JPH07138442A

JPH07138442A - （メタ）アクリル系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH07138442A
Application number: JP5346138A
Authority: JP
Inventors: Hideyuki Sumi; 英行角; Yutaka Nakayama; 豊中山; Hiroshi Hotta; 寛史堀田
Original assignee: Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Current assignee: DKS Co Ltd
Priority date: 1993-09-24
Filing date: 1993-12-21
Publication date: 1995-05-30
Anticipated expiration: 2018-06-23
Also published as: JP3420316B2

Abstract

(57)【要約】【構成】分子内に、エチレン構造単位（Ｉ）８０〜９
８モル％と、一般式化１で表されるアクリルアミド構造
単位(III) ２〜２０モル％と、必要に応じてアクリレー
ト構造単位（II）１５モル％以下とを含有し、重量平均
分子量が１，０００〜５０，０００で線状のカチオン性
共重合体を、（メタ）アクリル系樹脂に添加して得られ
ることを特徴とする（メタ）アクリル系樹脂組成物。な
お、化１に於いて、Ｒ² は低級アルキレン基を表し、Ｒ
³ ，Ｒ⁴ 及びＲ⁵ は低級アルキル基等を表し、Ｘはハロ
ゲン原子等を表す。【効果】この樹脂組成物は永久帯電防止性に優れてい
る。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、シート，ケースなどと
して包装材料や家電製品部品等の材料に用いられる永久
帯電防止性に優れた（メタ）アクリル系樹脂組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】（メ
タ）アクリル系樹脂は、シート，ケースなどとして包装
材料や照明機器，家電製品部品，計器カバー等の材料に
従来から汎用されている。しかしながら、これらの熱可
塑性樹脂は一般に電気抵抗が大きく摩擦によって容易に
帯電し、塵などを吸引するという重大な欠点があった。

【０００３】そこで、近年、熱可塑性樹脂に帯電防止能
を付与する方法として、以下の方法が提案されている。
すなわち、（イ）帯電防止剤を樹脂表面に塗布した後乾
燥する方法、（ロ）内部添加型帯電防止剤を樹脂中に練
り込む方法、（ハ）シリコーン系化合物を樹脂表面に塗
布する方法、（ニ）樹脂自体を改質する方法などが提案
されている。

【０００４】しかしながら、前記（イ）の方法では、帯
電防止剤として界面活性剤溶液が用いられており、この
ような帯電防止剤は洗浄により樹脂表面から容易に除去
されるため、恒久的な帯電防止能を付与することができ
なかった。

【０００５】また、前記（ロ）の方法においては、内部
添加型帯電防止剤として、グリセリン脂肪酸エステル，
ソルビタン脂肪酸エステル，アルキルジエタノールアミ
ド，アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム，アルキル
イミダゾールの４級塩などが用いられている。これらの
内部添加型帯電防止剤を用いた場合、樹脂表面の帯電防
止剤が洗浄により失われてもその内部から新たな帯電防
止剤が順次ブリードするため、帯電防止能が比較的長期
間永続した。

【０００６】しかしながら、上記内部添加型帯電防止剤
を用いる方法では、樹脂表面を洗浄した後、帯電防止能
が回復するまでに長時間を要し、また、帯電防止剤が過
度にブリードした場合には、樹脂表面の粘着性が生じて
却って塵などが付着しやすくなるという問題があった。
さらに、これらの帯電防止剤は低分子量のものであるた
め高温での成形加工時の熱により揮散し、これにより、
必要以上の帯電防止剤を添加しなければならないという
経済的不利益や、帯電防止剤の有効量を調整することが
困難である等の問題があった。

