JPH07109264A - ４−アルコキシカルボニルベンジルコハク酸無水物の製造方法 - Google Patents
４−アルコキシカルボニルベンジルコハク酸無水物の製造方法Info
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- JPH07109264A JPH07109264A JP25412293A JP25412293A JPH07109264A JP H07109264 A JPH07109264 A JP H07109264A JP 25412293 A JP25412293 A JP 25412293A JP 25412293 A JP25412293 A JP 25412293A JP H07109264 A JPH07109264 A JP H07109264A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 パラトルイル酸アルキルエステルと無水マレ
イン酸とを、ラジカル反応開始剤の存在下に反応させ
る。その際、反応液中の無水マレイン酸濃度を２.０重
量％以下に保ちながら、反応温度１７０℃〜２３０℃で
反応させる。 【効果】 ２,６−ナフタレンジカルボン酸の原料とし
て有用な４−アルコキシカルボニルベンジルコハク酸無
水物を、高収率、高選択率で製造することができる。
イン酸とを、ラジカル反応開始剤の存在下に反応させ
る。その際、反応液中の無水マレイン酸濃度を２.０重
量％以下に保ちながら、反応温度１７０℃〜２３０℃で
反応させる。 【効果】 ２,６−ナフタレンジカルボン酸の原料とし
て有用な４−アルコキシカルボニルベンジルコハク酸無
水物を、高収率、高選択率で製造することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、パラトルイル酸アルキ
ルエステル（以下ＰＴＡＥと略記）と無水マレイン酸
（以下ＭＡと略記）をラジカル反応開始剤の存在下、付
加反応させて４−アルコキシカルボニルベンジルコハク
酸無水物（以下ＡＢＳＡと略記）を高収率かつ高選択率
で製造する方法に関するものである。ＡＢＳＡは、これ
を環化してテトラロン−７−アルコキシカルボニル−３
−カルボン酸とし、さらに水素化、脱水素して２,６−
ナフタレンジカルボン酸に転換できる有用な化合物であ
る。また、２,６−ナフタレンジカルボン酸は、ポリエ
チレンナフタレート（ＰＥＮ）樹脂の原料として工業的
価値の高い有用な化合物である。
ルエステル（以下ＰＴＡＥと略記）と無水マレイン酸
（以下ＭＡと略記）をラジカル反応開始剤の存在下、付
加反応させて４−アルコキシカルボニルベンジルコハク
酸無水物（以下ＡＢＳＡと略記）を高収率かつ高選択率
で製造する方法に関するものである。ＡＢＳＡは、これ
を環化してテトラロン−７−アルコキシカルボニル−３
−カルボン酸とし、さらに水素化、脱水素して２,６−
ナフタレンジカルボン酸に転換できる有用な化合物であ
る。また、２,６−ナフタレンジカルボン酸は、ポリエ
チレンナフタレート（ＰＥＮ）樹脂の原料として工業的
価値の高い有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術および課題】ラジカル反応開始剤の存在下
にＰＴＡＥとＭＡを付加反応させることによりＡＢＳＡ
を製造する方法としては、ＭＡに対して６モルのパラト
ルイル酸またはそのアルキルエステルを、有機パーオキ
サイドを用いて、１３０℃〜１６０℃の温度範囲で反応
させる方法（特開昭５１−１３６６５９公報、特開昭５
１−１０５０４５公報）が提案されている。しかし、こ
れらの方法では、目的物の収率が３０〜５５％と非常に
低く工業的には問題がある。本発明は、２,６−ナフタ
レンジカルボン酸の原料として有用なＡＢＳＡをさらに
高収率かつ高選択率で製造することを目的としている。
