JPH07133270A - クロマン誘導体およびその製法 - Google Patents
クロマン誘導体およびその製法Info
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- JPH07133270A JPH07133270A JP22086194A JP22086194A JPH07133270A JP H07133270 A JPH07133270 A JP H07133270A JP 22086194 A JP22086194 A JP 22086194A JP 22086194 A JP22086194 A JP 22086194A JP H07133270 A JPH07133270 A JP H07133270A
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- acid
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- halogen atom
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 高い殺虫活性を有するヒドラジン系誘導体に
必要な中間体およびその製法を提供する。 【構成】 ３ー（２ーｔーブチルー５ーメチルフェノキ
シ）ープロピオン酸を芳香族系溶媒中で酸塩化物とした
後、ルイス酸を加え、８−ｔ−ブチル−５−メチル−４
−クロマノンを製造する。さらに酢酸溶媒中、６０％過
塩素酸、パラジウム−活性炭の存在下、水素による還元
を行うことにより８−ｔ−ブチル−５−メチルクロマン
を製造する。
必要な中間体およびその製法を提供する。 【構成】 ３ー（２ーｔーブチルー５ーメチルフェノキ
シ）ープロピオン酸を芳香族系溶媒中で酸塩化物とした
後、ルイス酸を加え、８−ｔ−ブチル−５−メチル−４
−クロマノンを製造する。さらに酢酸溶媒中、６０％過
塩素酸、パラジウム−活性炭の存在下、水素による還元
を行うことにより８−ｔ−ブチル−５−メチルクロマン
を製造する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規クロマン誘導体に関
する。該クロマン誘導体は生理活性物質、特に農薬の中
間体として有用である。
する。該クロマン誘導体は生理活性物質、特に農薬の中
間体として有用である。
【０００２】
【従来の技術】３ーフェノキシプロピオン酸類を五塩化
リンや塩化チオニル等で、相当する酸クロライドとし、
塩化アルミニウム等のルイス酸触媒でフリーデルクラフ
ツ反応を行いクロマン環を構築する方法はよく知られて
いる。（例えば、Wiliam S. Johnson et.al.,J.Am.Che
m.Soc.,67,1853,(1945)) また、脱水閉環剤として硫
酸、ポリリン酸、クロロスルホン酸等を用いる方法もよ
く知られている。（例えば、特開昭６３ー４５２７２）
また、ベンジル位カルボニル基を有機溶媒中、酸触
媒、活性化金属触媒存在化、水素雰囲気下で接触還元す
る方法は、例えば、Wiliam S. Johnson et.al.,J.Am.Ch
em.Soc.,71,1997,(1957)) などで公知である。
リンや塩化チオニル等で、相当する酸クロライドとし、
塩化アルミニウム等のルイス酸触媒でフリーデルクラフ
ツ反応を行いクロマン環を構築する方法はよく知られて
いる。（例えば、Wiliam S. Johnson et.al.,J.Am.Che
m.Soc.,67,1853,(1945)) また、脱水閉環剤として硫
酸、ポリリン酸、クロロスルホン酸等を用いる方法もよ
く知られている。（例えば、特開昭６３ー４５２７２）
また、ベンジル位カルボニル基を有機溶媒中、酸触
媒、活性化金属触媒存在化、水素雰囲気下で接触還元す
る方法は、例えば、Wiliam S. Johnson et.al.,J.Am.Ch
em.Soc.,71,1997,(1957)) などで公知である。
【０００３】しかし本発明の環化により得られたクロマ
ン誘導体式（１）は新規であって、そのものの製法、そ
れを変換して得られるクロマン誘導体の製法およびそれ
らが農薬の中間体として有用であることも知られていな
い。
ン誘導体式（１）は新規であって、そのものの製法、そ
れを変換して得られるクロマン誘導体の製法およびそれ
らが農薬の中間体として有用であることも知られていな
い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は農薬のう
ち、高い殺虫活性を有するヒドラジン系誘導体を探索す
べく、その原料となる多数の中間体の合成を試みた。ま