【０００７】上述した内部添加型帯電防止剤の欠点を解
消するものとして、近時、メトキシ基の２０〜８０モル
％がジエタノールアミン変性されたポリメチルメタクリ
レート（特開平１−１７０６０３号公報）、アルコキシ
ポリエチレングリコールメタクリレートのグラフト共重
合体（特公昭５８−３９８６０号公報）、スチレン−無
水マレイン酸共重合体をイミド変性した後４級化しカチ
オン化したポリマー（特公平１−２９８２０号公報）、
末端がカルボキシル基のポリメチルメタクリレートをグ
リシジルメタクリレートで末端カルボキシル基をメタク
リロイル基に変換した高分子量単量体と、アミノアルキ
ルアクリル酸エステル又はアクリルアミドとのくし型共
重合体及びその４級化カチオン変性品（特開昭６２−１
２１７１７号公報）、ポリエーテルエステルアミドエラ
ストマー（特開昭６０−２３４３５号公報）などの制電
性官能基を有する高分子化合物が、内部添加型帯電防止
剤として提案されている。

【０００８】しかしながら、上記いずれの高分子化合物
を内部添加型帯電防止剤として用いても、透明性，強伸
度などの樹脂の物性の低下を生じ、しかも、樹脂の帯電
防止能及びその耐久性，耐水性が不十分であるなどの問
題があった。

【０００９】また、特開平５−７８５４３号公報には透
明性を有する永久帯電防止組成物として特定の組成を持
つポリエチレングリコール誘導体に電解質を加える方法
が示されているが、耐水性及び得られた樹脂組成物の耐
熱性においていまだ問題があった。

【００１０】さらに、前記（ハ）の方法では、帯電防止
能が半永久的に持続するが、用いるシリコーン系化合物
が高価でありまた作業効率が悪いので、コスト面で大変
不利であった。

【００１１】さらに、前記（ニ）の方法は、樹脂に親水
性基を導入するものであるが、十分な帯電防止能を付与
せしめるためにはかなりの量の親水性基を導入する必要
があり、このように親水性基を導入した場合には樹脂そ
のものの耐吸湿性の低下や機械的性質の低下を招くおそ
れがあった。

【００１２】以上述べたように、従来の帯電防止性の
（メタ）アクリル系樹脂組成物は、帯電防止能とその耐
久性，耐水性、樹脂の物性等が未だ不十分なものであっ
た。

【００１３】帯電防止剤の練り込み若しくは塗布による
方法では、樹脂表面にブリードアウト若しくは付着した
帯電防止剤層により帯電防止効果を発現しているため、
その帯電防止剤層が摩擦，水洗等により脱落してしまう
と帯電防止効果を失ってしまうという問題があった。特
に、（メタ）アクリル系樹脂に一般的によく使用される
アルキルジエタノールアミン等を練り込んだ系において
は、樹脂の耐摩擦性や耐水性が大きく低下する。

【００１４】さらに、帯電防止剤を練り込む方法では、
帯電防止剤がしばしば過度にブリードアウトして、樹脂
表面に粘着性や粉ふきを生じたり樹脂表面の印刷特性が
悪化したり等の樹脂の表面状態の悪化の問題があった。

【００１５】本発明は、上述した従来技術の課題に鑑み
発明されたものであって、その目的とするところは、永
久帯電防止性に優れ、樹脂自体の透明性も良好な（メ
タ）アクリル系樹脂組成物を提供することにある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明の樹脂組成物は、（メタ）アクリル系樹脂を
マトリックス樹脂として、これに以下の特定のカチオン
性共重合体を添加して得られる樹脂組成物である。前記
カチオン性共重合体は、分子内に、一般式化４で表され
るエチレン構造単位（Ｉ）８０〜９８モル％と、一般式
化５で表されるアクリルアミド構造単位(III) ２〜２０
モル％とを含有し、重量平均分子量が１，０００〜５
０，０００で線状の共重合体である。各構造単位は規則
的に配列していても不規則に配列していてもどちらでも
よい。