にＰＴＡＥとＭＡを付加反応させることによりＡＢＳＡ
を製造する方法としては、ＭＡに対して６モルのパラト
ルイル酸またはそのアルキルエステルを、有機パーオキ
サイドを用いて、１３０℃〜１６０℃の温度範囲で反応
させる方法（特開昭５１−１３６６５９公報、特開昭５
１−１０５０４５公報）が提案されている。しかし、こ
れらの方法では、目的物の収率が３０〜５５％と非常に
低く工業的には問題がある。本発明は、２,６−ナフタ
レンジカルボン酸の原料として有用なＡＢＳＡをさらに
高収率かつ高選択率で製造することを目的としている。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明らは、上記目的を
達成するため鋭意検討を行なった結果、本発明を完成す
るに至った。すなわち本発明は、過剰量のＰＴＡＥにＭ
Ａをラジカル反応開始剤の存在下に反応させて、ＡＢＳ
Ａを製造する方法において、反応液中の無水マレイン酸
濃度を２.０重量％以下に保ちながら、反応温度１７０
℃〜２３０℃で反応させることを特徴とする、ＡＢＳＡ
の製造方法を提供するものである。以下に本発明をさら
に詳細に説明する。
達成するため鋭意検討を行なった結果、本発明を完成す
るに至った。すなわち本発明は、過剰量のＰＴＡＥにＭ
Ａをラジカル反応開始剤の存在下に反応させて、ＡＢＳ
Ａを製造する方法において、反応液中の無水マレイン酸
濃度を２.０重量％以下に保ちながら、反応温度１７０
℃〜２３０℃で反応させることを特徴とする、ＡＢＳＡ
の製造方法を提供するものである。以下に本発明をさら
に詳細に説明する。
【０００４】
【発明の具体的説明】本発明は、ラジカル反応開始剤の
存在下、ＰＴＡＥとＭＡとを反応させることによる方法
である。 （原料）反応は通常、過剰量のＰＴＡＥにＭＡを溶解し
た状態で行う。ＰＴＡＥは、ＭＡに対して大過剰量用い
るのがよく、使用モル比は２〜３００モル、好ましくは
３〜２００モルである。ＰＴＡＥとしては、パラトルイ
ル酸メチル、パラトルイル酸エチル、パラトルイル酸プ
ロピル等を挙げることができ、特に好ましいのはパラト
ルイル酸メチルである。
存在下、ＰＴＡＥとＭＡとを反応させることによる方法
である。 （原料）反応は通常、過剰量のＰＴＡＥにＭＡを溶解し
た状態で行う。ＰＴＡＥは、ＭＡに対して大過剰量用い
るのがよく、使用モル比は２〜３００モル、好ましくは
３〜２００モルである。ＰＴＡＥとしては、パラトルイ
ル酸メチル、パラトルイル酸エチル、パラトルイル酸プ
ロピル等を挙げることができ、特に好ましいのはパラト
ルイル酸メチルである。
【０００５】また、原料中の水分によるＭＡ開環物の生
成等の副反応が起こるので、ＰＴＡＥやＭＡは、脱水し
て反応に用いる方が好ましい。脱水方法としては、例え
ば適当な乾燥剤（例えば活性アルミナ、シリカゲル、モ
レキュラーシーブ、活性炭等）による吸着分離、深冷分
離、あるいは金属ナトリウム、金属カリウムと予め接触
させて脱水する方法等がある。反応液中の水分量は、少
ないほど好ましく、通常は１０００ppm以下、好ましく
は５００ppm以下で反応すると生成物の選択率が向上す
る。
成等の副反応が起こるので、ＰＴＡＥやＭＡは、脱水し
て反応に用いる方が好ましい。脱水方法としては、例え
ば適当な乾燥剤（例えば活性アルミナ、シリカゲル、モ
レキュラーシーブ、活性炭等）による吸着分離、深冷分
離、あるいは金属ナトリウム、金属カリウムと予め接触
させて脱水する方法等がある。反応液中の水分量は、少
ないほど好ましく、通常は１０００ppm以下、好ましく
は５００ppm以下で反応すると生成物の選択率が向上す
る。
【０００６】本発明においては、用いるラジカル反応開
始剤としてはとくに制限はなく、通常のラジカル発生剤
として用いられるものは何でも用いることができる。例
えば、ブチルヒドロペルオキシドなどのヒドロペルオキ
