JPH07121888B2 - ｏ−ジヒドロキシル化芳香族化合物の製造方法 - Google Patents
ｏ−ジヒドロキシル化芳香族化合物の製造方法Info
- Publication number
- JPH07121888B2 JPH07121888B2 JP6000600A JP60094A JPH07121888B2 JP H07121888 B2 JPH07121888 B2 JP H07121888B2 JP 6000600 A JP6000600 A JP 6000600A JP 60094 A JP60094 A JP 60094A JP H07121888 B2 JPH07121888 B2 JP H07121888B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- acid
- fuchsone
- linear
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/60—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by oxidation reactions introducing directly hydroxy groups on a =CH-group belonging to a six-membered aromatic ring with the aid of other oxidants than molecular oxygen or their mixtures with molecular oxygen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ジヒドロキシル化芳香
族化合物の製造方法に関する。本発明は特に、ｏ−ジヒ
ドロキシル化芳香族化合物の製造、とりわけピロカテコ
ールの製造に関する。
族化合物の製造方法に関する。本発明は特に、ｏ−ジヒ
ドロキシル化芳香族化合物の製造、とりわけピロカテコ
ールの製造に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来技術ではフェノールのヒドロキシル
化方法は多数記載されている。
化方法は多数記載されている。
【０００３】とりわけフランス特許出願公開第２ ０７
１ ４６４号及びフランス特許出願公開第２ ２６６
６８３号が挙げられる。
１ ４６４号及びフランス特許出願公開第２ ２６６
６８３号が挙げられる。
【０００４】公知の方法ではジフェノール混合物が得ら
れる。生成するオルト又はパラ異性体の量は実質的に等
しいが、オルト異性体が主流である。
れる。生成するオルト又はパラ異性体の量は実質的に等
しいが、オルト異性体が主流である。
【０００５】変動する市場の要求に応じるには、一方の
異性体をより選択的に得ることのできる工業的方法を使
用することが重要であることは明白である。
異性体をより選択的に得ることのできる工業的方法を使
用することが重要であることは明白である。
【０００６】
【発明が解決しようする課題】本発明の目的は、オルト
−ジヒドロキシル化芳香族化合物を選択的に得ることの
できる改善された方法を提供することである。
−ジヒドロキシル化芳香族化合物を選択的に得ることの
できる改善された方法を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は酸化剤をｏ−フ
クソンと反応させることからなることを特徴とするｏ−
ジヒドロキシル化芳香族化合物の製造方法を提供する。
クソンと反応させることからなることを特徴とするｏ−
ジヒドロキシル化芳香族化合物の製造方法を提供する。
【０００８】明細書の以下の説明中、“ｏ−フクソン”
は、式：
は、式：
【０００９】
【化７】
【００１０】で表される１−メチレン−２−キノン単位
を含む任意の化合物を意味する。
を含む任意の化合物を意味する。
【００１１】最終生成物はｏ−ジヒドロキシル化芳香族
化合物である。“芳香族化合物”とは、特にＪｅｒｒｙ
ＭＡＲＣＨの文献（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉ
ｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ、第３版、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ
ａｎｄ Ｓｏｎｓ、１９８５、３７ページ以降）に定
義されている芳香族性の一般的概念を意味する。
化合物である。“芳香族化合物”とは、特にＪｅｒｒｙ
ＭＡＲＣＨの文献（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉ
ｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ、第３版、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ
ａｎｄ Ｓｏｎｓ、１９８５、３７ページ以降）に定
義されている芳香族性の一般的概念を意味する。
【００１２】本発明の方法によれば、ｏ−フクソンを酸
化してｏ−ジヒドロキシル化芳香族化合物を得る。
化してｏ−ジヒドロキシル化芳香族化合物を得る。
【００１３】ｏ−フクソンは無水物若しくは水和物の形
態で又はこれら２つの形態の混合物として使用すること
ができる。
態で又はこれら２つの形態の混合物として使用すること
ができる。
【００１４】従って、非水和ｏ−フクソンは、一般式
（Ｉ）：
（Ｉ）：
【００１５】
【化８】
【００１６】（式（Ｉ）中、 −同一であるか又は異なるＲa及びＲbは、各々が３〜３
０個の炭素原子を有する炭化水素基であり、Ｒa及びＲb
が結合した炭素原子に対してα位にある各基Ｒa及びＲb
の炭素原子は第三級炭素であり、 −同一であるか又は異なるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は水素原
子又は任意の置換基を示し、 −２つの隣接炭素原子上の２つの基Ｒ1、Ｒ2及び／又は
Ｒ2、Ｒ3及び／又はＲ3、Ｒ4はこれらの基を有する炭素
原子と共に環を形成し得る）で表すことができる。
０個の炭素原子を有する炭化水素基であり、Ｒa及びＲb
が結合した炭素原子に対してα位にある各基Ｒa及びＲb
の炭素原子は第三級炭素であり、 −同一であるか又は異なるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は水素原
子又は任意の置換基を示し、 −２つの隣接炭素原子上の２つの基Ｒ1、Ｒ2及び／又は
Ｒ2、Ｒ3及び／又はＲ3、Ｒ4はこれらの基を有する炭素
原子と共に環を形成し得る）で表すことができる。
【００１７】以下の式（ＩＩ）：
【００１８】
【化９】
【００１９】（式（ＩＩ）中の種々の記号Ｒ1、Ｒ2、Ｒ
3、Ｒ4、Ｒa、Ｒbの意味は先に定義した通りである）で
表すことのできる“カルビノール”と称する水和物形態
のｏ−フクソンを使用しても何等不都合はない。
3、Ｒ4、Ｒa、Ｒbの意味は先に定義した通りである）で
表すことのできる“カルビノール”と称する水和物形態
のｏ−フクソンを使用しても何等不都合はない。
【００２０】式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表されるフクソン
の混合物を使用することも可能である。
の混合物を使用することも可能である。
【００２１】式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表されるフクソン
は、置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3又はＲ4を１個以上有し得る。
置換基の例は以下で述べるが、このリストは非制限的な
ものである。置換基が所望する生成物の妨げとならない
限り、環上にはどんな置換基が存在してもよい。
は、置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3又はＲ4を１個以上有し得る。