た、これら該クロマン誘導体の効率的製法はなく効率の
良い新規製法が必要となってきた。
ち、高い殺虫活性を有するヒドラジン系誘導体を探索す
べく、その原料となる多数の中間体の合成を試みた。ま
た、これら該クロマン誘導体の効率的製法はなく効率の
良い新規製法が必要となってきた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】その結果、特定のクロマ
ン誘導体が高い殺虫活性を有するヒドラジン系誘導体の
中間体として極めて優れたものであること見いだした。
すなわち本発明は式
ン誘導体が高い殺虫活性を有するヒドラジン系誘導体の
中間体として極めて優れたものであること見いだした。
すなわち本発明は式
【０００６】
【化７】
【０００７】（式中Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ2 のアルキル基また
はハロゲン原子を、Ｒ2 はＣ4 〜Ｃ6の第３級アルキル
基またはハロゲン原子を、Ｒ3 およびＲ4 はそれぞれ独
立して水素原子またはメチル基を示す。）で示されるク
ロマン誘導体およびその製法に関する。式（１）の化合
物は以下のようにして製造することが出来る。すなわち
式
はハロゲン原子を、Ｒ2 はＣ4 〜Ｃ6の第３級アルキル
基またはハロゲン原子を、Ｒ3 およびＲ4 はそれぞれ独
立して水素原子またはメチル基を示す。）で示されるク
ロマン誘導体およびその製法に関する。式（１）の化合
物は以下のようにして製造することが出来る。すなわち
式
【０００８】
【化８】
【０００９】（Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は前記載の
ものとおなじものを示す。）で示される化合物を塩化チ
オニル、五塩化リン、三臭化リンなどと有機溶媒中で反
応させ、式
ものとおなじものを示す。）で示される化合物を塩化チ
オニル、五塩化リン、三臭化リンなどと有機溶媒中で反
応させ、式
【００１０】
【化９】
【００１１】（Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は前記載の
ものとおなじものを、Ｒ5 はハロゲン原子を示す。）に
変換した後反応系内にルイス酸を添加し、反応させるこ
とにより製造できる。上記の反応に用いられるルイス酸
は塩化アルミニウム、塩化第二鉄、四塩化チタン、四塩
化スズ、塩化亜鉛、三フッ化ホウ素などであり、好まし
くは塩化アルミニウム、四塩化チタン、塩化亜鉛であ
る。また、この他にもフッ化水素、硫酸、ポリリン酸な
ども用いられる。
ものとおなじものを、Ｒ5 はハロゲン原子を示す。）に
変換した後反応系内にルイス酸を添加し、反応させるこ
とにより製造できる。上記の反応に用いられるルイス酸
は塩化アルミニウム、塩化第二鉄、四塩化チタン、四塩
化スズ、塩化亜鉛、三フッ化ホウ素などであり、好まし
くは塩化アルミニウム、四塩化チタン、塩化亜鉛であ
る。また、この他にもフッ化水素、硫酸、ポリリン酸な
ども用いられる。
【００１２】有機溶媒としては、例えばベンゼンやトル
エンなどの芳香族系溶媒、ジクロロメタンや四塩化炭素
などの有機塩素系溶媒などが挙げられ、好ましくは芳香
族系溶媒又は有機塩素系溶媒である。
エンなどの芳香族系溶媒、ジクロロメタンや四塩化炭素
などの有機塩素系溶媒などが挙げられ、好ましくは芳香
族系溶媒又は有機塩素系溶媒である。
【００１３】反応温度は、酸ハロゲン化においては通常
２０℃〜溶媒還流温度であり、好ましくは５０℃〜８０
℃である。また、分子内フリーデルクラフツ反応の反応
温度は通常−２０℃〜５０℃であり、好ましくは−１０
℃〜２５℃である。
２０℃〜溶媒還流温度であり、好ましくは５０℃〜８０
℃である。また、分子内フリーデルクラフツ反応の反応
温度は通常−２０℃〜５０℃であり、好ましくは−１０
℃〜２５℃である。
【００１４】本発明の方法で得られる式（１）における
Ｒ1 としては例えば、メチル基、エチル基、塩素原子、
臭素原子またはヨウ素原子などが挙げられ、Ｒ2 として
は例えばｔーブチル基、１, １, １ートリメチルプロピ
ル基、１, １ージメチルプロピル基、塩素原子、臭素原
子またはヨウ素原子などが挙げられる。また、式（３）
におけるＲ5 は塩素原子、臭素原子などが挙げられる。
さらに式（１）で示される化合物を有機溶媒中、酸触媒
および活性化金属触媒下、水素雰囲気下で接触水素添加
（還元）反応させることにより式
Ｒ1 としては例えば、メチル基、エチル基、塩素原子、
臭素原子またはヨウ素原子などが挙げられ、Ｒ2 として
は例えばｔーブチル基、１, １, １ートリメチルプロピ
ル基、１, １ージメチルプロピル基、塩素原子、臭素原
