JPH07133234A - α−オレフィンオリゴマーの製造方法 - Google Patents
α−オレフィンオリゴマーの製造方法Info
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- JPH07133234A JPH07133234A JP5282511A JP28251193A JPH07133234A JP H07133234 A JPH07133234 A JP H07133234A JP 5282511 A JP5282511 A JP 5282511A JP 28251193 A JP28251193 A JP 28251193A JP H07133234 A JPH07133234 A JP H07133234A
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 熱媒油，潤滑油ベースオイル，トラクション
オイル，化粧用基材あるいはそれらの中間体などとして
有用なα−オレフィンオリゴマーを高活性触媒用いて高
選択的に製造する方法を提供すること。 【構成】 （Ａ）一般式（Ｉ）及び（II) （Ｃｐ1 ）2 Ｍ1 Ｘ1 2Ｙ1 a ・・・（Ｉ） 【化１】 〔式中の各記号は明細書に記載のとおりである。〕で表
される遷移金属化合物の中から選ばれた少なくとも一
種、（Ｂ）アルミノキサン及び場合により（Ｃ）有機ア
ルミニウム化合物を含有してなる触媒の存在下、炭素数
４〜２０のα−オレフィンを反応させて、α−オレフィ
ンオリゴマーを製造する方法である。
オイル，化粧用基材あるいはそれらの中間体などとして
有用なα−オレフィンオリゴマーを高活性触媒用いて高
選択的に製造する方法を提供すること。 【構成】 （Ａ）一般式（Ｉ）及び（II) （Ｃｐ1 ）2 Ｍ1 Ｘ1 2Ｙ1 a ・・・（Ｉ） 【化１】 〔式中の各記号は明細書に記載のとおりである。〕で表
される遷移金属化合物の中から選ばれた少なくとも一
種、（Ｂ）アルミノキサン及び場合により（Ｃ）有機ア
ルミニウム化合物を含有してなる触媒の存在下、炭素数
４〜２０のα−オレフィンを反応させて、α−オレフィ
ンオリゴマーを製造する方法である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はα−オレフィンオリゴマ
ーの新規な製造方法に関するものである。さらに詳しく
いえば、本発明は、熱媒油，潤滑油ベースオイル，トラ
クションオイル，化粧用基材，あるいはそれらの中間体
などとして有用α−オレフィンオリゴマーを高活性触媒
を用いて効率よく製造する方法に関するものである。
ーの新規な製造方法に関するものである。さらに詳しく
いえば、本発明は、熱媒油，潤滑油ベースオイル，トラ
クションオイル，化粧用基材，あるいはそれらの中間体
などとして有用α−オレフィンオリゴマーを高活性触媒
を用いて効率よく製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】α−オレフィンオリゴマーは、例えば熱
媒油，潤滑油ベースオイル，トラクションオイル，化粧
用基材，あるいはそれらの中間体などとして有用である
ことが知られている。従来、オレフィンオリゴマーの製
造方法としては、例えば（１）シクロペンタジエニル基
を含有する遷移金属化合物とアルミノキサンとからなる
触媒の存在下にα−オレフィンを反応させる方法（特開
昭６３−５１３４０号公報，米国特許第5,０８7,７８８
号明細書）、（２）遷移金属化合物及びカチオンと複数
の基が元素に結合したアニオンとからなる化合物を含有
する触媒の存在下にα−オレフィンを反応させる方法
（特開平５−３９２２９号公報）、（３）遷移金属化合
物とメチルアルミノキサンとからなる触媒の存在下に環
状炭化水素基を有する高級オレフィンを反応させる方法
（特開平４−６６５４２号公報）などが開示されてい
る。しかしながら、これらの方法は、いずれも２量化を
目的としたものであって、２量体以上の選択率が低く、
かつ触媒活性も不充分であるなどの欠点を有している。
また、アルキル置換シクロペンタジエニル基を有する遷
移金属化合物、及び有機アルミニウム化合物と水との縮
合生成物からなる触媒の存在下、プロピレン単独又はプ
ロピレンとプロピレン以外のオレフィンとを反応させて
プロピレン系低重合体を製造する方法が開示されている
（特公平４−５７６５１号公報）。しかしながら、この
方法は、得られるオリゴマーがプロピレン系低重合体に
限定されており、また触媒活性についても必ずしも満足
しうるものではない。さらに、カチオン重合によるα−
オレフィンオリゴマーの製造方法も知られているが、こ
の場合、得られるオリゴマーの構造が多岐にわたり、そ
の選択性も低いという問題がある。
媒油，潤滑油ベースオイル，トラクションオイル，化粧
用基材，あるいはそれらの中間体などとして有用である
ことが知られている。従来、オレフィンオリゴマーの製
造方法としては、例えば（１）シクロペンタジエニル基
を含有する遷移金属化合物とアルミノキサンとからなる
触媒の存在下にα−オレフィンを反応させる方法（特開
昭６３−５１３４０号公報，米国特許第5,０８7,７８８
号明細書）、（２）遷移金属化合物及びカチオンと複数
の基が元素に結合したアニオンとからなる化合物を含有
する触媒の存在下にα−オレフィンを反応させる方法
（特開平５−３９２２９号公報）、（３）遷移金属化合
物とメチルアルミノキサンとからなる触媒の存在下に環
状炭化水素基を有する高級オレフィンを反応させる方法
（特開平４−６６５４２号公報）などが開示されてい
る。しかしながら、これらの方法は、いずれも２量化を
目的としたものであって、２量体以上の選択率が低く、
かつ触媒活性も不充分であるなどの欠点を有している。
また、アルキル置換シクロペンタジエニル基を有する遷
移金属化合物、及び有機アルミニウム化合物と水との縮
合生成物からなる触媒の存在下、プロピレン単独又はプ
ロピレンとプロピレン以外のオレフィンとを反応させて
プロピレン系低重合体を製造する方法が開示されている
（特公平４−５７６５１号公報）。しかしながら、この
方法は、得られるオリゴマーがプロピレン系低重合体に
限定されており、また触媒活性についても必ずしも満足
しうるものではない。さらに、カチオン重合によるα−
オレフィンオリゴマーの製造方法も知られているが、こ
の場合、得られるオリゴマーの構造が多岐にわたり、そ
の選択性も低いという問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情ものとで、高活性触媒を用いてα−オレフィンオリ
ゴマーを高選択的に製造する方法を提供することを目的
としてなされたものである。
事情ものとで、高活性触媒を用いてα−オレフィンオリ
ゴマーを高選択的に製造する方法を提供することを目的
としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記目的を