置換基の例は以下で述べるが、このリストは非制限的な
ものである。置換基が所望する生成物の妨げとならない
限り、環上にはどんな置換基が存在してもよい。
【００２２】本発明の方法は好ましくは、式（Ｉ）及び
／又は（ＩＩ）［式中、 −同一であるか又は異なるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はＲ0、
即ち以下の基のいずれか： ・水素原子、 ・１〜６個の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子
を有する線状又は分枝状アルキル基（例えばメチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、ｔ−ブチル）、 ・２〜６個の炭素原子、好ましくは２〜４個の炭素原子
を有する線状又は分枝状アルケニル基（例えばビニル、
アリル）、 ・１〜６個の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子
を有する線状又は分枝状アルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキ
シ）、 ・２〜６個の炭素原子を有するアシル基、 ・式： −Ｒ5−ＯＨ −Ｒ5−ＣＯＯＲ6 −Ｒ5−Ｘ −Ｒ5−ＣＦ3 ｛式中、Ｒ5は原子価結合又は１〜６個の炭素原子を有
する線状若しくは分枝状で、飽和若しくは不飽和の二価
炭化水素基（例えばメチレン、エチレン、プロピレン、
イソプロピレン、イソプロピリデン）を示し、Ｒ6は水
素原子又は１〜６個の炭素原子を有する線状若しくは分
枝状アルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子、好ましくは
塩素原子、臭素原子又はフッ素原子を示す｝で表される
基を示し、 −同一であるか又は異なるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はＲ7、
即ち以下の更に複雑な基のいずれか： ・４〜７個の炭素原子を有する飽和又は不飽和の炭素環
式基、好ましくはシクロヘキシル基、 ・式：
／又は（ＩＩ）［式中、 −同一であるか又は異なるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はＲ0、
即ち以下の基のいずれか： ・水素原子、 ・１〜６個の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子
を有する線状又は分枝状アルキル基（例えばメチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、ｔ−ブチル）、 ・２〜６個の炭素原子、好ましくは２〜４個の炭素原子
を有する線状又は分枝状アルケニル基（例えばビニル、
アリル）、 ・１〜６個の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子
を有する線状又は分枝状アルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキ
シ）、 ・２〜６個の炭素原子を有するアシル基、 ・式： −Ｒ5−ＯＨ −Ｒ5−ＣＯＯＲ6 −Ｒ5−Ｘ −Ｒ5−ＣＦ3 ｛式中、Ｒ5は原子価結合又は１〜６個の炭素原子を有
する線状若しくは分枝状で、飽和若しくは不飽和の二価
炭化水素基（例えばメチレン、エチレン、プロピレン、
イソプロピレン、イソプロピリデン）を示し、Ｒ6は水
素原子又は１〜６個の炭素原子を有する線状若しくは分
枝状アルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子、好ましくは
塩素原子、臭素原子又はフッ素原子を示す｝で表される
基を示し、 −同一であるか又は異なるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はＲ7、
即ち以下の更に複雑な基のいずれか： ・４〜７個の炭素原子を有する飽和又は不飽和の炭素環
式基、好ましくはシクロヘキシル基、 ・式：
【００２３】
【化１０】
【００２４】｛式中、Ｒ5は原子価結合又は１〜６個の
炭素原子を有する線状若しくは分枝状で、飽和若しくは
不飽和の二価炭化水素基（例えばメチレン、エチレン、
プロピレン、イソプロピレン、イソプロピリデン）であ
り、Ｒ0の意味は先に定義した通りであり、ｍは０〜４
の整数である｝で表される基、 ・式：−Ｒ5−Ａ−Ｒ8｛式中、Ｒ5の意味は先に定義し
た通りであり、Ｒ8は１〜６個の炭素原子を有する線状
若しくは分枝状アルキル基又は式：
炭素原子を有する線状若しくは分枝状で、飽和若しくは
不飽和の二価炭化水素基（例えばメチレン、エチレン、
プロピレン、イソプロピレン、イソプロピリデン）であ
り、Ｒ0の意味は先に定義した通りであり、ｍは０〜４
の整数である｝で表される基、 ・式：−Ｒ5−Ａ−Ｒ8｛式中、Ｒ5の意味は先に定義し
た通りであり、Ｒ8は１〜６個の炭素原子を有する線状
若しくは分枝状アルキル基又は式：
【００２５】
【化１１】
【００２６】で表される基を示し、Ａは以下の基：
【００２７】
【化１２】
【００２８】（式中、Ｒ9は水素原子、１〜４個の炭素
原子を有するアルキル基、シクロヘキシル基又はフェニ
ル基を示す）のいずれかを示す｝で表される基を示し、 −２つの隣接炭素原子の２つの基Ｒ1、Ｒ2及び／又はＲ
2、Ｒ3及び／又はＲ3、Ｒ4はこれらの基を有する炭素原
子と共に４〜７個の炭素原子、好ましくは６個の炭素原
子を有する不飽和又は芳香族の炭素環を形成し得る］で
表される化合物に適用され得る。
原子を有するアルキル基、シクロヘキシル基又はフェニ
ル基を示す）のいずれかを示す｝で表される基を示し、 −２つの隣接炭素原子の２つの基Ｒ1、Ｒ2及び／又はＲ
2、Ｒ3及び／又はＲ3、Ｒ4はこれらの基を有する炭素原
子と共に４〜７個の炭素原子、好ましくは６個の炭素原
子を有する不飽和又は芳香族の炭素環を形成し得る］で
表される化合物に適用され得る。
【００２９】本発明に非常に適した基Ｒa及びＲbの例と
しては特に、任意に置換されていてもよい、少なくとも
３個の炭素原子を有する分枝状アルキル基及び少なくと
も６個の炭素原子を有するアリール基、特にｔ−ブチル
基、ｔ−ペンチル基、ｔ−ヘキシル基又はフェニル基を
挙げることができる。
しては特に、任意に置換されていてもよい、少なくとも
３個の炭素原子を有する分枝状アルキル基及び少なくと
も６個の炭素原子を有するアリール基、特にｔ−ブチル
基、ｔ−ペンチル基、ｔ−ヘキシル基又はフェニル基を
挙げることができる。
【００３０】本発明に適したフクソンは更に正確には、
以下の一般式（Ｉａ）及び／又は（ＩＩａ）：
以下の一般式（Ｉａ）及び／又は（ＩＩａ）：
【００３１】
【化１３】
【００３２】（式（Ｉａ）及び（ＩＩａ）中、 −同一であるか又は異なるＲa1、Ｒa2、Ｒa3及びＲb1、
Ｒb2、Ｒb3は任意に置換されていてもよい、１〜１０個
の炭素原子を有する線状若しくは分枝状アルキル基又は
シクロヘキシル、フェニル若しくはナフチル基）を示
し、 −Ｒa1、Ｒa2、Ｒa3及びＲb1、Ｒb2、Ｒb3は、これらの
基を有する炭素原子と共に任意に置換されていてもよい
ベンゼン環又はナフタレン環を形成し得、 −同一であるか又は異なるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は以下の
基のいずれか： ・水素原子、 ・１〜４個の炭素原子を有する線状又は分枝状アルキル
基、 ・１〜４個の炭素原子を有する線状又は分枝状アルコキ
シ基、 ・ヒドロキシル基、 ・ハロゲン原子、 ・−ＣＦ3基 ・シクロヘキシル基、 ・フェニル基 を示し、 −２つの隣接炭素原子上の２つの基Ｒ1、Ｒ2及び／又は
Ｒ2、Ｒ3及び／又はＲ3、Ｒ4はこれらの基を有する炭素
原子と共にベンゼン環を形成し得る）で表すことができ
る。
Ｒb2、Ｒb3は任意に置換されていてもよい、１〜１０個
の炭素原子を有する線状若しくは分枝状アルキル基又は
