JPH07144917A - 導電性酸化物粒子及びその製造方法 - Google Patents
導電性酸化物粒子及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 インジウム原子、アンチモン原子及び酸素原
子からなる導電性酸化物粒子及びその製造方法を提供す
る。 【構成】 Ｉｎ：Ｓｂ：Ｏのモル比として１：０．０２
〜１．２５：１．５５〜４．６３の比率のインジウム原
子、アンチモン原子及び酸素原子からなり、且つ５〜５
００ｎｍの１次粒子径を有する導電性酸化物粒子。上記
酸化物粒子は、アンチモン酸インジウムの結晶構造を有
する粒子、アンチモン酸インジウムの結晶構造と酸化イ
ンジウムの結晶構造を有する粒子、酸化インジウムの結
晶構造を有する粒子から成る。上記酸化物粒子は、イン
ジウム化合物と２〜３００ｎｍの１次粒子径を有する酸
化アンチモン粒子を、Ｉｎ／Ｓｂのモル比で０．８〜５
０に混合し、大気中で７００〜９００℃に焼成して製造
する。
子からなる導電性酸化物粒子及びその製造方法を提供す
る。 【構成】 Ｉｎ：Ｓｂ：Ｏのモル比として１：０．０２
〜１．２５：１．５５〜４．６３の比率のインジウム原
子、アンチモン原子及び酸素原子からなり、且つ５〜５
００ｎｍの１次粒子径を有する導電性酸化物粒子。上記
酸化物粒子は、アンチモン酸インジウムの結晶構造を有
する粒子、アンチモン酸インジウムの結晶構造と酸化イ
ンジウムの結晶構造を有する粒子、酸化インジウムの結
晶構造を有する粒子から成る。上記酸化物粒子は、イン
ジウム化合物と２〜３００ｎｍの１次粒子径を有する酸
化アンチモン粒子を、Ｉｎ／Ｓｂのモル比で０．８〜５
０に混合し、大気中で７００〜９００℃に焼成して製造
する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はインジウム原子、アンチ
モン原子及び酸素原子からなる導電性酸化物粒子及びそ
の製造方法に関する。本発明の導電性酸化物粒子は、電
子電導性を有するために、プラスチックス、繊維、紙、
ガラス、セラミックスなどの導電剤、帯電防止剤、電気
抵抗体などに用いられる。また、五酸化アンチモンを含
有しているために、プラスチックスの難燃助剤としても
用いられる。
モン原子及び酸素原子からなる導電性酸化物粒子及びそ
の製造方法に関する。本発明の導電性酸化物粒子は、電
子電導性を有するために、プラスチックス、繊維、紙、
ガラス、セラミックスなどの導電剤、帯電防止剤、電気
抵抗体などに用いられる。また、五酸化アンチモンを含
有しているために、プラスチックスの難燃助剤としても
用いられる。
【０００２】
【従来の技術】ザイテスクリフト ファー クリスタロ
グラフィーＢｄ、１１８、ｓ、１５８〜１６０頁（１９
６３年）にはＩｎ2 Ｏ3 とＳｂ2 Ｏ3 の固相反応により
Ｉｎ2Ｏ3 ／Ｓｂ2 Ｏ3 モル比が１となる混合物を８５
０℃まで徐々に加熱した後、１０００℃ ２０時間焼成
し、急冷することによりルチル構造を有するアンチモン
酸インジウムＩｎＳｂＯ4 が生成することが報告されて
おり、Ｘ線回折デ−タが記載されている。また、ネオガ
ニシュスキー メタリアリー（Ｎｅｏｒｇａｎｉｓｈｅ
ｓｋｉｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｙ）第１１巻、第８号、１
４１６〜１４１９頁（１９７５年）には酸化インジウム
と五酸化アンチモン（Ｓｂ2 Ｏ5 ・ｘＨ2Ｏ）のＩｎ2
Ｏ3 ／Ｓｂ2 Ｏ5 ・ｘＨ2 Ｏモル比が１となる混合物及
び共沈物を７００〜８００℃或いは８５０〜９００℃で
焼成したが、ルチル構造を持つ相、酸化インジウム（Ｉ
ｎ2 Ｏ3 ）、酸化アンチモン（Ｓｂ6 Ｏ13又はＳｂ2 Ｏ
4 ）の混合物しか得られなかったと報告されている。ま
たこの中でアンチモン酸インジウム（ＩｎＳｂＯ4 ）は
灰色（Ｓｔｅｅｌ ｇｒｅｙ）であると記載されてお
り、ルチル構造の歪んだ形であること及びＸ線回折パタ
ーンが記載されている。
グラフィーＢｄ、１１８、ｓ、１５８〜１６０頁（１９
６３年）にはＩｎ2 Ｏ3 とＳｂ2 Ｏ3 の固相反応により
Ｉｎ2Ｏ3 ／Ｓｂ2 Ｏ3 モル比が１となる混合物を８５
０℃まで徐々に加熱した後、１０００℃ ２０時間焼成
し、急冷することによりルチル構造を有するアンチモン
酸インジウムＩｎＳｂＯ4 が生成することが報告されて
おり、Ｘ線回折デ−タが記載されている。また、ネオガ
ニシュスキー メタリアリー（Ｎｅｏｒｇａｎｉｓｈｅ
ｓｋｉｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｙ）第１１巻、第８号、１
４１６〜１４１９頁（１９７５年）には酸化インジウム
と五酸化アンチモン（Ｓｂ2 Ｏ5 ・ｘＨ2Ｏ）のＩｎ2
Ｏ3 ／Ｓｂ2 Ｏ5 ・ｘＨ2 Ｏモル比が１となる混合物及
び共沈物を７００〜８００℃或いは８５０〜９００℃で
焼成したが、ルチル構造を持つ相、酸化インジウム（Ｉ
ｎ2 Ｏ3 ）、酸化アンチモン（Ｓｂ6 Ｏ13又はＳｂ2 Ｏ
4 ）の混合物しか得られなかったと報告されている。ま
たこの中でアンチモン酸インジウム（ＩｎＳｂＯ4 ）は
灰色（Ｓｔｅｅｌ ｇｒｅｙ）であると記載されてお
り、ルチル構造の歪んだ形であること及びＸ線回折パタ
ーンが記載されている。
【０００３】上記文献には酸化インジウムと、三酸化ア
ンチモンや五酸化アンチモンの混合物又は共沈物を、７
００〜１０００℃で焼成することによりアンチモン酸イ
ンジウムが生成することが報告されているが、アンチモ
ン酸インジウムの導電性については何等報告されていな
い。また、酸化インジウムに酸化スズをドープした酸化
インジウムー酸化スズ系酸化物（ＩＴＯ）が良好な導電
性を示すことはよく知られており（例えば特公昭５７ー
２１２２６８号）、透明性導電膜材料として広く用いら
れているが、五酸化アンチモンをドープした酸化インジ
ウムが良好な導電性を示すという記載はない。
ンチモンや五酸化アンチモンの混合物又は共沈物を、７
００〜１０００℃で焼成することによりアンチモン酸イ
ンジウムが生成することが報告されているが、アンチモ
ン酸インジウムの導電性については何等報告されていな
い。また、酸化インジウムに酸化スズをドープした酸化
インジウムー酸化スズ系酸化物（ＩＴＯ）が良好な導電
性を示すことはよく知られており（例えば特公昭５７ー
２１２２６８号）、透明性導電膜材料として広く用いら
れているが、五酸化アンチモンをドープした酸化インジ
ウムが良好な導電性を示すという記載はない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、Ｉｎ：Ｓ
ｂ：Ｏの原子比として１：０．０２〜１．２５：１．５
５〜４．６３の比率でインジウム、アンチモン及び酸素
を含有し、５〜５００ｎｍの１次粒子径を有する新規な
導電性酸化物粒子及びその製造法を提供しようとするも
のである。
ｂ：Ｏの原子比として１：０．０２〜１．２５：１．５
５〜４．６３の比率でインジウム、アンチモン及び酸素
を含有し、５〜５００ｎｍの１次粒子径を有する新規な
導電性酸化物粒子及びその製造法を提供しようとするも
のである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、Ｉｎ：Ｓｂ：
Ｏのモル比として１：０．０２〜１．２５：１．５５〜
４．６３の比率のインジウム原子、アンチモン原子及び
酸素原子からなり、且つ５〜５００ｎｍの１次粒子径を
有する導電性酸化物粒子である。本発明の導電性酸化物
粒子において、Ｉｎ：Ｓｂ：Ｏのモル比として１：０．
８３〜１．２５：３．５８〜４．６３の比率のインジウ
ム原子、アンチモン原子及び酸素原子からなる場合は、
アンチモン酸インジウムの結晶構造を有する導電性酸化
物粒子であり、また、Ｉｎ：Ｓｂ：Ｏのモル比として
１：０．１０〜０．８３：１．７５〜３．５８の比率の
インジウム原子、アンチモン原子及び酸素原子からなる
場合は、アンチモン酸インジウムの結晶構造を有する導
電性酸化物粒子、酸化インジウムの結晶構造を有する導
電性酸化物粒子、及びアンチモン酸インジウムの結晶構
造と酸化インジウムの結晶構造を有する導電性酸化物粒
子の混合物であり、更に、Ｉｎ：Ｓｂ：Ｏのモル比とし
て１：０．０２〜０．１０：１．５５〜１．７５の比率
のインジウム原子、アンチモン原子及び酸素原子からな
る場合は、酸化インジウムの結晶構造を有する導電性酸
化物粒子である。
Ｏのモル比として１：０．０２〜１．２５：１．５５〜
４．６３の比率のインジウム原子、アンチモン原子及び
