒素原
子および／または燐原子１、２または３個を有する複素
環の誘導体であってよい]によって表されるホスフィッ
トが使用されてもよい。
【００２６】式（９）および式（１０）で表される第四
アンモニウム・カチオンまたは第四ホスホニウム・カチ
オンの例として、式（９ａ）または式（１０ａ）におけ
るようなテトラブチルアンモニウム、テトラブチルホス
ホニウム、Ｎ−ブチルピリジニウム、エチルピリジニウ
ム、３−ブチル−１−メチルイミダゾリウム、ジエチル
ピラゾリウムおよびトリメチルフェニルアンモニウムが
挙げられる。
【００２７】最後に一般式（１１）（式中、アニオンＸ
は、弱配位性アニオンである）によって表されるホスフ
ィットが使用されてもよい。弱配位性アニオンの例とし
て、式（１１ａ）におけるようなテトラフルオロホウ酸
アニオン、ヘキサフルオロ燐酸アニオン、テトラクロロ
アルミン酸アニオン、ヘキサフルオロアンチモン酸アニ
オン、酢酸アニオンおよびトリフルオロ酢酸アニオンの
ようなカルボキシレート・アニオン、トリフルオロスル
ホネート・アニオン、Ｎ（ＣＦ ３ＳＯ ２）２ − ア
ニオンおよびＣ（ＣＦ ３ＳＯ ２） ３ − アニオ
ン、並びに置換された芳香核を有する単数または複数の
テトラフェニルホウ酸アニオンが挙げられる。
【００２８】
【化８】
【００２９】
【化９】
【００３０】本発明の触媒組成物の構成内容において使
用可能なニッケル化合物の例として、下記錯体： ・［ＮｉＣｌ ２・１．５Ｐ（２−ジシクロペンチルエ
チル−４−ピリジン）］２、 ・［ＮｉＣｌ ２・２Ｐ（２−ジシクロペンチルエチル
−Ｎ−エチルピリジニウムテトラフルオロホウ酸塩）］
２、 ・［Ｎｉ ２Ｃｌ ４・（２−ジシクロペンチルホスフ
ィノエチル−Ｎ−エチルピリジニウムテトラフルオロホ
ウ酸塩） ３、１．５ＣＨ ２Ｃｌ ２］、 ・官能性第三ホスフィンまたは官能性ホスフィットの少
なくとも１当量と混合されているＮｉＣｌ ２・２ピリ
ジン、 ・２−ジシクロペンチルホスフィノエチル−４−ピリジ
ンの少なくとも１当量と混合されているニッケルクロラ
イド、 ・２−ジシクロペンチルホスフィノエチル−４−ピリジ
ンの少なくとも１当量と混合されているニッケルアセテ
ート、 ・２−ジシクロペンチルホスフィノエチル−４−ピリジ
ンの少なくとも１当量と混合されているニッケルのオク
トエート（２−エチルヘキサノエート）、および ・２−ジシクロペンチルホスフィノエチル−４−ピリジ
ン−π−アリル−ニッケルクロライドが挙げられる。
【００３１】本発明による触媒組成物中に含まれる化合
物は、任意の順序で混合されてよい。
【００３２】混合は、単に接触を行った後に、均一液体
が形成されるまで撹拌することによって行われてよい。
この混合は、二量化またはオリゴマー化反応器の外部で
行われてよいし、好ましくはこの反応器内で行われてよ
い。
【００３３】本発明による触媒組成物によって二量化さ
れうる、共二量化されうる、またはオリゴマー化されう
るオレフィンは、単独または混合物状（共二量化）のエ
チレン、プロピレン、ｎ−ブテンおよびｎ−ペンテンで
あり、これらは、純品で使用されてもよいし、または接
触クラッキングまたは蒸気クラッキングのような石油精
製方法により生じた「留分」中に見出されるようなアル
カン中に希釈されていてもよい。
【００３４】オレフィンの二量化またはオリゴマー化接
触反応は、１つまたは複数の反応段階を伴って、閉鎖系
で、半開放系で、または連続して行われてよい。激しい
撹拌によって、単数または複数の反応体と、触媒混合物
との充分な接触が確実に行われねばならない。反応温度
は、−４０〜＋７０℃、好ましくは−２０〜＋５０℃で
あってよい。操作は、媒質の融解温度以上または該融解
温度以下で行われてよい。分散された固体の状態は、反
応の好適な実施を限定するものではない。反応によって
生じた熱は、当業者に公知のあらゆる手段によって除去
されてよい。圧力は、常圧〜２０ＭＰａ、好ましくは常
圧〜５ＭＰａであってよい。反応物質、および反応しな
かった単数または複数の反応体は、デカンテーションに
よって触媒系から簡単に分離され、ついで分別される。
【００３５】
【発明の実施の形態】次の実施例は、本発明を例証する
が、何らその範囲を限定するものではない。
【００３６】［実施例１：イオン溶媒の調製］１−ブチ
ル−３−メチルイミダゾリウム塩化物 １７．５ｇ
（０．１モル）と、昇華されたアルミニウム塩化物 １
６．３ｇ（０．１２２モル）と、ジクロロエチルアルミ
ニウム １．６ｇ（０．０１２６モル）とを、周囲温度
で混合した。こうして液体を得た。
【００３７】［実施例２：［ＮｉＣｌ ２・１．５Ｐ
（２−ジシクロペンチルエチル−４−ピリジン）］ ２
錯体の調製］アルゴン雰囲気下に維持したSchlenk管型
容器内に、ＮｉＣｌ ２・６Ｈ ２Ｏ ２．３７ｇと、
無水メタノール １０ｍｌとを導入した。ニッケル塩の
溶解後、ペンタン ２０ｍｌを添加した。２つの相を撹
拌して、式（１）の第三ホスフィン ５．３３ｇ（２０
ミリモル）を添加した。２時間の撹拌後、赤色不溶物を
濾過した。それを５．８２ｇ得た。元素分析は、式［Ｎ
ｉＣｌ ２・１．５Ｐ（２−ジシクロペンチルエチル−
４−ピリジン）］ ２の錯体に一致した（Ｍ＝１０８５
ｇ、Ｎｉ １０．７重量％）。
【００３８】［実施例３：実施例２に記載された錯体の
ピリジンの第四級化］Schlenk管型容器内に、実施例２
に記載された錯体３．７２ｇを入れ、ジクロロメタンを
添加した。次いでジクロロメタン中にテトラフルオロホ
ウ酸オキソニウム溶液を一滴ずつ添加した（Ｅｔ ３Ｏ
＋ ＢＦ ４ − の２．１４ｇ）。撹拌を４時間続け
た。該時間の経過後に、赤色溶液を得た。溶媒を蒸発さ
せ、エーテル ２０ｍｌを添加した。得られた赤色結晶
質固体を濾取した。それを４．５６ｇ得た。元素分析