シクロヘキシル、フェニル若しくはナフチル基）を示
し、 −Ｒa1、Ｒa2、Ｒa3及びＲb1、Ｒb2、Ｒb3は、これらの
基を有する炭素原子と共に任意に置換されていてもよい
ベンゼン環又はナフタレン環を形成し得、 −同一であるか又は異なるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は以下の
基のいずれか： ・水素原子、 ・１〜４個の炭素原子を有する線状又は分枝状アルキル
基、 ・１〜４個の炭素原子を有する線状又は分枝状アルコキ
シ基、 ・ヒドロキシル基、 ・ハロゲン原子、 ・−ＣＦ3基 ・シクロヘキシル基、 ・フェニル基 を示し、 −２つの隣接炭素原子上の２つの基Ｒ1、Ｒ2及び／又は
Ｒ2、Ｒ3及び／又はＲ3、Ｒ4はこれらの基を有する炭素
原子と共にベンゼン環を形成し得る）で表すことができ
る。
【００３３】“任意に置換されていてもよい”とは、環
式基内に１個以上の置換基が存在することを意味する。
Ｙで示すこれらの置換基については以下で説明する。
式基内に１個以上の置換基が存在することを意味する。
Ｙで示すこれらの置換基については以下で説明する。
【００３４】更に好ましくは、式（Ｉａ）及び／又は
（ＩＩａ）（式中、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4のうち１個は
ヒドロキシル基、メチル基又はメトキシ基を示し、他の
３個の基は水素原子を示す）で表される化合物を選択す
る。
（ＩＩａ）（式中、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4のうち１個は
ヒドロキシル基、メチル基又はメトキシ基を示し、他の
３個の基は水素原子を示す）で表される化合物を選択す
る。
【００３５】式（Ｉａ）及び／又は（ＩＩａ）に対応す
る全てのフクソンの中で特に、以下の式（Ｉｂ）及び／
又は（ＩＩｂ）：
る全てのフクソンの中で特に、以下の式（Ｉｂ）及び／
又は（ＩＩｂ）：
【００３６】
【化１４】
【００３７】（式（Ｉｂ）及び（ＩＩｂ）中、 −同一であるか又は異なるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は以下の
基のいずれか： ・水素原子、 ・１〜４個の炭素原子を有する線状又は分枝状アルキル
基、 ・１〜４個の炭素原子を有する線状又は分枝状アルコキ
シ基、 ・ヒドロキシル基、 ・ハロゲン原子、 ・−ＣＦ3基 ・シクロヘキシル基、 ・フェニル基 を示し、 −２つの隣接炭素原子上の２つの基Ｒ1、Ｒ2及び／又は
Ｒ2、Ｒ3及び／又はＲ3、Ｒ4はこれらの基を有する炭素
原子と共にベンゼン環を形成し得、 −同一であるか又は異なるＲc、Ｒdは水素原子又は置換
基を示し、 −同一であるか又は異なるｎ1、ｎ2は０、１、２又は３
に等しい数を示す）に対応するフクソンを使用する。
基のいずれか： ・水素原子、 ・１〜４個の炭素原子を有する線状又は分枝状アルキル
基、 ・１〜４個の炭素原子を有する線状又は分枝状アルコキ
シ基、 ・ヒドロキシル基、 ・ハロゲン原子、 ・−ＣＦ3基 ・シクロヘキシル基、 ・フェニル基 を示し、 −２つの隣接炭素原子上の２つの基Ｒ1、Ｒ2及び／又は
Ｒ2、Ｒ3及び／又はＲ3、Ｒ4はこれらの基を有する炭素
原子と共にベンゼン環を形成し得、 −同一であるか又は異なるＲc、Ｒdは水素原子又は置換
基を示し、 −同一であるか又は異なるｎ1、ｎ2は０、１、２又は３
に等しい数を示す）に対応するフクソンを使用する。
【００３８】置換基Ｙは、本発明方法で使用する酸性条
件下で反応しないようなものを選択する。
件下で反応しないようなものを選択する。
【００３９】本発明に非常に適した置換基の例を以下に
示す： −１〜４個の炭素原子を有する線状又は分枝状アルキル
基、 −フェニル基、 −Ｒ10−Ｏ（式中、Ｒ10は１〜４個の炭素原子を有する
線状若しくは分枝状アルキル基又はフェニル基を示す）
で表されるアルコキシ基、 −ヒドロキシル基、 −ハロゲン原子、好ましくは塩素原子、臭素原子又はフ
ッ素原子。
示す： −１〜４個の炭素原子を有する線状又は分枝状アルキル
基、 −フェニル基、 −Ｒ10−Ｏ（式中、Ｒ10は１〜４個の炭素原子を有する
線状若しくは分枝状アルキル基又はフェニル基を示す）
で表されるアルコキシ基、 −ヒドロキシル基、 −ハロゲン原子、好ましくは塩素原子、臭素原子又はフ
ッ素原子。
【００４０】本発明に特に適したフクソンの例としては
特に、一般式（Ｉｂ）及び／又は（ＩＩｂ）（式中、同
一であるか又は異なるＲc、Ｒdは水素原子又は前述した
如き置換基を示し、Ｒc、Ｒdは好ましくは４，４’位に
あり、同一であるか又は異なるｎ1、ｎ2は０又は１に等
しい）に対応するフクソンを挙げることができる。
特に、一般式（Ｉｂ）及び／又は（ＩＩｂ）（式中、同
一であるか又は異なるＲc、Ｒdは水素原子又は前述した
如き置換基を示し、Ｒc、Ｒdは好ましくは４，４’位に
あり、同一であるか又は異なるｎ1、ｎ2は０又は１に等
しい）に対応するフクソンを挙げることができる。
【００４１】式（Ｉｂ）及び／又は（ＩＩｂ）（式中、
同一であるか又は異なるＲc、Ｒdは水素原子；メチル
基、エチル基、ｔ−ブチル基、フェニル基；メトキシ
基、エトキシ基；ヒドロキシル基を示し、Ｒc、Ｒdは好
ましくは３，３’位又は４，４’位にある）に対応する
フクソンを使用するのが好ましい。
同一であるか又は異なるＲc、Ｒdは水素原子；メチル
基、エチル基、ｔ−ブチル基、フェニル基；メトキシ
基、エトキシ基；ヒドロキシル基を示し、Ｒc、Ｒdは好
ましくは３，３’位又は４，４’位にある）に対応する
フクソンを使用するのが好ましい。
【００４２】本発明の方法で使用できるフクソンの特定
例としては特に、式：
例としては特に、式：
【００４３】
【化１５】
【００４４】で表されるｏ−ジフェニルフクソン及び／
又はそのカルビノールを挙げることができる。
又はそのカルビノールを挙げることができる。
【００４５】本発明の方法では、製造方法の如何を問わ
ず任意のフクソンを使用することができる。従って、特
にＭ． ＰＩＳＯＶＡ及びＭ． ＳＯＵＣＥＫの文献
［Ｃｏｌｌ． Ｃｚｅｃｈ． Ｃｏｍｍｕｎ． ４７，
（１２）３３１８−２７］並びにＪ．Ｊ ＴＡＬＬＥＹ
及びＩ．Ａ ＥＶＡＮＳの文献［Ｊ． Ｏｒｇ． Ｃｈ
ｅｍ． １９８４，４９， ５２６７−５２６９］に記
載の方法で得られたフクソンを使用することができる。
ず任意のフクソンを使用することができる。従って、特
にＭ． ＰＩＳＯＶＡ及びＭ． ＳＯＵＣＥＫの文献
［Ｃｏｌｌ． Ｃｚｅｃｈ． Ｃｏｍｍｕｎ． ４７，
（１２）３３１８−２７］並びにＪ．Ｊ ＴＡＬＬＥＹ
及びＩ．Ａ ＥＶＡＮＳの文献［Ｊ． Ｏｒｇ． Ｃｈ
ｅｍ． １９８４，４９， ５２６７−５２６９］に記
載の方法で得られたフクソンを使用することができる。
【００４６】本発明の方法で使用できる酸化剤としては
特に、過酸化水素、過酸（例えば過酢酸）、ヒドロペル
オキシド（例えばｔ−ブチルヒドロペルオキシド、シク
ロヘキシルヒドロペルオキシド、クミルヒドロペルオキ
シド）を挙げることができる。
特に、過酸化水素、過酸（例えば過酢酸）、ヒドロペル
オキシド（例えばｔ−ブチルヒドロペルオキシド、シク
ロヘキシルヒドロペルオキシド、クミルヒドロペルオキ
シド）を挙げることができる。
【００４７】前述の酸化剤の中では、過酸化水素を使用
するのが好ましい。
するのが好ましい。
【００４８】本発明で使用する過酸化水素は水溶液又は
有機溶液の形態であり得る。
有機溶液の形態であり得る。
【００４９】商業的に入手が簡単な水溶液を使用するの
が好ましい。
が好ましい。
【００５０】過酸化水素水溶液濃度は重要ではないが、
反応媒質中に導入する水をできるだけ少なくするように
選択する。一般に、少なくとも２０重量％、好ましくは
約７０重量％のＨ2Ｏ2を含む過酸化水素水溶液を使用す
る。
反応媒質中に導入する水をできるだけ少なくするように
選択する。一般に、少なくとも２０重量％、好ましくは
約７０重量％のＨ2Ｏ2を含む過酸化水素水溶液を使用す
