JPH07108925B2 - オレフイン重合体製造方法 - Google Patents
オレフイン重合体製造方法Info
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- JPH07108925B2 JPH07108925B2 JP16589786A JP16589786A JPH07108925B2 JP H07108925 B2 JPH07108925 B2 JP H07108925B2 JP 16589786 A JP16589786 A JP 16589786A JP 16589786 A JP16589786 A JP 16589786A JP H07108925 B2 JPH07108925 B2 JP H07108925B2
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- olefin
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Description
【発明の詳細な説明】 ［技術の分野］ 本発明は、オレフィン重合体に製造方法に関する。更に
詳しくは、本発明は、三塩化チタン触媒成分を特定の有
機アルミニウム化合物成分および有機過酸化物成分と組
合せて用いることによるオレフィン重合体の製造方法に
関する。
詳しくは、本発明は、三塩化チタン触媒成分を特定の有
機アルミニウム化合物成分および有機過酸化物成分と組
合せて用いることによるオレフィン重合体の製造方法に
関する。
［従来の技術］ 従来、チーグラー・ナッタ触媒によりα−オレフィンが
立体規則性重合することはよく知られている。具体的に
は、三塩化チタン触媒成分、有機アルミニウム化合物成
分および第３成分として電子供与体化合物成分を組合せ
ることにより、α−オレフィンが高立体規則性重合する
ことはよく知られている。
立体規則性重合することはよく知られている。具体的に
は、三塩化チタン触媒成分、有機アルミニウム化合物成
分および第３成分として電子供与体化合物成分を組合せ
ることにより、α−オレフィンが高立体規則性重合する
ことはよく知られている。
三塩化チタン触媒成分と組合せる電子供与体化合物に関
して数多くの種類の化合物が提案されているにもかかわ
らず、有機過酸化物が有効であるという記載はない。
して数多くの種類の化合物が提案されているにもかかわ
らず、有機過酸化物が有効であるという記載はない。
一方、特開昭61−9408号では、ハロゲン化マグネシウム
およびハロゲン化チタンを必須成分とする固体触媒で規
定される担持型触媒成分に限定して第３成分として有機
過酸化物の組合せ使用を記載している。しかしながら、
通常、担持型触媒成分と組合せる電子供与体化合物成分
と三塩化チタン触媒成分と組合せる電子供与体化合物成
分とは異なり、前者から後者を適確に類推することは容
易なことではない。また、三塩化チタン触媒成分と組合
せる電子供与体化合物として、芳香族カルボン酸エステ
ルを使用する技術は公知である。
およびハロゲン化チタンを必須成分とする固体触媒で規
定される担持型触媒成分に限定して第３成分として有機
過酸化物の組合せ使用を記載している。しかしながら、
通常、担持型触媒成分と組合せる電子供与体化合物成分
と三塩化チタン触媒成分と組合せる電子供与体化合物成
分とは異なり、前者から後者を適確に類推することは容
易なことではない。また、三塩化チタン触媒成分と組合
せる電子供与体化合物として、芳香族カルボン酸エステ
ルを使用する技術は公知である。
しかし、原則として溶剤を使用しない気相重合プロセス
においてオレフィン重合体を製造する場合は、触媒の一
成分である芳香族カルボン酸エステルはすべて該オレフ
ィン重合体に含まれることになる。エステル類は微量存
在するだけで強い臭いを有するので、芳香族カルボン酸
エステルを使用し気相重合プロセスにより製造されたオ
レフィン重合体は、芳香族カルボン酸エステルを含み、
オレフィン重合体の保存中、造粒工程中あるいは成形加