は、式Ｎｉ ２Ｃｌ ４（Ｐ−Ｎ＋ ＥｔＢＦ
４ ー ） ３・１．５ＣＨ ２Ｃｌ ２（式中、Ｐ−Ｎ
は、式（１）の配位子である）の錯体に一致した。
【００３９】［実施例４：プロピレンの二量化］温度測
定センサと、充分な撹拌を確実に行うための下部（容積
２０ｍｌ）における磁石棒と、冷却液体の流通を可能に
する２重ジャケットとを具備したガラス製反応器の空気
および湿気をパージし、該反応器を純度９９％のプロピ
レンの常圧下に維持した。該反応器に、実施例２で調製
した錯体 ０．０３ミリモルを導入し（Ｎｉの０．０６
ミリモル）、ついで温度を１０℃に低下し、上記で調製
した液体組成物５ｍｌ（実施例１）と、ヘプタン７ｍｌ
とを注入器によって注入した。撹拌を続行した。直ぐに
プロピレンの吸収が認められた。撹拌されなかった上部
が、液体で満たされている場合、炭化水素相の大部分を
抜き出した。７時間の経過後に反応を停止した（５回の
抜き出し）。その時、Ｎｉの１グラム当たり生成物１７
５ｋｇを生成した。種々のフラクションの分析により、
これらフラクションが、二量体の７７％で構成されるこ
とが証明された。すべてのフラクション中において実質
上同一である二量体組成物は、２，３−ジメチルブテン
６７％と、メチルペンテン２９％とを有していた。残部
は、ｎ−ヘキセンであった。
【００４０】［実施例５：プロピレンの二量化］その目
的のために調製された融解塩を使用し、ニッケル（２−
エチルヘキサノエート）オクトエート ０．０５ミリモ
ルと、２−ジシクロペンチルホスフィノエチル−４−ピ
リジン ０．５ミリモルとを導入するという点を除い
て、実施例４におけるように操作した。反応時間は７時
間１５分とした。この時間の経過後に、５つのフラクシ
ョンを抜き出し、Ｎｉの１グラム当たり生成物２２０ｋ
ｇを生成した。二量体の選択率は、７８％であった。
２，３−ジメチルブテンの選択率は、第１フラクション
では６６％であり、最終フラクションでは６３％であっ
た。
【００４１】［実施例６：プロピレンの二量化］この目
的のために調製された融解塩を使用し、実施例３で調製
された錯体４５ｍｇを導入するという点を除いて、実施
例４におけるように操作した。反応時間は、７時間１５
分とした。この時間の経過後に、５つのフラクションを
抜き出し、Ｎｉの１グラム当たり生成物１１７ｋｇを生
成した。二量体の選択率は、７４〜７９％であった。
２，３−ジメチルブテンの選択率は、６５％であった。
この選択率は、種々のフラクションにおいて一定であっ
た。
【００４２】［実施例７（比較例）：プロピレンの二量
化］実施例１におけるように調製された融解塩を使用
し、錯体ＮｉＣｌ ２・２Ｐ（シクロヘキシル） ３
の０．０５ミリモルを導入するという点を除いて、実
施例４におけるように操作した。反応時間は、８時間３
０分とした。この時間の経過後に、１０のフラクション
を抜き出した。Ｎｉの１グラム当たり生成物１３７ｋｇ
を生成した。二量体の選択率は８３％であった。２，３
−ジメチルブテンの選択率は、第１フラクションでは７
０％であった。この選択率は、第３フラクションでは３
５％に低下し、第６フラクションでは１０％に低下し
た。該選択率は、第１０フラクションでは６％であっ
た。
【００４３】［実施例８：ブテンの二量化］実施例１に
おいて調製された融解塩を使用した。プロピレンの代わ
りに１−ブテンを用いるという点を除いて、実施例４に
おけるように操作した。実施例２において調製された錯
体０．１１５ミリモル（Ｎｉ ０．２３ミリモル＝Ｎｉ
１３．５ｍｇ）をガラス製反応器の下部に導入し、つい
で温度を１０℃に低下させた。ブテン雰囲気下に該塩５
ｍｌとヘプタン２０ｍｌとを注入した。撹拌を続行し
た。ついでブテンの吸収が認められた。撹拌されなかっ
た上部が、液体で満たされている場合、炭化水素相の大
部分を抜き出した。２１時間の経過後に反応を停止した
（２８回の抜き出し）。その時、ブテン１７０８ｇを消
費していた。Ｎｉの１グラム当たり生成物７６ｋｇを生
成した。種々のフラクションの分析により、これらフラ
クションが、二量体の８０％で構成されることが証明さ
れた。有機フラクション全体を、１０％硝酸によって処
理した。硝酸中にＮｉの２．２５ｍｇを見出した（蛍光
Ｘ線による測定）。従って、２１時間の反応の経過後に
（導入されるニッケルに対して計算された）ニッケル１
９重量％の割合が、生成物と共に抽出された。
【００４４】［実施例９：式（９ａ）の配位子の調製］
三つ頸容器内に、テトラブチルアンモニウム−４−ヒド
ロキシベンゼンスルホネート ２６．１ｇ（６５．５８
ミリモル）およびトルエン １００ｍｌを導入した。こ
れを１４０℃に加熱し、トリフェニルホスフィット
６．８２ｇ（２１．８ミリモル）およびトリオクチルア
ミン ０．３８５ｇを１時間かけて添加した。これをさ
らに１４０℃で１時間放置し、ついで１１０℃で６時間
減圧下（１０− ６ ｍｍ Ｈｇ）に付した。得られた
生成物を、３ １ Ｐ−ＮＭＲによって分析した。該生
成物は、０、１および２のｘに対応する下記の３つのホ
スフィットの混合物から構成されていた。
【００４５】
【化１０】
【００４６】［実施例１０：ブテンの二量化］実施例１
において調製された融解塩を使用した。実施例９におい
て記載したように調製された、式（９ａ）のホスフィッ
トのニッケルに対する５当量（６７０ｍｇ）が添加され
た触媒前駆体としてＮｉＣｌ ２・２ピリジン錯体（
Ｎｉ０．２ミリモル；Ｎｉ １１．８ｍｇ）を用いると
いう点を除いて、実施例８におけるように操作した。４
３．５時間の経過後に反応を停止した（２２回の抜き出
し）。その時、ブテン１４２８ｇを消費していた。Ｎｉ
の１グラム当たり生成物７３ｋｇを生成した。種々のフ
ラクションの分析により、これらフラクションが、二量
体の９７〜９９％で構成されることが証明された。有機
