JPH07120071B2

JPH07120071B2 - 磁性トナー

Info

Publication number: JPH07120071B2
Application number: JP63044352A
Authority: JP
Inventors: 喜一郎坂下; 俊章中原; 博英谷川; 聡吉田
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1988-02-29
Filing date: 1988-02-29
Publication date: 1995-12-20
Anticipated expiration: 2010-12-20
Also published as: EP0331015B1; DE68916666D1; EP0331015A2; IT8947694A0; DE68916666T2; CA1334056C; CN1036645A; KR920003987B1; IT1230495B; KR890013532A; JPH01219756A; EP0331015A3; US4952476A; CN1021992C

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、電子写真法、静電記録法、磁気記録法などに
おいて用いられる磁性トナーに関する。

［従来の技術］従来、電子写真法としては、米国特許第2,297,691号明
細書、特公昭42-23910号公報（米国特許第3,666,363号
明細書）及び特公昭43-24748号公報（米国特許第4,071,
361号明細書）等に記載されている如く、多数の方法が
知られているが、一般には光導電性物質を利用し、種々
の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、次いで該
潜像をトナーで現像を行なって可視像とし、必要に応じ
て紙等の転写材にトナー画像を転写した後、加熱、圧力
等により定着し、複写物を得るものである。

静電潜像をトナーを用いて可視像化する現像方法も種々
知られている。例えば米国特許第2,874,063号明細書に
記載されている磁気ブラシ法、同第2,618,552号明細書
に記載されているカスケード現像法及び同第2221776号
明細書に記載されているパウダークラウド法、ファーブ
ラシ現像法、液体現像法等、多数の現像法が知られてい
る。これらの現像法において、特にトナー及びキャリヤ
ーを主体とする現像剤を用いる磁気ブラシ法、カスケー
ド法、液体現像法などが広く実用化されている。これら
の方法はいずれも比較的安定に良画像の得られる優れた
方法であるが、反面キャリヤーの劣化、トナーとキャリ
ヤーの混合比の変動という２成分現像剤にまつわる共通
の欠点を有する。

かかる欠点を回避するため、トナーのみよりなる１成分
系現像剤を用いる現像方法が各種提案されているが、中
でも、磁性を有するトナー粒子より成る現像剤を用いる
方法に優れたものが多い。

米国特許第3,909,258号明細書には電気的に導電性を有
する磁性トナーを用いて現像する方法が提案されてい
る。これは内部に磁性を有する円筒状の導電性スリーブ
上に導電性磁性トナーを支持し、これを静電像に接触せ
しめて現像するものである。この際、現像部において、
記録体表面とスリーブ表面の間にトナー粒子により導電
路が形成され、この導電路を経てスリーブよりトナー粒
子に電荷が導かれ、静電像の画像部との間にクーロン力
によりトナー粒子が画像部に付着して現像される。この
導電性磁性トナーを用いる現像方法は従来の２成分現像
方法にまつわる問題点を回避した優れた方法であるが、
反面トナーが導電性であるため、現像した画像を、記録
体から普通紙等の最終的な支持部材へ静電的に転写する
事が困難であるという欠点を有している。

静電的に転写をする事が可能な高抵抗の磁性トナーを用
いる現像方法として、トナー粒子の誘電分極を利用した
現像方法がある。しかし、かかる方法は本質的に現像速
度がおそい、現像画像の濃度が十分に得られない等の欠
点を有しており、実用上困難である。

高抵抗の磁性トナーを用いるその他の現像方法として、
トナー粒子相互の摩擦、トナー粒子とスリーブ等との摩
擦等によりトナー粒子を摩擦帯電し、これを静電像保持
部材に接触して現像する方法が知られている。しかしこ
れらの方法は、トナー粒子と摩擦部材との接触回数が少
なく摩擦帯電が不十分となり易い、帯電したトナー粒子
はスリーブとの間のクーロン力が強まりスリーブ上で凝
集し易い、等の欠点を有しており、実用上困難であっ
た。

ところが、特開昭55-18656号公報等において、上述の欠
点を除去した新規な現像方法が提案された。これはスリ
ーブ上に磁性トナーをきわめて薄く塗布し、これを摩擦
帯電し、次いでこれを静電像にきわめて近接して現像す
るものである。この方法は、磁性トナーをスリーブ上に
きわめて薄く塗布する事によりスリーブとトナーの接触
する機会を増し、十分な摩擦帯電を可能にした事、磁力
によってトナーを支持し、かつ磁石とトナーを相対的に
移動させる事によりトナー粒子相互の凝集をとくととも
にスリーブと十分に摩擦せしめている事、トナーを磁力
によって支持し又これを静電像に接する事なく対向させ
て現像する事によって優れた画像が得られるものであ
る。

しかしながら、近年、電子写真複写機等画像形成装置が
広く普及するに従がい、その用途も多種多様に広がり、
その画像品質への要求も厳しく、従来の磁性トナーの利
点を生かしつつも、いくつかの問題点について解決をせ
まられている。

すなわち、一般の複写においても、オリジナル原稿に忠
実に、微細な文字に至るまでつぶれたり、とぎれたり、
飛び散ったりすることなく、極めて精細に再現すること
が求められており、さらに、コンピューター出力として
のプリンターでは、連続長期使用によっても、安定かつ
鮮明である高信頼性、また、従来、印刷技術で行われて
いた、より精密なグラフィックコピー分野では、大面積
の高濃度コピー、細線再現性、かつ階調性などが求めら
れている。

特に、画像形成装置が有する感光体上の潜像が100μｍ
以下の潜画像の場合に細線再現性が一般に悪く、線画像
の鮮明さがいまだ充分ではない。また、最近、デジタル
な画像信号を使用している電子写真プリンターの如き画
像形成装置では、潜像は一定電位のドットが集まって形
成されており、ベタ部、ハーフトーン部およびライト部
はドット密度をかえることによって表現されている。と
ころが、ドットに忠実にトナー粒子がのらず、ドットか
らトナー粒子がはみ出した状態では、デジタル潜像の黒
部と白部のドット密度の比に対応するトナー画像の階調
性が得られないという問題点がある。さらに、画質を向
上させるために、ドットサイズを小さくして解像度をこ
う向上させる場合には、微小なドットから形成される潜
像の再現性がさらに困難になり、解像度及び階調性の悪
い、シャープネスさに欠けた画像となる傾向がある。