酸素原子からなり、且つ５〜５００ｎｍの１次粒子径を
有する導電性酸化物粒子である。本発明の導電性酸化物
粒子において、Ｉｎ：Ｓｂ：Ｏのモル比として１：０．
８３〜１．２５：３．５８〜４．６３の比率のインジウ
ム原子、アンチモン原子及び酸素原子からなる場合は、
アンチモン酸インジウムの結晶構造を有する導電性酸化
物粒子であり、また、Ｉｎ：Ｓｂ：Ｏのモル比として
１：０．１０〜０．８３：１．７５〜３．５８の比率の
インジウム原子、アンチモン原子及び酸素原子からなる
場合は、アンチモン酸インジウムの結晶構造を有する導
電性酸化物粒子、酸化インジウムの結晶構造を有する導
電性酸化物粒子、及びアンチモン酸インジウムの結晶構
造と酸化インジウムの結晶構造を有する導電性酸化物粒
子の混合物であり、更に、Ｉｎ：Ｓｂ：Ｏのモル比とし
て１：０．０２〜０．１０：１．５５〜１．７５の比率
のインジウム原子、アンチモン原子及び酸素原子からな
る場合は、酸化インジウムの結晶構造を有する導電性酸
化物粒子である。
【０００６】本発明のＩｎ：Ｓｂ：Ｏのモル比として
１：０．０２〜１．２５：１．５５〜４．６３の比率の
インジウム原子、アンチモン原子及び酸素原子からな
り、且つ５〜５００ｎｍの１次粒子径を有する導電性酸
化物粒子の製造方法は、インジウム化合物と２〜３００
ｎｍの１次粒子径を有する酸化アンチモン粒子を、Ｉｎ
／Ｓｂのモル比で０．８〜５０に混合し、そして大気中
で７００〜９００℃で焼成することを特徴とするもので
ある。
１：０．０２〜１．２５：１．５５〜４．６３の比率の
インジウム原子、アンチモン原子及び酸素原子からな
り、且つ５〜５００ｎｍの１次粒子径を有する導電性酸
化物粒子の製造方法は、インジウム化合物と２〜３００
ｎｍの１次粒子径を有する酸化アンチモン粒子を、Ｉｎ
／Ｓｂのモル比で０．８〜５０に混合し、そして大気中
で７００〜９００℃で焼成することを特徴とするもので
ある。
【０００７】上記導電性酸化物粒子の製造方法におい
て、インジウム化合物と２〜３００ｎｍの１次粒子径を
有する酸化アンチモン粒子を、Ｉｎ／Ｓｂのモル比で
０．８〜１．２に混合する場合が、Ｉｎ：Ｓｂ：Ｏのモ
ル比として１：０．８３〜１．２５：３．５８〜４．６
３の比率のインジウム原子、アンチモン原子及び酸素原
子からなり、５〜５００ｎｍの１次粒子径と、アンチモ
ン酸インジウムの結晶構造を有する導電性酸化物粒子の
製造方法であり、また、Ｉｎ／Ｓｂのモル比で１．２〜
１０に混合する場合が、アンチモン酸インジウムの結晶
構造を有する導電性酸化物粒子、酸化インジウムの結晶
構造を有する導電性酸化物粒子、及びアンチモン酸イン
ジウムの結晶構造と酸化インジウムの結晶構造を有する
導電性酸化物粒子の混合物であって、それぞれの粒子
は、５〜５００ｎｍの１次粒子径を有し、且つ、当該混
合物はＩｎ：Ｓｂ：Ｏのモル比として１：０．１０〜
０．８３：１．７５〜３．５８の比率のインジウム原
子、アンチモン原子及び酸素原子からなることを特徴と
する混合物の製造方法であり、更に、Ｉｎ／Ｓｂのモル
比で１０〜５０に混合する場合が、Ｉｎ：Ｓｂ：Ｏのモ
ル比として１：０．０２〜０．１０：１．５５〜１．７
５の比率のインジウム原子、アンチモン原子及び酸素原
子からなり、５〜５００ｎｍの１次粒子径と、酸化イン
ジウムの結晶構造を有する導電性酸化物粒子の製造方法
である。
て、インジウム化合物と２〜３００ｎｍの１次粒子径を
有する酸化アンチモン粒子を、Ｉｎ／Ｓｂのモル比で
０．８〜１．２に混合する場合が、Ｉｎ：Ｓｂ：Ｏのモ
ル比として１：０．８３〜１．２５：３．５８〜４．６
３の比率のインジウム原子、アンチモン原子及び酸素原
子からなり、５〜５００ｎｍの１次粒子径と、アンチモ
ン酸インジウムの結晶構造を有する導電性酸化物粒子の
製造方法であり、また、Ｉｎ／Ｓｂのモル比で１．２〜
１０に混合する場合が、アンチモン酸インジウムの結晶
構造を有する導電性酸化物粒子、酸化インジウムの結晶
構造を有する導電性酸化物粒子、及びアンチモン酸イン
ジウムの結晶構造と酸化インジウムの結晶構造を有する
導電性酸化物粒子の混合物であって、それぞれの粒子
は、５〜５００ｎｍの１次粒子径を有し、且つ、当該混
合物はＩｎ：Ｓｂ：Ｏのモル比として１：０．１０〜
０．８３：１．７５〜３．５８の比率のインジウム原
子、アンチモン原子及び酸素原子からなることを特徴と
する混合物の製造方法であり、更に、Ｉｎ／Ｓｂのモル
比で１０〜５０に混合する場合が、Ｉｎ：Ｓｂ：Ｏのモ
ル比として１：０．０２〜０．１０：１．５５〜１．７
５の比率のインジウム原子、アンチモン原子及び酸素原
子からなり、５〜５００ｎｍの１次粒子径と、酸化イン
ジウムの結晶構造を有する導電性酸化物粒子の製造方法
である。
【０００８】本発明において、インジウム化合物は、２
〜３００ｎｍの１次粒子径を有する酸化アンチモン粒子
と、Ｉｎ／Ｓｂのモル比で０．８〜５０に混合し、そし
て大気中で７００〜９００℃で焼成することによって、
Ｉｎ：Ｓｂ：Ｏのモル比として１：０．０２〜１．２
５：１．５５〜４．６３の比率のインジウム原子、アン
チモン原子及び酸素原子からなり、且つ５〜５００ｎｍ
の１次粒子径を有する導電性酸化物粒子を生成するもの
であれば、如何なるインジウム化合物を用いることもで
きる。それらの中でも、水酸化インジウム、酸化インジ
ウム、インジウムの無機酸塩、インジウムの有機酸塩及
びインジウムの有機化合物からなる群から選ばれた１種
以上のインジウム化合物を用いることができる。
〜３００ｎｍの１次粒子径を有する酸化アンチモン粒子
と、Ｉｎ／Ｓｂのモル比で０．８〜５０に混合し、そし
て大気中で７００〜９００℃で焼成することによって、
Ｉｎ：Ｓｂ：Ｏのモル比として１：０．０２〜１．２
５：１．５５〜４．６３の比率のインジウム原子、アン
チモン原子及び酸素原子からなり、且つ５〜５００ｎｍ
の１次粒子径を有する導電性酸化物粒子を生成するもの
であれば、如何なるインジウム化合物を用いることもで
きる。それらの中でも、水酸化インジウム、酸化インジ
ウム、インジウムの無機酸塩、インジウムの有機酸塩及
びインジウムの有機化合物からなる群から選ばれた１種
以上のインジウム化合物を用いることができる。
【０００９】インジウムの無機酸塩としては、例えば炭
酸インジウム、塩基性炭酸インジウム、硝酸インジウ
ム、塩化インジウム、硫酸インジウム、スルファミン酸
インジウムが挙げられる。また、インジウムの有機酸塩
としては、例えばシュウ酸インジウムが挙げられる。イ
ンジウムの有機化合物としては、例えばインジウムのア
ルコキシドであり、テトラエトキシインジウムが挙げら
れる。これらのインジウム化合物は工業薬品として市販
されている物を用いることができるが、水酸化インジウ
ムや酸化インジウムを用いる場合には、透過型電子顕微
鏡による観察で１次粒子径が５００ｎｍ以下の物が好ま
しく、また、インジウムの塩を用いる場合は焼成により
揮散しやすい酸を持った塩、すなわち炭酸塩、硝酸塩、
有機酸塩が好ましい。これらの中で、硝酸インジウム、
水酸化インジウム、酸化インジウムが特に好ましく、こ
れらの１種又は２種以上用いることができる。これらイ
ンジウム化合物は、水溶液、有機溶媒に分散や溶解した
溶液、又は粉末状で用いる事ができる。
酸インジウム、塩基性炭酸インジウム、硝酸インジウ
ム、塩化インジウム、硫酸インジウム、スルファミン酸
インジウムが挙げられる。また、インジウムの有機酸塩
としては、例えばシュウ酸インジウムが挙げられる。イ
ンジウムの有機化合物としては、例えばインジウムのア
ルコキシドであり、テトラエトキシインジウムが挙げら
れる。これらのインジウム化合物は工業薬品として市販
されている物を用いることができるが、水酸化インジウ
ムや酸化インジウムを用いる場合には、透過型電子顕微
鏡による観察で１次粒子径が５００ｎｍ以下の物が好ま
しく、また、インジウムの塩を用いる場合は焼成により
揮散しやすい酸を持った塩、すなわち炭酸塩、硝酸塩、
有機酸塩が好ましい。これらの中で、硝酸インジウム、
水酸化インジウム、酸化インジウムが特に好ましく、こ
れらの１種又は２種以上用いることができる。これらイ
ンジウム化合物は、水溶液、有機溶媒に分散や溶解した
溶液、又は粉末状で用いる事ができる。
【００１０】本発明において使用する酸化アンチモン
は、透過型電子顕微鏡による観察で１次粒子径が２〜３
００ｎｍの酸化アンチモンである。ここで、１次粒子径
とは、凝集形態にある粒子の直径ではなく、個々に分離
したときの１個の粒子の直径として求められる。この１
次粒子径が２〜３００ｎｍの酸化アンチモンとしては、