る。
【００５１】過酸化水素の量は好ましくは化学量論的量
に等しく、即ち式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）で表される
フクソン１モルに対するＨ2Ｏ2の量は１モルである。化
学量論的量の２０％までの僅かな過剰量を使用すること
ができる。
に等しく、即ち式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）で表される
フクソン１モルに対するＨ2Ｏ2の量は１モルである。化
学量論的量の２０％までの僅かな過剰量を使用すること
ができる。
【００５２】本発明の方法の好ましい変形例は、酸触媒
の存在下でフクソンと酸化剤とを反応させることであ
る。
の存在下でフクソンと酸化剤とを反応させることであ
る。
【００５３】場合によっては酸触媒（即ち強酸）を本発
明の方法に存在させる。本発明における強酸とは、水中
ｐＫａが−０．１未満、好ましくは−１．０未満の酸を
意味する。
明の方法に存在させる。本発明における強酸とは、水中
ｐＫａが−０．１未満、好ましくは−１．０未満の酸を
意味する。
【００５４】ｐＫａは、水を溶媒として使用するときの
酸／塩基対のイオン解離定数として定義される。
酸／塩基対のイオン解離定数として定義される。
【００５５】この定義に適合する酸の中では、過酸化水
素による酸化に対して安定なものを使用するのが好まし
い。
素による酸化に対して安定なものを使用するのが好まし
い。
【００５６】特に、ハロゲン化又は非ハロゲン化オキシ
酸、例えば硫酸、ピロ硫酸、過塩素酸、ハロゲノスルホ
ン酸（例えばフルオロスルホン酸、クロロスルホン酸又
はトリフルオロメタンスルホン酸）、メタンスルホン
酸、エタンスルホン酸、エタンジスルホン酸、ベンゼン
スルホン酸、ベンゼンジスルホン酸、トルエンスルホン
酸、ナフタレンスルホン酸及びナフタレンジスルホン酸
を挙げることができる。
酸、例えば硫酸、ピロ硫酸、過塩素酸、ハロゲノスルホ
ン酸（例えばフルオロスルホン酸、クロロスルホン酸又
はトリフルオロメタンスルホン酸）、メタンスルホン
酸、エタンスルホン酸、エタンジスルホン酸、ベンゼン
スルホン酸、ベンゼンジスルホン酸、トルエンスルホン
酸、ナフタレンスルホン酸及びナフタレンジスルホン酸
を挙げることができる。
【００５７】これらの酸の中では、過塩素酸、トリフル
オロメタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、クロ
ロスルホン酸、フルオロスルホン酸、メタンスルホン酸
を使用するのが好ましい。
オロメタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、クロ
ロスルホン酸、フルオロスルホン酸、メタンスルホン酸
を使用するのが好ましい。
【００５８】特に過塩素酸、トリフルオロメタンスルホ
ン酸又はメタンスルホン酸を選択する。
ン酸又はメタンスルホン酸を選択する。
【００５９】プロトン当量数対過酸化水素のモル数の比
で示される酸の量は約１・１０-4〜約１．０であり得
る。
で示される酸の量は約１・１０-4〜約１．０であり得
る。
【００６０】本発明の方法の好ましい態様ではＨ+／Ｈ2
Ｏ2比を１・１０-3〜０．１で選択する。
Ｏ2比を１・１０-3〜０．１で選択する。
【００６１】反応を液相で実施するのが有利である。従
って、まずフクソンを有機溶媒に溶解する。有機溶媒
は、本発明に適合する限り、製造すべきジヒドロキシル
化芳香族化合物及び／又はプロトン性若しくは非プロト
ン性で、極性若しくは非極性の任意の有機溶媒であり得
る。
って、まずフクソンを有機溶媒に溶解する。有機溶媒
は、本発明に適合する限り、製造すべきジヒドロキシル
化芳香族化合物及び／又はプロトン性若しくは非プロト
ン性で、極性若しくは非極性の任意の有機溶媒であり得
る。
【００６２】幾つかの要件により溶媒を選択する。
【００６３】有機溶媒は本発明の条件下では安定でなけ
ればならない。反応媒質中で安定せず、酸化によって分
解する溶媒は本発明から排除される。
ればならない。反応媒質中で安定せず、酸化によって分
解する溶媒は本発明から排除される。
【００６４】有機溶媒は好ましくは酸化剤と存在するフ
クソンとを溶解せねばならない。
クソンとを溶解せねばならない。
【００６５】更には、有機溶媒があまり塩基性でない、
即ち有機溶媒の塩基度が２５未満の“ドナー数”を有す
るようにすることが望ましい。“ドナー数”に基づいて
溶媒の塩基度を評価する。略号ＤＮで示される“ドナー
数”は溶媒の求核性の指針を提供し、電子対を与える可
能性を示す。
即ち有機溶媒の塩基度が２５未満の“ドナー数”を有す
るようにすることが望ましい。“ドナー数”に基づいて
溶媒の塩基度を評価する。略号ＤＮで示される“ドナー
数”は溶媒の求核性の指針を提供し、電子対を与える可
能性を示す。
【００６６】Ｃｈｒｉｓｔｉａｎ ＲＥＩＮＨＡＲＤＴ
の著書［Ｓｏｌｖｅｎｔｓ ａｎｄＳｏｌｖｅｎｔ Ｅ
ｆｆｅｃｔｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ，ＶＣＨ ｐ．１９（１９８８）］では、“ドナー
数”は希ジクロロエタン溶液中での溶媒と五塩化アンチ
モンとの相互作用のエンタルピー（Ｋｃａｌ／ｍｏｌ）
の負（−ΔＨ）として定義されている。
の著書［Ｓｏｌｖｅｎｔｓ ａｎｄＳｏｌｖｅｎｔ Ｅ
ｆｆｅｃｔｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ，ＶＣＨ ｐ．１９（１９８８）］では、“ドナー
数”は希ジクロロエタン溶液中での溶媒と五塩化アンチ
モンとの相互作用のエンタルピー（Ｋｃａｌ／ｍｏｌ）
の負（−ΔＨ）として定義されている。
【００６７】本発明の方法で使用できる有機溶媒の例と
しては特に、 −フェノール、 −脂肪族又は芳香族ニトリル（例えばアセトニトリル、
プロピオニトリル、ブタンニトリル、イソブタンニトリ
ル、ベンゾニトリル、シアン化ベンジル）、 −脂肪族、脂環式又は芳香族エーテルオキシド（特にジ
エチルオキシド、ジプロピルオキシド、ジイソプロピル
オキシド、ジブチルオキシド、メチル−ｔ−ブチルエー
テル、ジペンチルオキシド、ジイソペンチルオキシド、
エチレングリコールジメチルエーテル（即ち１，２−ジ
メトキシエタン）、ジエチレングリコールジメチルエー
テル（即ち１，５−ジメトキシ−３−オキサペンタ
ン）、ジオキサン、テトラヒドロフラン）、 −塩素化脂肪族炭化水素（例えばジクロロメタン、テト
ラクロロメタン、ジクロロエタン）、 −アルコール（例えばメタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、ｔ−ブタノール） を挙げることができる。
しては特に、 −フェノール、 −脂肪族又は芳香族ニトリル（例えばアセトニトリル、
プロピオニトリル、ブタンニトリル、イソブタンニトリ
ル、ベンゾニトリル、シアン化ベンジル）、 −脂肪族、脂環式又は芳香族エーテルオキシド（特にジ
エチルオキシド、ジプロピルオキシド、ジイソプロピル
オキシド、ジブチルオキシド、メチル−ｔ−ブチルエー
テル、ジペンチルオキシド、ジイソペンチルオキシド、
エチレングリコールジメチルエーテル（即ち１，２−ジ
メトキシエタン）、ジエチレングリコールジメチルエー
テル（即ち１，５−ジメトキシ−３−オキサペンタ
ン）、ジオキサン、テトラヒドロフラン）、 −塩素化脂肪族炭化水素（例えばジクロロメタン、テト
ラクロロメタン、ジクロロエタン）、 −アルコール（例えばメタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、ｔ−ブタノール） を挙げることができる。
【００６８】溶媒混合物、特に製造すべきフェノール化
合物と有機溶媒との混合物を使用することもできる。
合物と有機溶媒との混合物を使用することもできる。
【００６９】使用する有機溶媒の量はこの有機溶媒中で
のフクソンの溶解度によって決まる。
のフクソンの溶解度によって決まる。
