JPH07118931A - 繊維状珪酸カルシウム水和物の製造方法 - Google Patents
繊維状珪酸カルシウム水和物の製造方法Info
- Publication number
- JPH07118931A JPH07118931A JP10831092A JP10831092A JPH07118931A JP H07118931 A JPH07118931 A JP H07118931A JP 10831092 A JP10831092 A JP 10831092A JP 10831092 A JP10831092 A JP 10831092A JP H07118931 A JPH07118931 A JP H07118931A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fibrous
- raw material
- crystals
- hellebrandite
- calcium silicate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Inorganic Fibers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 粒状ないし板状結晶の混在量が少なく、
且つアルカリ金属水酸化物を含有しない繊維状ヒレブラ
ンダイトの製造方法を提供する。 【構成】 （１）水と、ＣａＯ／ＳｉＯ２モル比が
１．７以上２．０未満の石灰質原料および珪酸質原料
と、ヒレブランダイトの種結晶とを混合し、攪拌しつつ
水熱反応を行うことを特徴とするヒレブランダイトから
なる結晶長３０〜１００μｍ、アスペクト比４０以上の
繊維状珪酸カルシウム水和物の製造方法。
且つアルカリ金属水酸化物を含有しない繊維状ヒレブラ
ンダイトの製造方法を提供する。 【構成】 （１）水と、ＣａＯ／ＳｉＯ２モル比が
１．７以上２．０未満の石灰質原料および珪酸質原料
と、ヒレブランダイトの種結晶とを混合し、攪拌しつつ
水熱反応を行うことを特徴とするヒレブランダイトから
なる結晶長３０〜１００μｍ、アスペクト比４０以上の
繊維状珪酸カルシウム水和物の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はヒレブランダイトからな
る繊維状珪酸カルシウム水和物の製造方法に関する。
る繊維状珪酸カルシウム水和物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、無機繊維として石綿が知られてお
り工業的に広く使用されているが、石綿は天然産である
ため将来枯渇することが予想されており、また、人体に
対して有害であると言われている。石綿以外にはガラス
繊維やロックウールが良く知られている。しかし、ガラ
ス繊維やロックウールは耐アルカリ性が低く、セメント
補強材、合成樹脂フィラーとして利用すると成形体の表
面平滑性を劣化させる等の欠点がある。セラミックファ
イバーや炭素繊維は優れた特性を持つ無機繊維である
が、高価であり、セメント補強材、合成樹脂フィラーと
しての一般の使用には不向きである。
り工業的に広く使用されているが、石綿は天然産である
ため将来枯渇することが予想されており、また、人体に
対して有害であると言われている。石綿以外にはガラス
繊維やロックウールが良く知られている。しかし、ガラ
ス繊維やロックウールは耐アルカリ性が低く、セメント
補強材、合成樹脂フィラーとして利用すると成形体の表
面平滑性を劣化させる等の欠点がある。セラミックファ
イバーや炭素繊維は優れた特性を持つ無機繊維である
が、高価であり、セメント補強材、合成樹脂フィラーと
しての一般の使用には不向きである。
【０００３】繊維状を呈する主としてヒレブランダイト
からなる珪酸カルシウム水和物に関しては特公平２−１
６２５５号公報に製法が開示されている。珪酸カルシウ
ム水和物は、比較的低温の水熱条件下で生成するものが
多い。そのような化合物の中ではゾノトライト（６Ｃａ
Ｏ・６ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ）、フォシャジャイト（４Ｃａ
Ｏ・３ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ）、ヒレブランダイト（２Ｃａ
Ｏ・ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ）、ＴＳＨ（６ＣａＯ・２ＳｉＯ
２・３Ｈ２Ｏ）、トバモライト（５ＣａＯ・６ＳｉＯ２
・５Ｈ２Ｏ）、Ｃ−Ｓ−Ｈ（ｉｉ）等が繊維状を呈する
ことが知られている。
からなる珪酸カルシウム水和物に関しては特公平２−１
６２５５号公報に製法が開示されている。珪酸カルシウ
ム水和物は、比較的低温の水熱条件下で生成するものが
多い。そのような化合物の中ではゾノトライト（６Ｃａ
Ｏ・６ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ）、フォシャジャイト（４Ｃａ
Ｏ・３ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ）、ヒレブランダイト（２Ｃａ