【００１７】

【化４】

【００１８】

【化５】

【００１９】また、前記カチオン性共重合体は、分子内
に、一般式化４で表されるエチレン構造単位（Ｉ）８０
〜９８モル％と、一般式化６で表されるアクリレート構
造単位（II）１５モル％以下と、一般式化５で表される
アクリルアミド構造単位(III) ２〜２０モル％とを含有
し、重量平均分子量が１，０００〜５０，０００で線状
の共重合体である。各構造単位は規則的に配列していて
も不規則に配列していてもどちらでもよい。

【００２０】

【化６】

【００２１】本発明の樹脂組成物において用いられるカ
チオン性共重合体の構成について、以下にさらに詳しく
説明する。本発明の樹脂組成物において用いるカチオン
性共重合体において、一般式化４で表されるエチレン構
造単位（Ｉ）は、分子内に８０〜９８モル％含有されて
いるが、この含有割合が８０モル％未満であればマトリ
ックス樹脂への相溶性が悪化し樹脂組成物の物性が著し
く低下する。また、含有割合が９８モル％を超える場合
には十分な帯電防止能が得られない。相溶性と帯電防止
能との観点から、エチレン構造単位（Ｉ）の含有割合
は、８５〜９７．５モル％が好ましい。

【００２２】また、本発明の樹脂組成物において用いる
カチオン性共重合体において、一般式化６で表されるア
クリレート構造単位（II）は、分子内に０〜１５モル％
含有されている。アクリレート構造単位（II）が含有さ
れていることにより、カチオン性共重合体とマトリック
ス樹脂との相溶性が向上する。アクリレート構造単位
（II）の含有割合が１５モル％を超える場合には樹脂組
成物の物性が悪化し、相溶性の観点からアクリレート構
造単位（II）の含有割合は３〜１３モル％程度が好まし
い。

【００２３】なお、アクリレート構造単位（II）の一般
式化６に於いて、Ｒ¹ はメチル基又はエチル基を表し、
Ｒ¹ は構造単位毎に同一であっても異なってもよい（す
なわち、メチル基とエチル基が１分子中に混在してもよ
い。）。

【００２４】さらに、本発明の樹脂組成物において用い
るカチオン性共重合体において、一般式化５で表される
アクリルアミド構造単位(III) は、４級アンモニウム塩
の形にしたカチオン性のアクリルアミド構造単位であ
り、分子内に２〜２０モル％含有されている。この含有
割合が２モル％未満の場合には樹脂組成物が帯電防止能
力に欠け、含有割合が２０モル％を超える場合にはカチ
オン性共重合体のマトリックス樹脂への相溶性が悪化す
る。帯電防止能力と相溶性との観点から、アクリルアミ
ド構造単位(III) の含有割合は３〜１５モル％が好まし
い。

【００２５】なお、アクリルアミド構造単位(III) の一
般式化５に於いて、Ｒ² は、エチレン基又はプロピレン
基を表しこれらは１分子中に混在してもよく、Ｒ³ 及び
Ｒ⁴は、メチル基を表し、Ｒ⁵ は、製造の容易さや良好
な帯電防止能が得られるといった観点から、メチル基，
エチル基等の低級直鎖状アルキル基又はベンジル基等の
アリールアルキル基を表す。さらに、Ｘ^- は、Ｃｌ^- ，
Ｂｒ^- ，Ｉ^- 等のハロゲン化物イオン，ＣＨ₃ ＯＳＯ₃ ^-
又はＣＨ₃ ＣＨ₂ ＯＳＯ₃ ^-を表す。

【００２６】上述したカチオン性共重合体の重量平均分
子量の測定はゲルパーミュエーションクロマトグラフィ
ーで行い、ポリスチレン換算の重量平均分子量で超高温
ＧＰＣ法（絹川，「高分子論文集第４４巻２号」，１３
９〜１４１頁，１９８７）に準じて測定できるが、その
重量平均分子量の範囲は１，０００〜５０，０００であ
る。重量平均分子量が１，０００未満の場合にはカチオ
ン性共重合体がワックス状となり、ハンドリング性が悪
化し、さらには過度のブリードアウトにより樹脂表面の
粘着性が増すという問題を生じ、重量平均分子量が５
０，０００を超える場合には、マトリックス樹脂への相
溶性が悪化するという問題を生じる。カチオン性共重合
体の好ましい重量平均分子量は３，０００〜３０，００
０である。

