JPH07117180A

JPH07117180A - 粘着性を有するオレフィン系樹脂積層体

Info

Publication number: JPH07117180A
Application number: JP26862293A
Authority: JP
Inventors: Toshiki Ito; 利樹伊藤; Toshiyuki Ishii; 利幸石井; Takayuki Isobe; 孝行磯部; Toshiro Tatsuno; 敏郎龍野; Takeshi Ito; 健伊藤; Ikuo Akai; 郁雄赤井
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1993-10-27
Filing date: 1993-10-27
Publication date: 1995-05-09

Abstract

(57)【要約】【目的】家庭用ラップフィルム及び／又は業務用スト
レッチフィルム等の広範囲な用途を有する粘着性を有す
るオレフィン系樹脂積層体を提供する。【構成】ポリオレフィン系樹脂１００〜５０重量部と
水添されたスチレン−ブタジエンランダム共重合体０〜
５０重量部からなる層Ａ及びポリオレフィン系樹脂４９
〜１０重量部と水添されたスチレン−ブタジエンランダ
ム共重合体５１〜９０重量部からなる層Ｂから構成され
る粘着性を有するオレフィン系樹脂積層体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、粘着性を有するオレフ
ィン系樹脂積層体に関する。詳しくは本発明は層Ａが剥
離性及び／又は強靱性を有し、層Ｂが粘着性及び／又は
伸張性を有する樹脂積層体で、家庭用ラップフィルムあ
るいは業務用ストレッチフィルム等広範囲な用途を有す
る粘着包装材料用オレフィン系樹脂積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリ塩
化ビニル樹脂やポリエチレン系樹脂を製膜してなるフィ
ルムおよびシートが家庭用ラップフィルム及び／又は業
務用ストレッチフィルムとして用いられている。家庭用
ラップフィルム及び／又は業務用ストレッチフィルムと
しては自己粘着性の他にカット性、弾性、透明性、耐熱
性等の性能が要求されている。しかしながら、ポリ塩化
ビニリデン樹脂やポリ塩化ビニル樹脂などは、塩素を多
量に含んでいるため、廃棄物焼却時に塩素ガスを発生し
たり、多量に含まれる可塑剤の臭気の食品への移行など
が問題となっている。

【０００３】このため、このような問題を解決すべく高
圧法低密度ポリエチレン樹脂も使用されているが、これ
自身、自己粘着性が非常に低く、種々の粘着付与剤を添
加しなければならなく、又、耐熱性が十分ではない。従
って、近年めざましく普及している電子レンジで調理、
加熱する場合に使用すると、フィルムが溶融して破れた
り、あるいはフィルム同士が融着して破れたり、溶融し
て容器等に付着したりするとともに、フィルムの伸びが
大きく、フィルムの強度、腰が弱いために使用時の作業
性に劣るという欠点があり、家庭用ラップフィルム及び
／又は業務用ストレッチフィルムの機能は満たされな
い。

【０００４】さらに、ポリ塩化ビニリデンフィルムは、
二軸延伸されているために、カット時に斜めに裂け易
く、また、電子レンジで加熱した場合等著しく収縮する
とともにカット時にまとわりつく等、作業性が悪いとい
う欠点がある。

【０００５】これらの問題を解消するものとして、高密
度ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂を用いること
も提案されている。しかし、これらは耐熱性という点で
は、満足できるものであるが、自己粘着性やカット性が
十分ではないという大きな欠点があり、実用化されるに
至っていない。他方、エチレン−α−オレフィン系共重
合体を用いることも提案されているが、低密度品ではフ
ィルムの縦方向の伸びや横方向の引き裂き強度が大きす
ぎてカット性に劣り、一方、高密度品ではカット性は良
好であるが、自己粘着性や透明性に劣り、家庭用ラップ
フィルム及び／又は業務用ストレッチフィルムの機能は
満たされない。

【０００６】又、最近においては粘着性を付与するため
に内外層にエチレン−酢酸ビニル共重合体等のような粘
着性を有する樹脂を用いる樹脂積層体等が多く開示され
ている。これらには粘着性は満たされるが、適度な伸び
や変形に対する復元性が得られない等の欠点があり、家
庭用ラップフィルム及び／又は業務用ストレッチフィル
ムとして用いる場合問題が生ずる。