磁性トナーとして、これらの問題点に対して、いくつか
の提案がされている。

米国特許4,299,900号明細書では、20〜35μｍの磁性ト
ナーを10〜50重量％有する現像剤を使用するジャンピン
グ現像法が提案されている。すなわち、磁性トナーを摩
擦帯電させ、スリーブ上にトナー層を均一に薄く塗布
し、さらに、画像濃度および現像剤の環境安定性を向上
させるために適したトナー粒径の工夫がなされている。

また、特開昭56-21135号公報では、磁性トナーにおける
数平均分子量と、残留磁気モーメント、飽和磁気モーメ
ントを規定して、記録体に対向した特殊な電極より信号
パルスによって、トナーを転移させるものである。

［発明が解決しようとする課題］しかしながら、米国特許4,299,900号明細書の磁性トナ
ーでは、細線再現性、解像力等のさらに厳しい要求を考
えると十分なものではなく、さらに改良が求められてい
る。

また、特開昭56-21135号公報の磁性トナーでは、タワー
状のトナー集合体として記録体に転写されるため、微細
な解像力、再現性をえることは困難であり、数平均粒径
２〜10μｍで、残留磁気モーメント0.1〜2emu/gと小さ
いため、通常の現像方式においては、前述の問題点を解
決するものではない。

また、特開昭57-90640号公報では、磁性体の形状、磁気
特性を規定している。該トナーのように、非破砕性の１
〜10μｍの大きなアグロメレートマグネタイトを用いる
ことは、トナー粒子中のマグネタイトの分散不良を生じ
やすく、カブリおよび使用による画質の劣化がおこる。

本発明の目的は上述のごとき問題点を解決した磁性トナ
ーを提供することである。

さらに、本発明の目的は、画像濃度が高く、細線再現
性、階調性の優れた磁性トナーを提供することである。

さらに本発明の目的は、長時間の使用で性能の変化のな
い磁性トナーを提供することである。

さらに本発明の目的は、環境変動に対して性能の変化の
ない磁性トナーを提供することである。

さらに本発明の目的は、転写・定着においても画質をそ
こなうことのない優れた磁性トナーを提供することであ
る。

さらに、本発明の目的は、少ない消費量で、高い画像濃
度をえることの可能な磁性トナーを提供することであ
る。

さらに、本発明の目的は、デジタルな画像信号による画
像形成装置においても、解像性、階調性、細線再現性に
優れたトナー画像を形成し得る磁性トナーを提供するこ
とである。

［課題を解決するための手段及び作用］本発明者らは、このような背景の中で、磁性トナーとし
て、画像濃度の不足、解像力、細線再現性などの画質の
悪さ、スリーブ上のブロツチ・ムラなどの画質の不安定
さは、現像スリーブ表面における磁性トナーの穂立ちの
しやすさ、穂の長さ、形に起因するものが多く、トナー
の静電気的性質、磁気的性質と関係あり、特に、本発明
者らは、トナーの粒径と、トナーの残留磁化が特定の関
係にあるとき、好ましい結果をもたらすこと、また、好
ましい磁性粉の存在状態が特定の結着樹脂等によって得
られることを知見し、この点の究明を行ない、本発明に
到達したものである。

すなわち、本発明は、結着樹脂及び該結着樹脂100重量
部当り40〜200重量部の磁性粉を少なくとも有する磁性
トナーであり、該結着樹脂が６時間のソックスレー抽出法により測定し
たテトラヒドロフラン不溶分が５〜80重量％含有されて
いるビニル系重合体であり、該磁性粉がマグネタイト，γ−酸化鉄，フェライト，鉄
過剰型フェライト及びそれらの混合物からなるグループ
から選択される磁性材料で形成され且つ平均粒径0.1〜
0.5μｍを有し、該磁性トナーの残留磁化σｒと体積平均粒径ｄが下記の
式を満足し、 3.7−0.11d≦σｒ≦6.5−0.23d ［式中、σｒは外部磁場1Kｅにおける残留磁化（emu/
g）を示し、ｄは体積平均粒径（μｍ）を示すものであ
って３乃至16である。］メルトインデックスが0.2〜12g/10分（125℃,10kg荷
重）であり、重量平均分子量2,000〜30,000のポリアル
キレンを樹脂成分を基準として0.1〜10重量％含有する
ことを特徴とする磁性トナーに関する。

上記のように示される本発明の磁性トナーは、感光体上
に形成された潜像の細線に至るまで、忠実に再現するこ
とが可能であり、網点およびデジタルのようなドット潜
像の再現にも優れ、階調性及び解像性にすぐれた高濃度
の画像を与え、本発明の種々の目的を解決するものであ
る。

本発明の磁性トナーにおいて、このような効果が得られ
る理由は、必ずしも明確ではないが、以下のように推定
される。

本発明者らは、前記の問題点を検討する上で、濃度う
す、画質の乱れなどを極端に表わした欠陥として、現像
スリーブ上のブッチ・ムラをとらえ現像解明を行なっ
た。ブロッチ・ムラとは、現像スリーブ上に、斑点状ま
たはさざ波状にトナーの不均一コート部が発生し、ベタ
黒画像では現像不良として、ブロッチ形状に白くぬけた
状態となり、ベタ白画像では、ブロッチ形状がそのまま
現像されてしまうことをいう。

このようなブロッチ・ムラを観察すると、スリーブ面に
種々の原因による付着粒子が発生し、そのために、スリ
ーブと摩擦帯電が十分に行われず帯電不足のトナーが、
その上部に、乱れた、カサ高いトナーの穂を形成してい
ることが観察された。付着粒子は、通常、帯電したトナ
ー粒子が静電気的引力によってスリーブに付着している
ものであり、画像濃度を上げるために、トナーの帯電量
を高くすると、更に発生しやすくなるものである。

この現象は、通常の繰り返し複写より、特に、長期間の
超低温低湿の環境条件下での連続使用で発生しやすくな
る。

これらの付着粒子は、現像剤層の上層部分のトナーのコ
ーティング均一性、現像されやすさに影響を与えるもの
であり、ブロッチ・ムラは極端な発生例であるが、画質
の悪さ、濃度低下も発生形態は違うが、同様の原因によ
ると考えることができる。すなわち、乱れた穂、長すぎ
る穂は、潜像を忠実に現像しえず、潜像からのトナーの
穂のはみ出し、飛び散りを生じ、かつ、潜像の均一で、
密な現像ができず、カバーリングパワーの小さい、濃度
の低い画像を生じることとなる。