工中に強い悪臭を発生する。オレフィン重合体の工業的
規模での生産あるいは加工時に環境汚染を起し問題であ
る。
においてオレフィン重合体を製造する場合は、触媒の一
成分である芳香族カルボン酸エステルはすべて該オレフ
ィン重合体に含まれることになる。エステル類は微量存
在するだけで強い臭いを有するので、芳香族カルボン酸
エステルを使用し気相重合プロセスにより製造されたオ
レフィン重合体は、芳香族カルボン酸エステルを含み、
オレフィン重合体の保存中、造粒工程中あるいは成形加
工中に強い悪臭を発生する。オレフィン重合体の工業的
規模での生産あるいは加工時に環境汚染を起し問題であ
る。
［発明の目的］ 本発明者らは、かかる悪臭に基づく環境汚染および作業
性不良を解決するため鋭意研究した結果、第３成分とし
て従来使用されている電子供与体化合物に代り、有機過
酸化物を三塩化チタン触媒成分および有機アルミニウム
化合物成分と組合せることにより、重合活性が極めて高
い触媒系が得られる、この触媒系により高立体規則性
で、無臭のオレフィン重合体が得られることを見出し、
本発明を完成した。
性不良を解決するため鋭意研究した結果、第３成分とし
て従来使用されている電子供与体化合物に代り、有機過
酸化物を三塩化チタン触媒成分および有機アルミニウム
化合物成分と組合せることにより、重合活性が極めて高
い触媒系が得られる、この触媒系により高立体規則性
で、無臭のオレフィン重合体が得られることを見出し、
本発明を完成した。
以上の記述から明らかなように、本発明の目的は、極め
て立体規則性の高い、無臭のオレフィン重合体を製造す
る方法を提供することである。
て立体規則性の高い、無臭のオレフィン重合体を製造す
る方法を提供することである。
［発明の構成］ 本発明は、次の構成を有する。
三塩化チタン触媒成分（Ａ）、一般式AlRnX3-nで表わさ
れる化合物（ここで、Ｒはアルキル基、アリール基また
はシクロアルキル基であり、ｎはＯ＜ｎ３の数であ
り、ＸはClである）（Ｂ）および下式で表わされる有機
過酸化物成分（Ｃ）を組合せて得られる触媒を用いてα
−オレフィンを重合させることを特徴とするオレフィン
重合体製造方法。
れる化合物（ここで、Ｒはアルキル基、アリール基また
はシクロアルキル基であり、ｎはＯ＜ｎ３の数であ
り、ＸはClである）（Ｂ）および下式で表わされる有機
過酸化物成分（Ｃ）を組合せて得られる触媒を用いてα
−オレフィンを重合させることを特徴とするオレフィン
重合体製造方法。
R1−Ｏ−Ｏ−R2 （式中R1およびR2は酸素原子を含有するまたは含有しな
い炭化水素基である）。
い炭化水素基である）。
本発明の構成を以下に詳しく説明する。
三塩化チタン触媒成分（Ａ）は、四塩化チタンを有機ア
ルミニウム化合物で還元して得られる三塩化チタンを、
電子供与体及び四塩化チタンで処理して得られる化合物
（例えば、特公昭53−3356号）、四塩化チタンを有機ア
ルミニウム化合物と電子供与体の反応物で還元して得ら
れる三塩化チタンを、電子供与体及び四塩化チタンで処
理して得られる化合物（例えば、特公昭59−28573
号）、および四塩化チタンを金属アルミニウムで還元し
た後粉砕によって活性化された化合物（いわゆる三塩化
チタン（AA）と称されるもの）などであり、主成分が三
塩化チタンからなる化合物である。
ルミニウム化合物で還元して得られる三塩化チタンを、
電子供与体及び四塩化チタンで処理して得られる化合物
（例えば、特公昭53−3356号）、四塩化チタンを有機ア
ルミニウム化合物と電子供与体の反応物で還元して得ら
れる三塩化チタンを、電子供与体及び四塩化チタンで処
理して得られる化合物（例えば、特公昭59−28573
号）、および四塩化チタンを金属アルミニウムで還元し
た後粉砕によって活性化された化合物（いわゆる三塩化
チタン（AA）と称されるもの）などであり、主成分が三
塩化チタンからなる化合物である。
（Ｂ）は、一般式AlRnX3-n（ここで、Ｒはアルキル基、
アリール基またはシクロアルキル基であり、ｎはＯ＜ｎ