例えば、五酸化アンチモンゾル、十三酸化六アンチモン
ゾル、水和四酸化アンチモンゾル、コロイド状三酸化ア
ンチモン粉末などがある。五酸化アンチモンゾルは公知
の方法、例えば三酸化アンチモンを酸化する方法（特公
昭５７−１１８４８号公報）、アンチモン酸アルカリを
イオン交換樹脂で脱アルカリする方法（米国特許第４１
１０２４７号明細書）、アンチモン酸ソーダを酸処理す
る方法（特開昭６０ー４１５３６号公報、特開昭６２−
１８２１１６号公報）などにより製造することができ
る。十三酸化六アンチモンゾルは三酸化アンチモンを酸
化する方法（特開昭６２−１２５８４９号公報）で、ま
た水和四酸化アンチモンゾルも三酸化アンチモンを酸化
する方法（特開昭５２−２１２９８号公報）で製造する
ことができる。コロイド状三酸化アンチモンは気相法
（特公昭６１−３２９２号公報）によって製造すること
ができる。本発明において使用する酸化アンチモンゾル
は、透過型電子顕微鏡による観察で１次粒子径が２〜３
００ｎｍであり、且つアミンやナトリウムのような塩基
を含有していない酸性のゾルが特に好ましい。酸化アン
チモンゾルは、Ｓｂ2 Ｏ5 、Ｓｂ6 Ｏ13又はＳｂ2 Ｏ4
の濃度として１〜６０重量％であり、これらＳｂ
2 Ｏ5 、Ｓｂ6 Ｏ13又はＳｂ2 Ｏ4 粒子が水又は有機溶
媒に分散したゾルとして使用する事ができる。この酸化
アンチモンゾルは、スプレードライ、真空乾燥又は、凍
結乾燥などの方法により乾燥した酸化アンチモンの粉末
として使用することもできる。上記酸化アンチモンは、
五酸化アンチモンゾル、五酸化アンチモン粉末、又は超
微粒子三酸化アンチモン粉末の形態で工業薬品として市
販されているものを使用することができるが、特に五酸
化アンチモンゾル又は五酸化アンチモン粉末の形態で市
販されている五酸化アンチモンがよい。
は、透過型電子顕微鏡による観察で１次粒子径が２〜３
００ｎｍの酸化アンチモンである。ここで、１次粒子径
とは、凝集形態にある粒子の直径ではなく、個々に分離
したときの１個の粒子の直径として求められる。この１
次粒子径が２〜３００ｎｍの酸化アンチモンとしては、
例えば、五酸化アンチモンゾル、十三酸化六アンチモン
ゾル、水和四酸化アンチモンゾル、コロイド状三酸化ア
ンチモン粉末などがある。五酸化アンチモンゾルは公知
の方法、例えば三酸化アンチモンを酸化する方法（特公
昭５７−１１８４８号公報）、アンチモン酸アルカリを
イオン交換樹脂で脱アルカリする方法（米国特許第４１
１０２４７号明細書）、アンチモン酸ソーダを酸処理す
る方法（特開昭６０ー４１５３６号公報、特開昭６２−
１８２１１６号公報）などにより製造することができ
る。十三酸化六アンチモンゾルは三酸化アンチモンを酸
化する方法（特開昭６２−１２５８４９号公報）で、ま
た水和四酸化アンチモンゾルも三酸化アンチモンを酸化
する方法（特開昭５２−２１２９８号公報）で製造する
ことができる。コロイド状三酸化アンチモンは気相法
（特公昭６１−３２９２号公報）によって製造すること
ができる。本発明において使用する酸化アンチモンゾル
は、透過型電子顕微鏡による観察で１次粒子径が２〜３
００ｎｍであり、且つアミンやナトリウムのような塩基
を含有していない酸性のゾルが特に好ましい。酸化アン
チモンゾルは、Ｓｂ2 Ｏ5 、Ｓｂ6 Ｏ13又はＳｂ2 Ｏ4
の濃度として１〜６０重量％であり、これらＳｂ
2 Ｏ5 、Ｓｂ6 Ｏ13又はＳｂ2 Ｏ4 粒子が水又は有機溶
媒に分散したゾルとして使用する事ができる。この酸化
アンチモンゾルは、スプレードライ、真空乾燥又は、凍
結乾燥などの方法により乾燥した酸化アンチモンの粉末
として使用することもできる。上記酸化アンチモンは、
五酸化アンチモンゾル、五酸化アンチモン粉末、又は超
微粒子三酸化アンチモン粉末の形態で工業薬品として市
販されているものを使用することができるが、特に五酸
化アンチモンゾル又は五酸化アンチモン粉末の形態で市
販されている五酸化アンチモンがよい。
【００１１】上記インジウム化合物と酸化アンチモンゾ
ルの混合はサタケ式撹拌機、ファウドラー型撹拌機、デ
ィスパーなどの装置を用い、混合温度は０℃〜１００
℃、混合時間は０．１〜３０時間で行うことができる。
上記インジウム化合物と酸化アンチモンゾルの乾燥物あ
るいはコロイド状三酸化アンチモン粉末の混合は乳鉢、
Ｖ型ミキサー、ヘンシェルミキサー、ボールミルなどの
装置により行うことができる。本発明において、Ｉｎ／
Ｓｂモル比が０．８〜５０になる様に、上記インジウム
化合物と酸化アンチモンゾルあるいはその乾燥物または
コロイド状三酸化アンチモン粉末を混合することが好ま
しい。
ルの混合はサタケ式撹拌機、ファウドラー型撹拌機、デ
ィスパーなどの装置を用い、混合温度は０℃〜１００
℃、混合時間は０．１〜３０時間で行うことができる。
上記インジウム化合物と酸化アンチモンゾルの乾燥物あ
るいはコロイド状三酸化アンチモン粉末の混合は乳鉢、
Ｖ型ミキサー、ヘンシェルミキサー、ボールミルなどの
装置により行うことができる。本発明において、Ｉｎ／
Ｓｂモル比が０．８〜５０になる様に、上記インジウム
化合物と酸化アンチモンゾルあるいはその乾燥物または
コロイド状三酸化アンチモン粉末を混合することが好ま
しい。
【００１２】特に水に可溶なインジウム化合物と五酸化
アンチモンゾルを混合することが好ましい。この時、混
合温度は０〜１００℃でよいが、特に五酸化アンチモン
ゾルを用いる場合には五酸化アンチモン粒子が陽イオン
交換体であることから、混合時の温度が高い程、五酸化
アンチモン構造中にインジウムイオンが吸着されるので
混合温度は高い方がよく、８０〜１００℃で行う事が好
ましい。また、１００℃以上で混合することもできる
が、オートクレーブを使用しなければならない等の装置
上の制約がある。
アンチモンゾルを混合することが好ましい。この時、混
合温度は０〜１００℃でよいが、特に五酸化アンチモン
ゾルを用いる場合には五酸化アンチモン粒子が陽イオン
交換体であることから、混合時の温度が高い程、五酸化
アンチモン構造中にインジウムイオンが吸着されるので
混合温度は高い方がよく、８０〜１００℃で行う事が好
ましい。また、１００℃以上で混合することもできる
が、オートクレーブを使用しなければならない等の装置
上の制約がある。
【００１３】また、これら混合時には、必要に応じてア
ンモニア、グアニジン水酸化物などの有機塩基で混合物
のｐＨを調整することができる。本発明において上記イ
ンジウム化合物と酸化アンチモンゾルの混合物（スラリ
ー）の乾燥は スプレードライヤー、ドラムドライヤ
ー、箱型熱風乾燥機、真空乾燥機、凍結乾燥機などによ
り行うことができる。また、このスラリーを吸引ろ過、
遠心ろ過、フィルタープレス等で分離し、場合によって
は注水洗浄により原料からくる可溶性不純物を除去し、
ウェットケーキとした後、このケーキを上記箱型乾燥機
などにより乾燥することができる。尚、乾燥温度は特に
限定されないが、装置あるいは操作から考えて３００℃
以下が好ましい。
ンモニア、グアニジン水酸化物などの有機塩基で混合物
のｐＨを調整することができる。本発明において上記イ
ンジウム化合物と酸化アンチモンゾルの混合物（スラリ
ー）の乾燥は スプレードライヤー、ドラムドライヤ
ー、箱型熱風乾燥機、真空乾燥機、凍結乾燥機などによ
り行うことができる。また、このスラリーを吸引ろ過、
遠心ろ過、フィルタープレス等で分離し、場合によって
は注水洗浄により原料からくる可溶性不純物を除去し、
ウェットケーキとした後、このケーキを上記箱型乾燥機
などにより乾燥することができる。尚、乾燥温度は特に
限定されないが、装置あるいは操作から考えて３００℃
以下が好ましい。
【００１４】本発明において上記インジウム化合物と酸
化アンチモンゾルの混合物の乾燥物または、上記インジ
ウム化合物と酸化アンチモンゾルの乾燥物或いはコロイ
ド状三酸化アンチモン粉末との混合物の焼成は７００〜
９００℃、好ましくは７２０〜８５０℃で、０．５時間
〜５０時間好ましくは２時間〜３０時間で行われる。こ
の様に焼成する事によって固相反応により、酸化インジ
ウムとコロイダル酸化アンチモンが反応して、アンチモ
ン酸インジウムの結晶構造を有する導電性酸化物粒子、
アンチモン酸インジウムの結晶構造と酸化インジウムの
結晶構造を有する導電性酸化物粒子、酸化インジウムの
結晶構造を有する導電性酸化物粒子が得られる。
化アンチモンゾルの混合物の乾燥物または、上記インジ
ウム化合物と酸化アンチモンゾルの乾燥物或いはコロイ
ド状三酸化アンチモン粉末との混合物の焼成は７００〜