Ｏ・ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ）、ＴＳＨ（６ＣａＯ・２ＳｉＯ
２・３Ｈ２Ｏ）、トバモライト（５ＣａＯ・６ＳｉＯ２
・５Ｈ２Ｏ）、Ｃ−Ｓ−Ｈ（ｉｉ）等が繊維状を呈する
ことが知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】これらの繊維状を呈す
る珪酸カルシウム水和物は、いずれも通常の合成法では
微小な繊維状結晶しか得られない。また、目的とする繊
維状結晶のみを単一相で生成させることは難しく、大抵
は他の粒状ないし板状の珪酸カルシウム水和物が共存す
る。そのため、前記の特公平２−１６２５５号公報をは
じめとする特公平２−１６２５６号公報、特公平２−２
０５６４号公報、特公昭６１−４７６９号公報、特公昭
６１−３１０５４号公報ではアルカリ金属の水酸化物を
反応系に添加して合成することが提唱されている。しか
しながら、これらの公報の方法では繊維状結晶が得られ
るにしてもアルカリ金属の水酸化物を使用するため装置
の腐食の問題が生ずる。更に、反応終了後にアルカリ金
属の水酸化物を洗浄分離する必要があるばかりでなく、
予め高温に設定された反応容器内へ高圧ポンプを用いて
スラリーを送入し、急速に原料スラリーを加熱する等の
複雑な操作を必要とする。
る珪酸カルシウム水和物は、いずれも通常の合成法では
微小な繊維状結晶しか得られない。また、目的とする繊
維状結晶のみを単一相で生成させることは難しく、大抵
は他の粒状ないし板状の珪酸カルシウム水和物が共存す
る。そのため、前記の特公平２−１６２５５号公報をは
じめとする特公平２−１６２５６号公報、特公平２−２
０５６４号公報、特公昭６１−４７６９号公報、特公昭
６１−３１０５４号公報ではアルカリ金属の水酸化物を
反応系に添加して合成することが提唱されている。しか
しながら、これらの公報の方法では繊維状結晶が得られ
るにしてもアルカリ金属の水酸化物を使用するため装置
の腐食の問題が生ずる。更に、反応終了後にアルカリ金
属の水酸化物を洗浄分離する必要があるばかりでなく、
予め高温に設定された反応容器内へ高圧ポンプを用いて
スラリーを送入し、急速に原料スラリーを加熱する等の
複雑な操作を必要とする。
【０００５】本発明は、アルカリ金属の水酸化物を使用
するために生ずる装置の腐食の問題を除き、反応終了後
にアルカリ金属の水酸化物を洗浄分離する必要がなく、
また、特別に複雑な操作を必要としない粒状ないし板状
結晶の混在の少ない繊維状ヒレブランダイトを製造する
方法を提供することを目的としている。
するために生ずる装置の腐食の問題を除き、反応終了後
にアルカリ金属の水酸化物を洗浄分離する必要がなく、
また、特別に複雑な操作を必要としない粒状ないし板状
結晶の混在の少ない繊維状ヒレブランダイトを製造する
方法を提供することを目的としている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、水、石灰質
原料、珪酸質原料の特定範囲の比率を持つ混合物スラリ
ーにヒレブランダイトの種結晶を添加混合し、この混合
物スラリーを水熱処理することにより、アルカリ金属水
酸化物を添加することなく長さ３０〜１００μｍ、アス
ペクト比（繊維長さ／繊維径）４０以上の繊維状ヒレン
ブランダイトを効率良く単一相で合成できることを見出
し本発明に到達した。
原料、珪酸質原料の特定範囲の比率を持つ混合物スラリ
ーにヒレブランダイトの種結晶を添加混合し、この混合
物スラリーを水熱処理することにより、アルカリ金属水
酸化物を添加することなく長さ３０〜１００μｍ、アス
ペクト比（繊維長さ／繊維径）４０以上の繊維状ヒレン
ブランダイトを効率良く単一相で合成できることを見出
し本発明に到達した。
【０００７】すなわち、本発明の要旨は、（１）石灰質
原料と珪酸質原料の混合比率をヒレブランダイトの組成
比２対１よりもＳｉがやや過剰になるようにＣａＯ／Ｓ
ｉＯ２モル比が１．７以上２．０未満としたこと、
（２）水熱処理中に原料が溶解してヒレブラントダイト
が生成し易いカルシウムイオン、珪酸イオンの濃度とな
るように、また反応の促進と原料の沈降防止のために適
度の攪拌を加えることが可能なスラリー濃度とするため
に、石灰質原料と珪酸質原料の総重量に対して水の量を
１４〜３０倍にしたこと、および（３）これらの限定さ
れた特定の比率の原料スラリー中に、ヒレブランダイト
の種結晶を石灰質原料と珪酸質原料の総重量に対し０．
０３〜０．３０倍の比率で添加し、均一に分散させた後
適度に攪拌しつつ水熱反応せしめることである。
原料と珪酸質原料の混合比率をヒレブランダイトの組成
比２対１よりもＳｉがやや過剰になるようにＣａＯ／Ｓ
ｉＯ２モル比が１．７以上２．０未満としたこと、
（２）水熱処理中に原料が溶解してヒレブラントダイト
が生成し易いカルシウムイオン、珪酸イオンの濃度とな
るように、また反応の促進と原料の沈降防止のために適
度の攪拌を加えることが可能なスラリー濃度とするため
に、石灰質原料と珪酸質原料の総重量に対して水の量を
１４〜３０倍にしたこと、および（３）これらの限定さ