３の数であり、ＸはClである）で表わされる化合物で
ある。具体的には、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ
−プロピルアルミニウム、トリ−ｉ−ブチルアルミニウ
ム、トリシクロヘキシルアルミニウム、ジメチルアルミ
ニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジ−
ｎ−ブチルアルミニウム、ジシクロペンチルアルミニウ
ム、エチルアルミニウムセスキクロリドおよびエチルア
ルミニウムジクロリドなどを挙げることができる。
アリール基またはシクロアルキル基であり、ｎはＯ＜ｎ
３の数であり、ＸはClである）で表わされる化合物で
ある。具体的には、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ
−プロピルアルミニウム、トリ−ｉ−ブチルアルミニウ
ム、トリシクロヘキシルアルミニウム、ジメチルアルミ
ニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジ−
ｎ−ブチルアルミニウム、ジシクロペンチルアルミニウ
ム、エチルアルミニウムセスキクロリドおよびエチルア
ルミニウムジクロリドなどを挙げることができる。
有機過酸化物成分（Ｃ）としては、一般式R1−Ｏ−Ｏ−
R2で表わされる化合物を使用することができる。ここ
で、R1およびR2は酸素原子を含有するまたは含有しない
炭素数１〜20程度の脂肪族、脂環族または芳香族炭化水
素からなる基である。具体的には、過酸化ジクミル、過
酸化ジ−ｔ−ブチル、過酸化ｔ−ブチルクミル、過酸化
ビス（1,1−ジフェニルエチル）、過酸化クミルー1,1−
ジフェニルエチル、過酸化ｔ−ブチル−1,1−ジフェニ
ルエチル、1,1−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−3,3,5−ト
リメチルシクロヘキサン、2,2−ジ−ｔ−ブチルペルオ
キシブタン、過酸化ベンゾイル、過酸化ｐ−クロルベン
ゾイル、過酸化Ｏ−メチルベンゾイル、過酸化ラウロイ
ル、過安息香酸クミル、過安息香酸ｔ−ブチルおよび過
酢化クミルなどを挙げることができる。これらの中で
も、過酸化ジクミルおよび過酸化ベンゾイルが好まし
い。
R2で表わされる化合物を使用することができる。ここ
で、R1およびR2は酸素原子を含有するまたは含有しない
炭素数１〜20程度の脂肪族、脂環族または芳香族炭化水
素からなる基である。具体的には、過酸化ジクミル、過
酸化ジ−ｔ−ブチル、過酸化ｔ−ブチルクミル、過酸化
ビス（1,1−ジフェニルエチル）、過酸化クミルー1,1−
ジフェニルエチル、過酸化ｔ−ブチル−1,1−ジフェニ
ルエチル、1,1−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−3,3,5−ト
リメチルシクロヘキサン、2,2−ジ−ｔ−ブチルペルオ
キシブタン、過酸化ベンゾイル、過酸化ｐ−クロルベン
ゾイル、過酸化Ｏ−メチルベンゾイル、過酸化ラウロイ
ル、過安息香酸クミル、過安息香酸ｔ−ブチルおよび過
酢化クミルなどを挙げることができる。これらの中で
も、過酸化ジクミルおよび過酸化ベンゾイルが好まし
い。
成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を組合せるこ
とにより、オレフィン重合体製造用触媒とすることがで
きる。組合せ方法としては、成分（Ａ）、成分（Ｂ）
および成分（Ｃ）を独立に重合器に供給する、成分
（Ｂ）と成分（Ｃ）の混合物および成分（Ａ）を独立に
重合器に供給する、または成分（Ａ）、成分（Ｂ）お
よび成分（Ｃ）の混合物を重合器に供給する、などの態
様があり、いずれの方法も採用できる。該三成分を組合
せる際、それぞれの成分またはいずれかの成分をブタ
ン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、ノナン、デカンお
