JPH07118187A - 有機カルボン酸及び／又はカルボン酸エステルの水素化方法 - Google Patents
有機カルボン酸及び／又はカルボン酸エステルの水素化方法Info
- Publication number
- JPH07118187A JPH07118187A JP5266381A JP26638193A JPH07118187A JP H07118187 A JPH07118187 A JP H07118187A JP 5266381 A JP5266381 A JP 5266381A JP 26638193 A JP26638193 A JP 26638193A JP H07118187 A JPH07118187 A JP H07118187A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- carboxylic acid
- acid
- reaction
- metal component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 温和な条件で効率よく水素化反応を進行させ
ることができる触媒を用いて、有機カルボン酸及び／又
はカルボン酸エステルの水素化を行う方法を提供する。 【構成】 有機カルボン酸及び／又はカルボン酸エステ
ルを、触媒の存在下、水素と接触させて水素化するに際
し、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ及びＲｅよりなる群から選
ばれた貴金属成分、又は貴金属成分と第２金属成分をそ
れぞれコバルトに担持してなる触媒を用いることを特徴
とする有機カルボン酸及び／又はカルボン酸エステルの
水素化方法。 【効果】 本発明の触媒を用いることにより、有機カル
ボン酸及び／又はカルボン酸エステルから、接触的水素
化反応により、高収率かつ高選択的にて水素化生成物を
有利に得ることができる。
ることができる触媒を用いて、有機カルボン酸及び／又
はカルボン酸エステルの水素化を行う方法を提供する。 【構成】 有機カルボン酸及び／又はカルボン酸エステ
ルを、触媒の存在下、水素と接触させて水素化するに際
し、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ及びＲｅよりなる群から選
ばれた貴金属成分、又は貴金属成分と第２金属成分をそ
れぞれコバルトに担持してなる触媒を用いることを特徴
とする有機カルボン酸及び／又はカルボン酸エステルの
水素化方法。 【効果】 本発明の触媒を用いることにより、有機カル
ボン酸及び／又はカルボン酸エステルから、接触的水素
化反応により、高収率かつ高選択的にて水素化生成物を
有利に得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は有機カルボン酸及び／又
はカルボン酸エステルの水素化方法に係り、特にＲｕ、
Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ及びＲｅよりなる群から選ばれた貴金
属成分をコバルトに担持してなる触媒の存在下、有機カ
ルボン酸及び／又はカルボン酸エステルの水素化反応
を、温和な条件で効率良く進行させることができる有機
カルボン酸及び／又はカルボン酸エステルの水素化方法
に関する。
はカルボン酸エステルの水素化方法に係り、特にＲｕ、
Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ及びＲｅよりなる群から選ばれた貴金
属成分をコバルトに担持してなる触媒の存在下、有機カ
ルボン酸及び／又はカルボン酸エステルの水素化反応
を、温和な条件で効率良く進行させることができる有機
カルボン酸及び／又はカルボン酸エステルの水素化方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、有機カルボン酸及び／又はカルボ
ン酸エステルを水素化して対応するアルコール類を製造
する方法は数多く知られている。例えば、有機カルボン
酸からアルコールを得る方法としては、カルボン酸を予
め低級アルコールでエステル化した後、Ａｄｋｉｎｓ触
媒（銅クロマイト系触媒）で接触還元する方法が良く知
られている。しかし、この接触還元は、一般に２００気
圧以上の水素圧下で行なわれるので、エネルギー的にも
設備的にも、不経済な方法である。また、このような銅
系の触媒を使う限り、有機カルボン酸を直接還元するこ
とができず、カルボン酸を一旦カルボン酸エステルに転
換して還元しなければならないという問題もある。
ン酸エステルを水素化して対応するアルコール類を製造
する方法は数多く知られている。例えば、有機カルボン
酸からアルコールを得る方法としては、カルボン酸を予
め低級アルコールでエステル化した後、Ａｄｋｉｎｓ触
媒（銅クロマイト系触媒）で接触還元する方法が良く知
られている。しかし、この接触還元は、一般に２００気
圧以上の水素圧下で行なわれるので、エネルギー的にも
設備的にも、不経済な方法である。また、このような銅
系の触媒を使う限り、有機カルボン酸を直接還元するこ
とができず、カルボン酸を一旦カルボン酸エステルに転
換して還元しなければならないという問題もある。
【０００３】一方、有機カルボン酸を直接接触還元でき
る触媒も知られており、周期表第VIII族の貴金属とレニ
ウム、錫又はゲルマニウムを組み合わせた触媒が提案さ
れている。例えば、米国特許４，１０４，４７８号明細
書にはルテニウム担持活性炭触媒に酸化レニウムを添加
することにより、アルコールの選択性が向上することが
記載されている。また、米国特許４，６５９，６８６号
明細書には、活性炭に担持したパラジウム−レニウム触
媒を用いて、マレイン酸水溶液からテトラヒドロフラン
又はγ−ブチロラクトンを製造する方法が記載されてい
る。更に、欧州特許２８２，４０９号明細書には、多孔
質担体にルテニウム−錫を担持した触媒を用いる高級脂
肪酸エステルの水素化反応が記載されている。
る触媒も知られており、周期表第VIII族の貴金属とレニ
ウム、錫又はゲルマニウムを組み合わせた触媒が提案さ
れている。例えば、米国特許４，１０４，４７８号明細
書にはルテニウム担持活性炭触媒に酸化レニウムを添加
することにより、アルコールの選択性が向上することが
