JPH07137446A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明の目的は、記録後、高温に曝されても発
色しない感熱記録体を提供することにある。 【構成】支持体上に、呈色剤を含む呈色層と呈色剤と反
応して発色する発色剤を含む発色層を設けた感熱記録体
において、記録後、呈色層と発色層との界面より剥離し
て使用する感熱記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録体に関し、特
に記録後、高温に曝されても発色しない感熱記録体に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】発色剤と呈色剤との反応を利用し、サー
マルヘッドからの熱エネルギーによって両発色性物質を
反応させて記録像を得るようにした感熱記録体はよく知
られている。かかる感熱記録体は比較的安価であり、ま
た記録機器がコンパクトで、且つその保守も容易なた
め、ファクシミリや各種プリンター等の記録媒体として
のみならず幅広い分野において使用されている。その利
用分野の一つとして、例えばＰ０Ｓ（point of sales）
システム用の感熱記録体が挙げられる。同システムの拡
大に伴って、記録後、１００℃以上の高温状態で使用し
ても地肌カブリが発生しない感熱記録体の要望が高まっ
さている。しかし、一般に市販されている感熱記録体
は、発色剤と呈色剤が同一面上に混在しているため、記
録後も高温状態で使用されると全面が発色して記録像の
解読ができなくなる。また、一方の支持体上に呈色剤層
を設け、他の支持体上に発色剤層を設けた熱転写記録体
は、記録後の発色カブリは無いが、製造工程が複雑で、
しかもコスト的にも高いのが欠点である。

【０００３】

【本発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、記
録後、高温に曝されても発色しない感熱記録体を提供す
ることにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、支持体上
に感熱記録層として、塗布方法により呈色剤層と発色剤
層を設けた感熱記録体において、呈色剤層および／また
は発色剤層に高級脂肪酸の金属塩、ワックス類、シリコ
ーン化合物の少なくとも１種を含有させることにより、
記録後、呈色剤層と発色剤層との界面よりの剥離が可能
となり、上記の如き問題を解決できることを見出し、本
発明を完成するに至った。

【０００５】

【作用】本発明の感熱記録体は、支持体上に感熱記録層
として、塗布方法により呈色剤層と発色剤層のいずれを
先に形成してもよく、記録後、呈色剤層と発色剤層との
界面より剥離することにより、記録像が両面、或いは片
面のみに得られ、高温に曝しても地肌部は発色しなくな
る。例えば、支持体上に先に形成される発色剤層の融点
が、発色剤層上に形成される呈色剤層の融点より高い場
合は、パルス的な印加エネルギーにより記録すると、記
録像は呈色剤層側にだけ得らる。発色剤層および／また
は呈色剤層に、剥離性改良剤として高級脂肪酸の金属
塩、ワックス類及びシリコーン化合物から選ばれる少な
くとも１種の物質を含有させることにより、記録後の剥
離が可能になる。特に、支持体上に先に形成される層に
は、剥離性改良剤を、その層の全固形量に対して５〜８
０重量％含有させ、更に剥離される上層には、その層の
全固形量に対して２０〜８０重量％含有させると剥離が
容易になる。

【０００６】本発明の感熱記録体で使用される記録機構
は、発色剤と呈色剤を使用し熱により発色するものであ
れば、どんなものでも使用可能であり、例えば塩基性染
料と呈色剤との組み合わせ、ジアゾニウム塩とカプラー
との組み合わせ、鉄など遷移元素のキレート化合物と呈
色剤との組み合わせ、芳香族性イソシアネート化合物と
イミノ化合物との組み合わせなどが挙げられるが、塩基
性染料と呈色剤との組み合わせは発色濃度、地肌部及び
記録像の保存性が優れているため、好ましく用いられ
る。以下塩基性染料と呈色剤との組み合わせによる感熱
記録体について述べる。