れた特定の比率の原料スラリー中に、ヒレブランダイト
の種結晶を石灰質原料と珪酸質原料の総重量に対し０．
０３〜０．３０倍の比率で添加し、均一に分散させた後
適度に攪拌しつつ水熱反応せしめることである。
【０００８】以下に本発明を詳細に説明する。本発明で
使用する石灰質原料は生石灰、消石灰等であり、石灰質
原料の粒径について特に制限はないが、ＭｇＯ含有量は
５％未満、好ましくは１％未満である。ＭｇＯ含有量が
５％以上であると板状結晶が生成し易くなる。一方、珪
酸質原料は４０μｍ以上の粗粒が存在しない平均粒径１
０μｍ未満に粉砕した石英（珪石、珪砂）、珪酸、無水
珪酸、シリカゲル、珪藻土等を用いる。４０μｍ以上の
粗粒が存在したり平均粒径が１０μｍ以上であると、反
応の進行が遅れるばかりか板状結晶が生成し易くなる。
１０μｍ未満の場合は更に微細であっても差し支えない
が、コストの上昇につながるので好ましくない。石灰質
原料、珪酸質原料としては生石灰および石英が最も好ま
しい。
使用する石灰質原料は生石灰、消石灰等であり、石灰質
原料の粒径について特に制限はないが、ＭｇＯ含有量は
５％未満、好ましくは１％未満である。ＭｇＯ含有量が
５％以上であると板状結晶が生成し易くなる。一方、珪
酸質原料は４０μｍ以上の粗粒が存在しない平均粒径１
０μｍ未満に粉砕した石英（珪石、珪砂）、珪酸、無水
珪酸、シリカゲル、珪藻土等を用いる。４０μｍ以上の
粗粒が存在したり平均粒径が１０μｍ以上であると、反
応の進行が遅れるばかりか板状結晶が生成し易くなる。
１０μｍ未満の場合は更に微細であっても差し支えない
が、コストの上昇につながるので好ましくない。石灰質
原料、珪酸質原料としては生石灰および石英が最も好ま
しい。
【０００９】本発明の方法においては、石灰質原料と珪
酸質原料の混合比は、ＣａＯ／ＳｉＯ２モル比が１．７
以上２．０未満であることが必要であり、好ましくは
１．７７〜１．９３である。ＣａＯ／ＳｉＯ２モル比が
１．７未満であると原料中のＳｉＯ２が多量に残存し反
応終了後の分離が困難になる。ＣａＯ／ＳｉＯ２モル比
が２．０以上であると、α−Ｃ２Ｓｈｙｄｒａｔｅ（Ｃ
ａ２（ＨＳｉＯ４）（ＯＨ））や Ｃａｌｃｉｏ−Ｃｈ
ｏｎｄｒｏｄｉｔｅ（Ｃａ５（ＳｉＯ４）２（Ｏ
Ｈ）２）、Ｐ相（８ＣａＯ・５ＳｉＯ２）等の板状結晶
や粒状結晶が共存して生成し易く、繊維状ヒレブランダ
イトを単一相で得ることが困難になるので好ましくな
い。
酸質原料の混合比は、ＣａＯ／ＳｉＯ２モル比が１．７
以上２．０未満であることが必要であり、好ましくは
１．７７〜１．９３である。ＣａＯ／ＳｉＯ２モル比が
１．７未満であると原料中のＳｉＯ２が多量に残存し反
応終了後の分離が困難になる。ＣａＯ／ＳｉＯ２モル比
が２．０以上であると、α−Ｃ２Ｓｈｙｄｒａｔｅ（Ｃ
ａ２（ＨＳｉＯ４）（ＯＨ））や Ｃａｌｃｉｏ−Ｃｈ
ｏｎｄｒｏｄｉｔｅ（Ｃａ５（ＳｉＯ４）２（Ｏ
Ｈ）２）、Ｐ相（８ＣａＯ・５ＳｉＯ２）等の板状結晶
や粒状結晶が共存して生成し易く、繊維状ヒレブランダ
イトを単一相で得ることが困難になるので好ましくな
い。
【００１０】水は通常の上水、イオン交換水、蒸留水を
使用できる。これらに限定する必要はないが、混合する
水の量は石灰質原料と珪酸質原料の総重量の１４〜３０
倍の範囲でなければならない。水の量が１４倍より少な
いと適度の攪拌が困難になり、原料の沈降および未反応
分の増加、粒状結晶の増加、繊維状結晶の凝集、反応器
からの生成物抜き出しが困難となる等の問題が生じる。
一方、水の量が３０倍より多い場合は、α−Ｃ２Ｓｈｙ
ｄｒａｔｅの板状結晶が共存生成し易くなり好ましくな
い。また、固形分濃度が低下するので反応器の単位容積
あたりのヒレブンダイトの収量が低下し経済的にも不適
当である。
使用できる。これらに限定する必要はないが、混合する
水の量は石灰質原料と珪酸質原料の総重量の１４〜３０
倍の範囲でなければならない。水の量が１４倍より少な
いと適度の攪拌が困難になり、原料の沈降および未反応
分の増加、粒状結晶の増加、繊維状結晶の凝集、反応器
からの生成物抜き出しが困難となる等の問題が生じる。
一方、水の量が３０倍より多い場合は、α−Ｃ２Ｓｈｙ
ｄｒａｔｅの板状結晶が共存生成し易くなり好ましくな
い。また、固形分濃度が低下するので反応器の単位容積
あたりのヒレブンダイトの収量が低下し経済的にも不適
当である。
【００１１】種結晶としては長さ数μｍの微細な繊維状
ヒレブランダイトを使用することができる。長さ数μｍ
の微細な繊維状ヒレブランダイトは、生石灰と石英を用
いてＣａＯ／ＳｉＯ２モル比が２の組成で、電磁攪拌型
オートクレーブにより２５０℃、２０時間の水熱処理を
行う公知の方法で合成される。また、本発明の方法で製
造された結晶長３０〜１００μｍ、アスペクト比４０以
上の繊維状結晶を種結晶として用いても良い。その場
合、循環使用しても何ら不都合はない。
ヒレブランダイトを使用することができる。長さ数μｍ
の微細な繊維状ヒレブランダイトは、生石灰と石英を用
いてＣａＯ／ＳｉＯ２モル比が２の組成で、電磁攪拌型
オートクレーブにより２５０℃、２０時間の水熱処理を
行う公知の方法で合成される。また、本発明の方法で製
造された結晶長３０〜１００μｍ、アスペクト比４０以