本発明者らは、これらの結果より、磁性トナー粒子の荷
電に起因する鏡映力によって、スリーブ表面に付着・蓄
積および互いに凝集しようとする力に抗して、それを妨
げ、現像に適した穂立ちをさせるために、磁性トナーの
もつ磁気的作用力を最良にコントロールすることが効果
があるという知見を得た。第１図に本発明の磁性トナー
を用いることができる現像装置の一態様を示してある。

第１図について説明すると、一成分現像剤１は、矢印６
の方向に回転するステンレス製円筒スリーブ３表面上に
磁性ブレード２を介して薄層に塗布され、スリーブ３と
ブレード２の間隙から搬出される。スリーブ３は磁界発
生手段として固定磁石５を有し、負荷電性潜像を有する
有機光導電性層を具備する感光ドラム４と近接する現像
領域におけるスリーブ表面近傍では磁界を固定磁石５は
形成している。矢印７の方向に回転する感光ドラム４と
スリーブ３との間では、交流バイアスと直流バイアスを
相乗したバイアス電圧が印加されるものである。

ここにおいて、磁性トナーはスリーブ３と磁性ブレード
２の間隙を通るとき、外部から最大の磁界を受けて、穂
を形成しようとする。ところが、本発明者らの検討から
推察すれば、この前後、特に、スリーブ３と磁性ブレー
ド２間を通過し、磁気拘束力が小さくなり、再び、スリ
ーブ３の付着・蓄積および、凝集しようとする力が働く
のに抗して、磁気的作用力で穂を保持しつづけることが
重要であり、さらに、穂の長さとトナー粒径が相対関係
をもつことにより、磁性トナーの残留磁化σｒと粒径ｄ
に問題点を解決するための特徴ある関係、すなわち、3.
7−0.11d≦σｒ≦6.5−0.23dを見い出し、さらに、この
効果が十分に発揮されるためには、該結着樹脂がテトラ
ヒドロフラン不溶分が５〜80wt％のビニル系重合体であ
り、磁性トナーのMIが0.2〜12g/10分、かつ、低分子量
ポリアルキレンを含むことが良いという結論をえた。

本発明の構成について説明する。

磁性トナーの残留磁化σｒと体積平均粒径ｄが、3.7−
0.11d≦σｒ≦6.5−0.23d［式中、σｒは外部磁場1KOe
における残留磁化（emu/g）,dは体積平均粒径（μｍ）
で３乃至16である］であることが良い。第３図の斜線部
分がこの領域を示す。

σｒ＞6.5−0.23dでは、磁性トナー粒径に対して、トナ
ー粒子のσｒが大きすぎ、現像スリーブからトナー粒子
を穂立ちさせる力は大きく、ブロッチなどは発生しにく
いが、逆に、トナーの穂が長くなりすぎ、100μｍ、さ
らに、150μｍを越えてしまい、細線潜像の幅より長
く、潜像よりはみ出したり、とびちったりし、画質は悪
くなってしまう。さらに、トナーの穂が長く、トナーコ
ート厚も大きくなり、個々の粒子が均一な帯電をうけに
くくなり、濃度うす、カブリ、さらには、繰り返し使用
をつづけるうちに、帯電能の低いトナーが現像機中に残
留し、長期的な画像濃度低下、画質低下も生じる。

また、σｒ＜3.7−0.11dでは、トナー粒径に対して、ト
ナー粒子のσｒが小さすぎ、スリーブ上のブロッチ・ム
ラや、乱れたタワー状のトナー穂立ちによる濃度うす、
画質の劣悪化を生じる。特に、トナーの体積平均径が小
さくなると、トナー表面積が増大し、スリーブとの摩擦
帯電力が大きくなり、スリーブに対する静電気的な付着
力が大きくなると、上記の諸問題を発生しやすくなる。

ところが、上述のごとく、磁性トナーの体積平均粒径ｄ
と残留磁化σｒを規定しても、本発明の問題点を十分に
解決しえないことがあり、この点を検討すると、含有す
る磁性体の結着樹脂の存在状態と関係があるという知見
をえた。

本発明において、該結着樹脂がテトラヒドロフラン不溶
分が５〜80wt％であるビニル系重合体であることが良
い。さらに、テトラヒドロフラン不溶分が10〜60wt％で
あることが好ましい。

テトラヒドロフラン不溶分が５〜80wt％の場合、該結着
樹脂中に、磁性体は、極めて均一に分散している。

不適正なトナー粒子がわずかでも含まれれば、それが元
になってブロッチ・ムラなどは発生しやすくなることを
考えると、これは、各粒子の磁気的性質を均一に近ずけ
るという点で効果が大きい。

別の面から、単に混練粘度を上げてシェアをかけるだけ
ならば、混練時の樹脂温度を下げれば同様の結果がえら
れるはずであるが、それより効果が大きい点を考える
と、該結着樹脂中のテトラヒドロフラン不溶分が、トナ
ー表面からの磁性体の欠落を防止するような作用、また
は磁性体や荷電制御剤を樹脂成分で被覆されるのをテト
ラヒドロフラン不溶分が軽減し、トナー表面における荷
電性および安定性を増すような作用が働き、本発明をさ
らに顕著なものとしていると考えることができる。

テトラヒドロフラン不溶分が5wt％より小さいと、上記
の効果は小さなものとなる。逆に、テトラヒドロフラン
不溶分が80wt％より大きいと、定着性が悪くなり、ま
た、トナーを粉砕することが困難となり、生産性の低下
を生じる。さらに、通常の混練機で、溶融不良や、せん
断力不足を生じ、逆に、分散が十分に行いえず問題を解
決しえないこともある。

本発明の磁性トナーに使用される結着樹脂としては、下
記のビニル系重合体の使用が可能である。

例えば、スチレン系共重合体のスチレンモノマーに対す
るコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−２
−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル
酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニトリ
ル、メタクリニトリル、アクリルアミドなどのような二
重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換体；例
えは、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチ
ル、マレイン酸ジメチルなどのような二重結合を有する
ジカルボン酸及びその置換体；例えば塩化ビニル、酢酸
ビニル、安息香酸ビニルなどのようなビニルエステル
類；例えばエチレン、プロピレン、ブチレンなどのよう
なエチレン系オレフィン類；例えば、ブタジエン、イソ
プレン、クロロプレンなどおよびそれらの誘導体のよう
な共役ジエン系モノマー；例えばビニルメチルケトン、
ビニルヘキシルケトンなどのようなビニルケトン類；例
えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビ
ニルイソブチルエーテルなどのようなビニルエーテル類
等のビニル単量体が単独もしくは２つ以上用いられる。