【０００７】かかる発色剤層使用される塩基性染料とし
ては、各種公知の無色ないしは淡色の塩基性染料が使用
でき、具体的には、例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチル
アミニフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−
（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−
（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ
−ベンゾ〔ａ〕フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ
−トリル）アミノ−７−Ｎ−メチルアニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、
３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−アニ
リノラクタム、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−
ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルア
ミノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−
（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオ
ラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロ
フェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ
（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルア
ミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−
トルイジノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−フル
フリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３，３−
ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメ
チルアミノフェニル）エチレン−２−イル−〕−４，
５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１
−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフ
ェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テト
ラクロロフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−
ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド、３−ｐ−（ｐ−ジメチ
ルアミノアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロ
フルオラン、２，２−ビス｛４−〔６’−（Ｎ−シクロ
ヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３’−メチルスピロ
〔フタリド−３，９’−キサンテン−２’−イルアミ
ノ〕フェニル｝プロパン、３，６，11−トリ（ジメチル
アミノ）フルオラン等が挙げられる。勿論、これらに限
定されるものではなく、また必要に応じて２種以上を併
用することもできる。

【０００８】上記の如き塩基性染料の呈色剤として呈色
剤層で使用されるものについても各種の材料が公知であ
り、例えば活性白土、アタパルジャイト、コロイダルシ
リカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質、４，４’−
イソプロピリデンジフェノール、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、４，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ヒドロキノンモノ
ベンジルエーテル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−
アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒド
ロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、ビス（４−
ヒドロキシフェニルチオエトキシ）メタン、１，５−ジ
（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタ
ン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、
１，４−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフ
ェニル）エチル〕ベンゼン、ジ（４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）スルフィン等のフェノール性化合物、
４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕
サリチル酸、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロ
ピルオキシ〕サリチル酸、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキ
シフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸等の芳香族
カルボン酸、およびこれら芳香族カルボン酸の亜鉛、マ
グネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マン
ガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩、更にはチオ
シアン酸亜鉛のアンチピリン錯体等の有機酸性物質等が
例示される。

【０００９】これらの物質を含む発色剤層及び呈色剤層
の塗液は、一般に水を分散媒体とし、ボールミル、アト
ライター、サンドミルなどの攪拌・粉砕機によりに分散
するなどして調製される。各層の塗液中には通常バイン
ダーとして、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコ
ール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトア
セチル基変性ポリビニルアルコール、珪素変性ポリビニ
ルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合
体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン
・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合
体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン、尿
素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、ポリウレタン樹脂
等の少なくとも一種が、記録層の全固形分に対して５〜
３０重量％程度の範囲で配合される。また、塗液中には
必要に応じて各種の助剤を添加することができ、例えば
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エス
テルナトリウム、脂肪酸金属塩等の分散剤、消泡剤、蛍
光染料、着色染料等が適宜添加される。

【００１０】また、塗液中には各種顔料を併用すること
も可能であり、例えばカオリン、クレー、炭酸カルシウ
ム、焼成クレー、焼成カオリン、酸化チタン、珪藻土、
微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料やスチレン
マイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウ
ダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン粒子
等の有機顔料等が挙げられる。

【００１１】更に、目的に応じて増感剤を発色剤層また
は呈色剤層に併用することもできる。増感剤の具体例と
しては、例えばステアリン酸アミド、メトキシカルボニ
ル−Ｎ−ステアリン酸ベンズアミド、Ｎ−ベンゾイルス
テアリン酸アミド、Ｎ−エイコサン酸アミド、エチレン
ビスステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビ
スステアリン酸アミド、Ｎ−メチロールステアリン酸ア
ミド、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安
息香酸ベンジル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェ
ニル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニ
ル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−メチルベ
ンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−クロロベンジル、ｐ−ベン
ジルビフェニル、トリルビフェニルエーテル、ジ（ｐ−
メトキシフェノキシエチル）エーテル、１，２−ジ（３
−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メチル
フェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メトキシフェノ
キシ）エタン、１，２−ジ（４−クロロフェノキシ）エ
タン、１，２−ジフェノキシエタン、１−（４−メトキ
シフェノキシ）−２−（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、ｐ−メチルチオフェニルベンジルエーテル、１，４
−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−アセトトルイジド、
ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−ト
ルイジン、ジ（β−ビフェニルエトキシ）ベンゼン、ｐ
−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１−イソプロ
ピルフェニル−２−フェニルエタン等が例示される。こ
れらの増感剤の使用量は特に限定されないが、一般に染
料または呈色剤１重量部に対して４重量部以下程度の範
囲で調節するのが望ましい。