子またはヨウ素原子などが挙げられる。また、式（３）
におけるＲ5 は塩素原子、臭素原子などが挙げられる。
さらに式（１）で示される化合物を有機溶媒中、酸触媒
および活性化金属触媒下、水素雰囲気下で接触水素添加
（還元）反応させることにより式
【００１５】
【化１０】
【００１６】（式中Ｒ1 〜Ｒ4 は前記載と同じものを意
味する）で示される化合物を製造することができる。
味する）で示される化合物を製造することができる。
【００１７】上記反応に用いる有機溶媒としては、プロ
ピオン酸又は酢酸などの低級カルボン酸系溶媒、メタノ
ール又はエタノールなどアルコール系溶媒、テトラヒド
ロフラン又はジオキサンなどのエーテル系溶媒などが挙
げられ、好ましくは酢酸である。また酸触媒としては過
塩素酸などの過ハロゲン酸や硫酸などが挙げられ、好ま
しくは過塩素酸、過ヨウ素酸である。酸触媒の使用量は
０. ０１〜１等量であり、好ましくは０. ０２〜０. ２
等量である。活性化金属触媒はパラジウム−活性炭、パ
ラジウムブラックおよびラネーニッケルが用いられ、好
ましくはパラジウム−活性炭である。反応温度は０℃か
ら１５０℃が好ましく反応圧力は常圧から２０気圧が好
ましい。
ピオン酸又は酢酸などの低級カルボン酸系溶媒、メタノ
ール又はエタノールなどアルコール系溶媒、テトラヒド
ロフラン又はジオキサンなどのエーテル系溶媒などが挙
げられ、好ましくは酢酸である。また酸触媒としては過
塩素酸などの過ハロゲン酸や硫酸などが挙げられ、好ま
しくは過塩素酸、過ヨウ素酸である。酸触媒の使用量は
０. ０１〜１等量であり、好ましくは０. ０２〜０. ２
等量である。活性化金属触媒はパラジウム−活性炭、パ
ラジウムブラックおよびラネーニッケルが用いられ、好
ましくはパラジウム−活性炭である。反応温度は０℃か
ら１５０℃が好ましく反応圧力は常圧から２０気圧が好
ましい。
【００１８】本発明の方法で原料となる式（１）の化合
物は、Ｒ1 としては例えばメチル、エチル基、塩素、臭
素、およびヨウ素原子などが挙げられ、Ｒ2 としては例
えばｔ−ブチル、１, １, ２−トリメチルプロピル、お
よび１, １−ジメチルプロピル基などが挙げられるが、
好ましくはＲ1 がメチル基であり、Ｒ2 がｔ−ブチル基
であり、Ｒ3 およびＲ4 が水素原子である。本発明の式
（４）で示される化合物の例としては、８−ｔ−ブチル
−５−メチルクロマンが挙げられ、この化合物は次いで
反応式
物は、Ｒ1 としては例えばメチル、エチル基、塩素、臭
素、およびヨウ素原子などが挙げられ、Ｒ2 としては例
えばｔ−ブチル、１, １, ２−トリメチルプロピル、お
よび１, １−ジメチルプロピル基などが挙げられるが、
好ましくはＲ1 がメチル基であり、Ｒ2 がｔ−ブチル基
であり、Ｒ3 およびＲ4 が水素原子である。本発明の式
（４）で示される化合物の例としては、８−ｔ−ブチル
−５−メチルクロマンが挙げられ、この化合物は次いで
反応式
【００１９】
【化１１】
【００２０】により式（６）で示される化合物に誘導す
ることができる。式（６）の化合物はＥＰ０４９６３４
号公報で知られる、リン翅目、半翅目等の害虫に対し高
い殺虫活性を有するヒドラジン系化合物の原料として用
いられる。
ることができる。式（６）の化合物はＥＰ０４９６３４
号公報で知られる、リン翅目、半翅目等の害虫に対し高
い殺虫活性を有するヒドラジン系化合物の原料として用
いられる。
【００２１】
【発明の効果】本発明により、高い殺虫活性を有するヒ
ドラジン誘導体の原料とする中間体が高純度で製造でき
るようになった。
ドラジン誘導体の原料とする中間体が高純度で製造でき
るようになった。
【００２２】
【実施例】以下に実施例により本発明を説明する。 実施例１ ８ーｔーブチルー５ーメチルー４ークロマノンの製造 方法１ ３ー（２ーｔーブチルー５ーメチルフェノキシ）ープロ
ピオン酸（５ｇ、２１．１ｍｍｏｌ）のトルエン溶液
（２０ｍｌ）に塩化チオニル（３．２８ｇ、２７．６ｍ
ｍｏｌ）のトルエン溶液（５ｍｌ）を加え、１１０℃に
保ちながら１．５時間撹拌した。過剰の塩化チオニルを
減圧下留去後５℃に冷却し、この温度に保ちながら塩化
亜鉛（２．０２ｇ、１４．８ｍｍｏｌ）を加え、この温
度で１．５時間、更に２５℃で１．５時間撹拌した。反
応液に５％塩酸（１５ｍｌ）を加え、しばらく撹拌後溶
液を分液ロートに移し、酢酸エチル（２５ｍｌ）で抽出
した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水、ブライ
ンで洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。無水
硫酸マグネシウムをろ過後、溶媒を減圧下で留去し、目