上の繊維状結晶を種結晶として用いても良い。その場
合、循環使用しても何ら不都合はない。
【００１２】種結晶の混合割合は石灰質原料と珪酸質原
料の総重量に対して０．０３〜０．３０倍であり、好ま
しくは０．０８〜０．１５倍である。０．０３倍より少
ないと種結晶を混合しても効果が出ない。即ち、結晶長
数μｍ程度のヒレブランダイトしか生成せず、非繊維状
の珪酸カルシウム水和物結晶が副生し易い。一方、種結
晶を石灰質原料と珪酸質原料の総重量に対して０．３０
倍よりも多く混合しても、０．３０倍以下の場合に比べ
てそれほど効果は大きくならずコスト的に好ましくな
い。
料の総重量に対して０．０３〜０．３０倍であり、好ま
しくは０．０８〜０．１５倍である。０．０３倍より少
ないと種結晶を混合しても効果が出ない。即ち、結晶長
数μｍ程度のヒレブランダイトしか生成せず、非繊維状
の珪酸カルシウム水和物結晶が副生し易い。一方、種結
晶を石灰質原料と珪酸質原料の総重量に対して０．３０
倍よりも多く混合しても、０．３０倍以下の場合に比べ
てそれほど効果は大きくならずコスト的に好ましくな
い。
【００１３】繊維状結晶は凝集体として生成する場合が
多いので、種結晶は出来る限り分散させて使用する。例
えば、市販の超音波装置、ボールミル、コロイドミル、
ホモジナイザー等を用いて水中に均一に分散させて使用
することが好ましい。
多いので、種結晶は出来る限り分散させて使用する。例
えば、市販の超音波装置、ボールミル、コロイドミル、
ホモジナイザー等を用いて水中に均一に分散させて使用
することが好ましい。
【００１４】原料スラリーの調合方法は限定されること
はなく、例えば水に種結晶を含めた原料を投入し、前述
のホモジナイザー等を用いて均一に分散させれば良い。
はなく、例えば水に種結晶を含めた原料を投入し、前述
のホモジナイザー等を用いて均一に分散させれば良い。
【００１５】水熱処理は通常の内部攪拌型反応器を使用
することができる。本発明の方法ではアルカリ金属の水
酸化物を用いなくても長さ３０〜１００μｍの繊維状ヒ
レブランダイトを合成することが可能であるので、反応
器の材質は通常用いられる材料、例えばＳＵＳ３１６で
十分であり、貴金属によりライニングされた反応器を使
用する必要はない。
することができる。本発明の方法ではアルカリ金属の水
酸化物を用いなくても長さ３０〜１００μｍの繊維状ヒ
レブランダイトを合成することが可能であるので、反応
器の材質は通常用いられる材料、例えばＳＵＳ３１６で
十分であり、貴金属によりライニングされた反応器を使
用する必要はない。
【００１６】水熱反応温度までの昇温時間は１〜５時間
程度である。５時間以上でも良いが反応に対して特別の
メリットはなく、また瞬間的に昇温させる必要はない。
反応温度は１６０℃以上、好ましくは１８０〜２５０℃
である。１８０℃より低温では反応時間が長くなるばか
りか、板状結晶が副生し純度の高い繊維状ヒレブランダ
イトが得られない。反応温度が２５０℃より高くても繊
維状ヒレブランダイトの生成に特別のメリットはなく、
反応器の耐圧性やエネルギーコストの増大等の問題が生
ずる。反応時間は３〜８時間である。水熱反応温度まで
の昇温期間および反応温度に保持された反応期間では攪
拌を行わねばならない。
程度である。５時間以上でも良いが反応に対して特別の
メリットはなく、また瞬間的に昇温させる必要はない。
反応温度は１６０℃以上、好ましくは１８０〜２５０℃
である。１８０℃より低温では反応時間が長くなるばか
りか、板状結晶が副生し純度の高い繊維状ヒレブランダ
イトが得られない。反応温度が２５０℃より高くても繊
維状ヒレブランダイトの生成に特別のメリットはなく、
反応器の耐圧性やエネルギーコストの増大等の問題が生
ずる。反応時間は３〜８時間である。水熱反応温度まで
の昇温期間および反応温度に保持された反応期間では攪
拌を行わねばならない。
【００１７】攪拌翼の形状は錨型が好ましいが、パドル
型、ヘリカル型等であっても差し支えない。攪拌に関し
ては、攪拌機の回転数ｎ（ｒｐｍ）と攪拌機の翼の長さ
ｄ（ｍ）とは次の条件を満たすことが好ましい。
型、ヘリカル型等であっても差し支えない。攪拌に関し
ては、攪拌機の回転数ｎ（ｒｐｍ）と攪拌機の翼の長さ
ｄ（ｍ）とは次の条件を満たすことが好ましい。
【００１８】即ち、水熱反応温度までの昇温期間はｎｄ
２／３＝４０〜５０、反応温度に保持された反応期間で
はｎｄ２／３＝１０〜２０である。昇温期間においてｎ
ｄ２／３が５０を超えると、反応系の液面が乱れてスラ
リーが飛散し、反応器の壁面に付着するなど反応の収率
を下げる恐れがある。ｎｄ２／３が４０未満ではα−Ｃ
２Ｓｈｙｄｒａｔｅが生成し易くなる。反応温度に保持
された反応期間において、ｎｄ２／３が２０を超えると
ヒレブランダイトの繊維状結晶の成長が阻害される可能
性がある。ｎｄ２／３が１０未満であるとスラリー原料
が沈降するため反応が進行し難くなったり、沈降したス
ラリー原料が反応器の底に固着し反応に悪い影響を与え
る場合がある。
２／３＝４０〜５０、反応温度に保持された反応期間で
はｎｄ２／３＝１０〜２０である。昇温期間においてｎ
ｄ２／３が５０を超えると、反応系の液面が乱れてスラ