ここで架橋剤が必要な場合には主として２個以上の重合
可能な二重結合を有する化合物が用いられ、例えばジビ
ニルベンゼン、ジビニルナフタレンなどのような芳香族
ジビニル化合物；例えばエチレングリコールジアクリレ
ート、エレチングリコールジメタクリレート、1,3−ブ
タンジオールジメタクリレートなどのような二重結合を
２個有するカルボン酸エステル；ジビニルアニリン、ジ
ビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホ
ンなどのジビニル化合物；及び３個以上のビニル基を有
する化合物；が単独もしくは混合物として用いられる。

前記ビニル系重合体を２つ以上混合して用いることも可
能であり、また、これらのビニル系重合体をその他の公
知のトナー用結着樹脂と混合して用いることも可能であ
る。

また、本発明の結着樹脂において、分子量分布のピーク
の少なくとも１つを2,000〜10,000の間に持つことが好
ましく、このピーク成分が結着樹脂に対して３〜60重量
％であることが好ましい。このとき、定着性および、ト
ナー粉砕性に優れ、さらに、バランスのとれたトナー構
成となる。

本発明の磁性トナーのメルトインデックスは、諸結着樹
脂のテトラヒドロフラン不溶分等と関係があるが、0.2
〜12g/10分（125℃,10kg荷電）が好ましい。さらに好ま
しくは、0.5〜8g/10分が良い。

メルトインデックスが0.2g/10分以下では、定着しにく
く、定着不良トナーが定着ローラーに帯電付着したり、
定着ローラーの押圧によって、未定着トナーが飛び散っ
たりする現象が発生しやすく、結果として、画質の低下
をもたらし、本発明の望むところではない。また、メル
トインデックスが12g/10分より大きいと、定着によるつ
ぶれが大きく、解像性、細線再現性の悪化をまねき、こ
れも好ましくない。

さらに、本発明の磁性トナーは、重量平均分子量2,000
〜30,000のポリアルキレンを樹脂成分を基準として0.1
〜10重量％含有することが良い。さらに、0.5〜８重量
％含有することが好ましい。重量平均分子量2,000〜30,
000のポリアルキレンを添加することによって、定着時
に、定着ローラーとの離型をすみやかにして、画質を悪
化させない効果もあるが、滑剤として、トナー粒子間の
コアギュレートを軽減する効果が大きく、複写プロセス
においても現像機中でのトナーの流動を均一にし、帯電
安定化したり、凝集トナーをつくりにくくし、高画質に
効果を示している。また、トナー製造プロセスにおいて
も、粉砕法では、ノズルより、高圧エアと共に、粗砕品
を対向する衝突板にあて、微粉砕するが、この際、衝突
板への付着、および、粉砕粒子間の再融着を防止し、所
望の性能・形状のトナーを生産しやすくするという知見
を得た。とくに、トナー形状については、表面の磁性粉
の存在状態にも違いがあり、影響は大きい。

重量平均分子量が2,000〜30,000の範囲を逸脱すると、
上述の効果が得にくくなる。また、ポリアルキレン含有
量が0.1wt％より小さいと、効果は小さい。ポリアルキ
レン含有が10wt％より大きいと、結着樹脂との混合がむ
ずかしく、遊離したポリアルキレンが発生しやすく、カ
ブリなどの画像不良を生じやすい。

本発明の磁性トナーに使用されるポリアルキレンとはし
ては、例えばエチレン、プロピレン、ブテン−１、ヘキ
セン、４−メチルペンテン−１などの単重合体、およ
び、エチレン−プロピレン、エチレン−ブテン−１、エ
チレン−ヘキセン、プロピレン−エチレン、プロピレン
−ブテン、プロピレン−ヘキセンなどの共重合体、およ
びこれらの熱変成物が使用できる。特に、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、およびプロピレンとエチレン、ブ
テンなどの共重合体とその熱変成物が好ましい。

本発明でのテトラヒドロフラン（THF）不溶分とは、ト
ナー中の樹脂組成物中のTHF溶媒に対して不溶性となっ
たポリマー成分の重量割合をいう。

本発明の磁性トナーは着色剤の役割を兼ねても良いが、
磁性材料を含有している。本発明の磁性トナーの磁性ト
ナー粒子中に含まれる磁性体の磁性材料としては、マグ
ネタイト，γ−酸化鉄，フェライト，鉄過剰型フェライ
トの如き酸化鉄、または、それらの混合物が使用され
る。

これらの磁性体は平均粒径が0.1〜0.5μｍのものが好ま
しく、磁性トナー中に含有させる量としては樹脂成分10
0重量部に対し40〜200重量部、好ましくは樹脂成分100
重量部に対し50〜150重量部である。これらの添加量
は、トナーの残留磁化およびトナー粒径との関係で決め
られるべきものである。

本発明の磁性トナーには荷電制御剤をトナー粒子に配合
（内添）、またはトナー粒子と混合（外添）して用いる
ことが好ましい。荷電制御剤によって、現像システムに
応じた最適の荷電量コントロールが可能となる。正荷電
性制御剤としては、ニグロシン及び脂肪酸金属塩等によ
る変成物；トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒド
ロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアン
モニウムテトラフルオロボレートなどの四級アンモニウ
ム塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサ
イド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノ
スズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチルス
ズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートなどのジオ
ルガノスズボレートを用いることができる。これらの中
でも、ニグロシン系、四級アンモニウム塩の如き荷電制
御剤が特に好ましく用いられる。

また、一般式 R₁ :H,CH₃ R₂,R₃:置換または未置換のアルキル基（好ましくは、C₁〜C₄）で表わされるモノマーの単重合体：または前述したよう
なスチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ルなどの重合性モノマーとの共重合体を正荷電制御剤と
して用いることができ、この場合これらの荷電制御剤
は、結着樹脂（の全部または一部）としての作用をも有
する。