フラクション全体を、１０％硝酸によって処理した。硝
酸中にＮｉ １ｍｇを見出した（蛍光Ｘ線による測
定）。従って、４３．５時間の反応の経過後に（導入さ
れるニッケルに対して計算された）ニッケル８．５重量
％の割合が、生成物と共に抽出された。
【００４７】［実施例１１：ブテンの二量化］ＮｉＣｌ
２・２ピリジン錯体に対して式（９ａ）のホスフィッ
トの１当量（１３４ｍｇ）を添加するという点を除い
て、実施例１０におけるように操作した。３５時間の経
過後に反応を停止した（１２回の抜き出し）。その時、
ブテン２１０２ｇを消費していた。Ｎｉの１グラム当た
り生成物１０７ｋｇを生成した。種々のフラクションの
分析により、これらフラクションが、二量体の９５〜９
７％で構成されることが証明された。有機フラクション
全体を、１０％硝酸によって処理した。硝酸中にＮｉ
１．４ｍｇを見出した（蛍光Ｘ線による測定）。従っ
て、３５時間の反応の経過後に（導入されるニッケルに
対して計算された）ニッケル１２重量％の割合が、生成
物と共に抽出された。
【００４８】［実施例１２（比較例）：ブテンの二量
化］実施例１において調製された融解塩を使用した。触
媒の前駆体としてＮｉＣｌ２・２Ｐ（シクロヘキシル）
３（Ｎｉ ０．２ミリモル；Ｎｉ １１．８ｍｇ）
と、ヘプタン４０ｍｌとを用いるという点を除いて、実
施例７におけるように操作した。１４．８時間の経過後
に反応を停止した（９回の抜き出し）。ブテン消費量の
明らかな減少が認められた。その時、ブテン８１５ｇを
消費していた。Ｎｉの１グラム当たり生成物８４ｋｇを
生成した。種々のフラクションの分析により、これらフ
ラクションが、二量体の９０〜９４％で構成されること
が証明された。有機フラクション全体を、１０％硝酸に
よって処理した。硝酸中にＮｉ６．２ｍｇを見出した
（蛍光Ｘ線による測定）。従って、１４．８時間の反応
の経過後に（導入されるニッケルに対して計算された）
ニッケル５２重量％の割合が、生成物と共に抽出され
た。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 4/26 Ｃ０８Ｆ 4/26 4/70 4/70 10/00 10/00 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ドミニク ル パーンネ フランス国 オルジュリュ リュ デュ クロ デ ブルゴーニュ 16 (72)発明者 エレーヌ オリヴィエ ブルビグ フランス国 リイル マルメゾン プラス デ ザーンプレショニスト ９

Claims (28)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも１つのハロゲン化アルミニウ
    ム（物質Ｂ）と、少なくとも１つのハロゲン化第４アン
    モニウムおよび／または少なくとも１つのハロゲン化第
    ４ホスホニウム（物質Ａ）とを接触させることにより生
    じた、イオン特質を有する非水性媒質中に少なくとも一
    部溶解された、官能基を有する少なくとも１つの第三ホ
    スフィンあるいは官能基を有する少なくとも１つのホス
    フィットと混合されたかあるいは錯形成された少なくと
    も１つのニッケル化合物を含むことを特徴とする、触媒
    組成物。
  2. 【請求項２】 ニッケル化合物が、塩化物、臭化物、硫
    酸塩、カルボキシレート、フェノラートおよびアセチル
    アセトネートから選ばれることを特徴とする、請求項１
    記載の触媒組成物。
  3. 【請求項３】 官能基を有する第三ホスフィンが、一般
    式ＰＲ’ １Ｒ’ ２Ｒ’ ３または式Ｒ’ １Ｒ’ ２
    Ｐ−Ｒ’−ＰＲ’ １Ｒ’ ２（式中、Ｒ’ １Ｒ’
    ２およびＲ’ ３は、同一または異なって、炭素原子数
    １〜１０を有するアルキル基、シクロアルキル基、アリ
    ール基またはアラルキル基であり、該基のうちの少なく
    とも１つの基が、アミン基、環式アミン基、窒素含有複
    素環基、エステル基、酸基、アルコール基、第四アンモ
    ニウム基、第四ホスホニウム基、スルホニウム基、スル
    ホネート基およびホスホネート基から選ばれる官能基を
    有し、Ｒ’は、炭素原子数１〜６を有する脂肪族二価残
    基である）で表されることを特徴とする、請求項１また
    は２記載の触媒組成物。
  4. 【請求項４】 官能性第三ホスフィンが、ピリジン置換
    基またはイミダゾール置換基を含むホスフィン、並びに
    ピリジニウム置換基またはイミダゾリウム置換基を有す
    るその第四級化誘導体から選ばれることを特徴とする、
    請求項３記載の触媒組成物。
  5. 【請求項５】 ピリジン置換基またはイミダゾール置換
    基を有する官能性第三ホスフィンが、２−ジシクロペン
    チルホスフィノエチル−４−ピリジン、２−ジシクロペ
    ンチルホスフィノエチル−２−ピリジン、２−ジイソブ
    チルホスフィノエチル−４−ピリジン、２−ジイソプロ
    ピルホスフィノエチル−４−ピリジン、２−ジシクロペ
    ンチルホスフィノエチル−Ｎ−イミダゾール、２−ジイ
    ソプロピルホスフィノエチル−Ｎ−イミダゾールおよび
    ２−ジイソブチルホスフィノエチル−Ｎ−イミダゾール
    から選ばれることを特徴とする、請求項４記載の触媒組
    成物。
  6. 【請求項６】 ピリジニウム置換基またはイミダゾリウ
    ム置換基を有する官能性第三ホスフィンが、式（３）ま
    たは式（６） 【化１】 （式中、Ｒは、炭素原子数１〜１０を有するアルキル基
    であり、Ｘは、弱配位性アニオンである）で表される第
    四級化誘導体であることを特徴とする、請求項４記載の
    触媒組成物。