よびケロシンなどの不活性炭化水素に溶解あるいは懸濁
させて使用することもできる。およびの如く重合器
へ供給する前に混合する場合の温度は、−50〜＋50℃、
好ましくは−30〜＋30℃、時間は10秒〜50時間、好まし
くは１分〜30時間である。
とにより、オレフィン重合体製造用触媒とすることがで
きる。組合せ方法としては、成分（Ａ）、成分（Ｂ）
および成分（Ｃ）を独立に重合器に供給する、成分
（Ｂ）と成分（Ｃ）の混合物および成分（Ａ）を独立に
重合器に供給する、または成分（Ａ）、成分（Ｂ）お
よび成分（Ｃ）の混合物を重合器に供給する、などの態
様があり、いずれの方法も採用できる。該三成分を組合
せる際、それぞれの成分またはいずれかの成分をブタ
ン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、ノナン、デカンお
よびケロシンなどの不活性炭化水素に溶解あるいは懸濁
させて使用することもできる。およびの如く重合器
へ供給する前に混合する場合の温度は、−50〜＋50℃、
好ましくは−30〜＋30℃、時間は10秒〜50時間、好まし
くは１分〜30時間である。
成分（Ｂ）の使用量は成分（Ａ）に含まれるチタン原子
1molに対して0.5〜1000mol、好ましくは１〜500molであ
る。成分（Ｃ）の使用量は成分（Ｂ）1molに対して0.00
5〜2mol、好ましくは0.01〜1molである。
1molに対して0.5〜1000mol、好ましくは１〜500molであ
る。成分（Ｃ）の使用量は成分（Ｂ）1molに対して0.00
5〜2mol、好ましくは0.01〜1molである。
本発明に係る成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）
の組合せにより得られる触媒を用いて、オレフィン重合
体を製造することができる。該オレフィン重合体とは、
炭素数３以上のα−オレフィンの単独ならびに共重合体
のほか、炭素数３以上のα−オレフィンと炭素数２のα
−オレフィンとの共重合体も意味する。炭素数３以上の
α−オレフィンとしては、プロピレン、ブテン−ペンテ
ン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１、４
−メチルペンテン−１および３−メチルペンテン−１な
どを使用することができる。これらのα−オレフィンの
単独重合のみならず、他の炭素数２以上のα−オレフィ
ンの１種または２種以上と共重合させることができる。
炭素数２以上のα−オレフィンとしては、上述の炭素数
３以上のα−オレフィン以外に、エチレン、ブタジエ
ン、イソプレン、1,4−ブタジエンおよびメチル−1,4−
ヘキサジエンなどを挙げることができる。オレフィン重
合体の製造は、原則として不活性溶剤を使用しない気相
プロセスおよび不活性溶剤またはα−オレフィン自身を
溶剤とする液相プロセスで行われる。該製造は回分式、
半連続式または連続式のいずれの態様によっても行うこ
とができる。重合温度は40〜200℃、好ましくは50〜150
℃、重合圧力は大気圧〜100kg/cm2Ｇ、好ましくは５〜5
0kg/cm2Ｇである。
の組合せにより得られる触媒を用いて、オレフィン重合
体を製造することができる。該オレフィン重合体とは、
炭素数３以上のα−オレフィンの単独ならびに共重合体
のほか、炭素数３以上のα−オレフィンと炭素数２のα
−オレフィンとの共重合体も意味する。炭素数３以上の
α−オレフィンとしては、プロピレン、ブテン−ペンテ
ン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１、４
−メチルペンテン−１および３−メチルペンテン−１な
どを使用することができる。これらのα−オレフィンの
単独重合のみならず、他の炭素数２以上のα−オレフィ
ンの１種または２種以上と共重合させることができる。
炭素数２以上のα−オレフィンとしては、上述の炭素数
３以上のα−オレフィン以外に、エチレン、ブタジエ