【００１２】また、目的に応じて記録像の保存性を高め
るために、保存性改良剤を添加することもできる。かか
る保存性改良剤の具体例としては、例えば２，２’−メ
チレンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−tert
−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス
（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４’−
チオビス（３−メチル−６−tert−ブチルフェノー
ル）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−tert−ブ
チルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチルフ
ェノール）、４，４’−チオビス（２，６−ジメチルフ
ェノール）、４，４’−チオビス（２，６−ジ−tert−
ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−tert−
オクチルフェノール）、２，２’−チオビス（３−tert
−オクチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス
（６−tert−ブチル−ｍ−クレゾール、１−〔α−メチ
ル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−
〔α’，α’−ビス（４”−ヒドロキシフェニル）エチ
ル〕ベンゼン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−tert−ブチルフェニル）ブタン、４，４’−ジヒドロ
キシ−３，３’，５，５’−テトラブロモジフェニルス
ルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’
−テトラメチルジフェニルスルホン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジメチルフェニル）プロパン、等のヒンダードフェ
ノール化合物、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、
４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、テ
レフタル酸ジグリシジル、クレゾールノボラック型エポ
キシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂等のエポキシ化合物、Ｎ，
Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、
２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフ
ェニル）リン酸ナトリウム、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、４、４’−ビス（エチレ
ンイミンカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等が挙げ
られる。

【００１３】呈色剤層及び発色剤層の形成方法について
は特に限定されず、例えばエアーナイフコーティング、
バーコーティング、ピュアーブレードコーティング、ロ
ッドブレードコーティング、ショートドウェルコーティ
ング、カーテンコーティング、ダイコーティング、ロー
ルコーティング等の適当な塗布方法により記録層用塗液
を支持体上に塗布・乾燥する等の方法で形成される。支
持体としては紙、合成紙、プラスチックフィルム等が適
宜選択される。

【００１４】また、発色剤層および呈色剤層の塗液の塗
布量はとしては、支持体上に、先に形成する層は乾燥重
量で１〜１２ｇ／ｍ² 、好ましくは２．５〜１０ｇ／ｍ
² 程度、上層は乾燥重量で０．５〜１０ｇ／ｍ² 、好ま
しくは１．５〜８ｇ／ｍ² 程度の範囲で調節される。ま
た剥離後、上層（及び強化被膜層）を記録体として使用
する場合には、上層は乾燥重量で０．３〜８ｇ／ｍ² 、
好ましくは０．５〜６ｇ／ｍ² 程度の範囲で調節され
る。

【００１５】本発明では、発色剤と呈色剤の分離を完全
なものにするために、発色剤層と呈色剤層との間に中間
層を設け、中間層に高級脂肪酸の金属塩、ワックス類、
シリコーン化合物の少なくとも１種を含有さることによ
り、記録後、中間層と呈色剤層または発色剤層との界面
からの剥離が可能となる。かかる中間層には上記剥離性
改良剤の他にバインダーとして、例えばデンプン類、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビア
ガム、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニ
ルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコ
ール、珪素変性ポリビニルアルコール、ジイソブチレン
・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン
酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチ
レン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共
重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド
樹脂、ポリウレタンアイオノマー等が使用される。ま
た、各種の顔料を併用することも可能であり、例えば炭
酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チ
タン、二酸化珪素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウ
ム、硫酸亜鉛、タルク、カオリン、クレー、焼成カオリ
ン、コロイダルシリカ等の無機顔料やスチレンマイクロ
ボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿
素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン粒子等、ポリ
ウレタン／ポリウレアマイクロカプセル等の有機顔料等
が挙げられる。また、中間層の塗液中に剥離性改良剤を
中間層の全固形量に対して２０重量％以上、好ましくは
３重量％以上添加することにより、剥離をより容易にす
ることができる。

【００１６】更に、塗液中には必要に応じてジオクチル
スルホコハク酸ナトリウム等の界面活性剤（分散剤、湿
潤剤）、消泡剤、カリミョウバン、酢酸アルミニウム等
の水溶性多価塩等の各種助剤を適宜添加することもでき
る。なお、中間層用塗液は、一般に水を分散媒体として
調整され、乾燥重量で０．１〜１０ｇ／ｍ² 、好ましく
は０．５〜３ｇ／ｍ² 程度の範囲で塗布される。