【００７０】有機溶媒中のフクソン濃度は大幅に変動し
得る。０．１〜２モル／リットルの濃度が有利である。
得る。０．１〜２モル／リットルの濃度が有利である。
【００７１】本発明の方法に従って、場合によっては酸
触媒の存在下において、２０℃〜１５０℃の温度でフク
ソンと酸化剤とを反応させる。
触媒の存在下において、２０℃〜１５０℃の温度でフク
ソンと酸化剤とを反応させる。
【００７２】本発明の方法の好ましい態様では、温度を
３０℃〜８０℃の間で選択する。
３０℃〜８０℃の間で選択する。
【００７３】大気圧下で反応させるのが有利である。
【００７４】実践的見地から、本発明の方法は連続的で
あれ、断続的であれ実施が簡単である。
あれ、断続的であれ実施が簡単である。
【００７５】酸化剤を最後に導入する限り、種々の反応
物質を任意の順に導入することができる。反応物質を以
下の順番で導入するのが好ましい：式（Ｉ）及び／又は
（ＩＩ）のフクソン、反応溶媒、酸触媒。
物質を任意の順に導入することができる。反応物質を以
下の順番で導入するのが好ましい：式（Ｉ）及び／又は
（ＩＩ）のフクソン、反応溶媒、酸触媒。
【００７６】反応媒質を所望の温度にし、次いで酸化
剤、好ましくは過酸化水素溶液を徐々に加える。
剤、好ましくは過酸化水素溶液を徐々に加える。
【００７７】反応終了後、ヒドロキシル化生成物を慣用
的な手段で、特に蒸留によって分離する。
的な手段で、特に蒸留によって分離する。
【００７８】本発明の方法によって、ｏ−ジヒドロキシ
ル化芳香族化合物を選択的に製造することができる。
ル化芳香族化合物を選択的に製造することができる。
【００７９】
【実施例】以下の実施例は本発明を非制限的に説明す
る。
る。
【００８０】実施例で使用する略字の意味は以下の通り
である：RR ＰＣ／ＦＵＣＨＳＯＮＥ＝生成したピロカテコールの
モル数／導入したフクソンのモル数（％）実施例１ Ｍ． ＰＩＳＯＶＡ及びＭ．ＳＯＵＣＥＫの研究［Ｃｏ
ｌｌ． Ｃｚｅｃｈ．Ｃｈｅｍ． Ｃｏｍｍｕｎ． ４
７（１２）３３１８−２７］に従って本実施例で使用す
るｏ−ジフェニルフクソンを合成した。ｏ−ジフェニル
フクソンは式：
である：RR ＰＣ／ＦＵＣＨＳＯＮＥ＝生成したピロカテコールの
モル数／導入したフクソンのモル数（％）実施例１ Ｍ． ＰＩＳＯＶＡ及びＭ．ＳＯＵＣＥＫの研究［Ｃｏ
ｌｌ． Ｃｚｅｃｈ．Ｃｈｅｍ． Ｃｏｍｍｕｎ． ４
７（１２）３３１８−２７］に従って本実施例で使用す
るｏ−ジフェニルフクソンを合成した。ｏ−ジフェニル
フクソンは式：
【００８１】
【化１６】
【００８２】で表される。
【００８３】次いで、本発明の方法に従ってピロカテコ
ールを製造した。
ールを製造した。
【００８４】磁気撹拌機を備えた２５ｍｌのフラスコ内
に、０．７７４ｇ（３ｍｍｏｌ）のｏ−ジフェニルフク
ソンと、８．３ｍｌのアセトニトリルと、０．１１３ｍ
ｌ（３ｍｍｏｌ）の７０重量％水溶液形態の過酸化水素
と、２滴の７０重量％過塩素酸とを加えた。
に、０．７７４ｇ（３ｍｍｏｌ）のｏ−ジフェニルフク
ソンと、８．３ｍｌのアセトニトリルと、０．１１３ｍ
ｌ（３ｍｍｏｌ）の７０重量％水溶液形態の過酸化水素
と、２滴の７０重量％過塩素酸とを加えた。
【００８５】温度を僅かに上昇させ、混合物を３０℃で
１時間加熱した。
１時間加熱した。
【００８６】反応生成物を直ちに高速液体クロマトグラ
フィーで分析した。
フィーで分析した。
【００８７】反応媒質中で、２．４０ｍｍｏｌのピロカ
テコールＲＲ＝８０％と、２．４０ｍｍｏｌのベンゾフ
ェノンＲＲ＝８０％とを定量した。
テコールＲＲ＝８０％と、２．４０ｍｍｏｌのベンゾフ
ェノンＲＲ＝８０％とを定量した。
【００８８】実施例２ 本実施例では、Ｊ．Ｊ ＴＡＬＬＥＹ及びＩ．Ａ ＥＶ
ＡＮＳ［Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８４，４９，５２
６７−５２６９］に基づいて製造した２−ヒドロキシト
リフェニルカルビノールを使用した。
ＡＮＳ［Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８４，４９，５２
６７−５２６９］に基づいて製造した２−ヒドロキシト
リフェニルカルビノールを使用した。
【００８９】全体をアルゴン雰囲気下で維持しながら、
中央撹拌器と、２５０ｍｌの滴下漏斗と、冷却器と、温
度ゲージとを備えた１リットルのガラス反応器内の１６
４ｍｌ（０．２６ｍｏｌ）のｎ−ブチルリチウムを含む
ヘキサン溶液と２００ｍｌのエーテルとの混合物中に、
２２．５ｇ（０．１３ｍｏｌ）のオルトブロモフェノー
ルを１００ｍｌの無水エチルエーテルに溶解した溶液を
導入した。導入中（４５分間）、媒質温度を約０℃に維
持し、次いで自然に室温まで上昇させた。全反応時間は
２時間４５分であった。
中央撹拌器と、２５０ｍｌの滴下漏斗と、冷却器と、温
度ゲージとを備えた１リットルのガラス反応器内の１６
４ｍｌ（０．２６ｍｏｌ）のｎ−ブチルリチウムを含む
ヘキサン溶液と２００ｍｌのエーテルとの混合物中に、
２２．５ｇ（０．１３ｍｏｌ）のオルトブロモフェノー
ルを１００ｍｌの無水エチルエーテルに溶解した溶液を
導入した。導入中（４５分間）、媒質温度を約０℃に維
持し、次いで自然に室温まで上昇させた。全反応時間は
２時間４５分であった。
【００９０】２３．７ｇ（０．１３ｍｏｌ）のベンゾフ
ェノンを含むエーテル溶液を約−７０℃の温度で３０分
かけて加え、ベンゾフェノンをオルガノリチウム上で縮
合させ、次いで温度を室温に上昇させた。全時間は１時
間であった。
ェノンを含むエーテル溶液を約−７０℃の温度で３０分
かけて加え、ベンゾフェノンをオルガノリチウム上で縮
合させ、次いで温度を室温に上昇させた。全時間は１時
間であった。
【００９１】次いで塩化アンモニウム水溶液をゆっくり
と加え、約０℃の温度で発熱を調整して、反応媒質を加
水分解した。水性層から分離したエーテル相を水で洗浄
し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、真空蒸発させた。
と加え、約０℃の温度で発熱を調整して、反応媒質を加
水分解した。水性層から分離したエーテル相を水で洗浄
し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、真空蒸発させた。
【００９２】得られた残留物を、０．２ｇのカーボンブ
ラック３Ｓを含む３５０ｍｌのシクロヘキサンから熱時
再結晶化させた。
ラック３Ｓを含む３５０ｍｌのシクロヘキサンから熱時
再結晶化させた。
【００９３】乾燥後に式：
【００９４】
【化１７】
【００９５】で表される白色固体１７．９ｇを得た。
【００９６】融点は１５２℃であった。その1Ｈ，13Ｃ
ＮＭＲスペクトルは予想通りであった。
ＮＭＲスペクトルは予想通りであった。
【００９７】次いで、先に製造した２−ヒドロキシトリ
フェニルカルビノールからピロカテコールを製造した。
フェニルカルビノールからピロカテコールを製造した。
【００９８】磁気撹拌機を備えた２５ｍｌのフラスコ内
に、０．８２８ｇ（３ｍｍｏｌ）の２−ヒドロキシトリ
フェニルカルビノールと、８．３ｍｌのアセトニトリル
と、０．１１３ｍｌの７０％（３ｍｍｏｌ）酸素水と、
２滴の７０％過塩素酸とを加えた。
に、０．８２８ｇ（３ｍｍｏｌ）の２−ヒドロキシトリ
フェニルカルビノールと、８．３ｍｌのアセトニトリル
と、０．１１３ｍｌの７０％（３ｍｍｏｌ）酸素水と、
２滴の７０％過塩素酸とを加えた。
【００９９】温度を僅かに上昇させ、次いで７０℃で１
時間加熱した。
時間加熱した。
【０１００】反応生成物を直ちに液相クロマトグラフィ
ー及び高速液体クロマトグラフィーで分析した。
ー及び高速液体クロマトグラフィーで分析した。
【０１０１】反応媒質中で、２．４４ｍｍｏｌのピロカ
テコールＲＲ＝８１．３％と、２．４０ｍｍｏｌのベン
ゾフェノンＲＲ＝８０％とを定量した。
テコールＲＲ＝８１．３％と、２．４０ｍｍｏｌのベン