記載されている。また、米国特許４，６５９，６８６号
明細書には、活性炭に担持したパラジウム−レニウム触
媒を用いて、マレイン酸水溶液からテトラヒドロフラン
又はγ−ブチロラクトンを製造する方法が記載されてい
る。更に、欧州特許２８２，４０９号明細書には、多孔
質担体にルテニウム−錫を担持した触媒を用いる高級脂
肪酸エステルの水素化反応が記載されている。
【０００４】これらの方法は、生成するアルコール類又
はエーテル類の選択性が比較的高いものの反応活性的に
十分満足しうる結果が得られていなかったし、反応性を
高めるために極めて高い水素圧の条件下で反応を行う必
要があった。
はエーテル類の選択性が比較的高いものの反応活性的に
十分満足しうる結果が得られていなかったし、反応性を
高めるために極めて高い水素圧の条件下で反応を行う必
要があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来の問
題点を解決し、温和な条件で効率良く水素化反応を進行
させることができる触媒を用いて、有機カルボン酸及び
／又はカルボン酸エステルの水素化を行う方法を提供す
ることを目的とする。
題点を解決し、温和な条件で効率良く水素化反応を進行
させることができる触媒を用いて、有機カルボン酸及び
／又はカルボン酸エステルの水素化を行う方法を提供す
ることを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の請求項１に記載
の発明は、有機カルボン酸及び／又はカルボン酸エステ
ルを、触媒の存在下、水素と接触させて水素化するに際
し、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ及びＲｅよりなる群から選
ばれた貴金属成分をコバルトに担持してなる触媒を用い
ることを特徴とし、また、本発明の請求項２に記載の発
明は、有機カルボン酸及び／又はカルボン酸エステル
を、触媒の存在下、水素と接触させて水素化するに際
し、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ及びＲｅよりなる群から選
ばれた貴金属成分と、錫及びゲルマニウムから選ばれた
金属成分とをコバルトに担持してなる触媒を用いること
を特徴とする。
の発明は、有機カルボン酸及び／又はカルボン酸エステ
ルを、触媒の存在下、水素と接触させて水素化するに際
し、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ及びＲｅよりなる群から選
ばれた貴金属成分をコバルトに担持してなる触媒を用い
ることを特徴とし、また、本発明の請求項２に記載の発
明は、有機カルボン酸及び／又はカルボン酸エステル
を、触媒の存在下、水素と接触させて水素化するに際
し、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ及びＲｅよりなる群から選
ばれた貴金属成分と、錫及びゲルマニウムから選ばれた
金属成分とをコバルトに担持してなる触媒を用いること
を特徴とする。
【０００７】以下本発明を詳細に説明する。本発明に係
る水素化方法が適用される原料物質は、有機カルボン酸
及び／又はカルボン酸エステルである。本発明において
有機カルボン酸とは、その酸無水物をも包含する広義の
有機カルボン酸を意味する。これら有機カルボン酸及び
カルボン酸エステルとしては、特に制限はなく、具体的
には、酢酸、カプロン酸、カプリル酸、ウンデセン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、イソステアリン酸、オレイン酸、シュウ酸、マレイ
ン酸、アジピン酸、セバシン酸、シクロヘキサンカルボ
ン酸、安息香酸、フタル酸、これらのエステル、無水フ
タル酸、無水マレイン酸などが挙げられる。カルボン酸
エステルを構成するところのアルコール部は特に限定さ
れるものではないが、メタノール、エタノール等の低級
アルコールよりなるものが好ましい。
る水素化方法が適用される原料物質は、有機カルボン酸
及び／又はカルボン酸エステルである。本発明において
有機カルボン酸とは、その酸無水物をも包含する広義の
有機カルボン酸を意味する。これら有機カルボン酸及び
カルボン酸エステルとしては、特に制限はなく、具体的
には、酢酸、カプロン酸、カプリル酸、ウンデセン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、イソステアリン酸、オレイン酸、シュウ酸、マレイ
ン酸、アジピン酸、セバシン酸、シクロヘキサンカルボ
ン酸、安息香酸、フタル酸、これらのエステル、無水フ
タル酸、無水マレイン酸などが挙げられる。カルボン酸
エステルを構成するところのアルコール部は特に限定さ
れるものではないが、メタノール、エタノール等の低級
アルコールよりなるものが好ましい。
【０００８】本発明では、原料物質として、炭素数１〜
１５の脂肪族モノカルボン酸及びそのエステル、あるい
は、炭素数４〜６のジカルボン酸及びそのエステル、又
はその酸無水物が好適に用いられる。なお、炭素数４の
ジカルボン酸類を本発明方法による水素化反応に供する
と、相当するジオールの他に、ラクトン又は環状エーテ
ル等が水素化生成物として得られる。
１５の脂肪族モノカルボン酸及びそのエステル、あるい
は、炭素数４〜６のジカルボン酸及びそのエステル、又
はその酸無水物が好適に用いられる。なお、炭素数４の
ジカルボン酸類を本発明方法による水素化反応に供する
と、相当するジオールの他に、ラクトン又は環状エーテ
ル等が水素化生成物として得られる。
【０００９】本発明方法に従い上記原料物質を水素化す
る際には、コバルト担持貴金属触媒を使用する。触媒を
構成する活性成分は、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ及びＲｅ
よりなる群の貴金属成分から選ばれる。これら貴金属成
分の中では、Ｒｕ、Ｐｄ及びＲｅが好適である。また、
本発明では、この貴金属成分の他に、更に、錫及びゲル
マニウムの少なくとも１種（以下、「第２金属成分」と
いう。）を触媒中に共存させるのが、生成物の選択性向
上の面で好ましい。
る際には、コバルト担持貴金属触媒を使用する。触媒を