【００１７】本発明は、感熱記録層上に水溶性高分子及
び／または、疎水性高分子エマルジョンを含む強化被膜
層を、設けることをにより剥離の作業性や剥離した上層
を記録体として使用する場合のハンドリングを改良する
ことができる。強化被膜層に含まれる水溶性高分子の具
体例としては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコ
ール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトア
セチル基変性ポリビニルアルコール、珪素変性ポリビニ
ルアルコール等が挙げられ、疎水性高分子エマルジョン
の具体例としては、ジイソブチレン・無水マレイン酸共
重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチ
レン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共
重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョ
ン、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、ポリウレタ
ン樹脂等が挙げられる。これら高分子の使用量は層の全
固形分に対して１０〜８０重量％程度の範囲で配合され
る。また、成膜性を一層向上させるためにグリオキサー
ル、ホウ酸、ジアルデヒドデンプン、エポキシ系化合物
等の硬化剤を添加することもできる。

【００１８】更に、塗液中には必要に応じて発色剤層及
び呈色剤層に添加される各種の顔料、助剤、更にはサー
マルヘッドのステッキング改良等の目的で、高級脂肪酸
の金属塩、ワックスの分散液やエマルジョン等を添加す
ることもできる。かかる強化被膜層用塗液は、一般に水
を分散媒体とし、上記感熱記録層で例示した形成方法な
どで上層上に形成される。強化被膜層用塗液の塗布量は
乾燥重量で３〜８０ｇ／ｍ² 、好ましくは５〜４０ｇ／
ｍ² 程度の範囲で調節される。

【００１９】なお、必要に応じて支持体裏面に記録層を
設けたり、支持体裏面に保護層を設けて記録像の保存性
を一層高めたり、支持体に下塗層を設けたり、各層塗抹
後に平滑化処理を施すことなど、感熱記録体製造分野に
おける各種の公知技術が必要に応じて付加し得るもので
ある。

【００２０】本発明の感熱記録体は、その使用方法の特
性上、発色剤層と呈色剤層が容易に剥離されるものでな
くてはならない。発色剤層と呈色剤層または中間層の接
着力は、前述の剥離剤の種類と使用料により加減される
が、各層が塗工により形成されているため、層間の密着
性がよく、そのままでは剥離のきっかけをつくることが
困難である。

【００２１】そこで特別な剥離用の道具等を使うことな
しに上層を剥がすことができるように塗工後に加工処理
を施すことが考えられる。かかる加工処理方法として
は、例えば記録体の端部または一部の支持体に上層を貫
通しないような方法でミシン目加工や裁断加工や打ち抜
き加工をする処理または、その逆に上層（及び強化被膜
層）のみを裁断加工や打ち抜き加工をする処理、或いは
上層または強化被膜層上にプルタブを接着付加する加工
などが挙げられる。また、本発明の感熱記録体を伝票や
領収書として使用する場合には、支持体に透かし処理や
エンボス処理により文字や記号を入れたり、原紙或いは
いずれかの層の塗工後にフォームや偽造防止の文字や記
号或いは広告、説明文などを印刷処理することも可能で
ある。

【００２２】

【実施例】以下に実施例を挙げて説明するが、勿論これ
らに限定されるものではない。なお、例中の「部」及び
「％」は、特に断らない限りそれぞれ「重量部」及び
「重量％」を示す。

【００２３】実施例１ 下塗り層の形成 焼成クレー（商品名：アンシレックス、ＥＭＣ社製）１
００部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（固
形分：５０％）１５部、ポリビニールアルコールの１０
％水溶液３０部、水２００部を混合攪拌して下塗り層塗
液を調製した。得られた塗液をの１６０ｇ／ｍ² の上質
紙（紙厚１８０μｍ）の片面に乾燥後の塗布量が１０ｇ
／ｍ² となるように塗布乾燥して下塗り層を形成した。

【００２４】 Ａ液調製 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン１２部、１，２−ジ
（３−メチルフェノキシ）エタン２４部、メチルセルロ
ースの５％水溶液５部および水４０部からなる組成物を
サンドミルで平均粒子径が０．５μｍになるまで粉砕し
た。