ゾフェノンＲＲ＝８０％とを定量した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ダニエル・ミシユレ フランス国、78860・サン−ノム−ラ−ブ ルテツシユ、アレ・ドウ・ラ・フオレ・マ ルリー、６
Claims (20)
- 【請求項１】 酸化剤をｏ−フクソンと反応させること
からなることを特徴とするｏ−ジヒドロキシル化芳香族
化合物の製造方法。 - 【請求項２】 酸化剤を、一般式（Ｉ）及び／又は（Ｉ
Ｉ）： 【化１】 （式（Ｉ）及び（ＩＩ）中、 −同一であるか又は異なるＲa及びＲbは、各々が３〜３
０個の炭素原子を有する炭化水素基であり、Ｒa及びＲb
が結合した炭素原子に対してα位にある各基Ｒa及びＲb
の炭素原子は第三級炭素であり、 −同一であるか又は異なるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は水素原
子又は任意の置換基を示し、 −２つの隣接炭素原子上の２つの基Ｒ1、Ｒ2及び／又は
Ｒ2、Ｒ3及び／又はＲ3、Ｒ4はこれらの基を有する炭素
原子と共に環を形成し得る）に対応するフクソンと反応
させることからなることを特徴とする請求項１に記載の
方法。 - 【請求項３】 フクソンが、一般式（Ｉ）及び／又は
（ＩＩ）［式中、 −同一であるか又は異なるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はＲ0、
即ち以下の基のいずれか： ・水素原子、 ・１〜６個の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子
を有する線状又は分枝状アルキル基（例えばメチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、ｔ−ブチル）、 ・２〜６個の炭素原子、好ましくは２〜４個の炭素原子
を有する線状又は分枝状アルケニル基（例えばビニル、
アリル）、 ・１〜６個の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子
を有する線状又は分枝状アルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキ
シ）、 ・２〜６個の炭素原子を有するアシル基、 ・式： −Ｒ5−ＯＨ −Ｒ5−ＣＯＯＲ6 −Ｒ5−Ｘ −Ｒ5−ＣＦ3 ｛式中、Ｒ5は原子価結合又は１〜６個の炭素原子を有
する線状若しくは分枝状で、飽和若しくは不飽和の二価
炭化水素基（例えばメチレン、エチレン、プロピレン、
イソプロピレン、イソプロピリデン）を示し、Ｒ6は水
素原子又は１〜６個の炭素原子を有する線状若しくは分
枝状アルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子、好ましくは
塩素原子、臭素原子又はフッ素原子を示す｝で表される
基を示し、 −同一であるか又は異なるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4はＲ7、
即ち以下の更に複雑な基のいずれか： ・４〜７個の炭素原子を有する飽和又は不飽和の炭素環
式基、好ましくはシクロヘキシル基、 ・式： 【化２】 ｛式中、Ｒ5は原子価結合又は１〜６個の炭素原子を有
する線状若しくは分枝状で、飽和若しくは不飽和の二価
炭化水素基（例えばメチレン、エチレン、プロピレン、
イソプロピレン、イソプロピリデン）であり、Ｒ0の意
味は先に定義した通りであり、ｍは０〜４の整数であ
る｝で表される基、 ・式：−Ｒ5−Ａ−Ｒ8｛式中、Ｒ5の意味は先に定義し
た通りであり、Ｒ8は１〜６個の炭素原子を有する線状
若しくは分枝状アルキル基又は式： 【化３】 で表される基を示し、Ａは以下の基： 【化４】 （式中、Ｒ9は水素原子、１〜４個の炭素原子を有する
アルキル基、シクロヘキシル基又はフェニル基を示す）
のいずれかを示す｝で表される基を示し、 −２つの隣接炭素原子上の２つの基Ｒ1、Ｒ2及び／又は
Ｒ2、Ｒ3及び／又はＲ3、Ｒ4はこれらの基を有する炭素
原子と共に４〜７個の炭素原子、好ましくは６個の炭素
原子を有する不飽和又は芳香族の炭素環を形成し得る］
に対応するフクソンであることを特徴とする請求項１又
は２に記載の方法。 - 【請求項４】 フクソンが、一般式（Ｉ）及び／又は
（ＩＩ）（式中、Ｒa及びＲbは任意に置換されていても
よい、少なくとも３個の炭素原子を有する分枝状アルキ
ル基又は少なくとも６個の炭素原子を有するアリール
基、好ましくはｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｔ−ヘ
キシル基又はフェニル基を示す）に対応するフクソンで
あることを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に
記載の方法。 - 【請求項５】 フクソンが、以下の一般式（Ｉａ）及び
／又は（ＩＩａ）： 【化５】 （式（Ｉａ）及び（ＩＩａ）中、 −同一であるか又は異なるＲa1、Ｒa2、Ｒa3及びＲb1、
Ｒb2、Ｒb3は任意に置換されていてもよい、１〜１０個
の炭素原子を有する線状若しくは分枝状アルキル基又は
シクロヘキシル、フェニル若しくはナフチル基）を示
し、 −Ｒa1、Ｒa2、Ｒa3及びＲb1、Ｒb2、Ｒb3は、これらの
基を有する炭素原子と共に任意に置換されていてもよい
ベンゼン環又はナフタレン環を形成し得、 −同一であるか又は異なるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は以下の
基のいずれか： ・水素原子、 ・１〜４個の炭素原子を有する線状又は分枝状アルキル
基、 ・１〜４個の炭素原子を有する線状又は分枝状アルコキ
シ基、 ・ヒドロキシル基、 ・ハロゲン原子、 ・−ＣＦ3基 ・シクロヘキシル基、 ・フェニル基 を示し、 −２つの隣接炭素原子上の２つの基Ｒ1、Ｒ2及び／又は
Ｒ2、Ｒ3及び／又はＲ3、Ｒ4はこれらの基を有する炭素
原子と共にベンゼン環を形成し得る）に対応するフクソ
ンであることを特徴とする請求項１から４のいずれか一
項に記載の方法。 - 【請求項６】 フクソンが、一般式（Ｉａ）及び／又は
（ＩＩａ）（式中、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4のうち１個は
ヒドロキシル基、メチル基又はメトキシ基を示し、他の
３個の基は水素原子を示す）に対応するフクソンである
ことを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載
の方法。 - 【請求項７】 フクソンが、以下の式（Ｉｂ）及び／又
は（ＩＩｂ）： 【化６】 （式（Ｉｂ）及び（ＩＩｂ）中、 −同一であるか又は異なるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は以下の
基のいずれか： ・水素原子、 ・１〜４個の炭素原子を有する線状又は分枝状アルキル
基、 ・１〜４個の炭素原子を有する線状又は分枝状アルコキ
シ基、 ・ヒドロキシル基、 ・ハロゲン原子、 ・−ＣＦ3基 ・シクロヘキシル基、 ・フェニル基 を示し、 −２つの隣接炭素原子上の２つの基Ｒ1、Ｒ2及び／又は
Ｒ2、Ｒ3及び／又はＲ3、Ｒ4はこれらの基を有する炭素
原子と共にベンゼン環を形成し得、 −同一であるか又は異なるＲc、Ｒdは水素原子又は置換
基を示し、 −同一であるか又は異なるｎ1、ｎ2は０、１、２又は３
に等しい数を示す）に対応するフクソンであることを特
徴とする請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項８】 フクソンが、一般式（Ｉｂ）及び／又は
（ＩＩｂ）（式中、同一であるか又は異なるＲc、Ｒdは −１〜４個の炭素原子を有する線状又は分枝状アルキル
基、 −フェニル基、 −Ｒ10−Ｏ（式中、Ｒ10は１〜４個の炭素原子を有する
線状若しくは分枝状アルキル基又はフェニル基を示す）
で表されるアルコキシ基、 −ヒドロキシル基、 −ハロゲン原子を示す）に対応するフクソンであること
を特徴とする請求項１から７のいずれか一項に記載の方