達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の遷移金属
化合物、アルミノキサン及び場合により有機アルミニウ
ム化合物を含有する触媒の存在下に、炭素数４〜２０の
α−オレフィンを反応させることにより、その目的を達
成しうることを見出した。本発明は、かかる知見に基づ
いて完成したものである。
達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の遷移金属
化合物、アルミノキサン及び場合により有機アルミニウ
ム化合物を含有する触媒の存在下に、炭素数４〜２０の
α−オレフィンを反応させることにより、その目的を達
成しうることを見出した。本発明は、かかる知見に基づ
いて完成したものである。
【０００５】すなわち、本発明においては、（Ａ）
（イ）一般式（Ｉ） （Ｃｐ1 ）2 Ｍ1 Ｘ1 2Ｙ1 a ・・・（Ｉ） 〔式中、Ｍ1 は周期律表第４族の金属元素、Ｃｐ1 は炭
素数５の置換環状不飽和炭化水素基又は炭素数６以上の
環状不飽和炭化水素基を示し、２つのＣｐ1 は同じでも
異なっていてもよく、Ｘ1 はσ結合性配位子又はキレー
ト性配位子を示し、２つのＸ1 は同じでも異なっていて
もよい。Ｙ1 はルイス塩基、ａは０〜２の整数を示し、
ａが２の場合は２つのＹ1 は同じでも異なっていてもよ
い。〕で表される遷移金属化合物、及び（ロ）一般式
（II)
（イ）一般式（Ｉ） （Ｃｐ1 ）2 Ｍ1 Ｘ1 2Ｙ1 a ・・・（Ｉ） 〔式中、Ｍ1 は周期律表第４族の金属元素、Ｃｐ1 は炭
素数５の置換環状不飽和炭化水素基又は炭素数６以上の
環状不飽和炭化水素基を示し、２つのＣｐ1 は同じでも
異なっていてもよく、Ｘ1 はσ結合性配位子又はキレー
ト性配位子を示し、２つのＸ1 は同じでも異なっていて
もよい。Ｙ1 はルイス塩基、ａは０〜２の整数を示し、
ａが２の場合は２つのＹ1 は同じでも異なっていてもよ
い。〕で表される遷移金属化合物、及び（ロ）一般式
（II)
【０００６】
【化２】
【０００７】〔式中、Ｍ2 は周期律表第４族の金属元
素、Ｃｐ2 及びＣｐ3 は、それぞれ環状不飽和炭化水素
基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよ
く、Ａは架橋基で、−Ｒ2 Ｃ−，−Ｒ2 Ｓｉ−，−Ｒ2
Ｓｎ−，−Ｒ2 Ｐｂ−，−ＲＢ−，−ＲＮ−，−ＲＰ
−，−ＲＰ（＝Ｏ）−，−Ｏ−，−Ｓ−又は−Ｓｅ−
（Ｒは水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基）を示
し、ｂは１〜５の整数であり、Ａが複数ある場合は複数
のＡは同じでも異なっていてもよい。Ｘ2 はσ結合性配
位子又はキレート性配位子を示し、２つのＸ2 は同じで
も異なっていてもよく、Ｙ2 はルイス塩基、ｃは０〜２
の整数を示し、ｃが２の場合は、２つのＹ2 は同じでも
異なっていてもよい。〕で表される遷移金属化合物の中
から選ばれた少なくとも一種、（Ｂ）アルミノキサン、
及び場合により（Ｃ）有機アルミニウム化合物を含有し
てなる触媒の存在下、炭素数４〜２０のα−オレフィン
を反応させることを特徴とするα−オレフィンオリゴマ
ーの製造方法を提供するものである。
素、Ｃｐ2 及びＣｐ3 は、それぞれ環状不飽和炭化水素
基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよ
く、Ａは架橋基で、−Ｒ2 Ｃ−，−Ｒ2 Ｓｉ−，−Ｒ2
Ｓｎ−，−Ｒ2 Ｐｂ−，−ＲＢ−，−ＲＮ−，−ＲＰ
−，−ＲＰ（＝Ｏ）−，−Ｏ−，−Ｓ−又は−Ｓｅ−
（Ｒは水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基）を示
し、ｂは１〜５の整数であり、Ａが複数ある場合は複数
のＡは同じでも異なっていてもよい。Ｘ2 はσ結合性配
位子又はキレート性配位子を示し、２つのＸ2 は同じで
も異なっていてもよく、Ｙ2 はルイス塩基、ｃは０〜２
の整数を示し、ｃが２の場合は、２つのＹ2 は同じでも
異なっていてもよい。〕で表される遷移金属化合物の中
から選ばれた少なくとも一種、（Ｂ）アルミノキサン、
及び場合により（Ｃ）有機アルミニウム化合物を含有し
てなる触媒の存在下、炭素数４〜２０のα−オレフィン
を反応させることを特徴とするα−オレフィンオリゴマ
ーの製造方法を提供するものである。
【０００８】本発明の製造方法で用いられる触媒におい
ては、（Ａ）成分として、（イ）一般式（Ｉ） （Ｃｐ1 ）2 Ｍ1 Ｘ1 2Ｙ1 a ・・・（Ｉ） 及び（ロ）一般式（II)
ては、（Ａ）成分として、（イ）一般式（Ｉ） （Ｃｐ1 ）2 Ｍ1 Ｘ1 2Ｙ1 a ・・・（Ｉ） 及び（ロ）一般式（II)
【０００９】
【化３】
【００１０】で表される遷移金属化合物の中から選ばれ
た少なくとも一種が用いられる。上記一般式（Ｉ）及び
（II) において、Ｍ1 及びＭ2 は、周期律表第４族の遷
移金属元素、具体的にはチタン，ジルコニウム又はハフ
ニウムを示す。Ｃｐ1 は炭素数５の置換環状不飽和炭化
水素基又は炭素数６以上の環状不飽和炭化水素基を示
し、具体的には置換シクロペンタジエニル基，インデニ
ル基，置換インデニル基，テトラヒドロインデニル基，
置換テトラヒドロインデニル基，フルオレニル基，置換
フルオレニル基などを挙げることができる。また、２つ
のＣｐ1 は同じでも異なっていてもよい。一方、Ｃｐ2
及びＣｐ3 は、それぞれ環状不飽和炭化水素基を示し、
具体的にはシクロペンタジエニル基，置換シクロペンタ
ジエニル基，インデニル基，置換インデニル基，テトラ
ヒドロインデニル基，置換テトラヒドロインデニル基，
フルオレニル基，置換フルオレニル基などを挙げること
ができる。該Ｃｐ2 及びＣｐ3 は、たがいに同一でも異
なっていてもよい。
た少なくとも一種が用いられる。上記一般式（Ｉ）及び
（II) において、Ｍ1 及びＭ2 は、周期律表第４族の遷
移金属元素、具体的にはチタン，ジルコニウム又はハフ
ニウムを示す。Ｃｐ1 は炭素数５の置換環状不飽和炭化
水素基又は炭素数６以上の環状不飽和炭化水素基を示
し、具体的には置換シクロペンタジエニル基，インデニ
ル基，置換インデニル基，テトラヒドロインデニル基，
置換テトラヒドロインデニル基，フルオレニル基，置換
フルオレニル基などを挙げることができる。また、２つ
のＣｐ1 は同じでも異なっていてもよい。一方、Ｃｐ2
及びＣｐ3 は、それぞれ環状不飽和炭化水素基を示し、
具体的にはシクロペンタジエニル基，置換シクロペンタ
ジエニル基，インデニル基，置換インデニル基，テトラ
ヒドロインデニル基，置換テトラヒドロインデニル基，
フルオレニル基，置換フルオレニル基などを挙げること
ができる。該Ｃｐ2 及びＣｐ3 は、たがいに同一でも異
なっていてもよい。
【００１１】Ｘ1 及びＸ2 は、σ結合性配位子又はキレ