  7. 【請求項７】 弱配位性アニオンが、テトラフルオロホ
    ウ酸アニオン、ヘキサフルオロ燐酸アニオン、テトラク
    ロロアルミン酸アニオン、ヘキサフルオロアンチモン酸
    アニオン、酢酸アニオンおよびトリフルオロ酢酸アニオ
    ンのようなカルボキシレート・アニオン、トリフルオロ
    スルホネート・アニオン、並びにＮ（ＣＦ ３ＳＯ
    ２） ２ − アニオンおよびＣ（ＣＦ ３ＳＯ ２）
    ３ − アニオンから選ばれることを特徴とする、請求
    項６記載の触媒組成物。
  8. 【請求項８】 ピリジニウム置換基またはイミダゾリウ
    ム置換基を有する官能性第三ホスフィンが、２−ジシク
    ロペンチルホスフィノエチル−Ｎ−エチルピリジニウム
    テトラフルオロホウ酸塩、２−ジシクロペンチルホスフ
    ィノエチル−Ｎ−エチルピリジニウム塩化物、および２
    −ジシクロペンチルホスフィノエチル−１−メチルイミ
    ダゾリウムテトラフルオロホウ酸塩から選ばれることを
    特徴とする、請求項６または７記載の触媒組成物。
  9. 【請求項９】 官能性ホスフィットが、下記一般式： Ｐ（ＯＲ” １）（ＯＲ” ２）（ＯＲ” ３）および （−Ｏ−Ｒ” ５−Ｏ−）Ｐ（ＯＲ” ２） （式中、Ｒ” １、Ｒ” ２、Ｒ” ３およびＲ” ５
    は、同一または異なって、アリール基またはアラルキル
    基であり、そのうちの少なくとも１つの基は、アミン
    基、環式アミン基、窒素含有複素環基、エステル基、酸
    基、アルコール基、第四アンモニウム基、第四ホスホニ
    ウム基、スルホニウム基、スルホネート基およびホスホ
    ネート基から選ばれる官能基を有する）のうちの１つの
    式で表されることを特徴とする、請求項１または２記載
    の触媒組成物。
  10. 【請求項１０】 官能性ホスフィットが、一般式（９） 【化２】 （式中、ｘは０〜２、Ｙは、 ・ナトリウム、リチウムまたはカリウム、並びに一般
    式： Ｎ＋ Ｒ１ Ｒ２ Ｒ３ Ｒ４ およびＰ＋ Ｒ１ Ｒ
    ２ Ｒ３ Ｒ ４ （式中、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ およびＲ４ は、同一
    または異なって、各々水素、および炭素原子数１〜１２
    を含む飽和または不飽和脂肪族または芳香族炭化水素基
    である）で表される第四アンモニウム・カチオンおよび
    第四ホスホニウム ・カチオンから選ばれるか、 ・あるいは窒素原子および／または燐原子１、２または
    ３個を有する複素環の誘導体である）で表されることを
    特徴とする、請求項９記載の触媒組成物。
  11. 【請求項１１】 ホスフィットが、一般式（１０） 【化３】 （式中、カチオンＹは、 ・ナトリウム、リチウムまたはカリウム、並びに一般
    式： Ｎ＋ Ｒ１ Ｒ２ Ｒ３ Ｒ４ およびＰ＋ Ｒ１ Ｒ
    ２ Ｒ３ Ｒ ４ （式中、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ およびＲ４ は、同一
    または異なって、各々水素、および炭素原子数１〜１２
    を含む飽和または不飽和脂肪族または芳香族炭化水素基
    である）で表される第四アンモニウム・カチオンおよび
    第四ホスホニウム ・カチオンから選ばれるか、 ・あるいは窒素原子および／または燐原子１、２または
    ３個を有する複素環の誘導体である）で表されることを
    特徴とする、請求項９記載の触媒組成物。
  12. 【請求項１２】 第四アンモニウムまたは第四ホスホニ
    ウムが、テトラブチルアンモニウム、テトラブチルホス
    ホニウム、Ｎ−ブチルピリジニウム、エチルピリジニウ
    ム、３−ブチル−１−メチルイミダゾリウム、ジエチル
    ピラゾリウムおよびトリメチルフェニルアンモニウムか
    ら選ばれることを特徴とする、請求項１０または１１記
    載の触媒組成物。
  13. 【請求項１３】 ホスフィットが、一般式（１１） 【化４】 （式中、アニオンＸは、弱配位性アニオンである）で表
    されることを特徴とする、請求項９記載の触媒組成物。
  14. 【請求項１４】 弱配位性アニオンが、テトラフルオロ
    ホウ酸アニオン、ヘキサフルオロ燐酸アニオン、テトラ
    クロロアルミン酸アニオン、ヘキサフルオロアンチモン
    酸アニオン、酢酸アニオンおよびトリフルオロ酢酸アニ
    オンのようなカルボキシレート・アニオン、トリフルオ
    ロスルホネート・アニオン、Ｎ（ＣＦ３ＳＯ ２） ２
    − アニオンおよびＣ（ＣＦ ３ＳＯ ２） ３ − ア
    ニオン、並びに置換された芳香核を有する単数または複
    数のテトラフェニルホウ酸アニオンから選ばれることを
    特徴とする、請求項１３記載の触媒組成物。
  15. 【請求項１５】 官能基を有する第三ホスフィットは、
    式（９ａ）、（９ｂ）、（１０ａ）、（１０ｂ）および
    （１１ａ） 【化５】 によって表されるホスフィットから選ばれることを特徴
    とする、請求項９〜１４記載の触媒組成物。
  16. 【請求項１６】 官能基を有する少なくとも１つの第三
    ホスフィンまたは第三ホスフィットと混合されるかある
    いは錯形成されるニッケル化合物が、下記錯体： ・［ＮｉＣｌ ２・１．５Ｐ（２−ジシクロペンチルエ
    チル−４−ピリジン）］２、 ・［ＮｉＣｌ ２・２Ｐ（２−ジシクロペンチルエチル
    −Ｎ−エチルピリジニウムテトラフルオロホウ酸塩）］
    ２、 ・［Ｎｉ ２Ｃｌ ４・（２−ジシクロペンチルホスフ
    ィノエチル−Ｎ−エチルピリジニウムテトラフルオロホ