的物（４．１ｇ、収率８８．８％）を白色結晶（融点３
９〜４１℃）として得た。1 ＨーＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 ） δ（ｐｐｍ）；１．３７（ｓ，９Ｈ） ２．６０
（ｓ、３Ｈ） ２．８０（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．６Ｈｚ） ４．４９（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．６Ｈｚ） ６．７１（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝７．９Ｈｚ） ７．９０（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝７．９Ｈｚ） 方法２ ３ー（２ーｔーブチルー５ーメチルフェノキシ）ープロ
ピオン酸（１６．１ｇ、６８．２ｍｍｏｌ）のベンゼン
溶液（５０ｍｌ）に五塩化リン（１５．３ｇ、７１．６
ｍｍｏｌ）を加え、６０℃に保ちながら１時間撹拌し
た。反応液を５℃に冷却し、この温度に保ちながら四塩
化チタン（８．２ｍｌ、７５．０ｍｍｏｌ）を滴下し、
この温度で３０分間撹拌した。反応液を希塩酸中に注加
し、しばらく撹拌後溶液を分液ロートに移し、酢酸エチ
ル（２００ｍｌ）で抽出した。有機層を水、飽和炭酸水
素ナトリウム水、ブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシ
ウムにて乾燥した。無水硫酸マグネシウムをろ過後、溶
媒を減圧下で留去し、目的物（１３．３ｇ、収率８９．
５％）を白色結晶（融点３９〜４１℃）として得た。
ピオン酸（５ｇ、２１．１ｍｍｏｌ）のトルエン溶液
（２０ｍｌ）に塩化チオニル（３．２８ｇ、２７．６ｍ
ｍｏｌ）のトルエン溶液（５ｍｌ）を加え、１１０℃に
保ちながら１．５時間撹拌した。過剰の塩化チオニルを
減圧下留去後５℃に冷却し、この温度に保ちながら塩化
亜鉛（２．０２ｇ、１４．８ｍｍｏｌ）を加え、この温
度で１．５時間、更に２５℃で１．５時間撹拌した。反
応液に５％塩酸（１５ｍｌ）を加え、しばらく撹拌後溶
液を分液ロートに移し、酢酸エチル（２５ｍｌ）で抽出
した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水、ブライ
ンで洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。無水
硫酸マグネシウムをろ過後、溶媒を減圧下で留去し、目
的物（４．１ｇ、収率８８．８％）を白色結晶（融点３
９〜４１℃）として得た。1 ＨーＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 ） δ（ｐｐｍ）；１．３７（ｓ，９Ｈ） ２．６０
（ｓ、３Ｈ） ２．８０（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．６Ｈｚ） ４．４９（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．６Ｈｚ） ６．７１（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝７．９Ｈｚ） ７．９０（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝７．９Ｈｚ） 方法２ ３ー（２ーｔーブチルー５ーメチルフェノキシ）ープロ
ピオン酸（１６．１ｇ、６８．２ｍｍｏｌ）のベンゼン
溶液（５０ｍｌ）に五塩化リン（１５．３ｇ、７１．６
ｍｍｏｌ）を加え、６０℃に保ちながら１時間撹拌し
た。反応液を５℃に冷却し、この温度に保ちながら四塩
化チタン（８．２ｍｌ、７５．０ｍｍｏｌ）を滴下し、
この温度で３０分間撹拌した。反応液を希塩酸中に注加
し、しばらく撹拌後溶液を分液ロートに移し、酢酸エチ
ル（２００ｍｌ）で抽出した。有機層を水、飽和炭酸水
素ナトリウム水、ブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシ
ウムにて乾燥した。無水硫酸マグネシウムをろ過後、溶
媒を減圧下で留去し、目的物（１３．３ｇ、収率８９．
５％）を白色結晶（融点３９〜４１℃）として得た。
【００２３】実施例２ ８−ｔ−ブチル−５−メチルクロマンの製造；８−ｔ−
ブチル−５−メチル−４−クロマノン（１．６３ｇ、
７．４８ｍｍｏｌ）を酢酸２５ｍｌに溶解させ、６０％
過塩素酸（０．２０ｍｌ、２．２ｍｍｏｌ）を加えた。
次いでパラジウム−活性炭（０．１６ｇ）を添加し、室