ン、イソプレン、1,4−ブタジエンおよびメチル−1,4−
ヘキサジエンなどを挙げることができる。オレフィン重
合体の製造は、原則として不活性溶剤を使用しない気相
プロセスおよび不活性溶剤またはα−オレフィン自身を
溶剤とする液相プロセスで行われる。該製造は回分式、
半連続式または連続式のいずれの態様によっても行うこ
とができる。重合温度は40〜200℃、好ましくは50〜150
℃、重合圧力は大気圧〜100kg/cm2Ｇ、好ましくは５〜5
0kg/cm2Ｇである。
［発明の効果］ 本発明で得られる効果は、三塩化チタン触媒成分および
特定の有機アルミニウム化合物成分と組合せる第３成分
として特定の有機過酸化物成分を用いることにより、無
臭の、高立体規則性オレフィン重合体が高収率で得られ
ることである。
特定の有機アルミニウム化合物成分と組合せる第３成分
として特定の有機過酸化物成分を用いることにより、無
臭の、高立体規則性オレフィン重合体が高収率で得られ
ることである。
以下実施例および比較例によって本発明を説明する。な
お、実施例および比較例中の効果を測定する方法は次の
通りである。
お、実施例および比較例中の効果を測定する方法は次の
通りである。
（１）抽出法立体規則性（ESS）とは、重合体を沸とう
ｎ−ヘプタン（98℃）で６時間抽出した後の抽出残分の
抽出前の全量に対する割合である。
ｎ−ヘプタン（98℃）で６時間抽出した後の抽出残分の
抽出前の全量に対する割合である。
（２）赤外線立体規則性（IR−τ）とは、赤外分光分析
により求められる結晶性バンド（997cm-1）と非結晶性
バンド（972cm-1）の吸光度比（A997/A972）であり、値
が大きい程立体規則性が高い。
により求められる結晶性バンド（997cm-1）と非結晶性
バンド（972cm-1）の吸光度比（A997/A972）であり、値
が大きい程立体規則性が高い。
（３）重合体の臭いの有無は、重合後の重合体を窒素気
流中50℃、３時間放置した後、臭い官能試験により判定
した。臭い官能試験は、10人の実験者が感じた臭いの有
無をＡ〜Ｄの４段階に分類し表示した。ランクＡは無臭
の場合で10人全員が臭いなしと判断した場合、ランクＢ
は少し臭う場合で10人の内１〜４人が臭いありと判断し
た場合、ランクＣは臭う場合で10人の内５〜９人が臭い
ありと判断した場合、およびランクＤは強い臭う場合で
10人全員が臭いありと判断した場合である。
流中50℃、３時間放置した後、臭い官能試験により判定
した。臭い官能試験は、10人の実験者が感じた臭いの有
無をＡ〜Ｄの４段階に分類し表示した。ランクＡは無臭
の場合で10人全員が臭いなしと判断した場合、ランクＢ
は少し臭う場合で10人の内１〜４人が臭いありと判断し
た場合、ランクＣは臭う場合で10人の内５〜９人が臭い
ありと判断した場合、およびランクＤは強い臭う場合で
10人全員が臭いありと判断した場合である。
実施例１ （１）三塩化チタン触媒成分の調製 ｎ−ヘキサン60ml、ジエチルアルミニウムクロリド0.05
molおよびジイソアミルエーテル0.12molを25℃、１分間
で混合し、５分間同温度で反応させて反応生成物（Ｉ）
を得た。窒素置換された反応器に四塩化チタン0.4molを
入れ、35℃に加熱し、これに該反応生成物（Ｉ）の全量
を30分間で滴下した後、同温度に30分間保ち、75℃に昇
温して更に１時間反応させ、室温まで冷却し上澄液を除
き、ｎ−ヘキサン400mlを加えてデカンテーションで上
澄液を除く操作を４回繰返して、固体生成物（II）を得
た。該固体（II）の全量をｎ−ヘキサン300ml中に懸濁
させた状態で、20℃でジイソアミルエーテル16gと四塩
化チタン35gを室温にて約１分間で加え、65℃で１時間
反応させた。反応終了後、室温まで冷却し、上澄液をデ
カンテーションによって除いた後、400mlのｎ−ヘキサ
ンを加え10分間攪拌し、静置して上澄液を除く操作を５
回繰返した後、減圧下で乾燥させ三塩化チタン触媒成分
を得た。該三塩化チタン触媒成分のTi含有量は26.4％で
あった。