法。 - 【請求項９】 フクソンが、一般式（Ｉｂ）及び／又は
（ＩＩｂ）（式中、同一であるか又は異なるＲc、Ｒdは
水素原子又は請求項８に記載の置換基を示し、好ましく
は４，４’位にあり、同一であるか又は異なるｎ1、ｎ2
は０又は１に等しい）に対応するフクソンであることを
特徴とする請求項１から８のいずれか一項に記載の方
法。 - 【請求項１０】 フクソンが、一般式（Ｉｂ）及び／又
は（ＩＩｂ）（式中、同一であるか又は異なるＲc、Ｒd
は水素原子；メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、フェ
ニル基；メトキシ基、エトキシ基；ヒドロキシル基を示
し、好ましくは３，３’位又は４，４’位にある）に対
応するフクソンであることを特徴とする請求項１から９
のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１１】 一般式（Ｉｂ）及び／又は（ＩＩｂ）
に対応するフクソンが無水物若しくは水和物形態の又は
これらの混合物としてのｏ−ジフェニルフクソンである
ことを特徴とする請求項１から１０のいずれか一項に記
載の方法。 - 【請求項１２】 酸化剤を過酸化水素；過酸、好ましく
は過酢酸；ヒドロペルオキシド、好ましくはｔ−ブチル
ヒドロペルオキシド、シクロヘキシルヒドロペルオキシ
ド、クミルヒドロペルオキシドの中から選択することを
特徴とする請求項１から１１のいずれか一項に記載の方
法。 - 【請求項１３】 酸化剤が過酸化水素水溶液であること
を特徴とする請求項１２に記載の方法。 - 【請求項１４】 過酸化水素の量が好ましくは化学量論
的量に等しく、即ち式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）で表さ
れるフクソン１モルに対するＨ2Ｏ2の量が１モルである
ことを特徴とする請求項１から１３のいずれか一項に記
載の方法。 - 【請求項１５】 強酸である酸触媒の存在下で、フクソ
ンを酸化剤と反応させることを特徴とする請求項１から
１４のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１６】 強酸がハロゲン化又は非ハロゲン化オ
キシ酸、好ましくは硫酸、ピロ硫酸、過塩素酸、ハロゲ
ノスルホン酸（好ましくはフルオロスルホン酸、クロロ
スルホン酸又はトリフルオロメタンスルホン酸）、メタ
ンスルホン酸、エタンスルホン酸、エタンジスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸、ベンゼンジスルホン酸、トル
エンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸及びナフタレン
ジスルホン酸であることを特徴とする請求項１５に記載
の方法。 - 【請求項１７】 強酸が過塩素酸、トリフルオロメタン
スルホン酸又はメタンスルホン酸であることを特徴とす
る請求項１６に記載の方法。 - 【請求項１８】 プロトン当量数対過酸化水素のモル数
の比で示される酸の量が約１・１０-4〜約１．０、好ま
しくは１・１０-3〜０．１であることを特徴とする請求
項１から１７のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項１９】 有機溶媒、好ましくは、 −フェノール、 −脂肪族又は芳香族ニトリル（好ましくはアセトニトリ
ル、プロピオニトリル、ブタンニトリル、イソブタンニ
トリル、ベンゾニトリル、シアン化ベンジル）、 −脂肪族、脂環式又は芳香族エーテルオキシド（好まし
くはジエチルオキシド、ジプロピルオキシド、ジイソプ
ロピルオキシド、ジブチルオキシド、メチル−ｔ −ブチルエーテル、ジペンチルオキシド、ジイソペンチ
ルオキシド、エチレングリコールジメチルエーテル（即
ち１，２−ジメトキシエタン）、ジエチレングリコール
ジメチルエーテル（即ち１，５−ジメトキシ−３−オキ
サペンタン）、ジオキサン、テトラヒドロフラン）、 −塩素化脂肪族炭化水素（好ましくはジクロロメタン、
テトラクロロメタン、ジクロロエタン）、 −アルコール（好ましくはメタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、ｔ−ブタノール）の中から選択した有
機溶媒の存在下で反応させることを特徴とする請求項１
から１８のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項２０】 反応温度が２０℃〜１５０℃、好まし
くは３０℃〜８０℃であることを特徴とする請求項１か
ら１９のいずれか一項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9300121A FR2700333B1 (fr) | 1993-01-08 | 1993-01-08 | Procédé de préparation de composés aromatiques dihydroxyles. |
| FR9300121 | 1993-01-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06298689A JPH06298689A (ja) | 1994-10-25 |
| JPH07121888B2 true JPH07121888B2 (ja) | 1995-12-25 |
Family
ID=9442899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6000600A Expired - Lifetime JPH07121888B2 (ja) | 1993-01-08 | 1994-01-07 | ｏ−ジヒドロキシル化芳香族化合物の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5414155A (ja) |
| EP (1) | EP0606182A1 (ja) |
| JP (1) | JPH07121888B2 (ja) |
| FR (1) | FR2700333B1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0890564B1 (fr) * | 1993-01-08 | 2004-11-24 | Rhodia Chimie | Procédé de préparation d'un composé aromatique p-dihydroxyle |
| JP3963564B2 (ja) | 1998-04-13 | 2007-08-22 | オリンパス株式会社 | 画像表示装置 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1079454A (fr) * | 1952-06-19 | 1954-11-30 | Rhone Poulenc Sa | Nouveau procédé de fabrication de l'hydroquinone |
| FR2071464A5 (ja) * | 1969-12-30 | 1971-09-17 | Rhone Poulenc Sa | |
| JPS50126628A (ja) * | 1974-03-23 | 1975-10-04 | ||
| GB1448358A (en) * | 1974-04-04 | 1976-09-08 | Ube Industries | Process for preparint dihydric phenol derivatives |
| US4078006A (en) * | 1974-04-04 | 1978-03-07 | Ube Industries, Ltd. | Process for preparing dihydric phenol derivatives |
| FR2336364A1 (fr) * | 1975-12-24 | 1977-07-22 | Rhone Poulenc Ind | Hydroxylation de composes aromatiques |