【００２７】本発明の樹脂組成物において用いるカチオ
ン性共重合体の製造方法としては、例えば、エチレンと
アクリル酸エステルとを高圧重合法により共重合させて
得られるエチレン−アクリル酸エステル共重合体を、特
開昭６０−７９００８号公報に記載の方法により加水分
解と同時に熱減成して所望の分子量とし、さらに、得ら
れたエチレン−アクリル酸エステル−アクリル酸共重合
体をＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアミンでアミド
化した後公知の４級化剤でカチオン変性し単離して上記
カチオン性共重合体を得るというものである。

【００２８】本発明の樹脂組成物において、マトリック
ス樹脂に対する前述したカチオン性共重合体の添加量は
実用的には３〜３０重量％であるが、この添加量が３重
量％未満の場合には要求される帯電防止性が得られにく
く、逆に添加量が３０重量％を超える場合には樹脂の機
械的物性、特に衝撃強度が低下する。樹脂における帯電
防止性と機械的物性とのバランスから、マトリックス樹
脂に対するカチオン性共重合体の添加量は５〜２０重量
％が特に好ましい。

【００２９】本発明の樹脂組成物では、マトリックス樹
脂として（メタ）アクリル系樹脂を用いるが、その種類
は特に限定されるものではない。（メタ）アクリル系樹
脂の具体例としては、ポリメタクリル酸メチル、ポリメ
タクリル酸エチル、ポリメタクリル酸プロピル、ポリメ
タクリル酸ブチル、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリ
ル酸エチル、メタクリル酸メチル−アクリル酸メチル共
重合体、メタクリル酸メチル−メタクリル酸エチル共重
合体、メタクリル酸メチル−メタクリル酸ブチル共重合
体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エチル共重合体な
どの（メタ）アクリル酸のメチル、エチル、プロピル、
ブチルなどのアルキルエステル化合物の単独重合体ある
いは共重合体などが挙げられる。これらのアクリル系樹
脂は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせてもよ
く、またその製造方法については特に限定されず、公知
の懸濁重合法、乳化重合法、バルク重合法などが用いら
れる。

【００３０】本発明の樹脂組成物の製造方法としては、
公知の方法で（メタ）アクリル系樹脂に前記カチオン性
共重合体を規定量添加すればよく、例えば、二軸押出し
機にて添加すればよい。

【００３１】本発明の組成物には添加剤が必要に応じて
配合されるが、特に熱安定剤及び／又は耐候剤が用いら
れる。熱安定剤としては、テトラキス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスフォ
ナイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファ
イト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホス
ファイト、３，４，５，６−ジベンゾ−１，２−オキサ
ホスファン−２−オキシド等のリン系安定剤やテトラキ
ス［メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロオキシ−フェニル）プロピオネート］メタン、２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル−フェノール、２−ｔ−
ブチル−４−メトキシフェノール等のフェノール系安定
剤やメルカプトプロピオン酸エステル等の含硫黄系安定
剤が使用できるが、この中でもリン系の安定剤が望まし
い。

【００３２】紫外線吸収剤や光安定剤といった耐候剤と
しては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ
−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メ
チレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）−６−（２−Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
フェノール］，２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキ
シ−３’，５’−ジクミルフェニル）フェニルベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オク
チルフェニル）ベンゾトリアゾール等のトリアゾール系
紫外線吸収剤や、ビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペラジニル）セバケート、ポリ［［６−（１，
１，３，３−テトラメチルブチルイミノ）−１，３，５
−トリアジン−２，４−ジイル］−［４−（２，２，
６，６−テトラメチルピペリジニル）−イミノ］−［４
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル）−イミ
ノ］］等のヒンダードアミン系光安定剤が使用される。
中でもトリアゾール系のものが効果的であり、その中で
も特に優れた耐候性と透明性を付与するものとしては、
２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−
２−イル）フェノール］である。