シド類、ジクミルペルオキシドなどの過酸化ジアルキル
類、過酸化ジアセチルなどの過酸化ジアシル類や、アゾ
ビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物などを用いる
ことができる。これらは単独でも、あるいはまた２種類
以上を混合して用いることもできる。ラジカル反応開始
剤の使用量は、ＭＡ１molに対して０.００１〜１mol、
好ましくは０.０３〜０.５０molの範囲である。
始剤としてはとくに制限はなく、通常のラジカル発生剤
として用いられるものは何でも用いることができる。例
えば、ブチルヒドロペルオキシドなどのヒドロペルオキ
シド類、ジクミルペルオキシドなどの過酸化ジアルキル
類、過酸化ジアセチルなどの過酸化ジアシル類や、アゾ
ビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物などを用いる
ことができる。これらは単独でも、あるいはまた２種類
以上を混合して用いることもできる。ラジカル反応開始
剤の使用量は、ＭＡ１molに対して０.００１〜１mol、
好ましくは０.０３〜０.５０molの範囲である。
【０００７】（反応装置および反応）反応装置としては
特別なものは必要なく、３つ口フラスコに、冷却管、滴
下ロート、温度計を取り付けて行うことができる。本反
応は、一括仕込み、半回分式あるいは連続式のいずれに
よっても行うことができる。反応液へのＭＡの添加は、
添加時に２.０重量％を越えない量にする必要があり、
また反応液中のＭＡ濃度を２.０重量％以下に保ちなが
ら添加する必要がある。反応液中のＭＡ濃度は低ければ
低いほど生成物の選択率は高く、好ましくは１.０重量
％以下、さらに好ましくは０.５重量％以下が好まし
い。ＭＡを連続または分割して供給する場合には、ＭＡ
の消費速度をあらかじめ測定しておき、添加速度を設定
するのが好ましい。
特別なものは必要なく、３つ口フラスコに、冷却管、滴
下ロート、温度計を取り付けて行うことができる。本反
応は、一括仕込み、半回分式あるいは連続式のいずれに
よっても行うことができる。反応液へのＭＡの添加は、
添加時に２.０重量％を越えない量にする必要があり、
また反応液中のＭＡ濃度を２.０重量％以下に保ちなが
ら添加する必要がある。反応液中のＭＡ濃度は低ければ
低いほど生成物の選択率は高く、好ましくは１.０重量
％以下、さらに好ましくは０.５重量％以下が好まし
い。ＭＡを連続または分割して供給する場合には、ＭＡ
の消費速度をあらかじめ測定しておき、添加速度を設定
するのが好ましい。
【０００８】半回分式の場合、反応槽に予め少量のＰＴ
ＡＥを入れておき、ラジカル反応開始剤とＭＡを残りの
ＰＴＡＥに溶解させ、ＭＡの反応液中の濃度が特定濃度
以下となるように供給しながら、滴下ロートから徐々に
滴下し反応を行う。添加方法としてポンプを用いて一定
間隔又は連続的にフィードしてもよい。この場合、ラジ
カル反応開始剤とＭＡを溶解させるＰＴＡＥの使用量
は、ＰＴＡＥ総使用量の２０〜５０％程度である。
ＡＥを入れておき、ラジカル反応開始剤とＭＡを残りの
ＰＴＡＥに溶解させ、ＭＡの反応液中の濃度が特定濃度
以下となるように供給しながら、滴下ロートから徐々に
滴下し反応を行う。添加方法としてポンプを用いて一定
間隔又は連続的にフィードしてもよい。この場合、ラジ
カル反応開始剤とＭＡを溶解させるＰＴＡＥの使用量
は、ＰＴＡＥ総使用量の２０〜５０％程度である。
【０００９】ＭＡ及びラジカル反応開始剤の添加時間は
ＭＡ濃度と反応スケールによるが、通常は１〜３０時間
である。ＭＡ及びラジカル反応開始剤を全部添加し終え
た時点で反応はほとんど終了しているが、反応を完結さ
せるため、さらに３０分〜２時間くらいの反応時間を設
けることが好ましい。
ＭＡ濃度と反応スケールによるが、通常は１〜３０時間
である。ＭＡ及びラジカル反応開始剤を全部添加し終え