【０００７】このため自己粘着性、適度な伸び、変形に
対する復元性が得られるものとして、最近オレフィン系
樹脂とゴム状重合体からなる組成物について開発、研究
されており、シートおよびフィルムの用途についても検
討されている。特開平２−３６２４４には、ポリオレフ
ィン樹脂９９〜５重量部と水添されたスチレン−ブタジ
エンランダム共重合体１〜９５重量部からなる組成物が
開示されている。この組成物は水添されたスチレン−ブ
タジエンブロック共重合体と比べ、ポリオレフィン樹脂
との相溶性が良く、透明性等は良好となるが、このまま
食品包装用ラップフィルムとして製膜すると、得られた
フィルムは自己粘着性が強く、フィルムを巻物とした場
合にフィルム同士がくっつく（ブロッキング）ため適さ
ない。また、これを防止するためアンチブロッキング
剤、滑剤、流滴剤等の添加も検討されているが、フィル
ムの透明性、流滴性が劣ることからラップフィルムとし
ての機能を十分に果たし得るものでなかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこれらの欠点
を解消して、家庭用ラップフィルム及び／又は業務用ス
トレッチフィルム等としての機能を充分に備えたオレフ
ィン系樹脂積層体を提供することを目的とするものであ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題を解決するために、剥離性及び／又は強靱性を有す
る層Ａと粘着性及び／又は伸張性を有する層Ｂを各々構
成する組成比、樹脂の種類を変えることによって家庭用
ラップフィルム及び／又は業務用ストレッチフィルム等
の広範囲な用途が得られるという事実を見いだし、本発
明を完成した。すなわち、本発明はポリオレフィン系樹
脂１００〜５０重量部と水添されたスチレン−ブタジエ
ンランダム共重合体０〜５０重量部からなる層Ａ及びポ
リオレフィン系樹脂４９〜１０重量部と水添されたスチ
レン−ブタジエンランダム共重合５１〜９０重量部から
なる層Ｂから構成されることを特徴とする粘着性を有す
るオレフィン系樹脂積層体である。

【００１０】本発明を更に詳細に説明する。本発明は剥
離性及び／又は強靱性を有する層Ａと粘着性及び／又は
伸張性を有する層Ｂからなる積層体である。層Ａはポリ
オレフィン系樹脂１００〜５０重量部と水添されたスチ
レン−ブタジエンランダム重合体０〜５０重量部からな
り、層Ｂはポリオレフィン系樹脂４９〜１０重量部と水
添されたスチレン−ブタジエンランダム共重合５１〜９
０重量部からなる粘着性を有するオレフィン系樹脂積層
体である。

【００１１】層Ａのポリオレフィン系樹脂は、オレフィ
ンの単独重合体又は、２種以上のオレフィンを共重合さ
せてなる重合体であり、この樹脂１００〜５０重量部に
対して、水添されたスチレン−ブタジエンランダム共重
合体０〜５０重量部を混合し、好ましくは水添されたス
チレン−ブタジエンランダム共重合体４０重量部以下を
混合する。５０重量部を越えると粘着性に富み、フィル
ム同士がくっつきブロッキングを起こし剥離性が劣る。
また、積層体としてのフィルムの強度、腰がなくなる。

【００１２】層Ｂのポリオレフィン系樹脂はオレフィン
の単独重合体又は、２種以上のオレフィンを共重合させ
てなる共重合体であり、この樹脂４９〜１０重量部に対
して、水添されたスチレン−ブタジエンランダム共重合
体５１〜９０重量部を混合する。水添されたスチレン−
ブタジエンランダム共重合体が５１重量部未満である
と、剥離性に富み、粘着性が劣る。又、９１重量部を越
えると積層体としてのフィルムがべとつき製膜加工性が
劣る。

【００１３】該層Ａ及び層Ｂのポリオレフィン系樹脂の
具体例は、エチレン、プロピレン、炭素数４〜６のα−
オレフィンの単独重合体又は、これら２種以上を共重合
させてなる共重合体であり、より具体的には直鎖状低密
度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、プロプレンの単独重合体、エチレン−プロピレン
ンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロック共
重合体、プロピレン−ヘキセン−ブテン３元共重合体、
エチレン−プロピレン−ブテン３元共重合体である。
又、特に該層Ｂのポリオレフィン系樹脂はプロプレンの
単独重合体、エチレン−プロピレンンランダム共重合
体、エチレン−プロピレンブロック共重合体である。こ
れらの樹脂を用いると水添されたスチレン−ブタジエン
ランダム共重合体との相溶性が特に良好となり、透明
性、伸張性、粘着性等が良好となる。