本発明に用いることのできる負荷電性制御剤としては、
例えば有機金属錯体、キレート化合物が有効で、その例
とてはアルミニウムアセチルアセトナート、鉄（II）ア
セチルアセトナート、3,5−ジターシャリーブチルアセ
トン金属錯体、サリチル酸系金属錯体または塩が好まし
く、特にサリチル酸系金属錯体またはサリチル酸系金属
塩が好ましい。

トナーに内添する際、このような荷電制御剤は、結着樹
脂100重量部に対して0.1〜20重量部（更には0.2〜10重
量部）用いることが好ましい。

本発明の磁性トナーには、シリカ微粉末を添加すること
が好ましい。シリカ微粉末のもつ、電荷を適度にトナー
からリークさせるような効果によるものと思われるが、
超低温低湿環境においても、適切な電荷量を維持するこ
とができ、さらに、本発明の磁性トナーを優れたものと
することが可能である。

シリカ微粉体としては、乾式法及び湿式法で製造したシ
リカ微粉体をいずれも使用できるが、耐フィルミング
性、耐久性の点からは乾式法によるシリカ微粉体を用い
ることが好ましい。

上記シリカ微粉体のうちで、BET法で測定した窒素吸着
による比表面積が30m²/g以上（特に50〜400m²/g）の範
囲内のものが良好な結果を与える。磁性トナー100重量
部に対してシリカ微粉体0.01〜８重量部、好ましくは0.
1〜５重量部使用するのが良い。

本発明の磁性トナーを正荷電性磁性トナーとして用いる
場合には、トナーの摩耗防止、スリーブ表面の汚損防止
のために添加するシリカ微粉体としても、負荷電性であ
るよりは、正電荷性シリカ微粉体を用いた方が帯電安定
性を損うこともなく、好ましい。

正電荷性シリカ微粉体を得る方法としては、上述した未
処理のシリカ微粉体を、側鎖に窒素原子を少なくとも１
つ以上有するオルガノ基を有するシリコンオイルで処理
する方法、あるいは窒素含有のシランカップリング剤で
処理する方法、またはこの両者で処理する方法がある。

尚、本発明において正荷電性シリカとは、ブローオフ法
で測定した時に、鉄粉キャリアーに対しプラスのトリボ
電荷を有するものをいう。

シリカ微粉体の処理に用いる、側鎖に窒素原子を有する
シリコンオイルとしては、少なくとも下記式で表わされ
る部分構造を具備するシリコンオイルが使用できる。

（式中、R₁は水素、アルキル基、アリール基又はアルコ
キシ基を示し、R₂はアルキレン基又はフェニレン基を示
し、R₃及びR₄は水素，アルキル基、又はアリール基を示
し、R₅は含窒素複素環基を示す）上記アルキル基，アリ
ール基，アルキレン基，フェニレン基は窒素原子を有す
るオルガノ基を有していても良いし、また帯電性を損ね
ない範囲で、ハロゲン等の置換基を有していても良い。

本発明で用いる含窒素シランカップリング剤は、一般に
下記式で示される構造を有する。

Rm−Si−Yn （Ｒは、アルコキシ基またはハロゲンを示し、Ｙはアミ
ノ基又は窒素原子を少なくとも１つ以上有するオルガノ
基を示し、ｍおよびｎは１〜３の整数であってｍ＋ｎ＝
４である。）そのような処理剤の例としてはアミノプロピルトリメト
キシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、ジメ
チルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジエチルアミ
ノプロピルトリメトキシシラン、ジプロピルアミノプロ
ピルトリメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルトリ
メトキシシラン、モノブチルアミノプロピルトリメトキ
シシラン、ジオクチルアミノプロピルトリメトキシシラ
ン、ジブチルアミノプロピルジメトキシシラン、ジブチ
ルアミノプロピルモノメトキシシラン、ジメチルアミノ
フェニルトリエトキシシラン、トリメトキシシリル−γ
−プロピルフェニルアミン、トリメトキシシリル−γ−
プロピルベンジルアミン等があり、さらに含窒素複素環
としては前述の構造のものが使用でき、そのような化合
物の例としてはトリメトキシシリル−γ−プロピルピペ
リジン、トリメトキシシリル−γ−プロピルモルホリ
ン，トリメトキシシリル−γ−プロピルイミダゾール等
がある。

これらの処理された正荷電性シリカ微粉体の適用量は、
正荷電性磁性トナー100重量部に対して、0.01〜８重量
部のときに効果を発揮し、特に好ましくは0.1〜５重量
部添加した時に優れた安定性を有する正の帯電性を示
す。添加形態については好ましい態様を述べれば、正荷
電性磁性トナー100重量部に対して、0.1〜３重量部の処
理されたシリカ微粉体がトナー粒子表面に付着している
状態にあるのが良い。なお、前述した未処理のシリカ微
粉体も、これと同様の適用量で用いることができる。

本発明に用いられるシリカ微粉体は、必要に応じてシラ
ンカップリング剤、疎水化の目的で有機ケイ素化合物な
どの処理剤で処理されていても良く、シリカ微粉体と反
応あるいは物理吸着する上記処理剤で処理される。その
ような処理剤としては、例えばヘキサメチルジシラザ
ン、トリメチルシラン、トリチルクロルシラン、トリメ
チルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、メチル
トリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、アリ
ルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシ
ラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロル
エチルトリクロルシラン、β−クロルエチルトリクロル
シラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリオル
ガノシリルメルカプタン、トリメチルシリルメルカプタ
ン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメチル
アセトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチル
ジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキ
サメチルジシロキサン、1,3−ジビニルテトラメチルジ
シロキサン、1,3−ジフェニルテトラメチルジシロキサ
ン、および１分子当り２から12個のシロキサン単位を有
し、末端に位置する単位にそれぞれ１個宛のSiに結合し
た水酸基を含有するジメチルポリシロキサン等がある。
これら１種あるいは２種以上の混合物で用いられる。

本発明において、フッ素含有重合体の微粉末、例えばポ
リテトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライ
ド等およびテトラフルオロエチレン−ビニリデンフルオ
ライド共重合体の微粉末を添加することは好ましい。特
に、ポリビニリデンフルオライド微粉末が流動性及び研
磨性の点で好ましい。トナーに対する添加量は0.01〜2.
0wt％、特に0.02〜1.0wt％が好ましい。

特に、シリカ微粉末と上記微粉末と組み合わせた磁性ト
ナーにおいては、理由は明確ではないが、トナーに付着
したシリカの存在状態を安定化せしめ、例えば、付着し
たシリカがトナーから遊離して、効果が減少するような
ことがなくなり、かつ、帯電安定性をさらに増大するこ
とが可能である。