【００２５】 Ｂ液調製 ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスル
ホン３０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および
水８０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が
０．８μｍになるまで粉砕した。

【００２６】 Ｃ液調製 １，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−tert−ブチルフェニル）ブタン５部、メチルセルロー
スの５％水溶液１部および水１４部からなる組成物をサ
ンドミルで平均粒子径が０．８μｍになるまで粉砕し
た。

【００２７】 Ｄ液調製 １，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン３０部、メ
チルセルロースの５％水溶液５部および水４０部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が０．５μｍになる
まで粉砕した。

【００２８】 呈色剤層の形成 Ｂ液１１０部、Ｃ液２０部、Ｄ液７５部、ポリビニルア
ルコール（商品名：ＰＶＡ−１１７、クラレ社製）の１
０％水溶液１００部、パラフィンワックスの３０％水分
散液（商品名：ハイドリンＰ−７、中京油脂社製）１０
０部を混合攪拌して得られた塗液を、上記下塗り層上に
乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥後、
スーパーカレンダー処理をして、呈色剤層を形成した。

【００２９】 発色剤層の形成 Ａ液８１部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−
１０５、クラレ社製）の１０％水溶液４０部およびステ
アリン酸亜鉛の３０％水分散液（商品名：ハイドリンＺ
−７、中京油脂社製）２００部を混合攪拌して得られた
塗液を、上記呈色剤層上に乾燥後の塗布量が１ｇ／ｍ²
となるように塗布乾燥して発色剤層を形成した。

【００３０】 強化被膜層の形成 軽質炭酸カルシウム ３０部、ポリビニルアルコール
（商品名：ＰＶＡ−１１７、クラレ社製）の１０％水溶
液４００部およびスチレン ブタジエン共重合体ラテッ
クス（固形分：５０％）６０部、ステアリン酸亜鉛の３
０％水分散液（商品名：ハイドリンＺ−７、中京油脂社
製）１０部、水１００部を混合攪拌して得られた塗液
を、上記発色剤層上に乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ² とな
るように塗布乾燥して強化被膜層を形成した後、スーパ
ーカレンダー処理を行い感熱記録体を得た。

【００３１】実施例２ 実施例１の呈色剤層の形成において、パラフィンワック
スの３０％水分散液（商品名：ハイドリンＰ−７、中京
油脂社製）１００部の代わりにエポキシ変性シリコーン
オイルの３５％水分散液（商品名：ＰｏｌｏｎＭＦ−１
１Ｂ、信越化学社製）１００部を用いた以外は実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。

【００３２】実施例３ 実施例１の呈色剤層の形成において、パラフィンワック
スの３０％水分散液（商品名：ハイドリンＰ−７、中京
油脂社製）の使用量を１００部から２００部に変更し、
発色剤層の形成を下記の如く変更し、強化被膜層の形成
を行わなかった以外は実施例１と同様にして感熱記録体
を得た。

【００３３】 発色剤層の形成 Ａ液８１部、硅素変性ポリビニルアルコール（商品名：
Ｒ−１１３０、クラレ社製）の１０％水溶液３００部、
ステアリン酸亜鉛の３０％水分散液（商品名：ハイドリ
ンＺ−７、中京油脂社製）１２０部及びスチレンブタジ
エン共重合体ラテックス（５０％水分散液）２０部を混
合攪拌して得られた塗液を、上記呈色剤層上に乾燥後の
塗布量が４ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥して発色剤層
形成後、スーパーカレンダー処理を行い感熱記録体を得
た。

【００３４】実施例４ 実施例１の発色剤層及び呈色剤層を下記の如く変更し、
強化皮膜層の録層塗液の乾燥後の塗布量を１８ｇ／ｍ²
に変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を
得た。

【００３５】 発色剤層の形成 Ａ液８１部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−
１１７、クラレ社製）の１０％水溶液１００部を混合攪
拌して得られた塗液を、上記下塗り層上に乾燥後の塗布
量が５ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥して発色剤層を形
成した。

【００３６】 呈色剤層の形成 Ｂ液１１０部、Ｃ液２０部、Ｄ液７５部、ポリビニルア
ルコール（商品名：ＰＶＡ−２０５、クラレ社製）の１
０％水溶液４０部、ステアリン酸亜鉛の３０％水分散液
（商品名：ハイドリンＺ−７、中京油脂社製）２００部
を混合攪拌して得られた塗液を、上記発色剤層上に乾燥
後の塗布量が４ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥した後、
スーパーカレンダー処理を行い呈色剤層を形成した。