９００℃、好ましくは７２０〜８５０℃で、０．５時間
〜５０時間好ましくは２時間〜３０時間で行われる。こ
の様に焼成する事によって固相反応により、酸化インジ
ウムとコロイダル酸化アンチモンが反応して、アンチモ
ン酸インジウムの結晶構造を有する導電性酸化物粒子、
アンチモン酸インジウムの結晶構造と酸化インジウムの
結晶構造を有する導電性酸化物粒子、酸化インジウムの
結晶構造を有する導電性酸化物粒子が得られる。
【００１５】本発明の導電性酸化物粒子は黄白色〜青灰
色で、アンチモン酸インジウムは青灰色を呈する。本発
明の方法により得られたアンチモン酸インジウム（Ｉｎ
ＳｂＯ4 ）の結晶構造を有する導電性酸化物粒子は、Ｘ
線回折の結果、ＡＳＴＭ（Ｉｎｄｅｘ ｔｏ ｔｈｅ
Ｘ−ｒａｙ Ｐｏｗｄｅｒ・Ｄａｔｅ Ｆｉｌｅ Ｉｎ
ｏｒｇａｎｉｃ）に記載されているアンチモン酸インジ
ウム（ＩｎＳｂＯ4 ＡＳＴＭ Ｎｏ．１５−５２２（
ザイテスクリフト ファー クリスタログラフィーＢ
ｄ、１１８、ｓ、１５８〜１６０頁記載））のアンチモ
ン酸インジウム（ＩｎＳｂＯ4）の回折ピークと一致し
た。しかし、回折ピークはややブロードであり、結晶化
が進んでいない事が明かであった。また、このアンチモ
ン酸インジウムの回折ピークには、ネオガニシュスキー
メタリアリー（Ｎｅｏｒｇａｎｉｓｈｅｓｋｉｅ Ｍ
ａｔｅｒｉａｌｙ）第１１巻、第８号、１４１６〜１４
１９頁（１９７５年）に記載されているように不純物と
してＩｎ2 Ｏ3 、Ｓｂ2 Ｏ4 などのピークは認められな
かった。また、本発明の方法により得られた酸化インジ
ウムの結晶構造を有する導電性酸化物粒子の回折ピーク
は 純粋な酸化インジウムの回折ピークからわずかにシ
フトが認められた。
色で、アンチモン酸インジウムは青灰色を呈する。本発
明の方法により得られたアンチモン酸インジウム（Ｉｎ
ＳｂＯ4 ）の結晶構造を有する導電性酸化物粒子は、Ｘ
線回折の結果、ＡＳＴＭ（Ｉｎｄｅｘ ｔｏ ｔｈｅ
Ｘ−ｒａｙ Ｐｏｗｄｅｒ・Ｄａｔｅ Ｆｉｌｅ Ｉｎ
ｏｒｇａｎｉｃ）に記載されているアンチモン酸インジ
ウム（ＩｎＳｂＯ4 ＡＳＴＭ Ｎｏ．１５−５２２（
ザイテスクリフト ファー クリスタログラフィーＢ
ｄ、１１８、ｓ、１５８〜１６０頁記載））のアンチモ
ン酸インジウム（ＩｎＳｂＯ4）の回折ピークと一致し
た。しかし、回折ピークはややブロードであり、結晶化
が進んでいない事が明かであった。また、このアンチモ
ン酸インジウムの回折ピークには、ネオガニシュスキー
メタリアリー（Ｎｅｏｒｇａｎｉｓｈｅｓｋｉｅ Ｍ
ａｔｅｒｉａｌｙ）第１１巻、第８号、１４１６〜１４
１９頁（１９７５年）に記載されているように不純物と
してＩｎ2 Ｏ3 、Ｓｂ2 Ｏ4 などのピークは認められな
かった。また、本発明の方法により得られた酸化インジ
ウムの結晶構造を有する導電性酸化物粒子の回折ピーク
は 純粋な酸化インジウムの回折ピークからわずかにシ
フトが認められた。
【００１６】また、本発明で作成したアンチモン酸イン
ジウムの結晶構造を有する導電性酸化物は示差熱分析
（ＤＴＡ−ＴＧ）の結果、室温〜１０００℃で重量減は
なく、結晶水のない無水物であることを確認した。本発
明の導電性酸化物粒子は透過型電子顕微鏡観察の結果、
１次粒子径が５〜５００ｎｍであり、コロイドレベルの
微粒子であることを確認した。
ジウムの結晶構造を有する導電性酸化物は示差熱分析
（ＤＴＡ−ＴＧ）の結果、室温〜１０００℃で重量減は
なく、結晶水のない無水物であることを確認した。本発
明の導電性酸化物粒子は透過型電子顕微鏡観察の結果、
１次粒子径が５〜５００ｎｍであり、コロイドレベルの
微粒子であることを確認した。
【００１７】更に本発明の導電性酸化物粒子は１Ω〜１
００ｋΩの抵抗値を示し、良好な電子導電性を有するこ
とを確認した。本発明により得られた導電性酸化物粒子
は、水または有機溶媒中でサンドグラインダー、ボール
ミル、ホモジナイザー、ディスパー、コロイドミルなど
により湿式粉砕することで容易に水性ゾルまたは有機溶
媒ゾルとする事ができる。本発明では、得られた導電性
酸化物粒子の水性ゾルを、所望により、６０〜１００℃
に加温し、０．５〜３０時間、熟成させる事により、よ
り分散性の高い水性ゾルとすることができる。また、本
発明では、得られた導電性酸化物粒子の水性ゾルは、所
望により、イオン交換樹脂と接触させる事により、不純
物イオンを除去し、高純度の導電性酸化物粒子の水性ゾ
ルとすることができる。上記熟成処理と上記イオン交換
処理の順序は、如何なる順序で行うこともできるが、好
ましくは、熟成処理後にイオン交換処理を行う事がよ
い。また本発明のアンチモン酸インジウムの結晶構造を
有する導電性酸化物粒子は、水中で粉砕や加温すること
によっても含水塩とはならず無水のままであることを確
認した。
００ｋΩの抵抗値を示し、良好な電子導電性を有するこ
とを確認した。本発明により得られた導電性酸化物粒子
は、水または有機溶媒中でサンドグラインダー、ボール
ミル、ホモジナイザー、ディスパー、コロイドミルなど
により湿式粉砕することで容易に水性ゾルまたは有機溶
媒ゾルとする事ができる。本発明では、得られた導電性
酸化物粒子の水性ゾルを、所望により、６０〜１００℃
に加温し、０．５〜３０時間、熟成させる事により、よ
り分散性の高い水性ゾルとすることができる。また、本
発明では、得られた導電性酸化物粒子の水性ゾルは、所
望により、イオン交換樹脂と接触させる事により、不純
物イオンを除去し、高純度の導電性酸化物粒子の水性ゾ
ルとすることができる。上記熟成処理と上記イオン交換
処理の順序は、如何なる順序で行うこともできるが、好
ましくは、熟成処理後にイオン交換処理を行う事がよ
い。また本発明のアンチモン酸インジウムの結晶構造を
有する導電性酸化物粒子は、水中で粉砕や加温すること
によっても含水塩とはならず無水のままであることを確
認した。
【００１８】本発明の導電性酸化物粒子を湿式粉砕し、
水または有機溶媒のゾルとする場合、必要に応じてエチ
ルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジイ
ソブチルアミンなどのアルキルアミン、トリエタノール
アミン、モノエタノールアミンなどのアルカノールアミ
ン、エチレンジアミンなどのジアミンおよび乳酸、酒石
酸、リンゴ酸、クエン酸などのオキシカルボン酸を加え
て安定化することができる。また、有機溶媒としては、
メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコ
ール、ブチルアルコール、などのアルコール類、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、ヘキシレングリ
コール等のグリコール類、エチルセロソルブ、プロピル
セロソルブなどのセロソルブ類、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類などを用いる
ことができる。本発明では、導電性酸化物粒子の水性ゾ
ルとして得た後に、上記記載の有機溶媒による置換を行
って有機溶媒ゾルとすることもできる。上記導電性酸化
物粒子の水性ゾルまたは有機溶媒ゾルの粒子径は、透過
型電子顕微鏡による観察の結果、５００ｎｍ以下であ
る。
水または有機溶媒のゾルとする場合、必要に応じてエチ
ルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジイ
ソブチルアミンなどのアルキルアミン、トリエタノール
アミン、モノエタノールアミンなどのアルカノールアミ
ン、エチレンジアミンなどのジアミンおよび乳酸、酒石
酸、リンゴ酸、クエン酸などのオキシカルボン酸を加え
て安定化することができる。また、有機溶媒としては、
メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコ
ール、ブチルアルコール、などのアルコール類、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、ヘキシレングリ
コール等のグリコール類、エチルセロソルブ、プロピル
セロソルブなどのセロソルブ類、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類などを用いる
ことができる。本発明では、導電性酸化物粒子の水性ゾ
ルとして得た後に、上記記載の有機溶媒による置換を行
って有機溶媒ゾルとすることもできる。上記導電性酸化
物粒子の水性ゾルまたは有機溶媒ゾルの粒子径は、透過
