JPH07100694B2 - 不飽和イミド化合物 - Google Patents
不飽和イミド化合物Info
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- JPH07100694B2 JPH07100694B2 JP62282125A JP28212587A JPH07100694B2 JP H07100694 B2 JPH07100694 B2 JP H07100694B2 JP 62282125 A JP62282125 A JP 62282125A JP 28212587 A JP28212587 A JP 28212587A JP H07100694 B2 JPH07100694 B2 JP H07100694B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、付加重合性（架橋性）のアリル末端基を有
する特定の不飽和イミド化合物に係るものであり、各種
の熱硬化成形品などの原材料としての用途を有し、また
この不飽和イミド化合物が有機溶媒に溶解した溶液組成
物は、種々の材料を接合することができる耐熱性接着
剤、種々の充填材、補強材などを含有する複合材料に使
用するマトリックス樹脂としての用途を有し、この発明
の不飽和イミド化合物を硬化して得られた各種の製品
は、耐熱性が極めて良好である。
する特定の不飽和イミド化合物に係るものであり、各種
の熱硬化成形品などの原材料としての用途を有し、また
この不飽和イミド化合物が有機溶媒に溶解した溶液組成
物は、種々の材料を接合することができる耐熱性接着
剤、種々の充填材、補強材などを含有する複合材料に使
用するマトリックス樹脂としての用途を有し、この発明
の不飽和イミド化合物を硬化して得られた各種の製品
は、耐熱性が極めて良好である。
低分子量のポリイミド樹脂は、優れた耐熱性を有するこ
とから、成形品や繊維強化複合材料のマトリックス樹脂
として従来から使用されている。
とから、成形品や繊維強化複合材料のマトリックス樹脂
として従来から使用されている。
しかし、従来公知のポリイミド樹脂（特に芳香族ポリイ
ミド）は、一般に有機溶媒に対する溶解性が低いので、
ポリイミド前駆体であるポリアミック酸の溶液として種
々の用途に使用されていたが、そのポリアミック酸は、
縮合タイプのポリマーであり、製品の製造におけるポリ
マーの硬化時の生成水（反応水）などの脱ガスのために
種々の問題が生じていた。
ミド）は、一般に有機溶媒に対する溶解性が低いので、
ポリイミド前駆体であるポリアミック酸の溶液として種
々の用途に使用されていたが、そのポリアミック酸は、
縮合タイプのポリマーであり、製品の製造におけるポリ
マーの硬化時の生成水（反応水）などの脱ガスのために
種々の問題が生じていた。
それらの問題を解決するために、最近、例えば、（ａ）
ピロメリット酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸二無水物などの芳香族テトラカルボン酸二無水物
と、（ｂ）芳香族ジアミンと、（ｃ）不飽和型の反応性
化合物とを反応させて得られた、不飽和末端基を有する
付加型のポリイミド樹脂が、特開昭59−167569号公報、
特開昭60−250030号公報、特開昭60−260624号公報、特
開昭60−260625号公報、特開昭61−247733号公報、特開
昭62−29584号公報などにおいて、提案された。
ピロメリット酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸二無水物などの芳香族テトラカルボン酸二無水物
と、（ｂ）芳香族ジアミンと、（ｃ）不飽和型の反応性
化合物とを反応させて得られた、不飽和末端基を有する
付加型のポリイミド樹脂が、特開昭59−167569号公報、
特開昭60−250030号公報、特開昭60−260624号公報、特
開昭60−260625号公報、特開昭61−247733号公報、特開
昭62−29584号公報などにおいて、提案された。
しかしながら、前記の公知のポリイミド樹脂は、特殊で
高価な特定のジアミン化合物を使用して製造しなければ
ならなかったり、そのポリマーの有機溶媒への溶解性が
必ずしも高くないものであったり、また、ポリイミド溶
液の調製において特殊な高沸点の有機溶媒を使用しなけ
ればならなかったり、あるいは、ポリイミド樹脂の硬化
物が二次転移温度が低かったりとの問題を有していたの
である。
高価な特定のジアミン化合物を使用して製造しなければ
ならなかったり、そのポリマーの有機溶媒への溶解性が
必ずしも高くないものであったり、また、ポリイミド溶
液の調製において特殊な高沸点の有機溶媒を使用しなけ
ればならなかったり、あるいは、ポリイミド樹脂の硬化
物が二次転移温度が低かったりとの問題を有していたの
である。
また、特開昭56−118061号公報にはビフェニルテトラカ
ルボン酸ジイミド化合物〔末端はアリル基（allyl）ま
たはグリシジル基〕が提案されているが、イミド化合物
の硬化温度が高かったり、硬化速度が遅かったり、硬化
物の耐熱性が低かったりする問題を有していたのであ
る。
ルボン酸ジイミド化合物〔末端はアリル基（allyl）ま
たはグリシジル基〕が提案されているが、イミド化合物
の硬化温度が高かったり、硬化速度が遅かったり、硬化
物の耐熱性が低かったりする問題を有していたのであ
る。
〔発明が解決しようとする問題点」 本発明の目的は、前述の種々の問題点を有さない、二次
転移温度の高い硬化物を形成することができる付加重合
型イミド化合物（不飽和イミド化合物）を、新らたに提
供することである。