【００３３】前記熱安定剤や耐候剤は、（メタ）アクリ
ル系樹脂に対して０．０１〜２．０重量％添加されるの
が好ましい。

【００３４】その他の添加物としては、非イオン系もし
くはカチオン系界面活性剤、ポリオキシエチレン鎖を持
つポリマー、例えばポリオキシエチレンやポリエチレン
グリコールをエステル結合，アミド結合，イミド結合で
重縮合させた高分子量体もしくはウレタン結合，エポキ
シエステル（エーテル）結合で重付加させた高分子量体
の帯電防止剤を、本発明のカチオン性共重合体の添加量
を越えない範囲において同時に添加しても差しつかえな
く、さらに不透明でも良い用途においては、ヘキサブロ
モシクロドデカン，テトラブロモビスフェノールＡやそ
の誘導体さらにはジフェニルエーテルの臭素化物等の含
臭素系難燃剤や含リン化合物難燃剤及びＳｂ₂ Ｏ₃ 等の
難燃助剤を同時に添加してもよい。

【００３５】

【作用】従来の内部添加型帯電防止剤が樹脂表面にブリ
ードアウトして吸湿層を形成し、これにより発生した静
電気を漏洩するのに対し、本発明の樹脂組成物において
添加されるカチオン性共重合体は、マトリックス樹脂中
で連続層を形成し、共重合体分子中のカチオン基の対イ
オンの移動に伴う電荷の移動によって静電気の漏洩が起
こる。従って、本発明におけるカチオン性共重合体の方
が従来の内部添加型帯電防止剤よりも、静電気の漏洩そ
のものの速度が速い。また、本発明の樹脂組成物では、
カチオン性共重合体が外的因子に左右され易い樹脂の表
面付近に高濃度に存在しないため、樹脂表面の摩擦，水
洗等による帯電防止効果の消失が起こらない。

【００３６】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、カチオン性共重
合体が樹脂の表面付近に高濃度に存在しないため、以下
に記載の如く幾多の顕著な作用効果を奏するものであ
る。（１）本発明の樹脂組成物は、樹脂表面の摩擦，水洗等
による帯電防止効果の消失を起こさず、耐摩擦性や耐水
性に優れた樹脂組成物である。また、通常の帯電防止剤
を用いた場合にはその効果が失活してしまうような苛酷
な条件下（高温での成形加工等）においても、本発明の
樹脂組成物は、高いレベルでの帯電防止能を保持する。

【００３７】（２）本発明の樹脂組成物では、従来の内
部添加型帯電防止剤を用いた場合のように過度なブリー
ドアウトにより樹脂表面に粘着性が生じて却って塵など
が付着しやすくなるという問題を生じない。

【００３８】（３）本発明の樹脂組成物では、従来の帯
電防止性樹脂組成物のように樹脂の衝撃性，透明性等の
物性の低下を招くことがない。

【００３９】透明性については、カチオン性共重合体の
屈折率は１．４７〜１．５２程度を示し、（メタ）アク
リレート系樹脂のそれと非常に近いため、得られた樹脂
組成物は透明性の良好なものとなる。参考までにメチル
メタクリレート，エチルメタクリレート，ｉ−プロピル
メタクリレート，ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレートの屈
折率はそれぞれ１．４８９，１．４８５，１．４７２
８，１．４６３８である。