本発明の磁性トナーは、必要に応じて添加剤を混合して
もよい。着色剤としては従来より知られている染料、顔
料が使用可能であり、通常、結着樹脂100重量部に対し
て0.5〜20重量部使用しても良い。他の添加剤として
は、例えばステアリン酸亜鉛の如き滑剤、あるいは酸化
セリウム、炭化ケイ素の如き研磨剤あるいは例えばコロ
イダルシリカ、酸化アルミニウムの如き流動性付与剤、
ケーキング防止剤、あるいは例えばカーボンブラック、
酸化スズ等の導電性付与剤がある。

本発明においては、帯電量Q/S（nc/cm²）の絶対値が３
〜12nc/cm²が良い。さらに、好ましくは４〜11nc/cm²が
良く、さらに好しくは５〜10nc/cm²が良い。

Q/S＞12（nc/cm²）では、荷電過剰であり、鏡映力が大
きすぎ、測定装置においてもブロッチ・ムラが発生しや
すい。これに抗するために、トナーの残留磁化をさらに
大きくすると、トナーの穂は長大となり、画質の向上は
のぞめない。このようなトナーを用いて、コピーをつづ
けると、強い鏡映力によってトナーがスリーブに付着し
て、感光体に飛翔しにくくなり、濃度低下が発生する。
また、Q/S＜３（nc/cm²）では、帯電量が不足してお
り、濃度薄となる。特に、高温高湿な環境では、帯電量
はさらに下がり、濃度は非常に低くなる。さらに、コピ
ーをつづけていると、選択現像によって、現像性の低い
トナーが残留し、濃度低下、画質劣化を発生する。

本発明に係る静電荷像現像用磁性トナーを作製するには
磁性粉及びビニル系、非ビニル系の熱可塑性樹脂、必要
に応じて着色剤としての顔料又は染料、荷電制御剤、そ
の他の添加剤等をボールミルの如き混合機により充分混
合してから加熱ローラー、ニーダー、エクストルーダー
の如き熱混練機を用いて熔融、捏和及び練肉して樹脂類
を互いに相溶せしめた中に顔料又は染料を分散又は溶解
せしめ、冷却固化後粉砕及び厳密な分級をおこなって本
発明に係るところの磁性トナーを得ることが出来る。

［実施例］以下に述べる実施例及び比較例において、磁性トナーの
円筒スリーブ上における帯電量測定は、第２図の測定装
置を用いて、次の方法によって行なった。

所定の条件に設定した測定装置に、測定する磁性トナー
を入れて、23℃,60％RH環境下で、150mm/秒の周速で円
筒スリーブ12を回転させ、一定時間毎にスリーブ12の上
の単位面積当りのトナー層13の電荷量をいわゆる吸引式
ファラデーゲージ法を使用して求めた。

吸引式ファラデーゲージ法は、その外筒をスリーブ12に
押しつけてスリーブ上の一定面積上のすべてのトナーを
吸引し、内筒のフィルターに採集して、フィルターの重
量増加分より、スリーブ上の単位面積当りのトナー層の
重量を計算することができる。それと同時に外部から静
電的にシールドされた内筒に蓄積された電荷量を測定す
ることによってスリーブ上の単位面積当りの電荷量Q/S
（nc/cm²）を求めることができる方法である。

第２図を参照しながら、帯電量測定装置の条件を説明す
る。

測定装置は、現像機の形態に擬したものであり、トナー
ホッパ15と円筒スリーブ12および対向する磁性ブレード
11よりなっており、円筒スリーブ12を駆動モーターで矢
印の方向に一定周速（150mm/秒）で回転させ、円筒スリ
ーブ12の表面上に、磁性ブレード11を介して、トナーを
薄層に塗布し、時間をおって、前述のごとく電荷量を測
定し、スリーブ12の間隙は約250μｍに設定した。ト
ナーホッパーの形状は、おおむね、がスリーブの直
径、がスリーブの半径より大きくなっており、トナー
の投入量は、がスリーブの半径の1/2より大きく、半
径より小さくなるようにした。

円筒スリーブ12は、内部に固定磁石14を有し、磁極の強
さはN₁約800G（ブレード対向より約５°ホッパー側）、
S₁約1000G、N₂約750G、S₂約550Gである。

スリーブ12は、直径20mm、ステンレス（SUS304）製で、
その表面は、80％以上が直径53〜62μｍである定形ガラ
スビーズ粒子を用いて、吹きつけノズルによって、ブラ
スト処理を行ない、窪みは、直径Ｒが53〜62μｍの定形
粒子に起因した形状を有し、凹凸のピッチＰが約33μ
ｍ、表面粗さｄが約２μｍの複数の球状痕跡窪みによる
凹凸を形成したものである。スリーブ表面の凹凸のピッ
チＰおよび表面粗さｄは、スリーブ表面を微小表面粗さ
計（小坂研究所製）を使用して測定した。

本発明において、細線再現性は次に示すような方法によ
って測定を行った。すなわち、正確に幅100μｍとした
細線のオリジナル原稿を、適正なる複写条件でコピーし
た画像を測定用サンプルとし、測定装置として、ルーゼ
ックス450粒子アナライザーを用いて、拡大したモニタ
ー画像から、インジケーターによって線幅の測定を行
う。このとき、線幅の測定位置はトナーの細線画像の幅
方向に凹凸があるため、凹凸の平均的線幅をもって測定
点とする。これより、細線再現性の値（％）は、下記式
によって算出する。

本発明において、解像力の測定は次の方法によって行っ
た。すなわち、線幅および間隔の等しい５本の細線より
なるパターンで、1mmの間に2.8,3.2,3.6,4.0,4.5,5.0,
5.6,6.3,7.1又は8.0本あるように描かれているオリジナ
ル画像をつくる。この10種類の線画像を有するオリジナ
ル原稿を適正なる複写条件でコピーした画像を、拡大鏡
にて観察し、細線間が明確に分離している画像の本数
（本/mm）をもって解像力の値とする。