た時点で反応はほとんど終了しているが、反応を完結さ
せるため、さらに３０分〜２時間くらいの反応時間を設
けることが好ましい。
【００１０】回分式、または連続式の反応方法とする場
合には、生成物の選択率を高く維持するために、半回分
式よりも、ＰＴＡＥはＭＡに対して大過剰使用する必要
があり、そのモル比は３３以上、好ましくは３３〜３０
０の範囲である。反応時間は通常１〜３０時間である。
合には、生成物の選択率を高く維持するために、半回分
式よりも、ＰＴＡＥはＭＡに対して大過剰使用する必要
があり、そのモル比は３３以上、好ましくは３３〜３０
０の範囲である。反応時間は通常１〜３０時間である。
【００１１】反応温度は１７０〜２３０℃で行うことが
好ましい。反応温度が１７０℃以下ではＰＴＡＥの転化
率が低く、ＭＡ重合物などの副反応を引き起こすため選
択率が低下する。また、反応温度が２３０℃以上ではラ
ジカル反応開始剤の半減期が短くなり、ラジカル反応開
始剤が不安定になるので選択率が低下する。
好ましい。反応温度が１７０℃以下ではＰＴＡＥの転化
率が低く、ＭＡ重合物などの副反応を引き起こすため選
択率が低下する。また、反応温度が２３０℃以上ではラ
ジカル反応開始剤の半減期が短くなり、ラジカル反応開
始剤が不安定になるので選択率が低下する。
【００１２】反応生成物は、そのまま次の工程に用いて
もよいが、必要ならば減圧蒸留、有機溶媒による洗浄、
再結晶等により精製することもできる。
もよいが、必要ならば減圧蒸留、有機溶媒による洗浄、
再結晶等により精製することもできる。
【００１３】以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明を
さらに具体的に説明する。なお、反応終了後の反応液中
のＭＡ、ＰＴＡＥ、ＡＢＳＡ無水物の定量はガスクロマ
トグラフィーで行なった。
さらに具体的に説明する。なお、反応終了後の反応液中
のＭＡ、ＰＴＡＥ、ＡＢＳＡ無水物の定量はガスクロマ
トグラフィーで行なった。
【００１４】
【実施例】実施例 １ １００mlの硝子製の３つ口フラスコに、温度計、冷却
管、滴下ロートをそれぞれ取り付けた。窒素雰囲気中で
３つ口フラスコ内に、モレキュラーシーブにより脱水し
た水分濃度６.６ppmのパラトルイル酸メチル５３.９ｇ
（３５９mmol）を入れて、１９０℃で加熱撹拌しておい
た。滴下ロート内には、パラトルイル酸メチル１５.０
ｇ（１００mmol）とＭＡ３.０ｇ（３１mmol）とラジカ
ル反応開始剤としてジターシャリーブチルパーオキサイ
ド０.２２ｇ（１.５３mmol）を入れ均一溶液（水分濃度
１５４ppm）にしておいた。滴下ロート内の原料を、反
応液中のＭＡ濃度が常に２.０重量％以下に保つように
調節しながら、４時間かけて全量供給した。添加終了
後、そのままの温度でさらに２時間保ち反応を完結させ
た。反応終了後、ＭＡの転化率は９３.１％、４−メト
キシカルボニルベンジルコハク酸無水物の選択率はＭＡ
ベースで９６.０％であった。その他に副生成物として
目的生成物のＭＡ開環物（４−メトキシカルボニルベン
ジルコハク酸）、パラトルイル酸メチルの２量化物、パ
ラトルイル酸メチル／ＭＡ＝２／１の付加物等がわずか
に生成していた。
管、滴下ロートをそれぞれ取り付けた。窒素雰囲気中で
３つ口フラスコ内に、モレキュラーシーブにより脱水し
た水分濃度６.６ppmのパラトルイル酸メチル５３.９ｇ
（３５９mmol）を入れて、１９０℃で加熱撹拌しておい
た。滴下ロート内には、パラトルイル酸メチル１５.０
ｇ（１００mmol）とＭＡ３.０ｇ（３１mmol）とラジカ
ル反応開始剤としてジターシャリーブチルパーオキサイ
ド０.２２ｇ（１.５３mmol）を入れ均一溶液（水分濃度
１５４ppm）にしておいた。滴下ロート内の原料を、反
応液中のＭＡ濃度が常に２.０重量％以下に保つように
調節しながら、４時間かけて全量供給した。添加終了