構成する活性成分は、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ及びＲｅ
よりなる群の貴金属成分から選ばれる。これら貴金属成
分の中では、Ｒｕ、Ｐｄ及びＲｅが好適である。また、
本発明では、この貴金属成分の他に、更に、錫及びゲル
マニウムの少なくとも１種（以下、「第２金属成分」と
いう。）を触媒中に共存させるのが、生成物の選択性向
上の面で好ましい。
【００１０】これらの貴金属成分及び第２金属成分の原
料化合物としては、硝酸、硫酸、塩酸等の鉱酸塩が一般
的に使用されるが、酢酸等の有機酸塩、水酸化物、酸化
物又は錯塩などを使用することもできる。上記の貴金属
成分及び第２金属成分は、担体に担持させて使用する。
本発明では、担体としてコバルトを使用する。コバルト
は通常、硝酸、硫酸、塩酸等の鉱酸塩、酢酸塩、水酸化
物、酸化物等の化合物形態で触媒調製に用いる。なかで
も塩基性炭酸コバルト又は水酸化コバルトを触媒調製に
用いるのが好適である。
料化合物としては、硝酸、硫酸、塩酸等の鉱酸塩が一般
的に使用されるが、酢酸等の有機酸塩、水酸化物、酸化
物又は錯塩などを使用することもできる。上記の貴金属
成分及び第２金属成分は、担体に担持させて使用する。
本発明では、担体としてコバルトを使用する。コバルト
は通常、硝酸、硫酸、塩酸等の鉱酸塩、酢酸塩、水酸化
物、酸化物等の化合物形態で触媒調製に用いる。なかで
も塩基性炭酸コバルト又は水酸化コバルトを触媒調製に
用いるのが好適である。
【００１１】触媒の調整法は、一般に知られている共沈
法、エバポレーションやスプレー噴霧による強制担持
法、含浸法等が採用される。好適には、水酸化コバル
ト、炭酸コバルト、酸化コバルトなどの溶媒に不溶なコ
バルト化合物の懸濁液に、溶媒に溶解させた貴金属成分
及び第２金属成分を添加した後、溶媒を留去する方法が
採用される。この際の溶媒としては、水が好適である。
溶媒留去の後、更に数倍当量のアルカリ金属、アルカリ
土類金属、アンモニア等の水酸化物または炭酸塩等のア
ルカリで処理して貴金属成分及び第２金属成分の担持を
強化することもできる。
法、エバポレーションやスプレー噴霧による強制担持
法、含浸法等が採用される。好適には、水酸化コバル
ト、炭酸コバルト、酸化コバルトなどの溶媒に不溶なコ
バルト化合物の懸濁液に、溶媒に溶解させた貴金属成分
及び第２金属成分を添加した後、溶媒を留去する方法が
採用される。この際の溶媒としては、水が好適である。
溶媒留去の後、更に数倍当量のアルカリ金属、アルカリ
土類金属、アンモニア等の水酸化物または炭酸塩等のア
ルカリで処理して貴金属成分及び第２金属成分の担持を
強化することもできる。
【００１２】触媒成分をコバルト化合物に担持させた後
は、水洗し、２０〜２５０℃の温度で充分乾燥させる。
担持触媒を水素化反応に使用する際には、使用直前に還
元処理を施して活性化するのが好ましい。還元処理を行
う場合には、公知の液相還元処理、気相還元処理が挙げ
られ、中でも水素気流下で加熱する気相還元処理が好適
である。この場合の温度範囲は、通常、１００〜５００
℃、好ましくは１５０〜４００℃で選ばれる。
は、水洗し、２０〜２５０℃の温度で充分乾燥させる。
担持触媒を水素化反応に使用する際には、使用直前に還
元処理を施して活性化するのが好ましい。還元処理を行
う場合には、公知の液相還元処理、気相還元処理が挙げ
られ、中でも水素気流下で加熱する気相還元処理が好適
である。この場合の温度範囲は、通常、１００〜５００
℃、好ましくは１５０〜４００℃で選ばれる。
【００１３】こうして得られた触媒の構造に関しては、
現在のところ解明されていないが、上記の還元処理を行
うことにより、貴金属成分、第２金属成分及びコバルト
は、その一部又は全部が金属にまで還元されるものと推
定される。なお、このようにして得られた触媒は、アル
ミナゾル、シリカゲル、グラファイト又はタルク等のバ
インダーを混合して成形した後、反応に使用することも
可能である。これらのバインダーは、触媒全重量に対し
て、通常、０．１〜４０重量％の範囲で使用される。好
ましくは０．５〜３０重量％、特に０．５〜１０重量％
使用するのがよい。
現在のところ解明されていないが、上記の還元処理を行
うことにより、貴金属成分、第２金属成分及びコバルト
は、その一部又は全部が金属にまで還元されるものと推
定される。なお、このようにして得られた触媒は、アル
ミナゾル、シリカゲル、グラファイト又はタルク等のバ
インダーを混合して成形した後、反応に使用することも
可能である。これらのバインダーは、触媒全重量に対し
て、通常、０．１〜４０重量％の範囲で使用される。好
ましくは０．５〜３０重量％、特に０．５〜１０重量％
使用するのがよい。
【００１４】貴金属成分のコバルトに対する担持量は特
に制限はないが、貴金属のコストを考えると０．１〜２
０重量％の範囲になるように調整することが好ましい。
また、第２金属成分の担持量も特に制限はないが、貴金
属成分に対して、通常、０〜２０重量倍量、好ましくは
０．５〜１０重量倍量共存させるのが、生成物の選択性
向上の観点から好ましい。
に制限はないが、貴金属のコストを考えると０．１〜２
０重量％の範囲になるように調整することが好ましい。
また、第２金属成分の担持量も特に制限はないが、貴金
属成分に対して、通常、０〜２０重量倍量、好ましくは
０．５〜１０重量倍量共存させるのが、生成物の選択性
向上の観点から好ましい。
【００１５】本発明方法に従い有機カルボン酸及び／又
はカルボン酸エステルの水素化反応を遂行する場合に
は、前記触媒を用い、通常、温度１３０〜３５０℃、好
ましくは１８０〜３００℃、水素圧１０〜３００ｋｇ／
ｃｍ2、好ましくは５０〜２００ｋｇ／ｃｍ2の条件下で
行なわれる。この場合、反応方式は液相懸濁反応又は固
定床反応のいずれであってもよい。また、水素化反応
は、無溶媒で行なっても良いし、必要に応じて、反応に
悪影響を与えない種類の溶媒を使用してもよい。溶媒と
しては特に制限されないが、水；メタノール、エタノー
ル、オクタノール、ドデカノール等のアルコール類；テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、テトラエチレングリコ