【００１４】また、該層Ａ及び層Ｂに含有されるポリオ
レフィン系樹脂のうち直鎖状低密度ポリエチレン、低密
度ポリエチエレン、高密度ポリエチレンの１９０℃での
メルトフローレートは０．４〜４０．０ｇ／１０ｍｉ
ｎ．、好ましくは１．５ｇ／１０ｍｉｎ．〜１０ｇ／１
０ｍｉｎ．である。０．４ｇ／１０ｍｉｎ．未満である
と樹脂自身が硬すぎて、押出成形が困難となり適さな
い。４０ｇ／１０ｍｉｎ．を越えると樹脂自身が軟らか
すぎてフィルム成形性、作業性が損なわれる。

【００１５】又、ポリプロピレンの２３０℃でのメルト
フローレートは０．４〜４０．０ｇ／１０ｍｉｎ．、エ
チレン、プロピレンおよび炭素数４〜６のα−オレフィ
ン系樹脂の共重合体の２３０℃でのメルトフローレート
は０．４〜４０．０ｇ／１０ｍｉｎ．であり、好ましく
は、１．０ｇ／１０ｍｉｎ．〜１０ｇ／１０ｍｉｎ．で
ある。０．４ｇ／１０ｍｉｎ．未満であると樹脂自身が
硬すぎて、押出成形が困難となり適さず、４０ｇ／１０
ｍｉｎ．を越えると樹脂自身が軟らかすぎてフィルム成
形性、作業性が損なわれる。

【００１６】又層Ａと層Ｂよりなる積層体の構成は、家
庭用ラップフィルム及び／又は業務用ストレッチフィル
ム等各々の用途によって以下の（１）式から（４）式の
いずれかであっても良い。又、これ以上の多層化を試み
た積層体であっても家庭用ラップフィルム及び／又は業
務用ストレッチフィルム等の用途で用いる場合機能を満
足するものであれば、（１）式から（４）式以外による
積層体でもなんら問題はない。Ａ₁＋Ｂ₁ （１）Ａ₁＋Ｂ₁＋Ａ₂＋Ｂ₂ （２）Ｂ₁＋Ａ₁＋Ｂ₂ （３）Ｂ₁＋Ａ₁＋Ｂ₂＋Ａ₂＋Ｂ₃ （４）なお、本発明のポリオレフィン系樹脂積層体を家庭用ラ
ップフィルム及び／又は業務用ストレッチフィルムとし
て用いる場合、樹脂組成物中には酸化防止剤、滑剤、ア
ンチブロッキング剤などは添加しないことが好ましい。
しかしながら、各成分の配合比、用途などによっては最
適な自己粘着性、フィルム繰り出し性、カット性、成形
性などを得るために滑剤、アンチブロッキング剤、界面
活性剤を添加することは任意である。

【００１７】アンチブロッキング剤としては、例えばシ
リカ、珪藻土、クレー、タルク、ゼオライトなどの無機
化合物があり、また、適度の滑り性、防曇性を付与する
ために、その用途によって以下のような添加剤を添加す
ることができる。

【００１８】例えば食品包装用ラップフィルムとして用
いる場合、ＰＬ規格（食品用添加剤リスト）に準ずる界
面活性剤、グリセリン脂肪酸( Ｃ₈〜Ｃ₂₂) エステル、
ソルビタン脂肪酸（Ｃ₈〜Ｃ₂₂）エステル、プロピレン
グリコール脂肪酸（Ｃ₈〜Ｃ ₂₂）エステル、ショ糖脂肪
酸（Ｃ₈〜Ｃ₂₂）エステル、クエン酸モノ（ジ又はト
リ）ステアリン酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪
酸（Ｃ₈〜Ｃ₁₈）エステル、ポリグリセリン脂肪酸（Ｃ
₈〜Ｃ₁₈）エステル、ポリオキシエチレン（２０）グリ
セリン脂肪酸（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈）エステル、ポリオキシエチ
レン（２０）ソルビタン脂肪酸（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈）エステ
ル、ポリエチレングリコール脂肪酸（Ｃ₈〜Ｃ₂₂）エス
テル、ポリプロピレングリコール脂肪酸（Ｃ₈〜Ｃ₁₈）
エステル、ポリオキシエチレン（９．５）ドデシルエー
テル、ポリオキシエチレン（４〜１４．３０〜５０）ア
ルキル（Ｃ_{4 , 9 , 12}）フェニルエーテル、Ｎ，Ｎ−ビ
ス（２）−ヒドロキシエチル脂肪酸（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈）アミ
ン、脂肪酸（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈）アミン、脂肪酸（Ｃ₁₂〜
Ｃ₁₈）とジエタノールアミンによる縮合生成物、ポリオ
キシプロピレンポリオキシエチレンブロック共重合体、
ポリエチレングリコール（分子量２００〜９５００）、
ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。