後、そのままの温度でさらに２時間保ち反応を完結させ
た。反応終了後、ＭＡの転化率は９３.１％、４−メト
キシカルボニルベンジルコハク酸無水物の選択率はＭＡ
ベースで９６.０％であった。その他に副生成物として
目的生成物のＭＡ開環物（４−メトキシカルボニルベン
ジルコハク酸）、パラトルイル酸メチルの２量化物、パ
ラトルイル酸メチル／ＭＡ＝２／１の付加物等がわずか
に生成していた。
【００１５】実施例 ２ 脱水していないパラトルイル酸メチル（水分濃度２００
ppm）を用いる以外は、実施例１と同様な条件で反応を
行った。ただし、滴下ロート内の均一溶液の水分量は５
００ppmであった。反応終了後、ＭＡの転化率９４.５
％、４−メトキシカルボニルベンジルコハク酸無水物の
選択率はＭＡベースで９１.０％であった。
ppm）を用いる以外は、実施例１と同様な条件で反応を
行った。ただし、滴下ロート内の均一溶液の水分量は５
００ppmであった。反応終了後、ＭＡの転化率９４.５
％、４−メトキシカルボニルベンジルコハク酸無水物の
選択率はＭＡベースで９１.０％であった。
【００１６】実施例 ３ 窒素雰囲気中で３つ口フラスコ内に、モレキュラーシー
ブスにより脱水した水分濃度６.６ppmのパラトルイル酸
メチル３１.０ｇ（２０６mmol）を入れて、１９０℃で
加熱撹拌しておいた。滴下ロート内には、パラトルイル
酸メチル１５.０ｇ（１００mmol）とＭＡ３.０ｇ（３１
mmol）とラジカル反応開始剤としてジターシャリーブチ
ルパーオキサイド０.２２ｇ（１.５３mmol）を入れ、均
一溶液（水分濃度５６ppm）にしておいた。滴下ロート
内の原料を、反応液中のＭＡ濃度が常に２.０重量％以
下に保つように調節しながら、４時間かけて全量供給し
た。添加終了後、そのままの温度でさらに２時間保ち反
応を完結させた。反応終了後、ＭＡの転化率は９２.７
％、４−メトキシカルボニルベンジルコハク酸無水物の
選択率はＭＡベースで８５.２％であった。
ブスにより脱水した水分濃度６.６ppmのパラトルイル酸
メチル３１.０ｇ（２０６mmol）を入れて、１９０℃で
加熱撹拌しておいた。滴下ロート内には、パラトルイル
酸メチル１５.０ｇ（１００mmol）とＭＡ３.０ｇ（３１
mmol）とラジカル反応開始剤としてジターシャリーブチ
ルパーオキサイド０.２２ｇ（１.５３mmol）を入れ、均
一溶液（水分濃度５６ppm）にしておいた。滴下ロート
内の原料を、反応液中のＭＡ濃度が常に２.０重量％以
下に保つように調節しながら、４時間かけて全量供給し
た。添加終了後、そのままの温度でさらに２時間保ち反
応を完結させた。反応終了後、ＭＡの転化率は９２.７
％、４−メトキシカルボニルベンジルコハク酸無水物の
選択率はＭＡベースで８５.２％であった。
【００１７】実施例 ４ 脱水していないパラトルイル酸メチル（水分濃度２００
ppm）を用いる以外は、実施例３と同様な条件で反応を
行った。ただし、滴下ロート内の均一溶液の水分量は５
００ppmであった。反応終了後、ＭＡの転化率は９３.６
％、４−メトキシカルボニルベンジルコハク酸無水物の
選択率はＭＡベースで７７.０％であった。
ppm）を用いる以外は、実施例３と同様な条件で反応を
行った。ただし、滴下ロート内の均一溶液の水分量は５
００ppmであった。反応終了後、ＭＡの転化率は９３.６
％、４−メトキシカルボニルベンジルコハク酸無水物の
選択率はＭＡベースで７７.０％であった。
【００１８】実施例 ５ ラジカル反応開始剤としてジターシャリーブチルパーオ
キサイド０.６７ｇ（４.５６mmol）を用いる以外は、実
施例４と同様な条件で反応を行った。反応終了後、ＭＡ
の転化率は１００％、４−メトキシカルボニルベンジル
コハク酸無水物の選択率はＭＡベースで８９.０％であ
った。
キサイド０.６７ｇ（４.５６mmol）を用いる以外は、実