ート性配位子を示し、σ結合性の配位子としては、例え
ばハロゲン原子，炭素数１〜２０の炭化水素基，炭素数
１〜２０のアルコキシ基，炭素数６〜２０のアリールオ
キシ基，炭素数１〜２０のアミド基，炭素数１〜２０の
珪素含有基，炭素数１〜２０のホスフィド基，炭素数１
〜２０のスルフィド基，炭素数１〜２０のアシル基など
が挙げられ、好ましい例としてはフッ素，塩素，臭素，
ヨウ素のハロゲン原子、メチル基，エチル基，ｎ−プロ
ピル基，イロプロピル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基
などのアルキル基、ベンジル基などのアリールアルキル
基、メトキシ基，エトキシ基，ｎ−プロポキシ基，イロ
プロポキシ基，ｎ−ブトキシ基，イソブトキシ基などの
アルコキシ基、トリメチルシリル基，トリメチルシリル
メチル基などの珪素含有基などを挙げることができる。
また、キレート性配位子としては、例えばアセチルアセ
トナート基，置換アセチルアセトナート基などを挙げる
ことができる。２つのＸ1は同じでも異なっていてもよ
く、また２つのＸ2 は同じでも異なっていてもよい。Ｙ
1 及びＹ2 はルイス塩基を示し、具体的には、アミン
類，エーテル類，ホスフィン類，チオエーテル類などが
挙げられる。ａ及びｃは、０〜２の整数を示し，ａが２
の場合は２つのＹ1 は同じでも異なっていてもよく、ｃ
が２の場合は、２つのＹ2 は同じでも異なっていてもよ
い。
ート性配位子を示し、σ結合性の配位子としては、例え
ばハロゲン原子，炭素数１〜２０の炭化水素基，炭素数
１〜２０のアルコキシ基，炭素数６〜２０のアリールオ
キシ基，炭素数１〜２０のアミド基，炭素数１〜２０の
珪素含有基，炭素数１〜２０のホスフィド基，炭素数１
〜２０のスルフィド基，炭素数１〜２０のアシル基など
が挙げられ、好ましい例としてはフッ素，塩素，臭素，
ヨウ素のハロゲン原子、メチル基，エチル基，ｎ−プロ
ピル基，イロプロピル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基
などのアルキル基、ベンジル基などのアリールアルキル
基、メトキシ基，エトキシ基，ｎ−プロポキシ基，イロ
プロポキシ基，ｎ−ブトキシ基，イソブトキシ基などの
アルコキシ基、トリメチルシリル基，トリメチルシリル
メチル基などの珪素含有基などを挙げることができる。
また、キレート性配位子としては、例えばアセチルアセ
トナート基，置換アセチルアセトナート基などを挙げる
ことができる。２つのＸ1は同じでも異なっていてもよ
く、また２つのＸ2 は同じでも異なっていてもよい。Ｙ
1 及びＹ2 はルイス塩基を示し、具体的には、アミン
類，エーテル類，ホスフィン類，チオエーテル類などが
挙げられる。ａ及びｃは、０〜２の整数を示し，ａが２
の場合は２つのＹ1 は同じでも異なっていてもよく、ｃ
が２の場合は、２つのＹ2 は同じでも異なっていてもよ
い。
【００１２】一般式（II) において、Ａは架橋基で、−
Ｒ2 Ｃ−，−Ｒ2 Ｓｉ−，−Ｒ2 Ｓｎ−，−Ｒ2 Ｐｂ
−，−ＲＢ−，−ＲＮ−，−ＲＰ−，−ＲＰ（＝Ｏ）
−，−Ｏ−，−Ｓ−又は−Ｓｅ−（Ｒは水素原子又は炭
素数１〜２０の炭化水素基）を示し、ｂは１〜５の整数
であり、Ａが複数ある場合は、複数のＡは同じでも異な
っていてもよい。上記一般式（Ｉ）、（II) で表される
遷移金属化合物の具体例としては、ビス（η5 −メチル
シクロペンタジエニル）チタンジクロリド，ビス（η5
−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド，ビス（η5 −メチルシクロペンタジエニル）ハフニ
ウムジクロリド，ビス（η5 −メチルシクロペンタジエ
ニル）チタンジメトキシド，ビス（η5 −メチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジメトキシド，ビス（η
5 −メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジメトキ
シド，ビス（η5 −メチルシクロペンタジエニル）チタ
ンジメチル，ビス（η5 −メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチル，ビス（η5 −メチルシクロ
ペンタジエニル）ハフニウムジメチル，ビス（η5 −メ
チルシクロペンタジエニル）チタンジベンジル，ビス
（η5 −メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
ベンジル，ビス（η5 −メチルシクロペンタジエニル）
ハフニウムジベンジル，ビス（η5 −ｎ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）チタンジクロリド，ビス（η5 −ｎ−
ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド，ビス（η5 −ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ハ
フニウムジクロリド，エチレン−ビス（シクロペンタジ
エニル）ハフニウムジクロリド，エチレン−ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，メチレン
−ビス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリ
ド，メチレン−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド，イソプロピリデン−ビス（シクロペン
タジエニル）ハフニウムジクロリド，イソプロピリデン
−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド，ジメチルシリレン−ビス（シクロペンタジエニル）
ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン−ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドなどが挙げ
られる。
Ｒ2 Ｃ−，−Ｒ2 Ｓｉ−，−Ｒ2 Ｓｎ−，−Ｒ2 Ｐｂ
−，−ＲＢ−，−ＲＮ−，−ＲＰ−，−ＲＰ（＝Ｏ）
−，−Ｏ−，−Ｓ−又は−Ｓｅ−（Ｒは水素原子又は炭
素数１〜２０の炭化水素基）を示し、ｂは１〜５の整数
であり、Ａが複数ある場合は、複数のＡは同じでも異な
っていてもよい。上記一般式（Ｉ）、（II) で表される
遷移金属化合物の具体例としては、ビス（η5 −メチル
シクロペンタジエニル）チタンジクロリド，ビス（η5
−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド，ビス（η5 −メチルシクロペンタジエニル）ハフニ
ウムジクロリド，ビス（η5 −メチルシクロペンタジエ