リーが飛散し、反応器の壁面に付着するなど反応の収率
を下げる恐れがある。ｎｄ２／３が４０未満ではα−Ｃ
２Ｓｈｙｄｒａｔｅが生成し易くなる。反応温度に保持
された反応期間において、ｎｄ２／３が２０を超えると
ヒレブランダイトの繊維状結晶の成長が阻害される可能
性がある。ｎｄ２／３が１０未満であるとスラリー原料
が沈降するため反応が進行し難くなったり、沈降したス
ラリー原料が反応器の底に固着し反応に悪い影響を与え
る場合がある。
【００１９】このような水熱処理を行うことにより、長
さ３０〜１００μｍ、アスペクト比４０以上の繊維状ヒ
レブランダイトが生成する。本発明によって得られる主
としてヒレブランダイトからなる繊維は耐熱性が高く、
高温に加熱しても重量減少が少なく、且つヒレブランダ
イト繊維以外の結晶の混在量が非常に少ないので、セメ
ント補強材、合成樹脂フィラー、断熱材、保温材、濾過
材、触媒担体、吸着剤、マグネシアセメント補強材、不
燃紙等の用途に使用できる。以下に実施例を示すが、本
発明はこれらの実施例によって限定を受けるものではな
い。
さ３０〜１００μｍ、アスペクト比４０以上の繊維状ヒ
レブランダイトが生成する。本発明によって得られる主
としてヒレブランダイトからなる繊維は耐熱性が高く、
高温に加熱しても重量減少が少なく、且つヒレブランダ
イト繊維以外の結晶の混在量が非常に少ないので、セメ
ント補強材、合成樹脂フィラー、断熱材、保温材、濾過
材、触媒担体、吸着剤、マグネシアセメント補強材、不
燃紙等の用途に使用できる。以下に実施例を示すが、本
発明はこれらの実施例によって限定を受けるものではな
い。
【００２０】
実施例１ ＳＵＳ３１６製、内容積４０００ミリリットル、攪拌機
の翼の長さ０．１３ｍの電磁誘導攪拌機付オートクーブ
に水２４００ミリリットルを入れ、次に平均粒径２０μ
ｍの生石灰（ＣａＯ＝９８．０％）５６．０ｇ、平均粒
径６μｍの石英（ＳｉＯ２＝９９．８％）３３．０ｇお
よび種結晶として公知の合成方法で得られた繊維状ヒレ
ブランダイト（繊維長約３μｍ、アスペクト比約１０、
窒素ガス吸着によるＢＥＴ比表面積１０．５ｍ２／ｇ）
９．０ｇを入れ、ホモジナイザーにて５分間分散懸濁さ
せた後、２５０℃まで３時間で昇温させ、その後２５０
℃の反応温度で５時間保持した。この間、攪拌機の回転
数は室温から反応温度までの昇温期間は１８０ｒｐｍ、
反応温度における保持期間では６０ｒｐｍに設定し、反
応終了時まで攪拌を続けた。反応終了後スラリーから固
形分を分離し、１０５±５℃で真空乾燥した。
の翼の長さ０．１３ｍの電磁誘導攪拌機付オートクーブ
に水２４００ミリリットルを入れ、次に平均粒径２０μ
ｍの生石灰（ＣａＯ＝９８．０％）５６．０ｇ、平均粒
径６μｍの石英（ＳｉＯ２＝９９．８％）３３．０ｇお
よび種結晶として公知の合成方法で得られた繊維状ヒレ
ブランダイト（繊維長約３μｍ、アスペクト比約１０、
窒素ガス吸着によるＢＥＴ比表面積１０．５ｍ２／ｇ）
９．０ｇを入れ、ホモジナイザーにて５分間分散懸濁さ
せた後、２５０℃まで３時間で昇温させ、その後２５０
℃の反応温度で５時間保持した。この間、攪拌機の回転
数は室温から反応温度までの昇温期間は１８０ｒｐｍ、
反応温度における保持期間では６０ｒｐｍに設定し、反
応終了時まで攪拌を続けた。反応終了後スラリーから固
形分を分離し、１０５±５℃で真空乾燥した。
【００２１】このようにして得られた生成物の走査型電
子顕微鏡写真、粉末Ｘ線回折パターンを図１、図２に示
す。生成物は長さ約４０μｍ、アスペクト比約５０、Ｂ
ＥＴ比表面積２１．６ｍ２／ｇの繊維状ヒレブランダイ
トの結晶であった。
子顕微鏡写真、粉末Ｘ線回折パターンを図１、図２に示
す。生成物は長さ約４０μｍ、アスペクト比約５０、Ｂ
ＥＴ比表面積２１．６ｍ２／ｇの繊維状ヒレブランダイ
トの結晶であった。
【００２２】実施例２ 実施例１で得られた繊維状ヒレブランダイト９．０ｇを
種結晶とした以外は実施例１と同様に合成を行った結
果、生成物は長さ約６０μｍ、アスペクト比約５０、Ｂ
ＥＴ比表面積１９．９ｍ２／ｇの繊維状ヒレブランダイ
トの結晶であった。図３に生成物の走査型電子顕微鏡写
真を示す。
種結晶とした以外は実施例１と同様に合成を行った結
果、生成物は長さ約６０μｍ、アスペクト比約５０、Ｂ
ＥＴ比表面積１９．９ｍ２／ｇの繊維状ヒレブランダイ
トの結晶であった。図３に生成物の走査型電子顕微鏡写
真を示す。
【００２３】実施例３ 平均粒径２０μｍの生石灰（ＣａＯ＝９８．０％）６
７．３ｇ、平均粒径６μｍの石英（ＳｉＯ２＝９９．８
％）３８．６ｇおよび種結晶として実施例２で得られた
繊維状ヒレブランダイト５．３ｇを用いた以外は実施例
１と同様に合成を行った結果、生成物は長さ約５０μ
ｍ、アスペクト比５０以上、ＢＥＴ比表面積２２．６ｍ
２／ｇの繊維状ヒレブランダイトの結晶であった。
７．３ｇ、平均粒径６μｍの石英（ＳｉＯ２＝９９．８
％）３８．６ｇおよび種結晶として実施例２で得られた
繊維状ヒレブランダイト５．３ｇを用いた以外は実施例
１と同様に合成を行った結果、生成物は長さ約５０μ
ｍ、アスペクト比５０以上、ＢＥＴ比表面積２２．６ｍ
２／ｇの繊維状ヒレブランダイトの結晶であった。