molおよびジイソアミルエーテル0.12molを25℃、１分間
で混合し、５分間同温度で反応させて反応生成物（Ｉ）
を得た。窒素置換された反応器に四塩化チタン0.4molを
入れ、35℃に加熱し、これに該反応生成物（Ｉ）の全量
を30分間で滴下した後、同温度に30分間保ち、75℃に昇
温して更に１時間反応させ、室温まで冷却し上澄液を除
き、ｎ−ヘキサン400mlを加えてデカンテーションで上
澄液を除く操作を４回繰返して、固体生成物（II）を得
た。該固体（II）の全量をｎ−ヘキサン300ml中に懸濁
させた状態で、20℃でジイソアミルエーテル16gと四塩
化チタン35gを室温にて約１分間で加え、65℃で１時間
反応させた。反応終了後、室温まで冷却し、上澄液をデ
カンテーションによって除いた後、400mlのｎ−ヘキサ
ンを加え10分間攪拌し、静置して上澄液を除く操作を５
回繰返した後、減圧下で乾燥させ三塩化チタン触媒成分
を得た。該三塩化チタン触媒成分のTi含有量は26.4％で
あった。
（２）オレフィン重合体の製造 窒素置換した内容積3lの多段攪拌機付きの反応器に、ジ
エチルアルミニウムクロリド1.27mmol、過酸化ジクミル
0.13mmol、三塩化チタン触媒成分46mgおよび水素3l添加
後、70℃において全圧が22kg/cm2Ｇになるようにプロピ
レンを連続的に導入しながら２時間重合を行った。その
後、未反応プロピレンを排出してMFR5.6の粉末状ポリプ
ロピレン268gを得た。三塩化チタン触媒成分1g当りの重
合体収率は5,830g、該ポリプロピレンのESSは97.0％お
よびIR−πは0.930であった。ポリプロプレンの粒子は
球形であった。
エチルアルミニウムクロリド1.27mmol、過酸化ジクミル
0.13mmol、三塩化チタン触媒成分46mgおよび水素3l添加
後、70℃において全圧が22kg/cm2Ｇになるようにプロピ
レンを連続的に導入しながら２時間重合を行った。その
後、未反応プロピレンを排出してMFR5.6の粉末状ポリプ
ロピレン268gを得た。三塩化チタン触媒成分1g当りの重
合体収率は5,830g、該ポリプロピレンのESSは97.0％お
よびIR−πは0.930であった。ポリプロプレンの粒子は
球形であった。
（３）臭い官能試験 重合直後のポリプロピレンは未反応プロピレン臭がした
ので、窒素気流中、50℃において３時間放置した後、臭
い官能試験に供した。プロピレン臭はなく10人の実験者
が直接臭いをかいだ所、10人全員が臭いなしと判定した
（臭いランクＡ）。また、該官能試験後、ポリプロピレ
ンに酸化防止剤0.1重量％、および滑剤0.1重量％を添加
してヘンシェルミキサー（商品名）中にて十分混合し、
直径20mmの中央にベント部を有する単軸造粒機を使用し
て、220℃において造粒した所、ベント部排出気体につ
いて３人の実験者が臭いありと判定し（臭いランクＢ）
造粒機出口の溶融ポリマーについては全員臭いなしと判
定した（臭いランクＡ）。
ので、窒素気流中、50℃において３時間放置した後、臭
い官能試験に供した。プロピレン臭はなく10人の実験者
が直接臭いをかいだ所、10人全員が臭いなしと判定した
（臭いランクＡ）。また、該官能試験後、ポリプロピレ
ンに酸化防止剤0.1重量％、および滑剤0.1重量％を添加
してヘンシェルミキサー（商品名）中にて十分混合し、
直径20mmの中央にベント部を有する単軸造粒機を使用し
て、220℃において造粒した所、ベント部排出気体につ
いて３人の実験者が臭いありと判定し（臭いランクＢ）
造粒機出口の溶融ポリマーについては全員臭いなしと判
定した（臭いランクＡ）。
比較例１ 実施例１の（２）において過酸化ジクミルを用いないこ
と以外は実施例１と同様にしてオレフィン重合体の製造
および臭い官能試験を行った。
と以外は実施例１と同様にしてオレフィン重合体の製造
および臭い官能試験を行った。
比較例２ 実施例１の（２）において過酸化ジクミルの代りにトル
イル酸メチルを用いること以外は実施例１と同様にして
オレフィン重合体の製造および臭い官能試験を行った。