型電子顕微鏡による観察の結果、５００ｎｍ以下であ
る。
【００１９】
【作用】本発明において、インジウム化合物と酸化アン
チモン粒子の混合は、原料として用いる酸化アンチモン
が、２〜３００ｎｍの微粒子の酸化アンチモンを用いる
ことにより、１０００℃以下の焼成温度でも著しく反応
性が高く、均一相を形成させる事ができるため、良好な
導電性を有する酸化物とすることができる。また、本発
明では、９００℃を越える高温での焼成を行わない為、
焼結に起因する粒子成長がなく、５〜５００ｎｍの微粒
子として得られるので、容易にそれら粒子を水及び／又
は有機溶媒に分散させたゾルを得ることができる。
チモン粒子の混合は、原料として用いる酸化アンチモン
が、２〜３００ｎｍの微粒子の酸化アンチモンを用いる
ことにより、１０００℃以下の焼成温度でも著しく反応
性が高く、均一相を形成させる事ができるため、良好な
導電性を有する酸化物とすることができる。また、本発
明では、９００℃を越える高温での焼成を行わない為、
焼結に起因する粒子成長がなく、５〜５００ｎｍの微粒
子として得られるので、容易にそれら粒子を水及び／又
は有機溶媒に分散させたゾルを得ることができる。
【００２０】本発明において、Ｉｎ／Ｓｂモル比が０．
８未満であると、生成物はアンチモン酸インジウムと四
酸化アンチモン（Ｓｂ2 Ｏ4 ）の混合物となり、導電性
が低下するので好ましくない。また、Ｉｎ／Ｓｂモル比
が５０を越える場合では酸化インジウムの構造の歪みが
小さくなりやはり導電性が低下するので好ましくない。
８未満であると、生成物はアンチモン酸インジウムと四
酸化アンチモン（Ｓｂ2 Ｏ4 ）の混合物となり、導電性
が低下するので好ましくない。また、Ｉｎ／Ｓｂモル比
が５０を越える場合では酸化インジウムの構造の歪みが
小さくなりやはり導電性が低下するので好ましくない。
【００２１】本発明において、インジウム化合物と２〜
３００ｎｍの１次粒子径を有する酸化アンチモン粒子と
の混合時間は、０．１時間〜３０時間であり、０．１時
間未満でもよいが混合が不充分になる可能性があるため
好ましくない。また、３０時間を越えて行ってもよい
が、製造時間が必要以上に長くなり効率的ではない。本
発明においてインジウム化合物と酸化アンチモンゾルの
混合物の乾燥物、またはインジウム化合物と酸化アンチ
モンゾルの乾燥物あるいはコロイド三酸化アンチモンの
混合物の焼成温度は７００〜９００℃で、７００℃未満
では固相反応が起こらず、酸化インジウムと四酸化アン
チモンの混合物になり、導電性酸化物は得られないので
好ましくない。また、９００℃以上では酸化インジウム
と酸化アンチモンの固相反応は進むが、灰色のアンチモ
ン酸インジウムが生成し、導電性を示さなくなるので好
ましくない。
３００ｎｍの１次粒子径を有する酸化アンチモン粒子と
の混合時間は、０．１時間〜３０時間であり、０．１時
間未満でもよいが混合が不充分になる可能性があるため
好ましくない。また、３０時間を越えて行ってもよい
が、製造時間が必要以上に長くなり効率的ではない。本
発明においてインジウム化合物と酸化アンチモンゾルの
混合物の乾燥物、またはインジウム化合物と酸化アンチ
モンゾルの乾燥物あるいはコロイド三酸化アンチモンの
混合物の焼成温度は７００〜９００℃で、７００℃未満
では固相反応が起こらず、酸化インジウムと四酸化アン
チモンの混合物になり、導電性酸化物は得られないので
好ましくない。また、９００℃以上では酸化インジウム
と酸化アンチモンの固相反応は進むが、灰色のアンチモ
ン酸インジウムが生成し、導電性を示さなくなるので好
ましくない。
【００２２】
原料五酸化アンチモンゾルの製造 製造例１ 三酸化アンチモン（三国精錬（株）製）１３００ｇを水
５５８７ｇに分散させ、次いで３５％過酸化水素水９５
３．７ｇを添加し、９０〜１００℃に加温し、２時間反
応させ、五酸化アンチモンゾルを得た。得られたゾルは
比重１．１９８、ｐＨ１．８０、粘度１９．５ｃ．
ｐ．、Ｓｂ2 Ｏ5 として１８．４重量％濃度、透過型電
子顕微鏡観察による粒子径２０〜３０ｎｍ、ＢＥＴ法に
よる比表面積５５．０ｍ2 ／ｇであった。
５５８７ｇに分散させ、次いで３５％過酸化水素水９５
３．７ｇを添加し、９０〜１００℃に加温し、２時間反
応させ、五酸化アンチモンゾルを得た。得られたゾルは
比重１．１９８、ｐＨ１．８０、粘度１９．５ｃ．
ｐ．、Ｓｂ2 Ｏ5 として１８．４重量％濃度、透過型電
子顕微鏡観察による粒子径２０〜３０ｎｍ、ＢＥＴ法に
よる比表面積５５．０ｍ2 ／ｇであった。
【００２３】実施例１ 製造例１で作成した五酸化アンチモンゾル（比重１．１
９８、Ｓｂ2 Ｏ5 濃度１８．４重量％）６００ｇに水９
００ｇを添加、希釈した後、撹拌下に室温で、硝酸イン
ジウム（三津和化学薬品製（試薬特級）Ｉｎ（ＮＯ3 ）
3 ・３Ｈ2 Ｏ、Ｉｎ2 Ｏ3 含有量として３９．１重量
％）２４２．２ｇを水２００ｇに溶解した硝酸インジウ
ム水溶液を添加した。次いで９０℃、６時間加温して、
水酸化インジウムと五酸化アンチモン混合スラリーを得
た。このスラリーはＩｎ2 Ｏ3 濃度として４．９重量
％、Ｓｂ2 Ｏ5 濃度として５．７重量％、Ｉｎ2 Ｏ3 ／
Ｓｂ2Ｏ5 モル比１．０であった。
９８、Ｓｂ2 Ｏ5 濃度１８．４重量％）６００ｇに水９
００ｇを添加、希釈した後、撹拌下に室温で、硝酸イン
ジウム（三津和化学薬品製（試薬特級）Ｉｎ（ＮＯ3 ）
3 ・３Ｈ2 Ｏ、Ｉｎ2 Ｏ3 含有量として３９．１重量
％）２４２．２ｇを水２００ｇに溶解した硝酸インジウ
ム水溶液を添加した。次いで９０℃、６時間加温して、
水酸化インジウムと五酸化アンチモン混合スラリーを得
た。このスラリーはＩｎ2 Ｏ3 濃度として４．９重量
％、Ｓｂ2 Ｏ5 濃度として５．７重量％、Ｉｎ2 Ｏ3 ／
Ｓｂ2Ｏ5 モル比１．０であった。
【００２４】このスラリーを熱風乾燥機で１５０℃にて
蒸発乾固し、さらに３００℃で加熱して、乾燥物２２
３．６ｇを得た。この乾燥物を乳鉢で粉砕し、粉末とし
た後、アルミナるつぼに入れ、電気炉で７８０℃１３時
間焼成し、１８２．６ｇの粉末を得た。この粉末は青灰
色を呈し、Ｘ線回折の結果、ＡＳＴＭのアンチモン酸イ
ンジウム（ＩｎＳｂＯ4 ）の回折ピークと一致した。
蒸発乾固し、さらに３００℃で加熱して、乾燥物２２
３．６ｇを得た。この乾燥物を乳鉢で粉砕し、粉末とし
た後、アルミナるつぼに入れ、電気炉で７８０℃１３時
間焼成し、１８２．６ｇの粉末を得た。この粉末は青灰
色を呈し、Ｘ線回折の結果、ＡＳＴＭのアンチモン酸イ
ンジウム（ＩｎＳｂＯ4 ）の回折ピークと一致した。
【００２５】この粉末をジェット・オー・マイザーで粉
砕し、遠心沈降式粒度分布測定により、平均粒子径１．
２μｍの微粉末を得た。また、この粉末のＢＥＴ法によ
る比表面積は１４．１ｍ2 ／ｇ、比表面積より算出した
粒子径は６１．５ｎｍであった。更に透過型電子顕微鏡
観察により１次粒子径２０〜５０ｎｍで球状に近いコロ
イド粒子であった。この粉末を１００ｋｇ／ｃｍ2 でプ
レス成形したものは比抵抗値１０Ωｃｍの導電性を示し
た。
砕し、遠心沈降式粒度分布測定により、平均粒子径１．
２μｍの微粉末を得た。また、この粉末のＢＥＴ法によ
る比表面積は１４．１ｍ2 ／ｇ、比表面積より算出した
粒子径は６１．５ｎｍであった。更に透過型電子顕微鏡
観察により１次粒子径２０〜５０ｎｍで球状に近いコロ
イド粒子であった。この粉末を１００ｋｇ／ｃｍ2 でプ
レス成形したものは比抵抗値１０Ωｃｍの導電性を示し
た。
【００２６】この粉末を蛍光Ｘ線で分析した。分析結果
はＩｎ2 Ｏ3 含有量は４５．１％、Ｓｂ2 Ｏ5 含有量は
５４．９％、Ｉｎ2 Ｏ3 ／Ｓｂ2 Ｏ5 モル比は１．０１
であった。 実施例２ 製造例１で作成した五酸化アンチモンゾル（比重１．１
９８、Ｓｂ2 Ｏ5 濃度１８．４重量％）６００ｇに水３
３４ｇを添加、希釈した後、撹拌下に室温で、硝酸イン
ジウム（三津和化学薬品製（試薬特級）Ｉｎ（ＮＯ3 ）
3 ・３Ｈ2 Ｏ、Ｉｎ2 Ｏ3 含有量３９．１重量％）２３
０．１ｇを水２８０ｇに溶解した硝酸インジウム水溶液
を添加した。次いで９０℃まで昇温し、１０時間加温し
た後、２８％アンモニア水（試薬一級）２１９．０ｇを
加えスラリーのｐＨを７．０６に調整し、水酸化インジ
ウムと五酸化アンチモン混合物スラリーを得た。このス
ラリーはＩｎ2 Ｏ3 濃度６．２３重量％、Ｓｂ2 Ｏ5 濃
度７．６４重量％、Ｉｎ2Ｏ3 ／Ｓｂ2 Ｏ5 モル比０．
９５であった。このスラリーを吸引ろ過し、次いで純粋
９０００ｇを用いて注水洗浄を行い、ウェットケーキを