【００１９】滑剤としては、例えばパラフィンワック
ス、マイクロクリスタリンワックス、流動パラフィン、
ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のパ
ラフィン、炭化水素樹脂類、ステアリン酸、ヒドロキシ
ステアリン酸等の脂肪酸類、ステアロアミド、オキシス
テアロアミド、オレイルアミド、エルシルアミド、リシ
ノールアミド、メチレンビスステアロアミド、メチレン
ビスステアロベヘンアミド、エチレンビスステアロアミ
ド等の脂肪酸アミド類、ｎ−ブチルステアレート、メチ
ルヒドロキシステアレート等の脂肪酸エステル類等が挙
げられる。

【００２０】これらのアンチブロッキング剤、滑剤など
の添加剤は１種または２種以上の混合物を剥離層および
粘着層のどちらに添加しても良い。これらの添加量は積
層体を構成するポリオレフィン系樹脂と水添されたスチ
レン−ブタジエンのランダム共重合体樹脂の合計量１０
０重量部に対して、それぞれ１５．０重量部以下にする
ことが好ましい。

【００２１】これらの添加剤と本発明の積層体を構成す
るポリオレフィン系樹脂の混合手段は、適宜選択できる
が、例えばリボンブレンダー、高速ミキサー、押出機な
どの公知の混合手段が挙げられる。得られた樹脂はＴダ
イ法、インフレーション法などの公知の押出法によって
積層し多層化される。

【００２２】以上、詳述したように、本発明のポリオレ
フィン系樹脂積層体は各層を構成する成分の有する長所
を共に生かしたものであって、広範囲な用途にも対応で
き、しかも焼却廃棄時にポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン樹脂などように塩素ガスを発生することがなく、
可塑剤による有害性がないなど安全性が高いものであ
る。したがって本発明のポリオレフィン系樹脂積層体
は、家庭用ラップフィルム、業務用ストレッチフィルム
等の粘着包装材料用として有効に用いることができる。