【００４０】（４）熱安定剤や耐候剤を併用することに
より、帯電防止性のみでなく、優れた熱安定性や耐候性
が得られる。

【００４１】

【実施例】以下に、本発明の樹脂組成物において用いら
れるカチオン性共重合体の具体的な合成例Ａ〜Ｃについ
て説明する。カチオン性共重合体の具体的な合成例Ａ温度計，撹拌機，滴下ロート及びディーン・スターク分
水器を備えた１リットルの４つ口フラスコに、キシレン
４００ｍｌ、エチレン・アクリル酸エチル・アクリル酸
共重合体（エチレン／エチルアクリレート／アクリル
酸＝９３／３／４）１５０ｇ及びパラトルエンスルホン
酸１．０ｇを仕込んだ。次に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
プロピルアミン２１．１ｇを仕込み、オイルバスを用い
て１４０℃に加熱して生成した水をキシレンとの共沸に
より連続的に除去し、さらに、１４０℃で１７時間反応
し、生成する水の共沸が認められなくなるまでアミド化
反応を継続した。

【００４２】得られた反応物４５８ｇを８０℃まで冷却
し、そこへ滴下ロートよりジエチル硫酸３１．１ｇを１
時間かけて徐々に滴下した。この間、発熱が認められた
が、冷却することにより反応温度を９０℃に維持し、滴
下終了後は１００℃で４時間熟成反応を行った。ここで
得られた反応物を多量のメタノール中へ投入し、生成し
た沈殿物を回収、乾燥してカチオン性ポリマーＡを得
た。ポリマーＡの重量平均分子量を測定したところ５，
３００であった。

【００４３】カチオン性共重合体の具体的な合成例Ｂ温度計，撹拌機，滴下ロート及びディーン・スターク分
水器を備えた１リットルの４つ口フラスコに、キシレン
４００ｍｌ、エチレン・アクリル酸共重合体（エチレン
／アクリル酸＝９１／９）１５０ｇ及びパラトルエンス
ルホン酸１．０ｇを仕込んだ。次に、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチルアミン３８．５ｇを仕込み、オイルバスを
用いて１４０℃に加熱して生成した水をキシレンとの共
沸により連続的に除去し、さらに、１４０℃で１７時間
反応し、生成する水の共沸が認められなくなるまでアミ
ド化反応を継続した。

【００４４】得られた反応物を８０℃まで冷却し、そこ
へ沃化メチル７２．０ｇを１時間かけて滴下した。この
間、発熱が認められたが、冷却することにより反応温度
を９０℃に維持し、滴下終了後は１００℃で４時間熟成
反応を行った。ここで得られた反応物を多量のｎ−ヘキ
サン中へ投入し、生成した沈殿物を回収、乾燥してカチ
オン性ポリマーＢを得た。ポリマーＢの重量平均分子量
を測定したところ２２，０００であった。

【００４５】カチオン性共重合体の具体的な合成例Ｃ温度計，撹拌機，滴下ロート及びディーン・スターク分
水器を備えた１リットルの４つ口フラスコに、キシレン
４００ｍｌ、エチレン・アクリル酸エチル・アクリル酸
共重合体（エチレン／エチルアクリレート／アクリル
酸＝９３／３／４）１５０ｇ及びパラトルエンスルホン
酸１．０ｇを仕込んだ。次に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
プロピルアミン２１．１ｇを仕込み、オイルバスを用い
て１４０℃に加熱して生成した水をキシレンとの共沸に
より連続的に除去し、さらに、１４０℃で１７時間反応
し、生成する水の共沸が認められなくなるまでアミド化
反応を継続した。

【００４６】得られた反応物４５８ｇを８０℃まで冷却
し、そこへ滴下ロートより塩化ベンジル２５．５ｇを１
時間かけて徐々に滴下した。この間、発熱が認められた
が、冷却することにより反応温度を９０℃に維持し、滴
下終了後は１００℃で４時間熟成反応を行った。ここで
得られた反応物を多量のメタノール中へ投入し、生成し
た沈殿物を回収、乾燥してカチオン性ポリマーＣを得
た。ポリマーＣの重量平均分子量を測定したところ５，
５００であった。