    ウ酸塩） ３、１．５ＣＨ ２Ｃｌ ２］、 ・官能性第三ホスフィンまたは官能性ホスフィットの少
    なくとも１当量と混合されているＮｉＣｌ ２・２ピリ
    ジン、 ・２−ジシクロペンチルホスフィノエチル−４−ピリジ
    ンの少なくとも１当量と混合されているニッケルクロラ
    イド、 ・２−ジシクロペンチルホスフィノエチル−４−ピリジ
    ンの少なくとも１当量と混合されているニッケルアセテ
    ート、 ・２−ジシクロペンチルホスフィノエチル−４−ピリジ
    ンの少なくとも１当量と混合されているニッケルのオク
    トエート（２−エチルヘキサノエート）、および ・２−ジシクロペンチルホスフィノエチル−４−ピリジ
    ン−π−アリル−ニッケルクロライド から選ばれることを特徴とする、請求項１〜１５のうち
    のいずれか１項記載の触媒組成物。
  17. 【請求項１７】 物質Ａとして使用可能なハロゲン化第
    四アンモニウムまたはハロゲン化第四ホスホニウムが、
    一般式ＮＲ１ Ｒ２ Ｒ３ Ｒ４ Ｘ（ただしＮＨ ４
    Ｘを除く）、ＰＲ１ Ｒ２ Ｒ３ Ｒ４ Ｘ、Ｒ１ Ｒ
    ２ Ｎ＝ＣＲ ３ Ｒ４ ＸおよびＲ１ Ｒ２ Ｐ＝ＣＲ
    ３ Ｒ４ Ｘ（式中、Ｘは、ＣｌまたはＢｒであり、Ｒ
    １ 、Ｒ２ 、Ｒ３ およびＲ４ は、同一または異な
    って各々水素または炭素原子数１〜１２を有する炭化水
    素残基である）のうちの１つの式で表されるか、あるい
    はさらには下記一般式： 【化６】 （式中、窒素原子および／または燐原子を１、２または
    ３個有する窒素含有または燐含有複素環は、４〜１０個
    の原子からなる。Ｘ、Ｒ１ およびＲ２ は、上記のよ
    うに定義される）のうちの１つの式で表されることを特
    徴とする、請求項１〜１６のうちのいずれか１項記載の
    触媒組成物。
  18. 【請求項１８】 ハロゲン化第四アンモニウムあるいは
    ハロゲン化第四ホスホニウムが、テトラブチルホスホニ
    ウム塩化物、Ｎ−ブチルピリジニウム塩化物、エチルピ
    リジニウム臭化物、３−ブチル−１−メチルイミダゾリ
    ウム塩化物、ジエチルピラゾリウム塩化物、ピリジニウ
    ム塩酸塩、トリメチルフェニルアンモニウム塩化物また
    は１−エチル−３−メチルイミダゾリウム塩化物である
    ことを特徴とする、請求項１７記載の触媒組成物。
  19. 【請求項１９】 物質Ｂとして使用されるハロゲン化ア
    ルミニウムが、塩化アルミニウムまたは臭化アルミニウ
    ムであることを特徴とする、請求項１〜１８のうちのい
    ずれか１項記載の触媒組成物。
  20. 【請求項２０】 物質Ａおよび物質Ｂが、Ａ：Ｂモル比
    １：０．５〜１：３において使用されることを特徴とす
    る、請求項１〜１９のうちのいずれか１項記載の触媒組
    成物。
  21. 【請求項２１】 さらにイオン特質を有する非水性媒質
    が、少なくとも１つのアルミニウム有機金属化合物から
    なる物質Ｃを含むことを特徴とする、請求項１〜２０の
    うちのいずれか１項記載の触媒組成物。
  22. 【請求項２２】 物質Ｃとして場合にとっては使用され
    るアルミニウム有機金属化合物が、一般式ＡｌＲ ｘＸ
    ３ − ｘ（式中、Ｒは、炭素原子数２〜８を有す
    る、直鎖状または分枝状アルキル残基であり、Ｘは、塩
    素または臭素であり、ｘは、１、２または３である）で
    表されることを特徴とする、請求項２１記載の触媒組成
    物。
  23. 【請求項２３】 物質Ｃが、セスキ塩化イソブチルアル
    ミニウム、セスキ塩化エチルアルミニウム、ジクロロイ
    ソブチルアルミニウム、ジクロロエチルアルミニウムま
    たはクロロジエチルアルミニウムであることを特徴とす
    る、請求項２１または２２記載の触媒組成物。
  24. 【請求項２４】 物質Ｃが、物質Ｂとのモル比大きくと
    も１００：１において使用されることを特徴とする、請
    求項２１〜２３のうちのいずれか１項記載の触媒組成
    物。
  25. 【請求項２５】 少なくとも１つのオレフィンの二量
    化、共二量化またはオリゴマー化方法において、前記オ
    レフィンが、請求項１〜２４のうちのいずれか１項記載
    の触媒組成物と接触されることを特徴とする、方法。
  26. 【請求項２６】 オレフィンの二量化、共二量化または
    オリゴマー化反応が、１つまたは複数の反応段階を伴っ
    て、撹拌下に温度−４０〜＋７０℃で閉鎖系で、半開放
    系で、あるいは連続して、行われることを特徴とする、
    請求項２５記載の方法。
  27. 【請求項２７】 オレフィンが、純品か、またはアルカ
    ンによって希釈された、単独でまたは混合物状態で使用
    されるエチレン、プロピレン、ｎ−ブテンおよびｎ−ペ
    ンテンであることを特徴とする、請求項２６または２７
    記載の方法。
  28. 【請求項２８】 オレフィンが、石油精製プロセスによ
    り生じた「留分」中に含まれることを特徴とする、請求
    項２５または２６記載の方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003225571A (ja) * 2002-02-04 2003-08-12 Inst Fr Petrole オレフィンの二量化、共二量化及びオリゴマー化用のアルミノキサンを含む触媒組成物