イル酸メチルを用いること以外は実施例１と同様にして
オレフィン重合体の製造および臭い官能試験を行った。
実施例２ 実施例１の（２）において過酸化ジクミルの代りに過酸
化ベンゾイルを用いること以外は実施例１と同様にして
オレフィン重合体の製造および臭い官能試験を行った。
化ベンゾイルを用いること以外は実施例１と同様にして
オレフィン重合体の製造および臭い官能試験を行った。
比較例３ 実施例２において過酸化ベンゾイルの代りにアニス酸エ
チルを用いること以外は同様にしてオレフィン重合体の
製造および臭い官能試験を行った。
チルを用いること以外は同様にしてオレフィン重合体の
製造および臭い官能試験を行った。
実施例３ 実施例１の（２）において、実施例１の（１）で得られ
た三塩化チタン触媒成分の代りに東邦チタニウム社製Ti
Cl3（AA）（Ti含有量22.5％）200mg、ジエチルアルミニ
ウムクロリド4.7mmol、過酸化ジ−ｔ−ブチル0.47mmol
および水素2.5lを用いること以外は実施例１と同様にし
てオレフィン重合体の製造および臭い官能試験を行っ
た。
た三塩化チタン触媒成分の代りに東邦チタニウム社製Ti
Cl3（AA）（Ti含有量22.5％）200mg、ジエチルアルミニ
ウムクロリド4.7mmol、過酸化ジ−ｔ−ブチル0.47mmol
および水素2.5lを用いること以外は実施例１と同様にし
てオレフィン重合体の製造および臭い官能試験を行っ
た。
図は、本発明の方法の製造工程を示すフローシートであ
る。
る。
Claims (2)
- 【請求項１】三塩化チタン触媒成分（Ａ）、一般式AlRn
X3-nで表わされる化合物（ここで、Ｒはアルキル基、ア
リール基またはシクロアルキル基であり、ｎはＯ＜ｎ
３の数であり、ＸはClである）（Ｂ）および下式で表わ
される有機過酸化物成分（Ｃ）を組合せて得られる触媒
を用いてα−オレフィンを重合させることを特徴とする
オレフィン重合体製造方法。 R1−Ｏ−Ｏ−R2 （式中R1およびR2は酸素原子を含有するまたは含有しな
い炭化水素基である）。 - 【請求項２】α−オレフィンの重合を気相で行う特許請
求の範囲第（１）項に記載のオレフィン重合体製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16589786A JPH07108925B2 (ja) | 1986-07-15 | 1986-07-15 | オレフイン重合体製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16589786A JPH07108925B2 (ja) | 1986-07-15 | 1986-07-15 | オレフイン重合体製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6320306A JPS6320306A (ja) | 1988-01-28 |
| JPH07108925B2 true JPH07108925B2 (ja) | 1995-11-22 |
Family
ID=15821056
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16589786A Expired - Lifetime JPH07108925B2 (ja) | 1986-07-15 | 1986-07-15 | オレフイン重合体製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07108925B2 (ja) |
-
1986
- 1986-07-15 JP JP16589786A patent/JPH07108925B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6320306A (ja) | 1988-01-28 |
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