【００２４】実施例４ 実施例１で得られた繊維状ヒレブランダイト９．０ｇを
種結晶として使用し、２２０℃まで２時間３０分で昇温
させ、その後２２０℃の反応温度で５時間保持した以外
は実施例１と同様に合成を行った結果、生成物は長さ約
４０μｍ、アスペクト比約４０、ＢＥＴ比表面積２３．
２ｍ２／ｇの繊維状ヒレブランダイトの結晶であった。
種結晶として使用し、２２０℃まで２時間３０分で昇温
させ、その後２２０℃の反応温度で５時間保持した以外
は実施例１と同様に合成を行った結果、生成物は長さ約
４０μｍ、アスペクト比約４０、ＢＥＴ比表面積２３．
２ｍ２／ｇの繊維状ヒレブランダイトの結晶であった。
【００２５】実施例５ 実施例１で得られた繊維状ヒレブランダイト９．０ｇを
種結晶として使用し、２００℃まで２時間１０分で昇温
させ、その後２００℃の反応温度で６時間保持した以外
は実施例１と同様に合成を行った結果、生成物は長さ約
４０μｍ、アスペクト比約４０、ＢＥＴ比表面積１７．
５ｍ２／ｇの繊維状ヒレブランダイトの結晶であった。
種結晶として使用し、２００℃まで２時間１０分で昇温
させ、その後２００℃の反応温度で６時間保持した以外
は実施例１と同様に合成を行った結果、生成物は長さ約
４０μｍ、アスペクト比約４０、ＢＥＴ比表面積１７．
５ｍ２／ｇの繊維状ヒレブランダイトの結晶であった。
【００２６】実施例６ 実施例１で得られた繊維状ヒレブランダイト９．０ｇを
種結晶として使用し、１８０℃まで２時間で昇温させ、
その後１８０℃の反応温度で８時間保持した以外は実施
例１と同様に合成を行った結果、生成物は長さ約４０μ
ｍ、アスペクト比約４０、ＢＥＴ比表面積１５．９ｍ２
／ｇの繊維状ヒレブランダイトの結晶であった。
種結晶として使用し、１８０℃まで２時間で昇温させ、
その後１８０℃の反応温度で８時間保持した以外は実施
例１と同様に合成を行った結果、生成物は長さ約４０μ
ｍ、アスペクト比約４０、ＢＥＴ比表面積１５．９ｍ２
／ｇの繊維状ヒレブランダイトの結晶であった。
【００２７】比較例１ 種結晶を使用しないこと以外は実施例１と同様に合成を
行った結果、生成物は板状、粒状および繊維状結晶の混
合物であった。図４に生成物の走査型電子顕微鏡写真を
示す。粉末Ｘ線回折において、α−Ｃ２Ｓｈｙｄｒａｔ
ｅ（Ｃａ２（ＨＳｉＯ４）（ＯＨ））、ヒレブランダイ
ト（２ＣａＯ・ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ）、ＴＳＨ（６Ｃａ
Ｏ．２ＳｉＯ２．３Ｈ２Ｏ）、Ｐ相（８ＣａＯ・５Ｓｉ
Ｏ２）等が同定された。
行った結果、生成物は板状、粒状および繊維状結晶の混
合物であった。図４に生成物の走査型電子顕微鏡写真を
示す。粉末Ｘ線回折において、α−Ｃ２Ｓｈｙｄｒａｔ
ｅ（Ｃａ２（ＨＳｉＯ４）（ＯＨ））、ヒレブランダイ
ト（２ＣａＯ・ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ）、ＴＳＨ（６Ｃａ
Ｏ．２ＳｉＯ２．３Ｈ２Ｏ）、Ｐ相（８ＣａＯ・５Ｓｉ
Ｏ２）等が同定された。
【００２８】比較例２ 平均粒径２０μｍの生石灰（ＣａＯ＝９８．０％）を６
４．０ｇとした以外は実施例１と同様に合成を行った結
果、生成物は繊維状と板状結晶の混合物であった。粉末
Ｘ線回折において、この生成物はヒレブランダイトとα
−Ｃ２Ｓｈｙｄｒａｔｅの混合物と同定された。
４．０ｇとした以外は実施例１と同様に合成を行った結
果、生成物は繊維状と板状結晶の混合物であった。粉末
Ｘ線回折において、この生成物はヒレブランダイトとα
−Ｃ２Ｓｈｙｄｒａｔｅの混合物と同定された。
【００２９】比較例３ 平均粒径２０μｍの生石灰（ＣａＯ＝９８．０％）３
０．２ｇ、平均粒径６μｍの石英（ＳｉＯ２＝９９．８
％）１７．８ｇおよび種結晶として実施例１で得られた
繊維状ヒレブランダイト４．１ｇを使用した以外は実施
例１と同様に合成を行った結果、生成物は繊維状結晶の
ほか板状結晶が混在した。粉末Ｘ線回折において、この
生成物はヒレブランダイトとα−Ｃ２Ｓｈｙｄｒａｔｅ
の混合物と同定された。
０．２ｇ、平均粒径６μｍの石英（ＳｉＯ２＝９９．８
％）１７．８ｇおよび種結晶として実施例１で得られた
繊維状ヒレブランダイト４．１ｇを使用した以外は実施
例１と同様に合成を行った結果、生成物は繊維状結晶の
ほか板状結晶が混在した。粉末Ｘ線回折において、この
生成物はヒレブランダイトとα−Ｃ２Ｓｈｙｄｒａｔｅ
の混合物と同定された。
【００３０】比較例４ 平均粒径２０μｍの生石灰（ＣａＯ＝９８．０％）１２
０．８ｇ、平均粒径６μｍの石英（ＳｉＯ２＝９９．８
％）７１．２ｇおよび種結晶として実施例１で得られた
繊維状ヒレブランダイト１６．４ｇを使用した以外は実
施例１と同様に合成を行った結果、２００℃付近より高
温側で攪拌が不可能となり、未反応Ｃａ（ＯＨ）２やＳ
ｉＯ２が残存しており、繊維状結晶の生成は極めてわず
かであった。
０．８ｇ、平均粒径６μｍの石英（ＳｉＯ２＝９９．８
％）７１．２ｇおよび種結晶として実施例１で得られた
繊維状ヒレブランダイト１６．４ｇを使用した以外は実
施例１と同様に合成を行った結果、２００℃付近より高