ールジメチルエーテル等のエーテル類；その他、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、デカリン等の炭化水素類が挙げら
れる。
はカルボン酸エステルの水素化反応を遂行する場合に
は、前記触媒を用い、通常、温度１３０〜３５０℃、好
ましくは１８０〜３００℃、水素圧１０〜３００ｋｇ／
ｃｍ2、好ましくは５０〜２００ｋｇ／ｃｍ2の条件下で
行なわれる。この場合、反応方式は液相懸濁反応又は固
定床反応のいずれであってもよい。また、水素化反応
は、無溶媒で行なっても良いし、必要に応じて、反応に
悪影響を与えない種類の溶媒を使用してもよい。溶媒と
しては特に制限されないが、水；メタノール、エタノー
ル、オクタノール、ドデカノール等のアルコール類；テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、テトラエチレングリコ
ールジメチルエーテル等のエーテル類；その他、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、デカリン等の炭化水素類が挙げら
れる。
【００１６】回分反応の場合には、使用される触媒の量
は、原料物質である有機カルボン酸及び／又はカルボン
酸エステル１００重量部に対し、０．１〜１００重量部
であることが望ましいが、反応温度又は反応圧力等の諸
条件に応じ、実用的な反応速度が得られる範囲内におい
て任意に選択できる。
は、原料物質である有機カルボン酸及び／又はカルボン
酸エステル１００重量部に対し、０．１〜１００重量部
であることが望ましいが、反応温度又は反応圧力等の諸
条件に応じ、実用的な反応速度が得られる範囲内におい
て任意に選択できる。
【００１７】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明を
より具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない
限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、
以下の実施例１〜６及び比較例１、２の無水マレイン酸
の水素化では反応機構及び反応生成物の分析結果等から
みて、（無水）マレイン酸が水素化し、（無水）コハク
酸となり、次いでγーブチロラクトンとなり、更に１，
４ーブタンジオール又はテトラヒドロフランを生成する
ものと推定される。
より具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない
限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、
以下の実施例１〜６及び比較例１、２の無水マレイン酸
の水素化では反応機構及び反応生成物の分析結果等から
みて、（無水）マレイン酸が水素化し、（無水）コハク
酸となり、次いでγーブチロラクトンとなり、更に１，
４ーブタンジオール又はテトラヒドロフランを生成する
ものと推定される。
【００１８】また、以下において「％」は担体をベース
に貴金属成分及び第２金属成分の金属量の「重量％」を
示す。 実施例１ 攪拌翼を装備した容量１リットルの三ツ口フラスコに、
室温で、水３００mlと塩基性炭酸コバルト（和光純薬工
業（株）製）３４．５ｇとを仕込み、攪拌下懸濁させ、
この懸濁液にＲｕＣｌ3・３Ｈ2０４．５ｇの水溶液５０
mlを３０分を要して滴下し、滴下終了後更に３時間攪拌
を続けた。これに水酸化ナトリウム１０ｇの水溶液２０
mlを添加してさらに１時間攪拌した。得られた暗色の沈
澱を濾別し、４００mlの水で５回洗浄した後、７０℃、
数mmHgの条件下で乾燥した。茶黒色を呈する粉末状のル
テニウム担持触媒３１．９ｇを、水素雰囲気下、２００
℃で２時間還元処理して、５％Ｒｕ／Ｃｏの触媒を調製
した。
に貴金属成分及び第２金属成分の金属量の「重量％」を
示す。 実施例１ 攪拌翼を装備した容量１リットルの三ツ口フラスコに、
室温で、水３００mlと塩基性炭酸コバルト（和光純薬工
業（株）製）３４．５ｇとを仕込み、攪拌下懸濁させ、
この懸濁液にＲｕＣｌ3・３Ｈ2０４．５ｇの水溶液５０
mlを３０分を要して滴下し、滴下終了後更に３時間攪拌
を続けた。これに水酸化ナトリウム１０ｇの水溶液２０
mlを添加してさらに１時間攪拌した。得られた暗色の沈
澱を濾別し、４００mlの水で５回洗浄した後、７０℃、
数mmHgの条件下で乾燥した。茶黒色を呈する粉末状のル
テニウム担持触媒３１．９ｇを、水素雰囲気下、２００
℃で２時間還元処理して、５％Ｒｕ／Ｃｏの触媒を調製
した。
【００１９】容量２００mlのオートクレーブに、室温
で、無水マレイン酸７．５ｇを水１７．５ｇに溶解した
溶液と、上記方法で調製した触媒２ｇとを仕込み、攪拌
しつつ、２０Kg／cm2の水素を圧入し、内温を２４０℃
まで昇温した。次に、内温を２４０℃に維持しつつ、水
素を圧入して水素圧を１００Kg／cm2まで高め、この圧
力下で２時間反応を行った。反応終了後、生成物につい
てガスクロマトグラフ法によって分析し、その結果を表
１に示した。
で、無水マレイン酸７．５ｇを水１７．５ｇに溶解した
溶液と、上記方法で調製した触媒２ｇとを仕込み、攪拌
しつつ、２０Kg／cm2の水素を圧入し、内温を２４０℃
まで昇温した。次に、内温を２４０℃に維持しつつ、水
素を圧入して水素圧を１００Kg／cm2まで高め、この圧
力下で２時間反応を行った。反応終了後、生成物につい
てガスクロマトグラフ法によって分析し、その結果を表
１に示した。
【００２０】比較例１ 容量３０mlのサンプル瓶に、ＲｕＣｌ3・３Ｈ2０１．８
１ｇを５Ｎ−ＨＣｌ水溶液とエタノールの混合液（１：
１容積比）１０mlに溶解したものを入れ、これに担体と
してＳｉＯ2（富士デヴィソン社製、比表面積６０９ｍ2
／ｇ、細孔容量０．３７ml／ｇ）を９．３０ｇ加え、よ
く振とうした。その後、内容物を容量１００mlのナス型
フラスコに移し、回転減圧乾燥機で６０℃、２５mmHgの
条件下で、溶媒の水を除去した。次いで窒素雰囲気下、
１５０℃の温度で２時間焼成処理し、さらに水素雰囲気
下、３００℃の温度で２時間還元処理して、７％Ｒｕ／
ＳｉＯ2の触媒を調製した。
１ｇを５Ｎ−ＨＣｌ水溶液とエタノールの混合液（１：
１容積比）１０mlに溶解したものを入れ、これに担体と
してＳｉＯ2（富士デヴィソン社製、比表面積６０９ｍ2