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2794038B1 (fr) * 1999-05-27 2001-06-29 Inst Francais Du Petrole Composition catalytique amelioree et son application a l'oligomerisation des olefines
DE10303931B4 (de) * 2002-02-04 2013-04-18 Institut Français du Pétrole Katalytische Zusammensetzung zur Dimerisierung, Co-Dimerisierung, Oligomerisierung und Polymerisation der Olefine
FR2862237B1 (fr) * 2003-11-14 2008-11-14 Atofina Res Liquide ioniques comme solvants pour catalyseurs de polymerisation d'olefines
FR2879189B1 (fr) 2004-12-13 2007-03-30 Inst Francais Du Petrole Methode pour transporter des hydrates en suspension dans des effluents de production utilisant un additif non-polluant
FR2880018B1 (fr) * 2004-12-27 2007-02-23 Inst Francais Du Petrole Production de propylene mettant en oeuvre la dimerisation de l'ethylene en butene-1, l'hydro-isomerisation en butene-2 et la metathese par l'ethylene
DE102009029284A1 (de) * 2009-09-08 2011-03-10 Evonik Oxeno Gmbh Verfahren zur Oligomerisierung von Olefinen
US9012345B2 (en) * 2010-03-26 2015-04-21 Dioxide Materials, Inc. Electrocatalysts for carbon dioxide conversion
US10173169B2 (en) 2010-03-26 2019-01-08 Dioxide Materials, Inc Devices for electrocatalytic conversion of carbon dioxide
US9566574B2 (en) 2010-07-04 2017-02-14 Dioxide Materials, Inc. Catalyst mixtures
US20110237830A1 (en) * 2010-03-26 2011-09-29 Dioxide Materials Inc Novel catalyst mixtures
US9815021B2 (en) * 2010-03-26 2017-11-14 Dioxide Materials, Inc. Electrocatalytic process for carbon dioxide conversion
US9790161B2 (en) 2010-03-26 2017-10-17 Dioxide Materials, Inc Process for the sustainable production of acrylic acid
US9193593B2 (en) 2010-03-26 2015-11-24 Dioxide Materials, Inc. Hydrogenation of formic acid to formaldehyde
US8956990B2 (en) 2010-03-26 2015-02-17 Dioxide Materials, Inc. Catalyst mixtures
US9957624B2 (en) 2010-03-26 2018-05-01 Dioxide Materials, Inc. Electrochemical devices comprising novel catalyst mixtures
EP2489431B1 (en) * 2011-02-16 2013-05-01 Linde AG Method for preparing a catalyst composition for oligomerization of ethylene and respective catalyst composition pre-formation unit
WO2014047661A2 (en) 2012-09-24 2014-03-27 Dioxide Materials, Inc. Devices and processes for carbon dioxide conversion into useful fuels and chemicals
US10647652B2 (en) 2013-02-24 2020-05-12 Dioxide Materials, Inc. Process for the sustainable production of acrylic acid
US9263455B2 (en) 2013-07-23 2016-02-16 Micron Technology, Inc. Methods of forming an array of conductive lines and methods of forming an array of recessed access gate lines