温、常圧、水素雰囲気下で５時間撹拌した。ろ過により
パラジウム−活性炭を除去した後、酢酸エチル（１００
ｍｌ）を加え、飽和炭酸ナトリウム水溶液、水、ブライ
ンと順次有機層を洗浄した。その後、有機層を乾燥、減
圧下溶媒留去することにより目的物（１．６０ｇ、Ｇ．
Ｃ．純度８８．９％）を淡黄色オイルとして得た。更に
シリカゲルカラムクロマトグラフィ−（ヘキサン−酢酸
エチル溶媒）を行うことにより高純度の目的物を得るこ
ともできる。1 Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 ） δ（ｐｐｍ） １. ３５（ｓ、９Ｈ）、２. ００（ｍ、
２Ｈ）、２. １５（ｓ、３Ｈ）、２. ６３（ｔ、２Ｈ、
Ｊ＝６. ６Ｈｚ） ４. １１（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６. ６Ｈｚ） ６. ６５（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝７. ９Ｈｚ） ７. ０１（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝７. ９Ｈｚ）
ブチル−５−メチル−４−クロマノン（１．６３ｇ、
７．４８ｍｍｏｌ）を酢酸２５ｍｌに溶解させ、６０％
過塩素酸（０．２０ｍｌ、２．２ｍｍｏｌ）を加えた。
次いでパラジウム−活性炭（０．１６ｇ）を添加し、室
温、常圧、水素雰囲気下で５時間撹拌した。ろ過により
パラジウム−活性炭を除去した後、酢酸エチル（１００
ｍｌ）を加え、飽和炭酸ナトリウム水溶液、水、ブライ
ンと順次有機層を洗浄した。その後、有機層を乾燥、減
圧下溶媒留去することにより目的物（１．６０ｇ、Ｇ．
Ｃ．純度８８．９％）を淡黄色オイルとして得た。更に
シリカゲルカラムクロマトグラフィ−（ヘキサン−酢酸
エチル溶媒）を行うことにより高純度の目的物を得るこ
ともできる。1 Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 ） δ（ｐｐｍ） １. ３５（ｓ、９Ｈ）、２. ００（ｍ、
２Ｈ）、２. １５（ｓ、３Ｈ）、２. ６３（ｔ、２Ｈ、
Ｊ＝６. ６Ｈｚ） ４. １１（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６. ６Ｈｚ） ６. ６５（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝７. ９Ｈｚ） ７. ０１（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝７. ９Ｈｚ）
Claims (14)
- 【請求項１】 式 【化１】 （式中Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ2 のアルキル基またはハロゲン原
子を、Ｒ2 はＣ4 〜Ｃ6の第３級アルキル基またはハロ
ゲン原子を、Ｒ3 およびＲ4 はそれぞれ独立して水素原
子またはメチル基を示す。）で示されるクロマン誘導
体。 - 【請求項２】 式 【化２】 （式中Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は請求項１に記載の
ものを示す。）で示される化合物をハロゲン化剤と反応
させ、 【化３】 （式中Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は請求項１に記載の
ものを示し、Ｒ5 はハロゲン原子を示す。）で示される
化合物に変換した後、有機溶媒中、ルイス酸を添加する
ことにより、分子内フリーデルクラフツ反応を行うこと
を特徴とする、式 【化４】 （式中Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は請求項１に記載の
ものを示す。）で示されるクロマン誘導体の製法。 - 【請求項３】 ルイス酸が塩化アルミニウム、四塩化チ
タン、塩化亜鉛である請求項２記載の方法。 - 【請求項４】 有機溶媒が芳香族系溶媒又は有機塩素系
溶媒である請求項２又は３記載の方法。 - 【請求項５】 分子内フリーデルクラフツ反応の反応温
度が−１０℃〜２５℃である請求項２、３および４のい
ずれかに記載の方法。 - 【請求項６】式 【化５】 （式中Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ2 のアルキル基またはハロゲン原
子を、Ｒ2 はＣ4 〜Ｃ6の第３級アルキル基またはハロ
ゲン原子を、Ｒ3 〜Ｒ4 はそれぞれ独立して水素原子ま
たはメチル基を示す。）で示される化合物を溶媒中、酸