／ｇ、細孔容量０．３７ml／ｇ）を９．３０ｇ加え、よ
く振とうした。その後、内容物を容量１００mlのナス型
フラスコに移し、回転減圧乾燥機で６０℃、２５mmHgの
条件下で、溶媒の水を除去した。次いで窒素雰囲気下、
１５０℃の温度で２時間焼成処理し、さらに水素雰囲気
下、３００℃の温度で２時間還元処理して、７％Ｒｕ／
ＳｉＯ2の触媒を調製した。
【００２１】この触媒を用い、実施例１に記載の例にお
けると同様の手順で無水マレイン酸の水素添加反応を行
った。反応生成物についての分析結果を、表１に示し
た。
けると同様の手順で無水マレイン酸の水素添加反応を行
った。反応生成物についての分析結果を、表１に示し
た。
【００２２】実施例２ ＲｕＣｌ3・３Ｈ2０に代えてＲｈＣｌ3・３Ｈ2Ｏを４．
５ｇ用い、水素雰囲気下、３００℃で２時間還元処理し
たほかは、実施例１におけると同様の手順で触媒調製を
行い、５．１％Ｒｈ／Ｃｏの触媒を調製した。この触媒
を用い、実施例１に記載の例におけると同様の手順で無
水マレイン酸の水素添加反応を行った。反応生成物につ
いての分析結果を、表１に示した。
５ｇ用い、水素雰囲気下、３００℃で２時間還元処理し
たほかは、実施例１におけると同様の手順で触媒調製を
行い、５．１％Ｒｈ／Ｃｏの触媒を調製した。この触媒
を用い、実施例１に記載の例におけると同様の手順で無
水マレイン酸の水素添加反応を行った。反応生成物につ
いての分析結果を、表１に示した。
【００２３】実施例３ ＲｕＣｌ3・３Ｈ2０に代えてＰｄＣｌ2を３．１ｇ用
い、水素雰囲気下、３００℃で２時間還元処理したほか
は、実施例１におけると同様の手順で触媒調製を行い、
５．２％Ｐｄ／Ｃｏの触媒を調製した。この触媒を用
い、実施例１に記載の例におけると同様の手順で無水マ
レイン酸の水素添加反応を行った。反応生成物について
の分析結果を、表１に示した。
い、水素雰囲気下、３００℃で２時間還元処理したほか
は、実施例１におけると同様の手順で触媒調製を行い、
５．２％Ｐｄ／Ｃｏの触媒を調製した。この触媒を用
い、実施例１に記載の例におけると同様の手順で無水マ
レイン酸の水素添加反応を行った。反応生成物について
の分析結果を、表１に示した。
【００２４】実施例４ ＲｕＣｌ3・３Ｈ2０に代えてＨ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏを
４．５ｇ用い、エバポレーションによる強制担持を行
い、水素雰囲気下、３００℃で２時間還元処理したほか
は、実施例１におけると同様の手順で触媒調製を行い、
９．６％Ｐｔ／Ｃｏの触媒を調製した。この触媒を用
い、実施例１に記載の例におけると同様の手順で無水マ
レイン酸の水素添加反応を行った。反応生成物について
の分析結果を、表１に示した。
４．５ｇ用い、エバポレーションによる強制担持を行
い、水素雰囲気下、３００℃で２時間還元処理したほか
は、実施例１におけると同様の手順で触媒調製を行い、
９．６％Ｐｔ／Ｃｏの触媒を調製した。この触媒を用
い、実施例１に記載の例におけると同様の手順で無水マ
レイン酸の水素添加反応を行った。反応生成物について
の分析結果を、表１に示した。
【００２５】実施例５ ＲｕＣｌ3・３Ｈ2０に代えてＲｅ2Ｏ7を４．２ｇ用い、
エバポレーションによる強制担持を行い、水素雰囲気
下、３５０℃で２時間還元処理したほかは、実施例１に
おけると同様の手順で触媒調製を行い、９．２％Ｒｅ／
Ｃｏの触媒を調製した。この触媒を用い、実施例１に記
載の例におけると同様の手順で無水マレイン酸の水素添
加反応を行った。反応生成物についての分析結果を、表
１に示した。
エバポレーションによる強制担持を行い、水素雰囲気
下、３５０℃で２時間還元処理したほかは、実施例１に
おけると同様の手順で触媒調製を行い、９．２％Ｒｅ／
Ｃｏの触媒を調製した。この触媒を用い、実施例１に記
載の例におけると同様の手順で無水マレイン酸の水素添
加反応を行った。反応生成物についての分析結果を、表
１に示した。
【００２６】
【表１】
【００２７】実施例６ 攪拌翼を装備した容量５００mlの三ツ口フラスコに、室
温で、水１５０mlと塩基性炭酸コバルト（和光純薬工業
（株）製）１７．３ｇとを仕込み、攪拌下懸濁させ、こ
の懸濁液にＲｕＣｌ3・３Ｈ2０２．３ｇとＳｎＣｌ2・
２Ｈ2Ｏ２．０ｇの水溶液２５mlを３０分を要して滴下
し、滴下後更に１時間攪拌を続けた。これに水酸化ナト
リウム５ｇの水溶液１０mlを添加して、さらに１時間攪
拌した。得られた暗色の沈澱を濾別し、２００mlの水で
５回洗浄した後、７０℃、数mmHgの条件下で乾燥した。
茶黒色を呈する粉末状のルテニウム担持触媒３３．７４
ｇを得た。水素雰囲気下、２００℃で２時間還元処理し
て５．０％Ｒｕ−５．９％Ｓｎ／Ｃｏの触媒を調製し
た。
温で、水１５０mlと塩基性炭酸コバルト（和光純薬工業
（株）製）１７．３ｇとを仕込み、攪拌下懸濁させ、こ
の懸濁液にＲｕＣｌ3・３Ｈ2０２．３ｇとＳｎＣｌ2・
２Ｈ2Ｏ２．０ｇの水溶液２５mlを３０分を要して滴下
し、滴下後更に１時間攪拌を続けた。これに水酸化ナト
リウム５ｇの水溶液１０mlを添加して、さらに１時間攪
拌した。得られた暗色の沈澱を濾別し、２００mlの水で
５回洗浄した後、７０℃、数mmHgの条件下で乾燥した。
茶黒色を呈する粉末状のルテニウム担持触媒３３．７４
ｇを得た。水素雰囲気下、２００℃で２時間還元処理し
て５．０％Ｒｕ−５．９％Ｓｎ／Ｃｏの触媒を調製し
た。
【００２８】この触媒を用い、実施例１に記載の例にお
けると同様の手順で無水マレイン酸の水素添加反応を行
った。反応生成物についての分析結果を、表２に示し
た。 比較例２ 容量３０mlのサンプル瓶に、ＲｕＣｌ3・３Ｈ2０を２．
７１ｇとＳｎＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１．４３ｇとを５Ｎ−Ｈ
Ｃｌ水溶液とエタノールの混合液（１：１容積比）４．
９mlに溶解したものを入れ、これに担体としてＳｉＯ2
（富士デヴィソン社製、比表面積６０９ｍ2／ｇ、細孔
容量０．３７ml／ｇ）を１３．２ｇ加え、よく振とうし
た。その後、内容物を容量１００mlのナス型フラスコに
移し、回転減圧乾燥機で６０℃、２５mmHgの条件下で、
溶媒の水を除去した。次いで窒素雰囲気下、１５０℃の