ニル）チタンジメトキシド，ビス（η5 −メチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジメトキシド，ビス（η
5 −メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジメトキ
シド，ビス（η5 −メチルシクロペンタジエニル）チタ
ンジメチル，ビス（η5 −メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチル，ビス（η5 −メチルシクロ
ペンタジエニル）ハフニウムジメチル，ビス（η5 −メ
チルシクロペンタジエニル）チタンジベンジル，ビス
（η5 −メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
ベンジル，ビス（η5 −メチルシクロペンタジエニル）
ハフニウムジベンジル，ビス（η5 −ｎ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）チタンジクロリド，ビス（η5 −ｎ−
ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド，ビス（η5 −ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ハ
フニウムジクロリド，エチレン−ビス（シクロペンタジ
エニル）ハフニウムジクロリド，エチレン−ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，メチレン
−ビス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリ
ド，メチレン−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド，イソプロピリデン−ビス（シクロペン
タジエニル）ハフニウムジクロリド，イソプロピリデン
−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド，ジメチルシリレン−ビス（シクロペンタジエニル）
ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン−ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドなどが挙げ
られる。
【００１３】本発明における触媒においては、該（Ａ）
成分の遷移金属化合物として、上記一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物を一種用いてもよいし、二種以上を組み合わ
せて用いてもよく、また、上記一般式（II) で表される
化合物を一種用いてもよいし、二種以上を組み合わせて
用いてもよい。さらに、上記一般式（Ｉ）で表される化
合物一種以上と、一般式（II) で表される化合物一種以
上とを組み合わせて用いてもよい。本発明における触媒
においては、（Ｂ）成分としてアルミノキサンが用いら
れる。このアルミノキサンとしては、一般式（III)
成分の遷移金属化合物として、上記一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物を一種用いてもよいし、二種以上を組み合わ
せて用いてもよく、また、上記一般式（II) で表される
化合物を一種用いてもよいし、二種以上を組み合わせて
用いてもよい。さらに、上記一般式（Ｉ）で表される化
合物一種以上と、一般式（II) で表される化合物一種以
上とを組み合わせて用いてもよい。本発明における触媒
においては、（Ｂ）成分としてアルミノキサンが用いら
れる。このアルミノキサンとしては、一般式（III)
【００１４】
【化４】
【００１５】〔式中、Ｒ1 はそれぞれ独立に炭素数１〜
２０、好ましくは１〜１２のアルキル基，アルケニル
基，アリール基，アリールアルキル基などの炭化水素
基、ハロゲン原子を示し、それらは同じでも異なってい
てもよい。ｓは重合度を示し、通常３〜５０、好ましく
は７〜４０の整数である。〕で示される鎖状アルミノキ
サン、及び一般式（IV)
２０、好ましくは１〜１２のアルキル基，アルケニル
基，アリール基，アリールアルキル基などの炭化水素
基、ハロゲン原子を示し、それらは同じでも異なってい
てもよい。ｓは重合度を示し、通常３〜５０、好ましく
は７〜４０の整数である。〕で示される鎖状アルミノキ
サン、及び一般式（IV)
【００１６】
【化５】
【００１７】〔式中、Ｒ1 及びｓは前記と同じであ
る。〕で示される環状アルミノキサンを挙げることがで
きる。前記アルミノキサンの製造法としては、アルキル
アルミニウムと水などの縮合剤とを接触させる方法が挙
げられるが、その手段については特に限定はなく、公知
の方法に準じて反応させればよい。例えば、有機アル
ミニウム化合物を有機溶剤に溶解しておき、これを水と
接触させる方法、重合時に当初有機アルミニウム化合
物を加えておき、後に水を添加する方法、金属塩など
に含有されている結晶水、無機物や有機物への吸着水を
有機アルミニウム化合物と反応させる方法、テトラア
ルキルジアルミノキサンにトリアルキルアルミニウムを
反応させ、さらに水を反応させる方法などがある。な
お、アルミノキサンとしては、トルエン不溶性のもので
あってもよい。これらのアルミノキサンは、一種用いて
もよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。該触媒
における上記（Ａ）触媒成分と（Ｂ）触媒成分との使用
割合は、モル比で好ましくは１：１〜１：１０００００
０、より好ましくは１：１０〜１：１００００の範囲が
望ましい。
る。〕で示される環状アルミノキサンを挙げることがで
きる。前記アルミノキサンの製造法としては、アルキル
アルミニウムと水などの縮合剤とを接触させる方法が挙
げられるが、その手段については特に限定はなく、公知
の方法に準じて反応させればよい。例えば、有機アル
ミニウム化合物を有機溶剤に溶解しておき、これを水と
接触させる方法、重合時に当初有機アルミニウム化合
物を加えておき、後に水を添加する方法、金属塩など
に含有されている結晶水、無機物や有機物への吸着水を
有機アルミニウム化合物と反応させる方法、テトラア
ルキルジアルミノキサンにトリアルキルアルミニウムを
反応させ、さらに水を反応させる方法などがある。な
お、アルミノキサンとしては、トルエン不溶性のもので
あってもよい。これらのアルミノキサンは、一種用いて
もよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。該触媒
における上記（Ａ）触媒成分と（Ｂ）触媒成分との使用
割合は、モル比で好ましくは１：１〜１：１０００００
０、より好ましくは１：１０〜１：１００００の範囲が
望ましい。
【００１８】本発明における触媒は、前記の（Ａ）成分