この数字が大きいほど、解像力が高いことを示す。

THF不溶分は、以下のようにして測定した値を本発明の
値とし、実施例及び比較例もこれによって測定した。

すなわち、トナーサンプル0.5〜1.0gを秤量し（W₁
g）、円筒紙（例えば東洋紙製No.86R）に入れてソ
ックスレー抽出器にかけ、溶媒としてTHF100〜200mlを
用いて６時間抽出し、溶媒によって抽出された可溶成分
をエバポレートした後、100℃で数時間真空乾燥し、THF
可溶樹脂成分量を秤量する（W₂ g）。トナー中の磁性体
あるいは顔料の如き樹脂成分以外の成分の重量を（W₃
g）とする。THF不溶分は、下記式から求められる。

トナーの粒度分布は種々の方法によって測定できるが、
コールターカウンターを用いて行った値を本発明の粒度
分布とし、実施例及び比較例もこれによって測定した。

すなわち、測定装置としてはコールターカウンターTA-I
I型（コールター社製）を用い、個数分布、体積分布を
出力するインターフェイス（日科機製）及びCX-1パーソ
ナルコンピュータ（キヤノン製）を接続し、電界液は１
級塩化ナトリウムを用いて１％NaCl水溶液を調製する。
測定法としては前記電解水溶液100〜150ml中に分散剤と
して界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン
酸塩を0.1〜5ml加え、さらに測定試料を２〜20mg加え
る。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分
間分散処理を行い、前記コールターカウンターTAII型に
より、アパチャーとして100μアパチャーを用いて、個
数を基準として２〜40μの粒子の粒度分布を測定して、
それから本発明に係るところの値を求めた。

ここでのメルトインデックスは日本工業規格の熱可塑性
プラスチックの流れ試験方法JIS K 7210記載の装置を用
いて、125℃、荷重10kg、オリフィスの内径2.0955±0.0
051mm、長さ8.000±0.025mmによって測定を行った。

重量平均分子量Mwの測定は種々の方法があり、それによ
り若干の相異が生じる。従って以下の測定法によって測
定した値を本発明におけるMwとし、実施例及び比較例も
これによって測定した。

即ち、ゲル・パーミェーション・クロマトグラフィー
（GPC）により、温度40℃、溶媒テトロヒドロフラン、
測定流量1.0ml/min、濃度0.1wt％、THFを300μｌ注入す
る。試料の分子量測定にあたり、単分散ポリスチレン標
準試料により作成した検量線を使用する。カラムはこれ
になんら限定するものではないが、例えばショーデック
ス製KF-80Mや、KF802,803,804,805等がある。測定を適
確にするため、これらのカラムを組み合せるのが良い。

本発明において、磁性トナーの磁気特性は、VSM P-1-10
（東英工業社製）を用いて、室温にて、外部磁場1KOeで
測定した結果より求めた。

以下本発明を実施例により具体的に説明するが、これは
本発明をなんら限定するもではない。なお以下の配合に
おける部数はすべて重量部である。

実施例１上記材料をヘンシェルミキサーで十分に混合した後、18
0℃に設定してニーディングミキサーにて混練した。得
られた混練物を冷却し、カッターミルにて粗粉砕した
後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、
得られた微粉砕粉を固定壁型風力分級機で分級して磁性
トナーを得た。

得られた磁性トナーの体積平均粒径は8.5μｍで残留磁
化3.2emu/gであり、メルトインデックスは3.1g/10分で
あった。また、磁性トナー中に含有される低分子量ポリ
プロピレン−エチレン共重合体は、磁性トナーに対して
2.6重量％、結着樹脂を基準とすると4.9重量％と測定さ
れた。

得られた磁性トナー100重量部に正荷電性疎水性シリカ
（BET比表面積130m²/g）0.6重量部を加え、ヘンシェル
ミキサーで混合して一成分磁性現像剤とした。

本発明に定める方法で測定したQ/Sの最大値は8.5nc/cm²
であり、２時間の測定中に現像スリーブ上には異常に見
られず、常に均一なトナーコート層を保持していた。ま
た、現像領域において、磁性トナーは高さ約90μｍの穂
を形成していた。

上記の一成分磁性現像剤を、定着機のオイル塗布装置を
とりはずして、オフセットのしやすい条件に改造した複
写機NP3525（キヤノン製）に適用して、10,000枚の画出
しテストを行なった。尚、この試験機の運転条件を第１
図で説明すると、スリーブ３とブレード２の間隙は250
μｍ、固定磁石５のスリーブ３表面付近の磁界は1,000
ガウス、感光ドラム４とスリーブ３の最近距離は約300
μｍ、バイアス電圧は2,000Hz/1350Vppの200Vとした。
結果を第１表に示す。

第１表から明らかなように、画像濃度は高く、細線再現
性、解像性も本発明の磁性トナーは優れており、10,000
枚画出し後も初めの画質の良さを維持していた。また、
画出し中にブロッチ・ムラの発生もなく、定着・オフセ
ットにまつわる問題も発生しなかった。

実施例２上記材料を用いて、実施例１と同様にして磁性トナーを
得た。得られた磁性トナーの体積平均粒径は、4.1μｍ
であり、残留磁化は5.2emu/gであった。また、メルトイ
ンデックスは12g/10分であった。

得られた磁性トナーに疎水性シリカ微粉末0.8重量部を
加え、ヘンシェルミキサーで混合して一成分磁性現像剤
とした。

本発明で定める測定方法で測定したQ/Sの最大値は90nc/
cm²であり、２時間の測定中にスリーブ上に異常は見ら
れず、常に均一なトナーコート層を保持しており、磁性
トナーは高さ約60μｍであった。また、実施例１と同様
にして、評価を行なったところ、第１表に示すように安
定した鮮明な高画質の画像をえることができた。

実施例３上記材料を用いて、実施例１と同様にして、磁性トナー
を得た。得られた磁性トナーの体積平均径は約15μｍで
あり、残留磁化は、2.4emu/gで、メルトインデックスは
0.45g/10分であった。

得られた磁性トナーに疎水性シリカ微粉末0.3重量部を
加え、ヘンシェルミキサーで混合して一成分磁性現像剤
とした。

本発明で定める測定方向で測定したQ/Sの最大値は6.5nc
/cm²であり、２時間の測定中にスリーブに異常は見られ
ず、常に均一なトナーコート層を保持しており、磁性ト
ナーには高さ約140μｍであった。また、実施例１と同
様にして評価を行なったところ、第１表に示すように安
定した鮮明な高画質の画像をえることができた。

実施例４上記材料を用いて、実施例１と同様にして、黒色微粉体
を得た。この黒色微粉体（磁性トナー）100重量部に負
帯電性の疎水性シリカ微粉末（BET比表面積130m²/g）0.
4重量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合して負帯電
性の一成分磁性現像剤を調製した。