触媒、活性化金属触媒下、水素雰囲気下で接触水素添加
（還元）させることを特徴とする式 【化６】 （式中Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は前記のものを示
す。）で示されるクロマン誘導体の製法 - 【請求項７】有機溶媒が低級カルボン酸系溶媒、アルコ
−ル系溶媒およびエ−テル系溶媒である請求項６に記載
の方法。 - 【請求項８】酸触媒が ＨＸＯ4 （５） （式中Ｘはハロゲン原子を示す。）もしくは硫酸である
請求項６又は７記載の方法。 - 【請求項９】低級カルボン酸系溶媒が酢酸、アルコ−ル
系溶媒がメタノール、エ−テル系溶媒がジオキサン、酸
触媒が過塩素酸または過ヨウ素酸、金属触媒がパラジウ
ムー活性炭、パラジウムブラックまたはラネーニッケル
である請求項６、７および８のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１０】酸触媒の量が０. ０２〜０．２等量であ
る請求項６〜９のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１１】反応温度が０℃〜１５０℃である請求項
６〜１０のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１２】反応圧力が常圧から２０気圧である請求
項６〜１１のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１３】前記式（２）で示される化合物をハロゲ
ン化剤と反応させ前記式（３）で示される化合物を製造
し、次いで有機溶剤中、ルイス酸を添加することにより
分子内フリーデルクラフツ反応を行い式（１）で示され
る化合物を製造し、次いでこの化合物を有機溶媒中、酸
触媒、活性化金属触媒の存在下水素雰囲気下、接触水素
添加させることを特徴とする前記式（４）の化合物の製
法。 - 【請求項１４】Ｒ1 がメチル基であり、Ｒ2 がｔ−ブチ
ル基であり、Ｒ3 およびＲ4 が水素原子である請求項１
に記載の化合物および請求項２〜１３のいずれかに記載
の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22086194A JPH07133270A (ja) | 1993-08-26 | 1994-08-24 | クロマン誘導体およびその製法 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23219093 | 1993-08-26 | ||
| JP5-232190 | 1993-09-16 | ||
| JP5-252137 | 1993-09-16 | ||
| JP25213793 | 1993-09-16 | ||
| JP22086194A JPH07133270A (ja) | 1993-08-26 | 1994-08-24 | クロマン誘導体およびその製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07133270A true JPH07133270A (ja) | 1995-05-23 |
Family
ID=27330487
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22086194A Pending JPH07133270A (ja) | 1993-08-26 | 1994-08-24 | クロマン誘導体およびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07133270A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0773216A1 (en) | 1995-11-09 | 1997-05-14 | Rohm And Haas Company | Process for the production of chroman carboxylates |
-
1994
- 1994-08-24 JP JP22086194A patent/JPH07133270A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0773216A1 (en) | 1995-11-09 | 1997-05-14 | Rohm And Haas Company | Process for the production of chroman carboxylates |
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