得た。このウェットケーキを熱風乾燥機で１５０℃にて
蒸発乾固し乾燥物２３４．６ｇを得た。この乾燥物を乳
鉢で粉砕し、粉末とした後、アルミナるつぼに入れ、電
気炉で７２０℃４時間焼成し、更に７４０℃１０時間焼
成し、１９１．７ｇの粉末を得た。この粉末は青灰色を
呈し、Ｘ線回折の結果、ＡＳＴＭのアンチモン酸インジ
ウム（ＩｎＳｂＯ4 ）の回折ピークと一致した。この粉
末をジェット・オー・マイザーで粉砕し、遠心沈降式粒
度分布測定により、平均粒子径０．９μｍの微粉末を得
た。また、この粉末のＢＥＴ法による比表面積は３３．
５ｍ2 ／ｇ、比表面積より算出した粒子径は２６．０ｎ
ｍであった。更に透過型電子顕微鏡観察により１次粒子
径１５〜５０ｎｍで球状に近いコロイド粒子であった。
この粉末を１００ｋｇ／ｃｍ2 でプレス成形したものは
比抵抗値８．０Ωｃｍの導電性を示した。
はＩｎ2 Ｏ3 含有量は４５．１％、Ｓｂ2 Ｏ5 含有量は
５４．９％、Ｉｎ2 Ｏ3 ／Ｓｂ2 Ｏ5 モル比は１．０１
であった。 実施例２ 製造例１で作成した五酸化アンチモンゾル（比重１．１
９８、Ｓｂ2 Ｏ5 濃度１８．４重量％）６００ｇに水３
３４ｇを添加、希釈した後、撹拌下に室温で、硝酸イン
ジウム（三津和化学薬品製（試薬特級）Ｉｎ（ＮＯ3 ）
3 ・３Ｈ2 Ｏ、Ｉｎ2 Ｏ3 含有量３９．１重量％）２３
０．１ｇを水２８０ｇに溶解した硝酸インジウム水溶液
を添加した。次いで９０℃まで昇温し、１０時間加温し
た後、２８％アンモニア水（試薬一級）２１９．０ｇを
加えスラリーのｐＨを７．０６に調整し、水酸化インジ
ウムと五酸化アンチモン混合物スラリーを得た。このス
ラリーはＩｎ2 Ｏ3 濃度６．２３重量％、Ｓｂ2 Ｏ5 濃
度７．６４重量％、Ｉｎ2Ｏ3 ／Ｓｂ2 Ｏ5 モル比０．
９５であった。このスラリーを吸引ろ過し、次いで純粋
９０００ｇを用いて注水洗浄を行い、ウェットケーキを
得た。このウェットケーキを熱風乾燥機で１５０℃にて
蒸発乾固し乾燥物２３４．６ｇを得た。この乾燥物を乳
鉢で粉砕し、粉末とした後、アルミナるつぼに入れ、電
気炉で７２０℃４時間焼成し、更に７４０℃１０時間焼
成し、１９１．７ｇの粉末を得た。この粉末は青灰色を
呈し、Ｘ線回折の結果、ＡＳＴＭのアンチモン酸インジ
ウム（ＩｎＳｂＯ4 ）の回折ピークと一致した。この粉
末をジェット・オー・マイザーで粉砕し、遠心沈降式粒
度分布測定により、平均粒子径０．９μｍの微粉末を得
た。また、この粉末のＢＥＴ法による比表面積は３３．
５ｍ2 ／ｇ、比表面積より算出した粒子径は２６．０ｎ
ｍであった。更に透過型電子顕微鏡観察により１次粒子
径１５〜５０ｎｍで球状に近いコロイド粒子であった。
この粉末を１００ｋｇ／ｃｍ2 でプレス成形したものは
比抵抗値８．０Ωｃｍの導電性を示した。
【００２７】この粉末をオートクレーブを用いて塩酸で
溶解しＩＣＰで分析した。分析結果はＩｎ2 Ｏ3 含有量
４５．０重量％、Ｓｂ2 Ｏ5 含有量５５．０重量％、Ｉ
ｎ2Ｏ3 ／Ｓｂ2 Ｏ5 モル比０．９５であった。この粉
末１５０ｇを水３４８ｇに分散してアンチモン酸インジ
ウム濃度３０重量％とし、ガラスビーズ（ソーダガラス
２〜３ｍｍφ）４５０ｇを添加し、ボールミルにて２４
０時間粉砕し、分散を行った後、ガラスビーズを分離
し、アンチモン酸インジウム水性ゾル８７３．３ｇを得
た。
溶解しＩＣＰで分析した。分析結果はＩｎ2 Ｏ3 含有量
４５．０重量％、Ｓｂ2 Ｏ5 含有量５５．０重量％、Ｉ
ｎ2Ｏ3 ／Ｓｂ2 Ｏ5 モル比０．９５であった。この粉
末１５０ｇを水３４８ｇに分散してアンチモン酸インジ
ウム濃度３０重量％とし、ガラスビーズ（ソーダガラス
２〜３ｍｍφ）４５０ｇを添加し、ボールミルにて２４
０時間粉砕し、分散を行った後、ガラスビーズを分離
し、アンチモン酸インジウム水性ゾル８７３．３ｇを得
た。
【００２８】得られた水性ゾルを９０℃１５時間熟成
し、冷却後、陰イオン交換し、更に陽イオン交換した
後、ロータリーエバポレーターで４９８．９ｇまで濃縮
し、高濃度アンチモン酸インジウム水性ゾルを得た。こ
の水性ゾルは透明性を有する青灰色で、比重１．１４
４、ｐＨ３．３３、粘度５．５ｃ．ｐ．、電導度１０
２．５μｓ／ｃｍ、ＩｎＳｂＯ4 濃度１７．０重量％、
動的光散乱法による平均粒子径１７６ｎｍ、ＢＥＴ法粒
子径２３．７ｎｍ、電子顕微鏡観察による粒子径１５〜
５０ｎｍ、遠心沈降法による平均粒子径０．０８μｍで
あった。
し、冷却後、陰イオン交換し、更に陽イオン交換した
後、ロータリーエバポレーターで４９８．９ｇまで濃縮
し、高濃度アンチモン酸インジウム水性ゾルを得た。こ
の水性ゾルは透明性を有する青灰色で、比重１．１４
４、ｐＨ３．３３、粘度５．５ｃ．ｐ．、電導度１０
２．５μｓ／ｃｍ、ＩｎＳｂＯ4 濃度１７．０重量％、
動的光散乱法による平均粒子径１７６ｎｍ、ＢＥＴ法粒
子径２３．７ｎｍ、電子顕微鏡観察による粒子径１５〜
５０ｎｍ、遠心沈降法による平均粒子径０．０８μｍで
あった。
【００２９】このゾルは５０℃１ヶ月放置しても沈降物
の生成、ゲル化などの異常は認められず、安定であっ
た。このゾルをアプリケーターにてガラス板上に塗布
し、１５０℃で乾燥して、約５μの導電膜を形成させ
た。このガラス板の透過率は９６．４％で、良好な透明
性を示した。また、導電性を測定したところ２０ＭΩｃ
ｍであった。
の生成、ゲル化などの異常は認められず、安定であっ
た。このゾルをアプリケーターにてガラス板上に塗布
し、１５０℃で乾燥して、約５μの導電膜を形成させ
た。このガラス板の透過率は９６．４％で、良好な透明
性を示した。また、導電性を測定したところ２０ＭΩｃ
ｍであった。
【００３０】上記水性ゾル１６０ｇにイソプロピルアミ
ン０．１ｇを加えてｐＨ調整を行った後ナス型フラスコ
に採取し、ロータリーエバポレーターにて減圧でメタノ
ール６リットルをチャージしながら溶媒置換を行い、ア
ンチモン酸インジウムのメタノールゾル１５１．３ｇを
得た。このメタノールゾルは比重０．９１２、ｐＨ（等
重量の水で希釈して測定）５．７１、粘度３．０ｃ．
ｐ．、アンチモン酸インジウム濃度１８．０重量％、
０．２％液透過率５２．２％、電導度７．４０μｓ／ｃ
ｍ、動的光散乱法による平均粒子径１８７ｎｍであっ
た。
ン０．１ｇを加えてｐＨ調整を行った後ナス型フラスコ
に採取し、ロータリーエバポレーターにて減圧でメタノ
ール６リットルをチャージしながら溶媒置換を行い、ア
ンチモン酸インジウムのメタノールゾル１５１．３ｇを
得た。このメタノールゾルは比重０．９１２、ｐＨ（等
重量の水で希釈して測定）５．７１、粘度３．０ｃ．
ｐ．、アンチモン酸インジウム濃度１８．０重量％、
０．２％液透過率５２．２％、電導度７．４０μｓ／ｃ
ｍ、動的光散乱法による平均粒子径１８７ｎｍであっ
た。
【００３１】実施例３ 製造例１で作成した五酸化アンチモンゾル（比重１．１
９８、Ｓｂ2 Ｏ5 濃度１８．４重量％）６００ｇに水３
００ｇを添加、希釈した後、撹拌下に室温で、硝酸イン
ジウム（三津和化学薬品製（試薬特級）Ｉｎ（ＮＯ3 ）
3 ・３Ｈ2 Ｏ、Ｉｎ2 Ｏ3 含有量３９．１重量％）２４
２．２ｇを水２４１．５ｇに溶解した硝酸インジウム水
溶液を添加した。次いで９０℃まで昇温し、１０時間加
温した後、２８％アンモニア水（試薬一級）１２５．８
ｇを加え、スラリーのｐＨを７．０５に調整し、水酸化
インジウムと五酸化アンチモン混合スラリーを得た。こ
のスラリーはＩｎ2 Ｏ3 濃度６．２７重量％、Ｓｂ2 Ｏ
5 濃度７．３１重量％、Ｉｎ2 Ｏ3 ／Ｓｂ2 Ｏ5 モル比
１．０であった。
９８、Ｓｂ2 Ｏ5 濃度１８．４重量％）６００ｇに水３
００ｇを添加、希釈した後、撹拌下に室温で、硝酸イン
ジウム（三津和化学薬品製（試薬特級）Ｉｎ（ＮＯ3 ）
3 ・３Ｈ2 Ｏ、Ｉｎ2 Ｏ3 含有量３９．１重量％）２４
２．２ｇを水２４１．５ｇに溶解した硝酸インジウム水
溶液を添加した。次いで９０℃まで昇温し、１０時間加
温した後、２８％アンモニア水（試薬一級）１２５．８
ｇを加え、スラリーのｐＨを７．０５に調整し、水酸化
インジウムと五酸化アンチモン混合スラリーを得た。こ
のスラリーはＩｎ2 Ｏ3 濃度６．２７重量％、Ｓｂ2 Ｏ
5 濃度７．３１重量％、Ｉｎ2 Ｏ3 ／Ｓｂ2 Ｏ5 モル比
１．０であった。
【００３２】このスラリーを吸引ろ過し、次いで純粋４
０００ｇを用いて注水洗浄を行い、ウェットケーキを得
た。このウェットケーキを熱風乾燥機で１５０℃にて蒸
発乾固し乾燥物を２１０．２ｇを得た。この乾燥物を乳
鉢で粉砕し、粉末とした後、アルミナるつぼに入れ、電