温度で２時間焼成処理し、さらに水素雰囲気下、３００
℃の温度で２時間還元処理して、７％Ｒｕ／ＳｉＯ2の
触媒を調製した。
けると同様の手順で無水マレイン酸の水素添加反応を行
った。反応生成物についての分析結果を、表２に示し
た。 比較例２ 容量３０mlのサンプル瓶に、ＲｕＣｌ3・３Ｈ2０を２．
７１ｇとＳｎＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１．４３ｇとを５Ｎ−Ｈ
Ｃｌ水溶液とエタノールの混合液（１：１容積比）４．
９mlに溶解したものを入れ、これに担体としてＳｉＯ2
（富士デヴィソン社製、比表面積６０９ｍ2／ｇ、細孔
容量０．３７ml／ｇ）を１３．２ｇ加え、よく振とうし
た。その後、内容物を容量１００mlのナス型フラスコに
移し、回転減圧乾燥機で６０℃、２５mmHgの条件下で、
溶媒の水を除去した。次いで窒素雰囲気下、１５０℃の
温度で２時間焼成処理し、さらに水素雰囲気下、３００
℃の温度で２時間還元処理して、７％Ｒｕ／ＳｉＯ2の
触媒を調製した。
【００２９】容量２００mlのオートクレーブに、室温
で、無水マレイン酸１５ｇを水３５ｇに溶解した溶液
と、上記方法で調製した触媒４ｇとを仕込み、攪拌しつ
つ、２０Kg／cm2の水素を圧入し、内温を２４０℃まで
昇温した。次に、内温を２４０℃に維持しつつ、水素を
圧入して水素圧を１００Kg／cm2まで高め、この圧力下
で２時間反応を行った。反応終了後、生成物についてガ
スクロマトグラフ法によって分析し、その結果を表２に
示した。
で、無水マレイン酸１５ｇを水３５ｇに溶解した溶液
と、上記方法で調製した触媒４ｇとを仕込み、攪拌しつ
つ、２０Kg／cm2の水素を圧入し、内温を２４０℃まで
昇温した。次に、内温を２４０℃に維持しつつ、水素を
圧入して水素圧を１００Kg／cm2まで高め、この圧力下
で２時間反応を行った。反応終了後、生成物についてガ
スクロマトグラフ法によって分析し、その結果を表２に
示した。
【００３０】
【表２】
【００３１】実施例７ 容量２００mlの誘導攪拌式オートクレーブに、室温で、
ラウリン酸メチル２０ｇ（９４ｍｍｏｌ）と実施例６で
調製した５．０％Ｒｕ−５．９％Ｓｎ／Ｃｏ触媒２ｇと
を仕込み、１０Kg／cm2の水素雰囲気下、内温を２３０
℃まで昇温した。内温が２３０℃に達した時点で水素を
圧入して、水素圧を１００Kg／cm2に高め、この圧力で
４時間反応を行った。
ラウリン酸メチル２０ｇ（９４ｍｍｏｌ）と実施例６で
調製した５．０％Ｒｕ−５．９％Ｓｎ／Ｃｏ触媒２ｇと
を仕込み、１０Kg／cm2の水素雰囲気下、内温を２３０
℃まで昇温した。内温が２３０℃に達した時点で水素を
圧入して、水素圧を１００Kg／cm2に高め、この圧力で
４時間反応を行った。
【００３２】反応生成物を分析した結果、未反応のラウ
リン酸メチルが２３．２ｍｍｏｌ、ラウリルアルコール
が４３．７ｍｍｏｌ及びラウリン酸ラウリレートが８．
４ｍｍｏｌ、それぞれ生成していた。
リン酸メチルが２３．２ｍｍｏｌ、ラウリルアルコール
が４３．７ｍｍｏｌ及びラウリン酸ラウリレートが８．
４ｍｍｏｌ、それぞれ生成していた。
【００３３】実施例８ ＳｎＣｌ2・２Ｈ2Ｏを４．０ｇ用い、実施例６における
と同様な手順で触媒調製を行い、５．０％Ｒｕ−１１．
８％Ｓｎ／Ｃｏの触媒を調製した。この触媒を用い、実
施例７に記載の例におけると同様の手順でラウリル酸メ
チルの水素添加反応を行った。反応生成物を分析した結
果、未反応のラウリン酸メチルが１８．１ｍｍｏｌ、ラ
ウリルアルコールが５０．８ｍｍｏｌ及びラウリン酸ラ
ウリレートが１１．３ｍｍｏｌ、それぞれ生成してい
た。
と同様な手順で触媒調製を行い、５．０％Ｒｕ−１１．
８％Ｓｎ／Ｃｏの触媒を調製した。この触媒を用い、実
施例７に記載の例におけると同様の手順でラウリル酸メ
チルの水素添加反応を行った。反応生成物を分析した結
果、未反応のラウリン酸メチルが１８．１ｍｍｏｌ、ラ
ウリルアルコールが５０．８ｍｍｏｌ及びラウリン酸ラ
ウリレートが１１．３ｍｍｏｌ、それぞれ生成してい
た。
【００３４】実施例９ ＳｎＣｌ2・２Ｈ2Ｏを１９．４ｇ用い、水素気流下、３
００℃で、２時間還元処理したほかは実施例６と同様な
手順で触媒調製を行い、５．０％Ｒｕ−５７％Ｓｎ／Ｃ
ｏの触媒を調製した。この触媒を２．７ｇ用い、実施例
７に記載の例におけると同様の手順でラウリル酸メチル
の水素添加反応を行った。反応生成物を分析した結果、
未反応のラウリン酸メチルが６．１ｍｍｏｌ、ラウリル
アルコールが６５．７ｍｍｏｌ及びラウリン酸ラウリレ
ートが１１．３ｍｍｏｌ、それぞれ生成していた。
００℃で、２時間還元処理したほかは実施例６と同様な
手順で触媒調製を行い、５．０％Ｒｕ−５７％Ｓｎ／Ｃ
ｏの触媒を調製した。この触媒を２．７ｇ用い、実施例
７に記載の例におけると同様の手順でラウリル酸メチル
の水素添加反応を行った。反応生成物を分析した結果、
未反応のラウリン酸メチルが６．１ｍｍｏｌ、ラウリル
アルコールが６５．７ｍｍｏｌ及びラウリン酸ラウリレ
ートが１１．３ｍｍｏｌ、それぞれ生成していた。
【００３５】比較例３ 容量７０mlのミクロオートクレーブに、室温で、ラウリ
ン酸メチル５．０ｇ（２３ｍｍｏｌ）と比較例２で調製
した８．０％Ｒｕ−５．７％Ｓｎ／ＳｉＯ2触媒０．５
ｇとを仕込み、１００Kg／cm2の水素を圧入し、内温を
２３０℃に昇温し、この温度で２時間反応を行った。得
られた反応生成物を分析した結果、未反応のラウリン酸
メチルが１５．５ｍｍｏｌ、ラウリルアルコールが４．
６ｍｍｏｌラウリン酸ラウリレートが１．０ｍｍｏｌ、
それぞれ生成していた。
ン酸メチル５．０ｇ（２３ｍｍｏｌ）と比較例２で調製
した８．０％Ｒｕ−５．７％Ｓｎ／ＳｉＯ2触媒０．５
ｇとを仕込み、１００Kg／cm2の水素を圧入し、内温を
２３０℃に昇温し、この温度で２時間反応を行った。得
られた反応生成物を分析した結果、未反応のラウリン酸
メチルが１５．５ｍｍｏｌ、ラウリルアルコールが４．
６ｍｍｏｌラウリン酸ラウリレートが１．０ｍｍｏｌ、
それぞれ生成していた。
【００３６】表１及び表２中、略号は以下の意味であ
る。 ＣＭＬ：無水マレイン酸 ＴＨＦ：テトラヒドロフラン ＧＢＬ：γ−ブチロラクトン ＢＯＤ：１，４−ブタンジオール 表１、表２、実施例７〜実施例９及び比較例３より、次