【００４７】以下に、本発明の樹脂組成物の具体的な実
施例とそれと比較対照するための具体的な比較例につい
て説明するが、得られた樹脂組成物の各種物性について
は下記方法により測定した。

【００４８】樹脂組成物の各種物性の評価方法表面固有抵抗値メガオームメーター（東亜電波社製）にて、樹脂組成物
の試験片に５００Ｖの電圧をかけた場合の表面固有抵抗
値を測定した。

【００４９】帯電圧減衰速度スタティックオネストメーター（宍戸商会社製）にて、
樹脂組成物の試験片に１０，０００Ｖ×３０秒印加し
て、初期電圧の半分になるのに要した時間を秒数で示し
た。

【００５０】耐摩擦性樹脂組成物の試験片を、水を浸したガーゼにより８０回
摩擦した後乾燥して、と同様の方法で試験片の外観変
化と表面固有抵抗値を測定した。

【００５１】耐水性樹脂組成物の試験片を沸騰水中で２時間煮沸した後、乾
燥して、と同様の方法で試験片の表面固有抵抗値を測
定した。

【００５２】アイゾット衝撃強度樹脂組成物の試験片のアイゾット衝撃強度をＪＩＳＫ
−７１１０に従って測定した。

【００５３】ヘイズ数５０×５０×１ｍｍの試験片により、日本電色工業社製
の曇度計を使用して測定した。

【００５４】耐候性射出成形して得られた２ｍｍ厚の平板を、スガ試験機社
製ウェザーオーメーターで、５００ｈｒの促進暴露試験
を行い、無添加のものとの黄変度を、ＪＩＳ−Ｋ７１０
３に従い、試験前後で測定した。また試験前後における
全光線透過率を、ＪＩＳ−Ｋ７１０５によって測定し
た。なお、上記〜の電気特性については、温度２０
℃、相対湿度６０％で２４時間以上調湿した後測定した
ものである。

【００５５】（メタ）アクリル系樹脂組成物について：実施例１〜８定量供給装置の付いた二軸押出し機にて、メタクリル酸
メチル樹脂（アクリペットＭＤ，三菱レイヨン社製）、
実験室での合成品であるメタクリル酸メチル／メタクリ
ル酸エチル＝９０モル／１０モルの樹脂に前記合成例で
得られたカチオン性ポリマーＡ又はＢを規定量添加し、
ペレット化した。このペレットを射出成形機で成形して
試験片とし、各種物性を測定しその結果を表１に示し
た。

【００５６】比較例１〜５カチオン性ポリマーの代わりにラウリルジエタノールア
ミン、ポリエーテルエステルアミドを用いて実施例１〜
８と同様の方法で樹脂組成物の試験片を作製し、各種物
性を測定してその結果を表２に示した。

【００５７】実施例９〜１２実施例１〜８において、カチオン性ポリマーとして前記
合成例で得られたポリマーＣを用いて実験室合成品であ
るメタクリル酸メチル／メタクリル酸イソブチル＝９０
モル／１０モルの樹脂との樹脂組成物の試験片を作製
し、各種物性を測定してその結果を表２に示した。

【００５８】比較例６〜８カチオン性ポリマーを添加しないマトリックス樹脂単独
で実施例１〜８と同様の方法で樹脂の試験片を作製し、
各種物性を測定してその結果を表２に示した。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【表２】

【００６１】表１，表２より、カチオン性ポリマーＡ、
Ｂ又はＣを（メタ）アクリル系樹脂に添加すると、帯電
防止性，耐摩擦性，耐水性，透明性さらに耐衝撃性に優
れた（メタ）アクリル系樹脂組成物が得られた。

【００６２】カチオン性ポリマーＡ，Ｂ及びＣの代わり
にラウリルジエタノールアミンを樹脂に添加すると、樹
脂の表面固有抵抗値はほぼ同等の値だが、耐摩擦性や耐
水性が大きく低下した。