温側で攪拌が不可能となり、未反応Ｃａ（ＯＨ）２やＳ
ｉＯ２が残存しており、繊維状結晶の生成は極めてわず
かであった。
【００３１】
【発明の効果】従来の方法では繊維長の長い繊維状珪酸
カルシウム水和物を製造するためにはアルカリ金属水酸
化物の使用が必須とされていたが、本発明の方法によ
り、アルカリ金属水酸化物の使用を除外することができ
た。そのため、装置の腐食の問題がなくなり、貴金属に
よりライニングされた反応器等を使用する必要がない。
また、反応終了後にアルカリ金属の水酸化物を洗浄分離
する必要もなく、且つ予め高温に設定された反応容器内
へ高圧ポンプを用いて原料のスラリーを送入するなどの
複雑な操作を必要としない。
カルシウム水和物を製造するためにはアルカリ金属水酸
化物の使用が必須とされていたが、本発明の方法によ
り、アルカリ金属水酸化物の使用を除外することができ
た。そのため、装置の腐食の問題がなくなり、貴金属に
よりライニングされた反応器等を使用する必要がない。
また、反応終了後にアルカリ金属の水酸化物を洗浄分離
する必要もなく、且つ予め高温に設定された反応容器内
へ高圧ポンプを用いて原料のスラリーを送入するなどの
複雑な操作を必要としない。
【００３２】更に、本発明の方法により結晶長３０〜１
００μｍであり、且つ４０以上の高アスペクト比を持つ
繊維状ヒレブランダイトを純度良く製造することができ
る。
００μｍであり、且つ４０以上の高アスペクト比を持つ
繊維状ヒレブランダイトを純度良く製造することができ
る。
【００３３】本発明の方法で得られた繊維状ヒレブラン
ダイトは、アルカリ金属水酸化物を含有しないので水が
存在してもｐＨ値を増大させることがないなど、電気関
係の材料として好適である。
ダイトは、アルカリ金属水酸化物を含有しないので水が
存在してもｐＨ値を増大させることがないなど、電気関
係の材料として好適である。
図１、図２は実施例１で製造された繊維状ヒレブランダ
イトの走査型電子顕微鏡写真および粉末Ｘ線パターンで
ある。図３は実施例２で製造された繊維状ヒレブランダ
イトの走査型電子顕微鏡写真である。図４は比較例１で
製造された生成物である板状、粒状および繊維状結晶の
混合物の走査型電子顕微鏡写真である。
イトの走査型電子顕微鏡写真および粉末Ｘ線パターンで
ある。図３は実施例２で製造された繊維状ヒレブランダ
イトの走査型電子顕微鏡写真である。図４は比較例１で
製造された生成物である板状、粒状および繊維状結晶の
混合物の走査型電子顕微鏡写真である。
【手続補正書】
【提出日】平成６年９月２０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】図面の簡単な説明
【補正方法】変更
【補正内容】
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で製造された繊維状ヒレブランダイト
の繊維の形状を表す走査型電子顕微鏡の写真である。
の繊維の形状を表す走査型電子顕微鏡の写真である。
【図２】実施例１で製造された繊維状ヒレブランダイト
の粉末Ｘ線パターンである。
の粉末Ｘ線パターンである。
【図３】実施例２で製造された繊維状ヒレブランダイト
の繊維の形状を表す走査型電子顕微鏡の写真である。
の繊維の形状を表す走査型電子顕微鏡の写真である。
【図４】比較例１で製造された生成物である板状、粒状
および繊維状結晶の混合物の繊維の形状を表す走査型電
子顕微鏡の写真である。
および繊維状結晶の混合物の繊維の形状を表す走査型電
子顕微鏡の写真である。
Claims (3)
- 【請求項１】 水と、ＣａＯ／ＳｉＯ２モル比が
１．７以上２．０未満の石灰質原料および珪酸質原料
と、ヒレブランダイトの種結晶とを混合し、攪拌しつつ
水熱反応を行うことを特徴とするヒレブランダイトから
なる結晶長３０〜１００μｍ、アスペクト比４０以上の
繊維状珪酸カルシウム水和物の製造方法。 - 【請求項２】 石灰質原料と珪酸質原料の総重量に
対し水を１４〜３０倍混合する請求項１に記載の繊維状
珪酸カルシウム水和物の製造方法。 - 【請求項３】 石灰質原料と珪酸質原料の総重量に
対しヒレブランダイトの種結晶を０．０３〜０．３０倍
混合する請求項１または２に記載の繊維状珪酸カルシウ
ム水和物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10831092A JP2998147B2 (ja) | 1992-03-17 | 1992-03-17 | 繊維状珪酸カルシウム水和物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10831092A JP2998147B2 (ja) | 1992-03-17 | 1992-03-17 | 繊維状珪酸カルシウム水和物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07118931A true JPH07118931A (ja) | 1995-05-09 |
| JP2998147B2 JP2998147B2 (ja) | 2000-01-11 |
Family
ID=14481472