気炉で７２０℃５時間焼成し、更に７４０℃１０時間焼
成し、１９３．０ｇの粉末を得た。この粉末は青灰色を
呈し、Ｘ線回折の結果、ＡＳＴＭのアンチモン酸インジ
ウム（ＩｎＳｂＯ4 ）の回折ピークと一致した。
０００ｇを用いて注水洗浄を行い、ウェットケーキを得
た。このウェットケーキを熱風乾燥機で１５０℃にて蒸
発乾固し乾燥物を２１０．２ｇを得た。この乾燥物を乳
鉢で粉砕し、粉末とした後、アルミナるつぼに入れ、電
気炉で７２０℃５時間焼成し、更に７４０℃１０時間焼
成し、１９３．０ｇの粉末を得た。この粉末は青灰色を
呈し、Ｘ線回折の結果、ＡＳＴＭのアンチモン酸インジ
ウム（ＩｎＳｂＯ4 ）の回折ピークと一致した。
【００３３】この粉末をジェット・オー・マイザーで粉
砕し、遠心沈降式粒度分布測定により、平均粒子径１．
２μｍの微粉末を得た。また、この粉末のＢＥＴ法によ
る比表面積は３６．５ｍ2 ／ｇ、比表面積より算出した
粒子径は２３．８ｎｍであった。更に透過型電子顕微鏡
観察により１次粒子径２０〜５０ｎｍで球状に近いコロ
イド粒子であった。この粉末を１００ｋｇ／ｃｍ2 でプ
レス成形したものは比抵抗値１０Ωｃｍの導電性を示し
た。
砕し、遠心沈降式粒度分布測定により、平均粒子径１．
２μｍの微粉末を得た。また、この粉末のＢＥＴ法によ
る比表面積は３６．５ｍ2 ／ｇ、比表面積より算出した
粒子径は２３．８ｎｍであった。更に透過型電子顕微鏡
観察により１次粒子径２０〜５０ｎｍで球状に近いコロ
イド粒子であった。この粉末を１００ｋｇ／ｃｍ2 でプ
レス成形したものは比抵抗値１０Ωｃｍの導電性を示し
た。
【００３４】この粉末を塩酸でオートクレーブにて溶解
しＩＣＰで分析した。分析結果はＩｎ2 Ｏ3 ４６．０
％、Ｓｂ2 Ｏ5 ５４．０％、Ｉｎ2 Ｏ3 ／Ｓｂ2 Ｏ5 モ
ル比０．９９であった。 実施例４ 製造例１で作成した五酸化アンチモンゾル（比重１．１
９８、Ｓｂ2 Ｏ5 濃度１８．４重量％）をスプレードラ
イして得たパウダー６．６７ｇ（Ｓｂ2 Ｏ5 含有量９０
重量％）に水酸化インジウム（三津和化学薬品製Ｉｎ2
Ｏ3 ・ｘＨ2 Ｏ、Ｉｎ2 Ｏ3 含有量８０重量％）１１．
２６ｇを乳鉢で混合粉砕し、Ｉｎ2 Ｏ3／Ｓｂ2 Ｏ5 モ
ル比１．７５の粉末とした後、アルミナるつぼに入れ、
電気炉で８００℃１６時間焼成した。この粉末は薄い青
灰色を呈し、Ｘ線回折の結果、ＡＳＴＭのアンチモン酸
インジウム（ＩｎＳｂＯ4 ）の回折ピークと、純粋な酸
化インジウムの回折ピークより僅かにシフトした回折ピ
ークを得た。この粉末をジェット・オー・マイザーで粉
砕し、遠心沈降式粒度分布測定により、平均粒子径０．
６５μｍの微粉末を得た。また、この粉末のＢＥＴ法に
よる比表面積は１１．９ｍ2 ／ｇ、比表面積より算出し
た粒子径は７３．４ｎｍであった。更に透過型電子顕微
鏡観察により１次粒子径２０〜５０ｎｍであった。この
粉末を１００ｋｇ／ｃｍ2 でプレス成形したものは比抵
抗値１０〜２０Ωｃｍの導電性を示した。
しＩＣＰで分析した。分析結果はＩｎ2 Ｏ3 ４６．０
％、Ｓｂ2 Ｏ5 ５４．０％、Ｉｎ2 Ｏ3 ／Ｓｂ2 Ｏ5 モ
ル比０．９９であった。 実施例４ 製造例１で作成した五酸化アンチモンゾル（比重１．１
９８、Ｓｂ2 Ｏ5 濃度１８．４重量％）をスプレードラ
イして得たパウダー６．６７ｇ（Ｓｂ2 Ｏ5 含有量９０
重量％）に水酸化インジウム（三津和化学薬品製Ｉｎ2
Ｏ3 ・ｘＨ2 Ｏ、Ｉｎ2 Ｏ3 含有量８０重量％）１１．
２６ｇを乳鉢で混合粉砕し、Ｉｎ2 Ｏ3／Ｓｂ2 Ｏ5 モ
ル比１．７５の粉末とした後、アルミナるつぼに入れ、
電気炉で８００℃１６時間焼成した。この粉末は薄い青
灰色を呈し、Ｘ線回折の結果、ＡＳＴＭのアンチモン酸
インジウム（ＩｎＳｂＯ4 ）の回折ピークと、純粋な酸
化インジウムの回折ピークより僅かにシフトした回折ピ
ークを得た。この粉末をジェット・オー・マイザーで粉
砕し、遠心沈降式粒度分布測定により、平均粒子径０．
６５μｍの微粉末を得た。また、この粉末のＢＥＴ法に
よる比表面積は１１．９ｍ2 ／ｇ、比表面積より算出し
た粒子径は７３．４ｎｍであった。更に透過型電子顕微
鏡観察により１次粒子径２０〜５０ｎｍであった。この
粉末を１００ｋｇ／ｃｍ2 でプレス成形したものは比抵
抗値１０〜２０Ωｃｍの導電性を示した。
【００３５】比較例１ 実施例２で得たウェットケーキの乾燥物をアルミナるつ
ぼに入れ、電気炉で９５０℃４時間焼成した。得られた
粉末は灰色を示しＸ線回折の結果、アンチモン酸インジ
ウムのＡＳＴＭのピークと一致した。ピークは実施例２
で得られた粉末のＸ線回折ピークよりもシャープであり
結晶化が進んでいる事が確認された。また、この粉末を
１００ｋｇ／ｃｍ2 でプレス成形したものは比抵抗値で
１００〜２００ｋΩｃｍとなり、小さな導電性しか示さ
なかった。
ぼに入れ、電気炉で９５０℃４時間焼成した。得られた
粉末は灰色を示しＸ線回折の結果、アンチモン酸インジ
ウムのＡＳＴＭのピークと一致した。ピークは実施例２
で得られた粉末のＸ線回折ピークよりもシャープであり
結晶化が進んでいる事が確認された。また、この粉末を
１００ｋｇ／ｃｍ2 でプレス成形したものは比抵抗値で
１００〜２００ｋΩｃｍとなり、小さな導電性しか示さ
なかった。
【００３６】比較例２ 製造例１で作成した五酸化アンチモンゾル（比重１．１
９８、Ｓｂ2 Ｏ5 濃度１８．４重量％）６００ｇに水６
００ｇを添加、希釈した後、撹拌下に室温で硝酸インジ
ウム（三津和化学薬品製（試薬特級）Ｉｎ（ＮＯ3 ）3
・３Ｈ2 Ｏ、Ｉｎ2 Ｏ3 含有量３９．１重量％）１２
１．１ｇを水１００ｇに溶解した硝酸インジウムを添加
した。次いで９０℃９時間加温して、水酸化インジウム
と五酸化アンチモン混合スラリーを得た。このスラリー
はＩｎ2 Ｏ3 濃度３．３重量％、Ｓｂ2 Ｏ5 濃度７．８
重量％、Ｉｎ2 Ｏ3 ／Ｓｂ2 Ｏ5 モル比０．５であっ
た。
９８、Ｓｂ2 Ｏ5 濃度１８．４重量％）６００ｇに水６
００ｇを添加、希釈した後、撹拌下に室温で硝酸インジ
ウム（三津和化学薬品製（試薬特級）Ｉｎ（ＮＯ3 ）3
・３Ｈ2 Ｏ、Ｉｎ2 Ｏ3 含有量３９．１重量％）１２
１．１ｇを水１００ｇに溶解した硝酸インジウムを添加
した。次いで９０℃９時間加温して、水酸化インジウム
と五酸化アンチモン混合スラリーを得た。このスラリー
はＩｎ2 Ｏ3 濃度３．３重量％、Ｓｂ2 Ｏ5 濃度７．８
重量％、Ｉｎ2 Ｏ3 ／Ｓｂ2 Ｏ5 モル比０．５であっ
た。
【００３７】このスラリーを熱風乾燥機で１５０℃にて
蒸発乾固し乾燥物を１６８．３ｇを得た。この乾燥物を
乳鉢で粉砕し、粉末とした後、アルミナるつぼに入れ、
電気炉で７８０℃１９時間焼成し、１４９．９ｇの粉末
を得た。この粉末は薄い青灰色を呈し、Ｘ線回折の結
果、ＡＳＴＭのアンチモン酸インジウム（ＩｎＳｂ
Ｏ4）の回折ピークと四酸化アンチモンの回折ピークが
認められた。この粉末をジェット・オー・マイザーで粉
砕し、遠心沈降式粒度分布測定により、平均粒子径１．
２μｍの微粉末を得た。また、この粉末のＢＥＴ法によ
る比表面積は１４．２ｍ2 ／ｇ、比表面積より算出した
粒子径は６１．５ｎｍであった。更に透過型電子顕微鏡
観察により１次粒子径２０〜５０ｎｍで球状に近いコロ
イド粒子であった。しかし、この粉末を１００ｋｇ／ｃ
ｍ2 でプレス成形したものは比抵抗値５００〜１０００
ｋΩｃｍの導電性しか示さなかった。
蒸発乾固し乾燥物を１６８．３ｇを得た。この乾燥物を
乳鉢で粉砕し、粉末とした後、アルミナるつぼに入れ、
電気炉で７８０℃１９時間焼成し、１４９．９ｇの粉末
を得た。この粉末は薄い青灰色を呈し、Ｘ線回折の結
果、ＡＳＴＭのアンチモン酸インジウム（ＩｎＳｂ
Ｏ4）の回折ピークと四酸化アンチモンの回折ピークが
認められた。この粉末をジェット・オー・マイザーで粉
砕し、遠心沈降式粒度分布測定により、平均粒子径１．
２μｍの微粉末を得た。また、この粉末のＢＥＴ法によ
る比表面積は１４．２ｍ2 ／ｇ、比表面積より算出した
粒子径は６１．５ｎｍであった。更に透過型電子顕微鏡
観察により１次粒子径２０〜５０ｎｍで球状に近いコロ
イド粒子であった。しかし、この粉末を１００ｋｇ／ｃ
ｍ2 でプレス成形したものは比抵抗値５００〜１０００
ｋΩｃｍの導電性しか示さなかった。
【００３８】比較例３ 市販の水酸化インジウム（三津和化学薬品製Ｉｎ2 Ｏ3
・ｘＨ2 Ｏ、Ｉｎ2 Ｏ3 含有量８０重量％）１０ｇを乳
鉢で粉砕し、粉末とした後、アルミナるつぼに入れ、電
気炉で８００℃１９時間焼成し、粉末を得た。この粉末