得られた現像剤の体積平均粒径は4.5μｍであり、残留
磁化は3.5emu/gであり、MIは3.3g/10分であった。ま
た、本発明で定めた測定方法でQ/S測定をすると、−8.5
nc/cm²で、ブロッチ発生はなかった。

この一成分磁性現像剤を正荷電性の静電荷像を形成する
アモルファスシリコン感光ドラムを具備するNP7550（キ
ヤノン社製）から定着機のオイル塗布装置をとりはずし
た複写機に適用して、10,000枚の画出しテストを行った
ところ、第１表に示すように、安定した鮮明な高画質の
画像を得ることができた。

実施例５実施例１で調製した正帯電性の一成分磁性現像剤を用い
て、アモルファスシリコン感光ドラムを具備するデジタ
ル式複写機NP9330（キヤノン社製）に適用して、正荷電
性の静電荷像を反転現像方式を適用して10,000枚の画出
しテストを行った。

第１表に示すように、細線再現性、解像性は常に優れて
おり、階調性の高い鮮明な画像であった。

比較例１上記材料を用いて、実施例１と同様にして、磁性トナー
を得た。得られた磁性トナーの体積平均粒径は12μｍで
あり、残留磁化は1.7emu/gであった。また、メルトイン
デックスは15g/10分であった。

得られた磁性トナーに疎水性シリカ微粉末0.4重量部を
加え、ヘンシェルミキサーで混合して一成分磁性現像剤
とした。本発明で定める測定方法で測定したQ/Sの最大
値は14.5であり、測定開始２分後から、ブロッチが発生
しはじめた。

実施例１と同様に画出し評価を行なった。

スリーブ上の穂の高さは110μほどであったが、タワー
状に重なり合った乱れた形状であった。細線再現性、解
像性が悪く、さらに、画出しをつづけると、画像濃度の
低下、細線再現性、解像性の悪化が見られた。

結果を第１表に示す。

比較例２上記材料を用いて、実施例１と同様にして磁性トナーを
得た。得られた磁性トナーの体積平均粒径は7.5μｍ
で、残留磁化は1.5emu/gと、本発明が規定するより小さ
いものであった。また、メルトインデックスは3.0g/10
分であった。

実施例１と同様の条件で得た現像剤を用いて画出し評価
を行なった。

初期においては、比較的良い画像であったが、画出しを
つづけると、画質のガサツキ、濃度の低下がみられ鮮鋭
さに欠けた画像となった。また、本発明で定める測定方
法によって、トナーの空回転を行なったところ、Q/Sは1
1.0と高く、10分後には、ブロッチが発生した。粒径に
対して、トナーのσｒが小さすぎることが問題である。

比較例３実施例１で用いた磁性体添加量を110部に変更する以外
は、同様にして磁性トナーを得て、実施例１と同様にし
て評価を行なった。得られた磁性トナーの体積平均粒径
は、9.5μｍで、残留磁化は4.8emu/gであった。また、
磁性トナーのMIは、3.5g/分であった。

実施例１と同じ条件で得た現像剤を用いて、評価を行な
った。

磁性トナーの穂の高さは約170μｍと長く、微細な潜像
からのはみ出し、とびちりの多い細線再現性、解像性に
劣った画質であり、さらに、帯電が不均一なことにより
カブリ、および画出しをつづけることによる濃度低下、
画質の悪化も発生した。本発明の定める測定方法による
Q/Sの最大値は5.0nc/cm²であった。

［発明の効果］本発明は、以上説明した通りのものであり、次の効果を
奏するものである。

（１）濃度が高く、細線再現性、階調性の良好な画像が
得られる。

（２）長時間の使用や環境変動によっても、性能の変化
がなく、画質が低下しない。

（３）定着における画質低下がない。

（４）少ない消費量で高い画像濃度が得られる。

（５）デジタル信号による画像形成によっても良好な性
能が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は一般的な現像装置の一例を示す概略的な断面
図、第２図は本発明で用いた帯電量測定装置の概略図、
第３図は磁性トナーにおける体積平均粒径と、残留磁化
の関係を示す図である。１……一成分磁性現像剤、２……ブレード３……スリーブ、４……感光ドラム５……固定磁石、６……バイアス印加手段 11……磁性ブレード、12……円筒スリーブ 13……トナーコート層、14……固定磁石 15……トナーホッパー、16……トナー ……ブレード11とスリーブ12の間隙 ……スリーブ上面と、トナー上面の距離 ……スリーブから、ホッパー壁および天井までの距
離

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６５３８１ (72)発明者吉田聡東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (56)参考文献特開昭61−59345（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−82847（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−7368（ＪＰ，Ａ) 特開昭58−95748（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結着樹脂及び該結着樹脂100重量部当り40
〜200重量部の磁性粉を少なくとも有する磁性トナーで
あり、該結着樹脂が６時間のソックスレー抽出法により測定し
たテトラヒドロフラン不溶分が５〜80重量％含有されて
いるビニル系重合体であり、該磁性粉がマグネタイト，γ−酸化鉄，フェライト，鉄
過剰型フェライト及びそれらの混合物からなるグループ
から選択される磁性材料で形成され且つ平均粒径0.1〜
0.5μｍを有し、該磁性トナーの残留磁化σｒと体積平均粒径ｄが下記の
式を満足し、 3.7−0.11d≦σｒ≦6.5−0.23d ［式中、σｒは外部磁場1Kｅにおける残留磁化（emu/
g）を示し、ｄは体積平均粒径（μｍ）を示すものであ
って３乃至16である。］メルトインデックスが0.2〜12g/10分（125℃,10kg荷
重）であり、重量平均分子量2,000〜30,000のポリアル
キレンを樹脂成分を基準として0.1〜10重量％含有する
ことを特徴とする磁性トナー。
【請求項２】磁性トナーは、帯電量Q/S（nc/cm²）の絶
対値が３〜12nc/cm²である請求項１に記載の磁性トナ
ー。
【請求項３】磁性トナーは、帯電量Q/S（nc/cm²）の絶
対値が４〜11nc/cm²である請求項１に記載の磁性トナ
ー。
【請求項４】磁性トナーは、帯電量Q/S（nc/cm²）の絶
対値が５〜10nc/cm²である請求項１に記載の磁性トナ
ー。