のことが分かる。 （１）本発明の請求項１の方法によるときは、ＳｉＯ2
を担体とした触媒に比べて、マレイン酸の水素化生成物
の収率が高い（実施例１〜実施例５、比較例１参照）。 （２）本発明の請求項２の方法によるときは、ＳｉＯ2
を担体とした触媒に比べて、最終水素化生成物である
１，４−ブタンジオールの選択率が高い（実施例６及び
比較例２参照）。 （３）本発明方法によるときは、ＳｉＯ2を担体とした
触媒に比べて、ラウリル酸メチルの水素化生成物である
ラウリルアルコールの選択率が高い（実施例７〜実施例
９及び比較例３）。
る。 ＣＭＬ：無水マレイン酸 ＴＨＦ：テトラヒドロフラン ＧＢＬ：γ−ブチロラクトン ＢＯＤ：１，４−ブタンジオール 表１、表２、実施例７〜実施例９及び比較例３より、次
のことが分かる。 （１）本発明の請求項１の方法によるときは、ＳｉＯ2
を担体とした触媒に比べて、マレイン酸の水素化生成物
の収率が高い（実施例１〜実施例５、比較例１参照）。 （２）本発明の請求項２の方法によるときは、ＳｉＯ2
を担体とした触媒に比べて、最終水素化生成物である
１，４−ブタンジオールの選択率が高い（実施例６及び
比較例２参照）。 （３）本発明方法によるときは、ＳｉＯ2を担体とした
触媒に比べて、ラウリル酸メチルの水素化生成物である
ラウリルアルコールの選択率が高い（実施例７〜実施例
９及び比較例３）。
【００３７】
【発明の効果】本発明の有機カルボン酸及び／又はカル
ボン酸エステルの水素化方法によれば、有機カルボン酸
及び／又はカルボン酸エステルから、接触的水素化反応
により、高収率かつ高選択的にて水素化生成物を有利に
得ることができ、その工業的利用価値は極めて大であ
る。また、請求項２による方法では、水素化生成物の選
択性がより向上する。
ボン酸エステルの水素化方法によれば、有機カルボン酸
及び／又はカルボン酸エステルから、接触的水素化反応
により、高収率かつ高選択的にて水素化生成物を有利に
得ることができ、その工業的利用価値は極めて大であ
る。また、請求項２による方法では、水素化生成物の選
択性がより向上する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 29/145 9159−4Ｈ Ｃ０７Ｄ 307/08 307/33 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (2)
- 【請求項１】 有機カルボン酸及び／又はカルボン酸エ
ステルを、触媒の存在下、水素と接触させて水素化する
に際し、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ及びＲｅよりなる群か
ら選ばれた貴金属成分をコバルトに担持してなる触媒を
用いることを特徴とする有機カルボン酸及び／又はカル
ボン酸エステルの水素化方法。 - 【請求項２】 有機カルボン酸及び／又はカルボン酸エ
ステルを、触媒の存在下、水素と接触させて水素化する
に際し、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ及びＲｅよりなる群か
ら選ばれた貴金属成分と、錫及びゲルマニウムから選ば
れた金属成分とをコバルトに担持してなる触媒を用いる
ことを特徴とする有機カルボン酸及び／又はカルボン酸
エステルの水素化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5266381A JPH07118187A (ja) | 1993-10-25 | 1993-10-25 | 有機カルボン酸及び／又はカルボン酸エステルの水素化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5266381A JPH07118187A (ja) | 1993-10-25 | 1993-10-25 | 有機カルボン酸及び／又はカルボン酸エステルの水素化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07118187A true JPH07118187A (ja) | 1995-05-09 |
Family
ID=17430151
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5266381A Pending JPH07118187A (ja) | 1993-10-25 | 1993-10-25 | 有機カルボン酸及び／又はカルボン酸エステルの水素化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07118187A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001062701A1 (fr) * | 2000-02-25 | 2001-08-30 | Nippon Steel Corporation | Procede de preparation d'esters de formate ou de methanol et catalyseur destine a cet effet |
| JP2013527835A (ja) * | 2010-04-07 | 2013-07-04 | ロディア オペレーションズ | ラクトンの製造方法 |
| WO2018164193A1 (ja) | 2017-03-08 | 2018-09-13 | 三菱ケミカル株式会社 | カルボニル化合物の水素化触媒ならびにアルコールの製造方法 |
| WO2020008617A1 (ja) * | 2018-07-06 | 2020-01-09 | Ｔｏｙｏ Ｔｉｒｅ株式会社 | 水素化用触媒及びジオールの製造方法 |
-
1993
- 1993-10-25 JP JP5266381A patent/JPH07118187A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001062701A1 (fr) * | 2000-02-25 | 2001-08-30 | Nippon Steel Corporation | Procede de preparation d'esters de formate ou de methanol et catalyseur destine a cet effet |