【００３７】実施例５ 実施例４の発色剤層の形成の後に下記に示した中間層の
形成を行った以外は実施例５と同様にして感熱記録体を
得た。

【００３８】 中間層の形成 ステアリン酸亜鉛の３０％水分散液（商品名：ハイドリ
ンＺ−７、中京油脂社製）２４０部、ポリビニルアルコ
ール（商品名：ＰＶＡ−２０５、クラレ社製）の１０％
水溶液３０部及び水１３０部を混合攪拌して得られた塗
液を、上記下塗り層上に乾燥後の塗布量が０．３ｇ／ｍ
² となるように塗布乾燥して中間層を得た。

【００３９】比較例１ 実施例１の呈色剤層の形成において、パラフィンワック
スの３０％水分散液（商品名：ハイドリンＰ−７、中京
油脂社製）を使用せず、発色剤層の形成において、ステ
アリン酸亜鉛の３０％水分散液（商品名：ハイドリンＺ
−７、中京油脂社製）を用いなかった以外は実施例１と
同様にして感熱記録体を得た。

【００４０】比較例２ 実施例４の呈色剤層の形成において、ステアリン酸亜鉛
の３０％水分散液（商品名：ハイドリンＺ−７、中京油
脂社製）を用いなかった以外は実施例４と同様にして感
熱記録体を得た。

【００４１】上記の如くして得られた８種類の感熱記録
体について感熱記録シミュレーター（大倉電気社製、Ｔ
Ｈ−ＰＭＤ型、印加電圧１８Ｖ、パルス幅５ｍｓ）で記
録し、以下の評価を行い、得られた結果を表１に示す。

【００４２】 剥離性 シミュレーターで記録後、感熱記録体の端部の原紙に裏
面から切り込みを入れ、その部分をきっかけとして隠蔽
層が指で容易に剥離できるか否かを調べた。 評価基準 ○：容易に剥離できる ×：剥離できない

【００４３】 記録濃度 実施例１、２、３については発色剤層を剥離、除去し呈
色剤層上の記録画像の濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９
１４型、マクベス社製）にて測定した。実施例４、５に
ついては呈色剤層と発色剤層を剥離シート状の呈色剤層
の記録画像の濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９１４型、
マクベス社製）にて測定した。比較例１、２については
剥離できなかった為、そのままの状態で記録画像の濃度
をマクベス濃度計（ＲＤ−９１４型、マクベス社製）に
て測定した。

【００４４】 剥離後の熱カブリ 記録後、剥離されたサンプルを１００℃条件下に１０分
間放置後、サンプルの白色度をハンター白色度計（ブル
ーフィルター使用）で測定した。

【００４５】 記録紙の熱カブリ １００℃の乾燥器中に１分間放置後、サンプルの白色度
をハンター白色度計（ブルーフィルター使用）で測定し
た。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【発明の効果】表１の結果より明らかなように、本発明
の各実施例で得られた感熱記録体は、発色剤層と呈色剤
層との剥離が可能で、記録後、熱発色のない感熱記録体
であった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に感熱記録層として、塗布方法に
   より呈色剤層と発色剤層を設けた感熱記録体において、
   呈色剤層および／または発色剤層に高級脂肪酸の金属
   塩、ワックス類、シリコーン化合物の少なくとも１種を
   含有させて、記録後、呈色剤層と発色剤層との界面から
   の剥離を可能としたことを特徴とする感熱記録体。
2. 【請求項２】水性高分子を含む強化被膜層を感熱記録層
   上に設けたことを特徴とする請求項１または請求項２記
   載の感熱記録体。
3. 【請求項３】支持体上に感熱記録層として、塗布方法に
   より呈色剤層と発色剤層を設けた感熱記録体において、
   呈色剤層と発色剤層の間に中間層を設け、中間層に高級
   脂肪酸の金属塩、ワックス類、シリコーン化合物の少な
   くとも１種を含有させて、記録後、中間層と呈色剤層ま
   たは発色剤層との界面からの剥離を可能としたことを特
   徴とする感熱記録体。