【００６３】実施例１３〜１９マトリックス樹脂としてポリメタクリル酸メチルを用
い、前記合成例で得られたカチオン性ポリマーＡ〜Ｃ
と、表３に示される熱安定剤、耐候剤を用いるほかは、
実施例１〜８と同様にペレット化し、試験片を作成し
た。この試験片について前記耐候性試験と表面固有抵抗
値の測定を行い、その結果を表４に示した。

【００６４】ここで用いられた熱安定剤と耐候剤を下記
に示す。熱安定剤ＳａｎｄｓｔａｂＰ−ＥＰＱ（Ｓａｎｄｏｚ社）：テ
トラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，
４’−ビフェニレンジホスフォナイトアデカスタブＰＥＰ−８（旭電化社）：ジステアリル−
ペンタエリスリトールジホスファイトアデカスタブ２１１２（旭電化社）：トリス−（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト

【００６５】耐候剤アデカスタブＬＡ−３１（旭電化社）：２，２’−メチ
レンビス［４’−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フ
ェノール］チヌビン３２７（チバガイギー社）：２−（２’−ヒド
ロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−
クロロベンゾトリアゾールチヌビン３２８（チバガイギー社）：２−（２’−ヒド
ロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾ
トリアゾールチヌビンＰ（チバガイギー社）：２−（２’−ヒドロキ
シ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールチヌビン２３４（チバガイギー社）：２−（２’−ヒド
ロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジ
ル）フェニルベンゾトリアゾール

【００６６】

【表３】

【００６７】

【表４】

【００６８】表３，４より、熱安定剤や耐候剤を本発明
のカチオン性ポリマーと併用すれば、帯電防止性のみで
なく、優れた熱安定性、耐候性が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】分子内に、一般式化１で表されるエチレン構造単位（Ｉ）８０〜９
８モル％と、一般式化２で表されるアクリルアミド構造単位(III) ２
〜２０モル％とを含有し、重量平均分子量が１，０００
〜５０，０００で線状のカチオン性共重合体を、（メ
タ）アクリル系樹脂に添加して得られることを特徴とす
る（メタ）アクリル系樹脂組成物。【化１】【化２】（ただし、化２に於いて、Ｒ² はエチレン基又はプロピ
レン基を表し、Ｒ³ 及びＲ⁴ はメチル基を表し、Ｒ⁵ は
メチル基、エチル基等の低級直鎖状アルキル基又はベン
ジル基等のアリールアルキル基を表し、さらに、Ｘ^- は
ハロゲン化物イオン、ＣＨ₃ ＯＳＯ₃ ^-又はＣＨ₃ ＣＨ₂
ＯＳＯ₃ ^-を表す。なお、Ｒ² は、構造単位毎に同一であ
っても異なってもよい。）
【請求項２】分子内に、一般式化１で表されるエチレン構造単位（Ｉ）８０〜９
８モル％と、一般式化３で表されるアクリレート構造単位（II）１５
モル％以下と、一般式化２で表されるアクリルアミド構造単位(III) ２
〜２０モル％とを含有し、重量平均分子量が１，０００
〜５０，０００で線状のカチオン性共重合体を、（メ
タ）アクリル系樹脂に添加して得られることを特徴とす
る（メタ）アクリル系樹脂組成物。【化３】（ただし、化３に於いて、Ｒ¹ はメチル基又はエチル基
を表し、Ｒ¹ は構造単位毎に同一であっても異なっても
よい。）
【請求項３】前記（メタ）アクリル系樹脂に対し、前
記カチオン性共重合体を３〜３０重量％添加して得られ
ることを特徴とする請求項１若しくは２記載の（メタ）
アクリル系樹脂組成物。
【請求項４】熱安定剤及び／又は耐候剤を含有する請
求項１ないし３記載の（メタ）アクリル系樹脂組成物。