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10831092A Expired - Lifetime JP2998147B2 (ja) | 1992-03-17 | 1992-03-17 | 繊維状珪酸カルシウム水和物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2998147B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4878366B2 (ja) * | 2005-08-10 | 2012-02-15 | フォルシュングスツェントルム カールスルーエ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | ビーライトバインダーの製造法 |
| CN109906210A (zh) * | 2016-10-31 | 2019-06-18 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于建筑化学组合物的添加剂 |
-
1992
- 1992-03-17 JP JP10831092A patent/JP2998147B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4878366B2 (ja) * | 2005-08-10 | 2012-02-15 | フォルシュングスツェントルム カールスルーエ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | ビーライトバインダーの製造法 |
| CN109906210A (zh) * | 2016-10-31 | 2019-06-18 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于建筑化学组合物的添加剂 |
| CN109906210B (zh) * | 2016-10-31 | 2022-03-08 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于建筑化学组合物的添加剂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2998147B2 (ja) | 2000-01-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH08325074A (ja) | 珪酸カルシウム板及びその製造方法 | |
| AU2010209999A1 (en) | Method and apparatus for producing calcium silicate hydrate | |
| JP4827045B2 (ja) | 水浄化材、および水浄化材の製造方法 | |
| JPH0220315B2 (ja) | ||
| JPH07118931A (ja) | 繊維状珪酸カルシウム水和物の製造方法 | |
| JPH0640715A (ja) | 珪酸カルシウム球状二次粒子の製造方法 | |
| JPH06305854A (ja) | 軽量ケイ酸カルシウム成形体 | |
| JPH07291616A (ja) | 結晶質珪酸カルシウム水和物の製造方法 | |
| JP2604316B2 (ja) | 非晶質シリカの製造方法及び炭酸カルシウム内包非晶質シリカ二次粒子 | |
| JPH09235115A (ja) | トバモライト結晶生成促進剤、それを用いた珪酸カルシウム水和物スラリーの製造方法及び該方法により得られた珪酸カルシウム水和物スラリー | |
| JP2003020222A (ja) | エトリンガイトの製造方法 | |
| JP2016222489A (ja) | 軽量珪酸カルシウム板とその製造方法 | |
| JPS61186256A (ja) | ケイ酸カルシウム成形体の製造法 | |
| JPH02157116A (ja) | カオリナイト質合成粘土用原料の製造方法 | |
| JP3468541B2 (ja) | 繊維状トリカルシウムシリケート水和物の製造方法 | |
| JP3290460B2 (ja) | 繊維状トリカルシウムシリケート水和物及びその製造方法 | |
| JPH0930812A (ja) | 顆粒状ジャイロライトの製造方法 | |
| JPH0421516A (ja) | 繊維状ケイ酸カルシウム水和物及びケイ酸カルシウム系成形体の製造方法 | |
| JPH0422851B2 (ja) | ||
| JPS6140864A (ja) | 軽量なる珪酸カルシウム成型体の製造方法 | |
| JPS643809B2 (ja) | ||
| JPS641427B2 (ja) | ||
| WO1996034839A1 (en) | Process for producing insulating materials and products thereof | |
| JPH08157208A (ja) | 珪酸カルシウム水和物とその製造方法 | |
| JPS6152095B2 (ja) |