【００２３】

【実施例】以下に、本発明を実施例により更に詳細に説
明する。下記に示したポリオレフィン系樹脂（エチレ
ン、プロピレン、炭素数４〜６のα−オレフィン系樹脂
の単独重合体及び／又は、これら２つ以上からなる共重
合体樹脂所定量）と水添されたスチレン−ブタジエンラ
ンダム共重合体樹脂を７５リットルヘンシェルで混合
し、口径１２０φｍｍのダイス、５０φｍｍ、３５φｍ
ｍの押出機を用いてインフレーション法により、１５０
〜２４０℃で混練し、積層体フィルムを製造した。製膜
時の状況、得られたフィルムを下記のように評価し、得
られた結果を表１、表２に示した。なお、組成比はポリ
オレフィン樹脂（重量部）／水添されたスチレンブタジ
エンランダム共重合体（重量部）で示し、樹脂の種類は
下記の記号を用いて表した。樹脂ａ直鎖状低密度ポリエチレン１９０℃でのメルトフローレートが２．３ｇ／１０分
で、密度０．９２７ｇ／ｃｍ³（日本ユニカー株式会社
製ＮＵＣＧ５２２０）樹脂ｂ低密度ポリエチレン１９０℃でのメルトフローレートが５．０ｇ／１０分
で、密度０．９１６ｇ／ｃｍ³（日本ユニカー株式会社
製ＮＵＣ８００８）樹脂ｃ高密度ポリエチレン１９０℃でのメルトフローレートが５．０ｇ／１０分
で、密度１．０３ｇ／ｃｍ³（日本ユニカー株式会社製
ＮＵＣ８０５５）樹脂ｄエチレン−プロピレンンランダム共重合体エチレン含有量４．９重量％、プロピレン含有量９５．
１重量％、２３０℃でのメルトフローレート７．２ｇ／
１０分のプロピレン−エチレンランダム共重合体樹脂
（三井東圧化学株式会社製、ＥＦＬ−５６０）樹脂ｅエチレン−ヘキセン共重合体１９０℃でのメルトフローレート１．０ｇ／１０分、密
度０．９１９ｇ／ｃｍ³のエチレン−ヘキセン共重合体
（日本ユニカー株式会社製ＮＵＣＴＵＦ２０３０）樹脂ｆエチレン−プロピレン−ブテン３元共重合体１９０℃でのメルトフローレート１．０ｇ／１０分、密
度０．９２０ｇ／ｃｍ³のエチレン−ブテン共重合体
（日本ユニカー株式会社製ＮＵＣＧ５２１０）樹脂ｇ水添されたスチレン−ブタジエンランダム共重
合体樹脂スチレン含有量１０重量％、比重０．８９、２３０℃で
のメルトフローレート３．５ｇ／１０分の水添されたス
チレン−ブタジエンランダム共重合体樹脂（日本合成ゴ
ム株式会社製、ＤＹＮＡＲＯＮ１３２０Ｐ）（製膜性）製膜時の作業性を以下のように評価した。 ○；製膜時の作業性が極めて良い状況。 △；押出機での作業性は良好であるが、ロール面でフィ
ルムがべたつき作業性が劣る状況。 ×；押出機での作業性が極めて困難な状況。（粘着性）市販の陶磁器を被着体として、フィルムを貼
り付け、１時間経過後に陶磁器とフィルムの密着状態を
肉眼観察で以下のように判定した。 ○；非常に粘着性がある。 △；普通。 ×；粘着性がない。（透明性）曇り度を示し、ＪＩＳＫ−６７１８の方法
により測定した。（伸ばし易さ）市販のハンドラッパーを用いて発泡スチ
ロール製トレーに乗せた食品を包装した時の伸びの状
態、伸ばし易さを肉眼観察で以下のように判定した。 ○；不均一な伸びがなく、極めて伸ばし易い。 △；伸ばし易い。 ×；不均一な伸びが発生し、極めて伸ばしにくい。（カット性）小巻きにしたフィルムを市販の家庭用ラッ
プフィルム収納箱に収納し、肉眼観察でカット性を評価
した。 ○；極めてカット性に富み、切り口もストレートであ
る。 △；カット性は、良好である。 ×；カット性に劣る。（耐熱性）幅３ｃｍ、長さ１４ｃｍの短冊状のフィルム
試験片の上下２．５ｃｍに紙を当てて１０ｇの重りを下
げる。１時間で切れない最高雰囲気温度を１０℃刻みで
表示した。

【００２４】

【表１】

【００２５】

【表２】

【００２６】

【発明の効果】本発明の粘着性を有するオレフィン系樹
脂積層体は、剥離性及び／又は強靱性を有する層Ａと粘
着性及び／又は伸張性を有する層Ｂを各々構成する組成
比、樹脂種類を変えることによって、地球環境上の安全
性、柔軟性、弾性、透明性、粘着性、加工性、耐衝撃
性、耐熱性が良好となり、家庭用ラップフィルム及び／
又は業務用ストレッチフィルム等の広範囲な用途が得ら
れるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者龍野敏郎愛知県名古屋市南区丹後通２丁目１番地三井東圧化学株式会社内 (72)発明者伊藤健愛知県名古屋市南区丹後通２丁目１番地三井東圧化学株式会社内 (72)発明者赤井郁雄愛知県名古屋市南区丹後通２丁目１番地三井東圧化学株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリオレフィン系樹脂１００〜５０重量
部と水添されたスチレン−ブタジエンランダム共重合体
０〜５０重量部からなる層Ａ及びポリオレフィン系樹脂
４９〜１０重量部と水添されたスチレン−ブタジエンラ
ンダム共重合５１〜９０重量部からなる層Ｂから構成さ
れることを特徴とする粘着性を有するオレフィン系樹脂
積層体。
【請求項２】該層Ａ及び層Ｂのポリオレフィン系樹脂
が、エチレン、プロピレン、炭素数４〜６のα−オレフ
ィン系樹脂の単独重合体及びこれら２つ以上からなる共
重合体からなる群から選ばれたものであることを特徴と
する請求項１に記載の粘着性を有するオレフィン系樹脂
積層体。
【請求項３】該層Ｂのポリオレフィン系樹脂が、プロ
ピレンの単独重合体及びエチレン−プロピレンの共重合
体からなる群から選ばれたものであることを特徴とする
請求項１又は請求項２に記載の粘着性を有するオレフィ
ン系樹脂積層体。