US10774431B2 (en) 2014-10-21 2020-09-15 Dioxide Materials, Inc. Ion-conducting membranes
US10975480B2 (en) 2015-02-03 2021-04-13 Dioxide Materials, Inc. Electrocatalytic process for carbon dioxide conversion
EP3578256B1 (en) * 2015-06-19 2021-03-24 Saudi Arabian Oil Company Antifouling oligomerization catalyst systems
US11104621B2 (en) 2016-01-07 2021-08-31 Saudi Arabian Oil Company Antifouling oligomerization catalyst systems
US10280125B2 (en) 2016-12-07 2019-05-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for selective ethylene oligomerization with antifouling components
CN110139711A (zh) 2016-12-30 2019-08-16 沙特基础工业全球技术有限公司 用于选择性生产1-己烯的均相催化剂的制备方法
US11285469B2 (en) 2016-12-30 2022-03-29 Sabic Global Technologies B.V. Method for preparation of a catalyst solution for selective 1-hexene production
US10889533B2 (en) 2017-09-22 2021-01-12 Saudi Arabian Oil Company Inline process to make antifouling agent co-catalyst for ethylene oligomerization
US11440980B2 (en) 2020-07-22 2022-09-13 Saudi Arabian Oil Company Methods for forming ultra high molecular weight polyethylenes and methods for reducing contaminant content in such
US11612883B2 (en) 2020-11-30 2023-03-28 Saudi Arabian Oil Company Catalyst systems
US11440857B2 (en) 2020-11-30 2022-09-13 Saudi Arabian Oil Company Catalyst systems
US11458463B2 (en) 2020-11-30 2022-10-04 Saudi Arabian Oil Company Catalyst systems
US11623208B2 (en) 2020-11-30 2023-04-11 Saudi Arabian Oil Company Catalyst systems
US11458462B2 (en) 2020-11-30 2022-10-04 Saudi Arabian Oil Company Catalyst systems
WO2022191882A1 (en) 2021-03-12 2022-09-15 Saudi Arabian Oil Company Catalyst systems
US11484871B1 (en) 2021-08-26 2022-11-01 Saudi Arabian Oil Company Catalyst systems
US11623901B1 (en) 2022-08-31 2023-04-11 Saudi Arabian Oil Company Catalyst systems that include silyl ether moieties
US11639321B1 (en) 2022-08-31 2023-05-02 Saudi Arabian Oil Company Catalyst systems that include meta-alkoxy substituted n-aryl bis-diphosphinoamine ligands

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01221335A (ja) * 1988-02-29 1989-09-04 Sumitomo Chem Co Ltd 低級α−オレフィンの二量化方法
JPH07163885A (ja) * 1993-09-22 1995-06-27 Inst Fr Petrole オレフィンの二量化用触媒組成物およびオレフィンの二量化方法
JPH07171404A (ja) * 1993-09-22 1995-07-11 Inst Fr Petrole 触媒作用のためのニッケルを含む新規組成物およびオレフィンの二量化およびオリゴマー化方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR646413A (fr) 1927-12-27 1928-11-12 Poisson artificiel perfectionné pour la pêche au lancer
FR2611700B1 (fr) 1987-03-05 1989-07-07 Inst Francais Du Petrole Procede de dimerisation ou de codimerisation d'olefines