施例４と同様な条件で反応を行った。反応終了後、ＭＡ
の転化率は１００％、４−メトキシカルボニルベンジル
コハク酸無水物の選択率はＭＡベースで８９.０％であ
った。
【００１９】実施例 ６ １００mlの硝子製の３つ口フラスコに、温度計、冷却
管、をそれぞれ取り付けた。窒素雰囲気中で３つ口フラ
スコ内にパラトルイル酸メチル２１.０ｇ（１４０mmo
l）とＭＡ０.４ｇ（４.０mmol）とラジカル反応開始剤
としてジターシャリーブチルパーオキサイド０.０３ｇ
（０.２０mmol）を一括で仕込み１９０℃で１時間反応
を行った。この時ＭＡの初期濃度は１.９重量％であ
る。反応終了後、ＭＡの転化率１００％、４−メトキシ
カルボニルベンジルコハク酸無水物の選択率はＭＡベー
スで６５.０％であった。
管、をそれぞれ取り付けた。窒素雰囲気中で３つ口フラ
スコ内にパラトルイル酸メチル２１.０ｇ（１４０mmo
l）とＭＡ０.４ｇ（４.０mmol）とラジカル反応開始剤
としてジターシャリーブチルパーオキサイド０.０３ｇ
（０.２０mmol）を一括で仕込み１９０℃で１時間反応
を行った。この時ＭＡの初期濃度は１.９重量％であ
る。反応終了後、ＭＡの転化率１００％、４−メトキシ
カルボニルベンジルコハク酸無水物の選択率はＭＡベー
スで６５.０％であった。
【００２０】比較例 １ 窒素雰囲気中で３つ口フラスコ内にパラトルイル酸メチ
ル１８.０ｇ（１２０mmol）を入れて１５０℃で加熱撹
拌しておいた。滴下ロート内には、パラトルイル酸メチ
ル９.５ｇ（６３.０mmol）とＭＡ３.０ｇ（３１mmol）
とラジカル反応開始剤としてジターシャリーブチルパー
オキサイド０.２４ｇ（１.６３mmol）を入れ均一溶液に
しておいた。滴下ロート内の原料混合物を、４時間かけ
て全量添加するよう調節しながら供給した。添加終了
後、そのままの温度でさらに２時間保ち反応を完成させ
た。反応終了後、ＭＡの転化率は５５.１％、４−メト
キシカルボニルベンジルコハク酸無水物の選択率はＭＡ
ベースで９.４％であった。
ル１８.０ｇ（１２０mmol）を入れて１５０℃で加熱撹
拌しておいた。滴下ロート内には、パラトルイル酸メチ
ル９.５ｇ（６３.０mmol）とＭＡ３.０ｇ（３１mmol）
とラジカル反応開始剤としてジターシャリーブチルパー
オキサイド０.２４ｇ（１.６３mmol）を入れ均一溶液に
しておいた。滴下ロート内の原料混合物を、４時間かけ
て全量添加するよう調節しながら供給した。添加終了
後、そのままの温度でさらに２時間保ち反応を完成させ
た。反応終了後、ＭＡの転化率は５５.１％、４−メト
キシカルボニルベンジルコハク酸無水物の選択率はＭＡ
ベースで９.４％であった。
【００２１】比較例 ２ １００mlの硝子製の３つ口フラスコに、温度計、冷却
管、をそれぞれ取り付けた。窒素雰囲気中で３つ口フラ
スコ内にパラトルイル酸メチル２１.０ｇ（１４０mmo
l）とＭＡ２.０ｇ（２０.４mmol）とラジカル反応開始
剤としてジターシャリーブチルパーオキサイド０.１５
ｇ（１.０mmol）を一括で仕込み、１９０℃で１時間反
応を行った。この時ＭＡの初期濃度は８.６重量％であ
った。反応終了後、ＭＡの転化率は１００％、４−メト
キシカルボニルベンジルコハク酸無水物の選択率はＭＡ
ベースで２１.５％であった。
管、をそれぞれ取り付けた。窒素雰囲気中で３つ口フラ
スコ内にパラトルイル酸メチル２１.０ｇ（１４０mmo
l）とＭＡ２.０ｇ（２０.４mmol）とラジカル反応開始
剤としてジターシャリーブチルパーオキサイド０.１５
ｇ（１.０mmol）を一括で仕込み、１９０℃で１時間反
応を行った。この時ＭＡの初期濃度は８.６重量％であ
った。反応終了後、ＭＡの転化率は１００％、４−メト
キシカルボニルベンジルコハク酸無水物の選択率はＭＡ
ベースで２１.５％であった。
【００２２】比較例 ３ 窒素雰囲気中で３つ口フラスコ内にパラトルイル酸メチ