及び（Ｂ）成分を主成分として含有するものであっても
よいし、また、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）有機
アルミニウム化合物を主成分として含有するものであっ
てもよい。ここで、（Ｃ）成分の有機アルミニウム化合
物としては、一般式（Ｖ) Ｒ2 r ＡｌＱ3-r ・・・（Ｖ) 〔式中、Ｒ2 は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｑは水素
原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基，炭素数６〜２０
のアリール基又はハロゲン原子を示し、ｒは１〜３の整
数である。〕で示される化合物が用いられる。
及び（Ｂ）成分を主成分として含有するものであっても
よいし、また、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）有機
アルミニウム化合物を主成分として含有するものであっ
てもよい。ここで、（Ｃ）成分の有機アルミニウム化合
物としては、一般式（Ｖ) Ｒ2 r ＡｌＱ3-r ・・・（Ｖ) 〔式中、Ｒ2 は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｑは水素
原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基，炭素数６〜２０
のアリール基又はハロゲン原子を示し、ｒは１〜３の整
数である。〕で示される化合物が用いられる。
【００１９】前記一般式（Ｖ) で示される化合物の具体
例としては、トリメチルアルミニウム，トリエチルアル
ミニウム，トリイソプロピルアルミニウム，トリイソブ
チルアルミニウム，ジメチルアルミニウムクロリド，ジ
エチルアルミニウムクロリド，メチルアルミニウムジク
ロリド，エチルアルミニウムジクロリド，ジメチルアル
ミニウムフルオリド，ジイソブチルアルミニウムヒドリ
ド，ジエチルアルミニウムヒドリド，エチルアルミニウ
ムセスキクロリド等が挙げられる。これらの有機アルミ
ニウム化合物は、一種用いてもよく、二種以上を組合せ
て用いてもよい。前記（Ａ）触媒成分と（Ｃ）触媒成分
との使用割合は、モル比で好ましくは１：１〜１：１０
０００、より好ましくは１：５〜１：２０００、さらに
好ましくは１：１０ないし１：１０００の範囲が望まし
い。該（Ｃ）触媒成分を用いることにより、遷移金属当
たりの活性を向上させることができるが、あまり多いと
有機アルミニウム化合物が無駄になるとともに、オリゴ
マー中に多量に残存し、好ましくない。
例としては、トリメチルアルミニウム，トリエチルアル
ミニウム，トリイソプロピルアルミニウム，トリイソブ
チルアルミニウム，ジメチルアルミニウムクロリド，ジ
エチルアルミニウムクロリド，メチルアルミニウムジク
ロリド，エチルアルミニウムジクロリド，ジメチルアル
ミニウムフルオリド，ジイソブチルアルミニウムヒドリ
ド，ジエチルアルミニウムヒドリド，エチルアルミニウ
ムセスキクロリド等が挙げられる。これらの有機アルミ
ニウム化合物は、一種用いてもよく、二種以上を組合せ
て用いてもよい。前記（Ａ）触媒成分と（Ｃ）触媒成分
との使用割合は、モル比で好ましくは１：１〜１：１０
０００、より好ましくは１：５〜１：２０００、さらに
好ましくは１：１０ないし１：１０００の範囲が望まし
い。該（Ｃ）触媒成分を用いることにより、遷移金属当
たりの活性を向上させることができるが、あまり多いと
有機アルミニウム化合物が無駄になるとともに、オリゴ
マー中に多量に残存し、好ましくない。
【００２０】本発明においては、触媒成分の少なくとも
一種を適当な担体に担持して用いることができる。該担
体の種類については特に制限はなく、無機酸化物担体、
それ以外の無機担体及び有機担体のいずれも用いること
ができるが、特に無機酸化物担体あるいはそれ以外の無
機担体が好ましい。無機酸化物担体としては、具体的に
は、ＳｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 ，ＭｇＯ，ＺｒＯ2 ，ＴｉＯ
2 ，Ｆｅ2 Ｏ3 ，Ｂ2 Ｏ3 ，ＣａＯ，ＺｎＯ，ＢａＯ，
ＴｈＯ2 やこれらの混合物、例えばシリカアルミナ，ゼ
オライト，フェライト，グラスファイバーなどが挙げら
れる。これらの中では、特にＳｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 が好
ましい。なお、上記無機酸化物担体は、少量の炭酸塩，
硝酸塩，硫酸塩などを含有してもよい。一方、上記以外
の担体として、ＭｇＣｌ2 ，Ｍｇ（ＯＣ2 Ｈ5)2 などの
マグネシウム化合物などで代表される一般式ＭｇＲ3 X
Ｘ3 y で表されるマグネシウム化合物やその錯塩などを
挙げることができる。ここで、Ｒ3 は炭素数１〜２０の
アルキル基，炭素数１〜２０のアルコキシ基又は炭素数
６〜２０のアリール基、Ｘ3 はハロゲン原子又は炭素数
１〜２０のアルキル基を示し、ｘは０〜２、ｙは０〜２
でり、かつｘ＋ｙ＝２である。各Ｒ3 及び各Ｘ3 は、そ
れぞれ同一でも異なっていてもよい。
一種を適当な担体に担持して用いることができる。該担
体の種類については特に制限はなく、無機酸化物担体、
それ以外の無機担体及び有機担体のいずれも用いること
ができるが、特に無機酸化物担体あるいはそれ以外の無
機担体が好ましい。無機酸化物担体としては、具体的に
は、ＳｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 ，ＭｇＯ，ＺｒＯ2 ，ＴｉＯ
2 ，Ｆｅ2 Ｏ3 ，Ｂ2 Ｏ3 ，ＣａＯ，ＺｎＯ，ＢａＯ，
ＴｈＯ2 やこれらの混合物、例えばシリカアルミナ，ゼ
オライト，フェライト，グラスファイバーなどが挙げら
れる。これらの中では、特にＳｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 が好
ましい。なお、上記無機酸化物担体は、少量の炭酸塩，
硝酸塩，硫酸塩などを含有してもよい。一方、上記以外
の担体として、ＭｇＣｌ2 ，Ｍｇ（ＯＣ2 Ｈ5)2 などの
マグネシウム化合物などで代表される一般式ＭｇＲ3 X
Ｘ3 y で表されるマグネシウム化合物やその錯塩などを
挙げることができる。ここで、Ｒ3 は炭素数１〜２０の
アルキル基，炭素数１〜２０のアルコキシ基又は炭素数
６〜２０のアリール基、Ｘ3 はハロゲン原子又は炭素数
１〜２０のアルキル基を示し、ｘは０〜２、ｙは０〜２
でり、かつｘ＋ｙ＝２である。各Ｒ3 及び各Ｘ3 は、そ
れぞれ同一でも異なっていてもよい。
【００２１】また、有機担体としては、ポリスチレン，
スチレン−ジビニルベンゼン共重合体，置換ポリスチレ
ン，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリアリレートな
どの重合体やスターチ，カーボンなどを挙げることがで
きる。本発明において用いられる担体としては、ＭｇＣ
ｌ2 ，ＭｇＣｌ（ＯＣ2 Ｈ5），Ｍｇ（ＯＣ2 Ｈ5)2 ，
ＳｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 などが好ましい。また担体の性状
は、その種類及び製法により異なるが、平均粒径は通常
１〜３００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍ、より好
ましくは２０〜１００μｍである。また、担体の比表面
積は、通常１〜１０００ｍ2 ／ｇ、好ましくは５０〜５
００ｍ2 ／ｇ、細孔容積は通常0.１〜５ｃｍ3 ／ｇ、好
ましくは0.３〜３ｃｍ3 ／ｇである。比表面積又は細孔
容積のいずれかが上記範囲を逸脱すると、触媒活性が低
下することがある。なお、比表面積及び細孔容積は、例
えばＢＥＴ法に従って吸着された窒素ガスの体積から求
めることができる〔ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン
・ケミカル・ソサィエティ，第６０巻，第３０９ページ
（１９８３年）参照〕。さらに、上記担体は、通常１５
０〜１０００℃、好ましくは２００〜８００℃で焼成し
て用いることが望ましい。
スチレン−ジビニルベンゼン共重合体，置換ポリスチレ
ン，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリアリレートな
どの重合体やスターチ，カーボンなどを挙げることがで
きる。本発明において用いられる担体としては、ＭｇＣ
ｌ2 ，ＭｇＣｌ（ＯＣ2 Ｈ5），Ｍｇ（ＯＣ2 Ｈ5)2 ，
ＳｉＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 などが好ましい。また担体の性状
は、その種類及び製法により異なるが、平均粒径は通常
１〜３００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍ、より好
ましくは２０〜１００μｍである。また、担体の比表面
積は、通常１〜１０００ｍ2 ／ｇ、好ましくは５０〜５
００ｍ2 ／ｇ、細孔容積は通常0.１〜５ｃｍ3 ／ｇ、好
ましくは0.３〜３ｃｍ3 ／ｇである。比表面積又は細孔
容積のいずれかが上記範囲を逸脱すると、触媒活性が低
下することがある。なお、比表面積及び細孔容積は、例
えばＢＥＴ法に従って吸着された窒素ガスの体積から求
めることができる〔ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン
・ケミカル・ソサィエティ，第６０巻，第３０９ページ
（１９８３年）参照〕。さらに、上記担体は、通常１５
０〜１０００℃、好ましくは２００〜８００℃で焼成し
て用いることが望ましい。
【００２２】触媒成分の少なくとも一種を前記担体に担
持させる場合、（Ａ）触媒成分及び（Ｂ）触媒成分の少
なくとも一方を、好ましくは（Ａ）触媒成分及び（Ｂ）
触媒成分の両方を担持させるのが望ましい。該担体に、
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なくとも一方を担持させ
る方法については、特に制限されないが、例えば
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なくとも一方と担体とを
混合する方法、担体を有機アルミニウム化合物又はハ
ロゲン含有ケイ素化合物で処理したのち、不活性溶媒中
で（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なくとも一方と混合す
る方法、担体と（Ａ）成分及び／又は（Ｂ）成分と有
機アルミニウム化合物又はハロゲン含有ケイ素化合物と
を反応させる方法、（Ａ）成分又は（Ｂ）成分を担体
に担持させたのち、（Ｂ）成分又は（Ａ）成分と混合す
る方法、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との接触反応物を担
体と混合する方法、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との接触
反応に際して、担体を共存させる方法などを用いること
ができる。なお、上記、及びの反応において、
（Ｃ）成分の有機アルミニウム化合物を添加することも
できる。
持させる場合、（Ａ）触媒成分及び（Ｂ）触媒成分の少
なくとも一方を、好ましくは（Ａ）触媒成分及び（Ｂ）
触媒成分の両方を担持させるのが望ましい。該担体に、
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なくとも一方を担持させ
る方法については、特に制限されないが、例えば
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なくとも一方と担体とを
混合する方法、担体を有機アルミニウム化合物又はハ
ロゲン含有ケイ素化合物で処理したのち、不活性溶媒中
で（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なくとも一方と混合す
る方法、担体と（Ａ）成分及び／又は（Ｂ）成分と有
機アルミニウム化合物又はハロゲン含有ケイ素化合物と
を反応させる方法、（Ａ）成分又は（Ｂ）成分を担体
に担持させたのち、（Ｂ）成分又は（Ａ）成分と混合す
る方法、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との接触反応物を担
体と混合する方法、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との接触
反応に際して、担体を共存させる方法などを用いること
ができる。なお、上記、及びの反応において、
（Ｃ）成分の有機アルミニウム化合物を添加することも
できる。
【００２３】このようにして得られた触媒は、いったん
溶媒留去を行って固体として取り出してから反応に用い
てもよいし、そのまま反応に用いてもよい。本発明にお
いては、前記（Ｂ）成分と担体との使用割合は、重量比
で好ましくは１：0.５〜１：１０００、より好ましくは
１：１〜１：５０とするのが望ましい。また、（Ａ）成
分と担体との使用割合は、重量比で、好ましくは１：５
〜１：１0,０００、より好ましくは１：１０〜１：５０
０とするのが望ましい。該（Ｂ）成分と担体との使用割
合、又は（Ａ）成分と担体との使用割合が上記範囲を逸
脱すると、活性が低下することがある。このようにして
調製された触媒の平均粒径は、通常２〜２００μｍ、好
ましくは１０〜１５０μｍ、特に好ましくは２０〜１０
０μｍであり、比表面積は、通常２０〜１０００ｍ2 ／
ｇ、好ましくは５０〜５００ｍ2 ／ｇである。また、該
触媒において、担体１００ｇ中の遷移金属量は、通常0.