FR2659871B1 (fr) 1990-03-20 1992-06-05 Inst Francais Du Petrole Composition liquide non aqueuse a caractere ionique et son utilisation comme solvant. invention de mm. yves chauvin, dominique commereuc, isabelle guibard, andre hirschauer, helene olivier, lucien saussine.
US5196625A (en) * 1990-04-27 1993-03-23 Chevron Research & Technology Company Detergent grade to C10 to C28 olefins, (C10 to C28 alkyl) benzenes and (C10 to C28 alkyl) benzene sulfonates and process for preparing same using a phosphite containing catalyst
US5196624A (en) * 1990-04-27 1993-03-23 Chevron Research And Technology Company Detergent grade to C10 to C28 olefins, (C10 to C28 alkyl)benzenes and C10 to C28 alkyl) benzene sulfonates and process for preparing same using a phosphine containing catalyst
US5286696A (en) * 1992-12-04 1994-02-15 Phillips Petroleum Company Ethylene oligomerization and catalyst therefor
US5550306A (en) * 1993-09-22 1996-08-27 Institut Francais Du Petrole Catalytic process for the dimerization of olefins
FR2725919B1 (fr) * 1994-10-24 1996-12-13 Inst Francais Du Petrole Composition catalytique et procede pour l'alkylation d'hydrocarbures aliphatiques
WO1996027440A1 (fr) * 1995-03-06 1996-09-12 Nippon Oil Company, Ltd. Catalyseur de l'oligomerisation des olefines et procede de preparation de l'oligomere d'olefine qui l'utilise
FR2736562B1 (fr) * 1995-07-11 1997-09-19 Inst Francais Du Petrole Nouvelle composition catalytique pour catalyse biphasique, en particulier a base de complexes du nickel et procede pour l'oligomerisation des olefines
FR2761618B1 (fr) * 1997-04-08 1999-05-14 Inst Francais Du Petrole Composition catalytique et procede pour l'alkylation d'hydrocarbures aliphatiques
FR2804678B1 (fr) * 2000-02-04 2002-04-05 Inst Francais Du Petrole Procede pour la dimerisation selective du propylene principalement en dimeres ramifies
FR2806644B1 (fr) * 2000-03-23 2002-05-10 Inst Francais Du Petrole Composition catalytique et procede pour la catalyse de dimerisation, de codimerisation et d'oligomerisation des olefines

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01221335A (ja) * 1988-02-29 1989-09-04 Sumitomo Chem Co Ltd 低級α−オレフィンの二量化方法
JPH07163885A (ja) * 1993-09-22 1995-06-27 Inst Fr Petrole オレフィンの二量化用触媒組成物およびオレフィンの二量化方法
JPH07171404A (ja) * 1993-09-22 1995-07-11 Inst Fr Petrole 触媒作用のためのニッケルを含む新規組成物およびオレフィンの二量化およびオリゴマー化方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003225571A (ja) * 2002-02-04 2003-08-12 Inst Fr Petrole オレフィンの二量化、共二量化及びオリゴマー化用のアルミノキサンを含む触媒組成物

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