| US7081547B2 (en) | 2000-02-25 | 2006-07-25 | Nippon Steel Corporation | Process for producing formic ester or methanol and synthesis catalyst therefor |
| US7208642B2 (en) | 2000-02-25 | 2007-04-24 | Nippon Steel Corporation | Process for preparation of formate esters or methanol and catalyst therefor |
| JP2013527835A (ja) * | 2010-04-07 | 2013-07-04 | ロディア オペレーションズ | ラクトンの製造方法 |
| WO2018164193A1 (ja) | 2017-03-08 | 2018-09-13 | 三菱ケミカル株式会社 | カルボニル化合物の水素化触媒ならびにアルコールの製造方法 |
| JPWO2018164193A1 (ja) * | 2017-03-08 | 2020-01-09 | 三菱ケミカル株式会社 | カルボニル化合物の水素化触媒ならびにアルコールの製造方法 |
| US11014862B2 (en) | 2017-03-08 | 2021-05-25 | Mitsubishi Chemical Corporation | Catalyst for hydrogenation of carbonyl compound and alcohol production method |
| US11352309B2 (en) | 2017-03-08 | 2022-06-07 | Mitsubishi Chemical Corporation | Catalyst for hydrogenation of carbonyl compound and alcohol production method |
| WO2020008617A1 (ja) * | 2018-07-06 | 2020-01-09 | Ｔｏｙｏ Ｔｉｒｅ株式会社 | 水素化用触媒及びジオールの製造方法 |
| JPWO2020008617A1 (ja) * | 2018-07-06 | 2021-06-10 | Ｔｏｙｏ Ｔｉｒｅ株式会社 | 水素化用触媒及びジオールの製造方法 |
| US11547984B2 (en) | 2018-07-06 | 2023-01-10 | Toyo Tire Corporation | Production methods of catalyst for hydrogenation and diol |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH06116182A (ja) | 有機カルボン酸及び／又は有機カルボン酸エステルの水素化方法 | |
| US4398039A (en) | Hydrogenation of carboxylic acids | |
| JP3381804B2 (ja) | カルボン酸直接還元用触媒および該触媒の製造方法ならびにアルコール化合物の製造方法 | |
| US4443639A (en) | Hydrogenation of carboxylic acids | |
| Cheah et al. | Selective hydrogenation of oleic acid to 9-octadecen-1-ol: Catalyst preparation and optimum reaction conditions | |
| US4973717A (en) | Production of alcohols and ethers by the catalysed hydrogenation of esters | |
| JP2001046874A (ja) | 水素化用触媒、及びこれを用いるカルボン酸類からのアルコール類の製造方法 | |
| KR100417353B1 (ko) | 푸란으로부터1,4-부탄디올및테트라히드로푸란을제조하는방법 | |
| EP0210795B1 (en) | Hydrogenation of carboxylic acid esters to alcohols | |
| JPH04500813A (ja) | カルボン酸および無水物の水素化によるエステル製造 | |
| JPS6156139A (ja) | ニツケルと錫、ゲルマニウムまたは鉛とを含有する触媒の存在下におけるカルボン酸エステルの水素化分解によるアルコールの製造方法 | |
| JP2001526670A (ja) | 脂肪族アルコールの製法 | |
| US5969194A (en) | Process for preparing 1, 6-hexanediol | |
| JPH07118187A (ja) | 有機カルボン酸及び／又はカルボン酸エステルの水素化方法 | |
| JPH05246915A (ja) | 有機カルボン酸及び／又はカルボン酸エステルの水素化方法 | |
| JP3744023B2 (ja) | １，４−ブタンジオール及び／又はテトラヒドロフランの製造方法 | |
| JP3704728B2 (ja) | １，４−ブタンジオール及び／又はテトラヒドロフランの製造方法 | |
| JPH06239778A (ja) | １，４−ブタンジオールの製造方法 | |
| JPH08217707A (ja) | カルボン酸類の水素化方法 | |
| JP3194816B2 (ja) | ラクトン類の製造方法 | |
| JP2000080053A (ja) | シクロアルキルジメタノ―ルの製造方法 | |
| JP2891430B2 (ja) | ω―ヒドロキシ脂肪酸エステルの製造法 | |
| JPH08198786A (ja) | カルボン酸エステルの水素化方法 | |
| JPH09136849A (ja) | α−フェニルエチルアルコールの製造方法 | |
| JP2001046873A (ja) | 水素化用触媒、及びこれを用いるカルボン酸類からのアルコール類の製造方法 |