０５〜１０ｇ、特に0.１〜２ｇであることが好ましい。
遷移金属量が上記範囲外であると、活性が低くなること
がある。
溶媒留去を行って固体として取り出してから反応に用い
てもよいし、そのまま反応に用いてもよい。本発明にお
いては、前記（Ｂ）成分と担体との使用割合は、重量比
で好ましくは１：0.５〜１：１０００、より好ましくは
１：１〜１：５０とするのが望ましい。また、（Ａ）成
分と担体との使用割合は、重量比で、好ましくは１：５
〜１：１0,０００、より好ましくは１：１０〜１：５０
０とするのが望ましい。該（Ｂ）成分と担体との使用割
合、又は（Ａ）成分と担体との使用割合が上記範囲を逸
脱すると、活性が低下することがある。このようにして
調製された触媒の平均粒径は、通常２〜２００μｍ、好
ましくは１０〜１５０μｍ、特に好ましくは２０〜１０
０μｍであり、比表面積は、通常２０〜１０００ｍ2 ／
ｇ、好ましくは５０〜５００ｍ2 ／ｇである。また、該
触媒において、担体１００ｇ中の遷移金属量は、通常0.
０５〜１０ｇ、特に0.１〜２ｇであることが好ましい。
遷移金属量が上記範囲外であると、活性が低くなること
がある。
【００２４】本発明のα−オレフィンオリゴマーの製造
方法においては、上述した触媒の存在下に、炭素数４〜
２０のα−オレフィンを反応させる。このα−オレフィ
ンとしては、例えば１−ブテン，１−ペンテン，１−ヘ
キセン，１−ヘプテン，１−オクテン，１−ノネン，１
−デセン，１−ウンデセン，１−ドデセン，１−トリデ
セン，１−テトラデセン，１−ペンタデセン，１−ヘキ
サデセン，１−ヘプタデセン，１−オクタデセン，１−
ノナデセン，１−エイコセンなどが挙げられ、これらは
一種用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いても
よい。本発明方法においては、反応は塊状で行ってもよ
いし、溶媒中で行ってもよく、溶媒を用いる場合は、例
えば、ベンゼン，トルエン，キシレン，エチルベンゼン
などの芳香族炭化水素、シクロペンタン，シクロヘキサ
ン，メチルシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素、ペン
タン，ヘキサン，ヘプタン，オクタンなどの脂肪族炭化
水素、クロロホルム，ジクロロメタンなどのハロゲン化
炭化水素などを用いることができる。これらの溶媒は、
一種を単独で用いてもよく、二種以上のものを組み合わ
せてもよい。また、α−オレフィンなどのモノマーを溶
媒として用いてもよい。
方法においては、上述した触媒の存在下に、炭素数４〜
２０のα−オレフィンを反応させる。このα−オレフィ
ンとしては、例えば１−ブテン，１−ペンテン，１−ヘ
キセン，１−ヘプテン，１−オクテン，１−ノネン，１
−デセン，１−ウンデセン，１−ドデセン，１−トリデ
セン，１−テトラデセン，１−ペンタデセン，１−ヘキ
サデセン，１−ヘプタデセン，１−オクタデセン，１−
ノナデセン，１−エイコセンなどが挙げられ、これらは
一種用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いても
よい。本発明方法においては、反応は塊状で行ってもよ
いし、溶媒中で行ってもよく、溶媒を用いる場合は、例
えば、ベンゼン，トルエン，キシレン，エチルベンゼン
などの芳香族炭化水素、シクロペンタン，シクロヘキサ
ン，メチルシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素、ペン
タン，ヘキサン，ヘプタン，オクタンなどの脂肪族炭化
水素、クロロホルム，ジクロロメタンなどのハロゲン化
炭化水素などを用いることができる。これらの溶媒は、
一種を単独で用いてもよく、二種以上のものを組み合わ
せてもよい。また、α−オレフィンなどのモノマーを溶
媒として用いてもよい。
【００２５】反応条件については、反応温度は通常−１
００〜２５０℃、好ましくは−５０〜２００℃、より好
ましくは０〜１３０℃である。また、反応原料に対する
触媒の使用割合は、原料モノマー／上記（Ａ）成分（モ
ル比）が好ましくは１〜１０ 8 、特に１００〜１０5 と
なることが好ましい。さらに、反応時間は通常５分〜１
０時間、反応圧力は好ましくは常圧〜２００ｋｇ／ｃｍ
2 Ｇ、特に好ましくは常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2 Ｇであ
る。
００〜２５０℃、好ましくは−５０〜２００℃、より好
ましくは０〜１３０℃である。また、反応原料に対する
触媒の使用割合は、原料モノマー／上記（Ａ）成分（モ
ル比）が好ましくは１〜１０ 8 、特に１００〜１０5 と
なることが好ましい。さらに、反応時間は通常５分〜１
０時間、反応圧力は好ましくは常圧〜２００ｋｇ／ｃｍ
2 Ｇ、特に好ましくは常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2 Ｇであ
る。
【００２６】
【実施例】更に、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらの例によってなんら限定されるもの
ではない。
が、本発明はこれらの例によってなんら限定されるもの
ではない。
【００２７】実施例１ ２００ミリリットル丸底フラスコに、窒素雰囲気下、室
温でトルエン５０ミリリットル及び１−デセン１０ミリ
リットルを入れ：５０℃に昇温し、攪拌しながらメチル
アルミノキサン（2.０モル／リットル−トルエン溶液）
１ミリモルを加えた。次いで、ジメチルシリレン−ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド（0.