は黄白色を呈し、その導電性を測定したところ、ほとん
ど導電性を示さなかった。
・ｘＨ2 Ｏ、Ｉｎ2 Ｏ3 含有量８０重量％）１０ｇを乳
鉢で粉砕し、粉末とした後、アルミナるつぼに入れ、電
気炉で８００℃１９時間焼成し、粉末を得た。この粉末
は黄白色を呈し、その導電性を測定したところ、ほとん
ど導電性を示さなかった。
【００３９】
【発明の効果】本発明の導電性酸化物粒子は、Ｉｎ：Ｓ
ｂ：Ｏのモル比として１：０．０２〜１．２５：１．５
５〜４．６３の比率のインジウム原子、アンチモン原子
及び酸素原子を含有し、実質的にはアンチモンがドープ
された酸化インジウムと、アンチモン酸インジウムの単
独物または混合物である。
ｂ：Ｏのモル比として１：０．０２〜１．２５：１．５
５〜４．６３の比率のインジウム原子、アンチモン原子
及び酸素原子を含有し、実質的にはアンチモンがドープ
された酸化インジウムと、アンチモン酸インジウムの単
独物または混合物である。
【００４０】この導電性酸化物粒子は１次粒子径が５〜
５００ｎｍの微粒子であり、分散することにより透明性
が高いゾルを得ることが出来る。また、この酸化物は電
子電導性を有し、１Ωｃｍ〜１０００Ωｃｍの比抵抗を
有する。かつ、この酸化物は水溶液中や有機溶媒中でも
安定であり、高温でも安定である。また、高い屈折率を
有している。この酸化物は五酸化アンチモンを含有して
いるため難燃助剤としての機能も持っている。
５００ｎｍの微粒子であり、分散することにより透明性
が高いゾルを得ることが出来る。また、この酸化物は電
子電導性を有し、１Ωｃｍ〜１０００Ωｃｍの比抵抗を
有する。かつ、この酸化物は水溶液中や有機溶媒中でも
安定であり、高温でも安定である。また、高い屈折率を
有している。この酸化物は五酸化アンチモンを含有して
いるため難燃助剤としての機能も持っている。
【００４１】以上のことから本発明の導電性酸化物粒子
は、プラスチックス成形品、プラスチックスフィルム、
プラスチックス繊維、ガラス、紙などに添加または塗布
することにより帯電防止剤として使用することが出来
る。特に透明性帯電防止剤として有効である。また、ガ
ラスやセラミックスの表面に塗布し、焼き付けることに
より抵抗体として使用することが出来る。
は、プラスチックス成形品、プラスチックスフィルム、
プラスチックス繊維、ガラス、紙などに添加または塗布
することにより帯電防止剤として使用することが出来
る。特に透明性帯電防止剤として有効である。また、ガ
ラスやセラミックスの表面に塗布し、焼き付けることに
より抵抗体として使用することが出来る。
【００４２】本発明の導電性酸化物粒子は、シランカッ
プリング剤の部分加水分解液、エチルシリケートやメチ
ルシリケートの加水分解液、樹脂エマルジョン、水溶性
高分子液、メチルメタアクリレートなどの樹脂の有機溶
媒溶解液、シリコーンオイル、塗料などと混合して使用
することにより、透明性帯電防止剤、高屈折率ハードコ
ート剤、反射防止剤、帯電防止能を有するコート剤、電
気粘性流体などとして用いることが出来る。
プリング剤の部分加水分解液、エチルシリケートやメチ
ルシリケートの加水分解液、樹脂エマルジョン、水溶性
高分子液、メチルメタアクリレートなどの樹脂の有機溶
媒溶解液、シリコーンオイル、塗料などと混合して使用
することにより、透明性帯電防止剤、高屈折率ハードコ
ート剤、反射防止剤、帯電防止能を有するコート剤、電
気粘性流体などとして用いることが出来る。
【００４３】また、本発明の導電性酸化物粒子は、水ガ
ラス、リン酸アルミ水溶液、クロム酸水溶液、メッキ液
などに混合することにより金属の表面処理剤などとして
用いることが出来る。本発明の導電性酸化物粒子は、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリ
ル、ポリカーボネート、ポリエステル、エポキシ、ポリ
ウレタンなどの樹脂に有機ハロゲン化合物と併用するこ
とにより、またハロゲン含有ビニル樹脂、モダアクリル
樹脂などに添加することにより、これらの樹脂を難燃化
することが出来る。
ラス、リン酸アルミ水溶液、クロム酸水溶液、メッキ液
などに混合することにより金属の表面処理剤などとして
用いることが出来る。本発明の導電性酸化物粒子は、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリ
ル、ポリカーボネート、ポリエステル、エポキシ、ポリ
ウレタンなどの樹脂に有機ハロゲン化合物と併用するこ
とにより、またハロゲン含有ビニル樹脂、モダアクリル
樹脂などに添加することにより、これらの樹脂を難燃化
することが出来る。
【００４４】また、この酸化物は金属、プラスチック
ス、セラミックス等の複合材料用のマイクロフィラーと
しても使用することが出来る。
ス、セラミックス等の複合材料用のマイクロフィラーと
しても使用することが出来る。
【図１】実施例２で作成したアンチモン酸インジウムの
結晶構造を有する導電性酸化物粒子の水性ゾルの粒子構
造を示す透過型電子顕微鏡写真で、倍率は２０万倍であ
る。
結晶構造を有する導電性酸化物粒子の水性ゾルの粒子構
造を示す透過型電子顕微鏡写真で、倍率は２０万倍であ
る。
【図２】実施例２で作成したアンチモン酸インジウムの
結晶構造を有する導電性酸化物のＸ線回折図。
結晶構造を有する導電性酸化物のＸ線回折図。
【図３】比較例１で作成したアンチモン酸インジウムの
結晶構造を有する酸化物のＸ線回折図。
結晶構造を有する酸化物のＸ線回折図。
Claims (10)
- 【請求項１】Ｉｎ：Ｓｂ：Ｏのモル比として１：０．０
２〜１．２５：１．５５〜４．６３の比率のインジウム
原子、アンチモン原子及び酸素原子からなり、且つ５〜
５００ｎｍの１次粒子径を有する導電性酸化物粒子。 - 【請求項２】Ｉｎ：Ｓｂ：Ｏのモル比として１：０．８
３〜１．２５：３．５８〜４．６３の比率のインジウム
原子、アンチモン原子及び酸素原子からなり、５〜５０
０ｎｍの１次粒子径を有し、且つアンチモン酸インジウ
ムの結晶構造を有する導電性酸化物粒子。 - 【請求項３】アンチモン酸インジウムの結晶構造を有す
る導電性酸化物粒子、酸化インジウムの結晶構造を有す
る導電性酸化物粒子、及びアンチモン酸インジウムの結
晶構造と酸化インジウムの結晶構造を有する導電性酸化
物粒子の混合物であって、それぞれの粒子は、５〜５０
０ｎｍの１次粒子径を有し、且つ、当該混合物はＩｎ：
Ｓｂ：Ｏのモル比として１：０．１０〜０．８３：１．
７５〜３．５８の比率のインジウム原子、アンチモン原
子及び酸素原子からなることを特徴とする混合物。 - 【請求項４】Ｉｎ：Ｓｂ：Ｏのモル比として１：０．０
２〜０．１０：１．５５〜１．７５の比率のインジウム
原子、アンチモン原子及び酸素原子からなり、５〜５０
０ｎｍの１次粒子径を有し、且つ酸化インジウムの結晶
構造を有する導電性酸化物粒子。 - 【請求項５】インジウム化合物と２〜３００ｎｍの１次
粒子径を有する酸化アンチモン粒子を、Ｉｎ／Ｓｂのモ
ル比で０．８〜５０に混合し、そして大気中で７００〜
９００℃で焼成することを特徴とする、請求項１記載の
導電性酸化物粒子の製造方法。 - 【請求項６】インジウム化合物と２〜３００ｎｍの１次
粒子径を有する酸化アンチモン粒子を、Ｉｎ／Ｓｂのモ
ル比で０．８〜１．２に混合し、そして大気中で７００
〜９００℃で焼成することを特徴とする、請求項２記載
の導電性酸化物粒子の製造方法。 - 【請求項７】インジウム化合物と２〜３００ｎｍの１次
粒子径を有する酸化アンチモン粒子を、Ｉｎ／Ｓｂのモ
ル比で１．２〜１０に混合し、そして大気中で７００〜
９００℃で焼成することを特徴とする、請求項３記載の
導電性酸化物粒子の混合物の製造方法。 - 【請求項８】インジウム化合物と２〜３００ｎｍの１次
粒子径を有する酸化アンチモン粒子を、Ｉｎ／Ｓｂのモ
ル比で１０〜５０に混合し、そして大気中で７００〜９
００℃で焼成することを特徴とする、請求項４記載の導
電性酸化物粒子の製造方法。 - 【請求項９】インジウム化合物が、水酸化インジウム、
酸化インジウム、インジウムの無機酸塩、インジウムの
有機酸塩及びインジウムの有機化合物からなる群より選
ばれた１種以上のインジウム化合物である請求項５乃至
請求項８の何れか１項に記載の導電性酸化物粒子の製造
方法。 - 【請求項１０】２〜３００ｎｍの１次粒子径を有する酸
化アンチモン粒子が、五酸化アンチモン粒子である請求
項５乃至請求項９の何れか１項に記載の導電性酸化物粒
子の製造方法。
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