| DE2658943C3 (de) * | 1976-12-24 | 1982-02-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Brenzkatechin und Hydrochinon |
| DE2942366A1 (de) * | 1979-10-19 | 1981-04-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung mehrwertiger phenole |
| DE3032743A1 (de) * | 1980-08-30 | 1982-04-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von brenzcatechin und hydrochinon |
| JPS6046385A (ja) * | 1983-08-22 | 1985-03-13 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 有機化合物の酸化方法 |
| FR2563446A1 (fr) * | 1984-04-25 | 1985-10-31 | Raffinage Cie Francaise | Nouvelle zeolite a structure bidimensionnelle et application de ladite zeolite |
| US4814521A (en) * | 1985-06-07 | 1989-03-21 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for producing 2,6-dihydroxynaphthalene and 2,6-diacetoxynaphthalene |
| DE3632075A1 (de) * | 1986-09-20 | 1988-03-24 | Degussa | Verfahren zur herstellung von trihydroxy- bzw. alkoxyhydroxybenzolen |
| JPS63119432A (ja) * | 1986-11-07 | 1988-05-24 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ４，４′−ジヒドロキシビフエニルの製造方法 |
| FR2646843B1 (fr) * | 1989-05-10 | 1991-12-13 | Rhone Poulenc Chimie | Zircone microporeuse et son procede de preparation |
| FR2667598B1 (fr) * | 1990-10-08 | 1994-05-20 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'hydroxylation de composes phenoliques. |
-
1993
- 1993-01-08 FR FR9300121A patent/FR2700333B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-01-05 EP EP94400019A patent/EP0606182A1/fr not_active Withdrawn
- 1994-01-07 JP JP6000600A patent/JPH07121888B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-01-10 US US08/179,130 patent/US5414155A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5414155A (en) | 1995-05-09 |
| EP0606182A1 (fr) | 1994-07-13 |
| FR2700333A1 (fr) | 1994-07-13 |
| FR2700333B1 (fr) | 1995-03-10 |
| JPH06298689A (ja) | 1994-10-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20090287013A1 (en) | Process for preparing substituted 7-cyano quinone methides | |
| JP6101636B2 (ja) | バナジウム錯体を用いたファルネサールの製造方法 | |
| US6166264A (en) | Oxidation catalyst system and method of oxidation with the same | |
| JPH11240847A (ja) | 芳香族化合物のヒドロキシ芳香族化合物への酸化方法 | |
| JPH07121888B2 (ja) | ｏ−ジヒドロキシル化芳香族化合物の製造方法 | |
| JP2022533875A (ja) | アリールケトンの調製のための改善された商業的に実行可能な方法 | |
| US3948995A (en) | Process for converting alkylaromatic hydroperoxides into phenolic products and carbonyl products | |
| JPS585890B2 (ja) | 多価フエノ−ルの製造法 | |
| Kaluz et al. | Addition of C-and S-nucleophiles to acryloylferrocene and cinnamoylferrocene catalysed by KF/Al 2 O 3 | |
| CN115466199B (zh) | 一种通过光/镍双催化体系进行醛与芳基酚脱氢酯化的方法 | |
| JP2000202297A (ja) | 新規な酸化反応用触媒およびそれを用いたｐ―ベンゾキノン類の製造方法 | |
| CN115010584B (zh) | 一种铁催化苄位叔碳断键氧化合成芳酮的方法 | |
| JP3549234B2 (ja) | キノン類、フェノール類およびそのカルボン酸エステル類の製造方法 | |
| JP4605321B2 (ja) | 光学活性オキサゾリン化合物及び該化合物を用いる光学活性アリルアルコール誘導体の製造法 | |
| JPH07103095B2 (ja) | ビタミンａアルデヒドの製造方法 | |
| EP4107143A1 (en) | Efficient and selective route for the synthesis of alkyl 2-benzoylbenzoate | |
| JPS63255260A (ja) | ビス（ヒドロキシフエニル）スルフイドの製造方法 | |
| JP3367057B2 (ja) | ４ーｔーブチルジオキシー２，５ーシクロヘキサジエンー１ーオン類の製造法 | |
| JP2013151477A (ja) | ビス（アセチルアセトナト）ジオキソモリブデン（ｖｉ）を用いたファルネサールの製造方法 | |
| EP1375464B1 (en) | Method for aldol reaction in water | |
| JP2001199920A (ja) | ビスシクロヘキシルアルカン類とその製造方法 | |
| JP4257977B2 (ja) | １−インダノン類の製造方法 | |
| JP2013151478A (ja) | ビス（アセチルアセトナト）オキソバナジウム（ｉｖ）を用いたファルネサールの製造方法 | |
| JPH0449529B2 (ja) | ||
| JP2002255903A (ja) | フェノール類のニトロ化方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19960618 |