ル３１.０ｇ（２０６mmol）を入れて１５０℃まで加熱
撹拌しておいた。滴下ロート内には、パラトルイル酸メ
チル１５.０ｇ（１００mmol）とＭＡ３.０ｇ（３１mmo
l）とラジカル反応開始剤としてジターシャリーブチル
パーオキサイド０.２２ｇ（１.５３mmol）を入れ、均一
溶液にしておいた。滴下ロート内の原料混合物を、４時
間かけて全量添加するよう調節しながら供給した。添加
終了後、そのままの温度で２時間保ち、反応を完成させ
た。反応終了後、ＭＡの転化率は９０.０％、４−メト
キシカルボニルベンジルコハク酸無水物のＭＡベース選
択率は４３.３％であった。
ル３１.０ｇ（２０６mmol）を入れて１５０℃まで加熱
撹拌しておいた。滴下ロート内には、パラトルイル酸メ
チル１５.０ｇ（１００mmol）とＭＡ３.０ｇ（３１mmo
l）とラジカル反応開始剤としてジターシャリーブチル
パーオキサイド０.２２ｇ（１.５３mmol）を入れ、均一
溶液にしておいた。滴下ロート内の原料混合物を、４時
間かけて全量添加するよう調節しながら供給した。添加
終了後、そのままの温度で２時間保ち、反応を完成させ
た。反応終了後、ＭＡの転化率は９０.０％、４−メト
キシカルボニルベンジルコハク酸無水物のＭＡベース選
択率は４３.３％であった。
【００２３】
【発明の効果】本発明の方法によれば、従来にない高収
率、高選択率で２,６−ナフタレンジカルボン酸の原料
として有用なＡＢＳＡを製造することができる。
率、高選択率で２,６−ナフタレンジカルボン酸の原料
として有用なＡＢＳＡを製造することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 過剰量のパラトルイル酸アルキルエステ
ルに無水マレイン酸をラジカル反応開始剤の存在下に反
応させて、４−アルコキシカルボニルベンジルコハク酸
無水物を製造する方法において、反応液中の無水マレイ
ン酸濃度を２.０重量％以下に保ちながら、反応温度１
７０℃〜２３０℃で反応させることを特徴とする、４−
アルコキシカルボニルベンジルコハク酸無水物の製造方
法。 - 【請求項２】 無水マレイン酸の添加量に対するパラト
ルイル酸アルキルエステル総量のモル比が２〜３００で
あることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25412293A JPH07109264A (ja) | 1993-10-12 | 1993-10-12 | ４−アルコキシカルボニルベンジルコハク酸無水物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25412293A JPH07109264A (ja) | 1993-10-12 | 1993-10-12 | ４−アルコキシカルボニルベンジルコハク酸無水物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07109264A true JPH07109264A (ja) | 1995-04-25 |
Family
ID=17260536
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25412293A Pending JPH07109264A (ja) | 1993-10-12 | 1993-10-12 | ４−アルコキシカルボニルベンジルコハク酸無水物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07109264A (ja) |
-
1993
- 1993-10-12 JP JP25412293A patent/JPH07109264A/ja active Pending
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