０１モル／リットル−トルエン溶液）１マイクロモルを
入れ、１時間反応を行った。反応終了後、反応生成物を
塩酸酸性水溶液に注ぎ、分液ロートにて充分攪拌後、ト
ルエン溶液を取り出した。これをガスクロマトグラフィ
ーにより分析することにより、転化率及び組成を決定し
た。その結果を第１表に示す。
温でトルエン５０ミリリットル及び１−デセン１０ミリ
リットルを入れ：５０℃に昇温し、攪拌しながらメチル
アルミノキサン（2.０モル／リットル−トルエン溶液）
１ミリモルを加えた。次いで、ジメチルシリレン−ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド（0.
０１モル／リットル−トルエン溶液）１マイクロモルを
入れ、１時間反応を行った。反応終了後、反応生成物を
塩酸酸性水溶液に注ぎ、分液ロートにて充分攪拌後、ト
ルエン溶液を取り出した。これをガスクロマトグラフィ
ーにより分析することにより、転化率及び組成を決定し
た。その結果を第１表に示す。
【００２８】実施例２ 実施例１において、反応温度を７０℃にしたこと以外
は、実施例１と同様にして実施した。その結果を第１表
に示す。
は、実施例１と同様にして実施した。その結果を第１表
に示す。
【００２９】実施例３ 実施例２において、ジメチルシリレン−ビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリドの代わりにビス
（η5 −ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリドを用いた以外は、実施例２と同様にして実
施した。その結果を第１表に示す。
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリドの代わりにビス
（η5 −ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリドを用いた以外は、実施例２と同様にして実
施した。その結果を第１表に示す。
【００３０】比較例１ 実施例２において、ジメチルシリレン−ビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリドの代わりにビス
（η5 −シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ドを用いた以外は、実施例２と同様にして実施した。そ
の結果を第１表に示す。
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリドの代わりにビス
（η5 −シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ドを用いた以外は、実施例２と同様にして実施した。そ
の結果を第１表に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】（注） Ａ−１：ジメチルシリレン−ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド Ａ−２：ビス（η5 −ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド Ａ−３：ビス（η5 −シクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド
ル）ジルコニウムジクロリド Ａ−２：ビス（η5 −ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド Ａ−３：ビス（η5 −シクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド
【００３３】
【発明の効果】本発明の方法によると、熱媒油，潤滑油
ベースオイル，トラクションオイル，化粧用基材，ある
いはそれらの中間体などとして有用なα−オレフィンオ
リゴマーを、高活性触媒を用いて高選択的に製造するこ
とができる。
ベースオイル，トラクションオイル，化粧用基材，ある
いはそれらの中間体などとして有用なα−オレフィンオ
リゴマーを、高活性触媒を用いて高選択的に製造するこ
とができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）（イ）一般式（Ｉ） （Ｃｐ1 ）2 Ｍ1 Ｘ1 2Ｙ1 a ・・・（Ｉ） 〔式中、Ｍ1 は周期律表第４族の金属元素、Ｃｐ1 は炭
素数５の置換環状不飽和炭化水素基又は炭素数６以上の
環状不飽和炭化水素を示し、２つのＣｐ1 は同じでも異
なっていてもよく、Ｘ1 はσ結合性配位子又はキレート
性配位子を示し、２つのＸ1 は同じでも異なっていても
よい。Ｙ1 はルイス塩基、ａは０〜２の整数を示し、ａ
が２の場合は２つのＹ1 は同じでも異なっていてもよ
い。〕で表される遷移金属化合物、及び（ロ）一般式
（II) 【化１】 〔式中、Ｍ2 は周期律表第４族の金属元素、Ｃｐ2 及び
Ｃｐ3 は、それぞれ環状不飽和炭化水素基を示し、それ
らはたがいに同一でも異なっていてもよく、Ａは架橋基
で、−Ｒ2 Ｃ−，−Ｒ2 Ｓｉ−，−Ｒ2 Ｓｎ−，−Ｒ2
Ｐｂ−，−ＲＢ−，−ＲＮ−，−ＲＰ−，−ＲＰ（＝
Ｏ）−，−Ｏ−，−Ｓ−又は−Ｓｅ−（Ｒは水素原子又
は炭素数１〜２０の炭化水素基）を示し、ｂは１〜５の
整数であり、Ａが複数ある場合は、複数のＡは同じでも
異なっていてもよい。Ｘ2 はσ結合性配位子又はキレー
ト性配位子を示し、２つのＸ2 は同じでも異なっていて
もよく、Ｙ2 はルイス塩基、ｃは０〜２の整数を示し、
ｃが２の場合は、２つのＹ2 は同じでも異なっていても
よい。〕で表される遷移金属化合物の中から選ばれた少
なくとも一種、及び（Ｂ）アルミノキサンを含有してな
る触媒の存在下、炭素数４〜２０のα−オレフィンを反
応させることを特徴とするα−オレフィンオリゴマーの
製造方法。 - 【請求項２】 （Ａ）（イ）一般式（Ｉ）で表される遷
移金属化合物及び（ロ）一般式（II) で表される遷移金
属化合物の中から選ばれた少なくとも一種、（Ｂ）アル
ミノキサン及び（Ｃ）有機アルミニウム化合物を含有し
てなる触媒の存在下、炭素数４〜２０のα−オレフィン
を反応させることを特徴とするα−オレフィンオリゴマ
ーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28251193A JP3651807B2 (ja) | 1993-11-11 | 1993-11-11 | α−オレフィンオリゴマーの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28251193A JP3651807B2 (ja) | 1993-11-11 | 1993-11-11 | α−オレフィンオリゴマーの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07133234A true JPH07133234A (ja) | 1995-05-23 |
| JP3651807B2 JP3651807B2 (ja) | 2005-05-25 |
Family
ID=17653404
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28251193A Expired - Lifetime JP3651807B2 (ja) | 1993-11-11 | 1993-11-11 | α−オレフィンオリゴマーの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3651807B2 (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005501957A (ja) * | 2001-08-31 | 2005-01-20 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | ポリ−α−オレフィンの合成及びその用途 |
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