転移温度の高い硬化物を形成することができる付加重合
型イミド化合物（不飽和イミド化合物）を、新らたに提
供することである。
この発明は、2,3,3′,4′−ビフェニルテトラカルボン
酸類及び／または3,3′,4,4′−ビフェニルテトラカル
ボン酸類と、ビニル基含有芳香族モノアミンとを有機溶
媒中で反応させて得られる、一般式（Ｉ）または一般式
（II） 〔Ｒは２価の芳香族基を表わす〕 で示される不飽和イミド化合物に関する。
酸類及び／または3,3′,4,4′−ビフェニルテトラカル
ボン酸類と、ビニル基含有芳香族モノアミンとを有機溶
媒中で反応させて得られる、一般式（Ｉ）または一般式
（II） 〔Ｒは２価の芳香族基を表わす〕 で示される不飽和イミド化合物に関する。
この発明の不飽和イミド化合物は、2,3,3′,4′‐ビフ
ェニルテトラカルボン酸類お′‐および／または3,3′,
4,4′‐ビフェニルテトラカルボン酸類とビニル基含有
芳香族モノアミンとを概略等しい当量となるように使用
して、有機極性溶媒中で反応させて得られる末端にビニ
ル基を有するイミド化合物である。
ェニルテトラカルボン酸類お′‐および／または3,3′,
4,4′‐ビフェニルテトラカルボン酸類とビニル基含有
芳香族モノアミンとを概略等しい当量となるように使用
して、有機極性溶媒中で反応させて得られる末端にビニ
ル基を有するイミド化合物である。
前記の2,3,3′,4′‐ビフェニルテトラカルボン酸類
は、2,3,3′,4′‐ビフェニルテトラカルボン酸、2,3,
3′,4′‐ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（a-BPD
A）、あるいは、それらの酸化合物の低級アルコールエ
ステル又は塩などの酸誘導体であり、特に、2,3,3′,
4′‐ビフェニルテトラカルボン酸二無水物が最適であ
る。
は、2,3,3′,4′‐ビフェニルテトラカルボン酸、2,3,
3′,4′‐ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（a-BPD
A）、あるいは、それらの酸化合物の低級アルコールエ
ステル又は塩などの酸誘導体であり、特に、2,3,3′,
4′‐ビフェニルテトラカルボン酸二無水物が最適であ
る。
また、前記の3,3′,4,4′‐ビフェニルテトラカルボン
酸類は、3,3′,4,4′‐ビフェニルテトラカルボン酸、
3,3′,4,4′‐ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（s
-BPDA）、あるいは、それらの酸化合物の低級アルコー
ルエステル又は塩などの酸誘導体であり、特に、3,3′,
4,4′‐ビフェニルテトラカルボン酸二無水物が最適で
ある。
酸類は、3,3′,4,4′‐ビフェニルテトラカルボン酸、
3,3′,4,4′‐ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（s
-BPDA）、あるいは、それらの酸化合物の低級アルコー
ルエステル又は塩などの酸誘導体であり、特に、3,3′,
4,4′‐ビフェニルテトラカルボン酸二無水物が最適で
ある。
この発明においては、前記3,3′,4,4′‐ビフェニルテ
トラカルボン酸類の一部（好ましくは30モル％以下、特
に好ましくは20モル％以下、さらに好ましくは10モル％
以下）が、他の芳香族テトラカルボン酸類、例えば、3,
3′,4,4′‐ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物
（BTDA）、ピロメリット酸二無水物（PMDA）、2,2-ビス
（３′,4′‐ジカルボキシフェニル）プロパン二無水
物、ビス（3,4-ジカルボキシフェニル）メタン二無水
物、ビス（3,4-ジカルボキシフェニル）エーテル二無水
物、ビス（3,4-ジカルボキシフェニル）チオエーテル二
無水物、ビス（3,4-ジカルボキシフェニル）ホスフィン
二無水物、ビス（3,4-ジカルボキシフェニル）スルホン
二無水物など、あるいは、脂肪族テトラカルボン酸類、
例えば、ブタンテトラカルボン酸二無水物などと置換さ
れていてもよい。
トラカルボン酸類の一部（好ましくは30モル％以下、特
に好ましくは20モル％以下、さらに好ましくは10モル％
以下）が、他の芳香族テトラカルボン酸類、例えば、3,
3′,4,4′‐ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物
（BTDA）、ピロメリット酸二無水物（PMDA）、2,2-ビス
（３′,4′‐ジカルボキシフェニル）プロパン二無水
物、ビス（3,4-ジカルボキシフェニル）メタン二無水
物、ビス（3,4-ジカルボキシフェニル）エーテル二無水
物、ビス（3,4-ジカルボキシフェニル）チオエーテル二
無水物、ビス（3,4-ジカルボキシフェニル）ホスフィン
二無水物、ビス（3,4-ジカルボキシフェニル）スルホン
二無水物など、あるいは、脂肪族テトラカルボン酸類、
例えば、ブタンテトラカルボン酸二無水物などと置換さ
れていてもよい。
前記のビニル基含有芳香族モノアミン化合物は、炭素−
炭素二重結合（エチレン基）からなる付加重合性の不飽
和基（架橋基）、モノアミノ基（第１級アミノ基）、並
びに、芳香核を同時に有しており、隣接する一対のカル
ボキシル基と反応してイミド結合を形成しうる反応性不
飽和芳香族モノアミン化合物である。
炭素二重結合（エチレン基）からなる付加重合性の不飽
和基（架橋基）、モノアミノ基（第１級アミノ基）、並
びに、芳香核を同時に有しており、隣接する一対のカル
ボキシル基と反応してイミド結合を形成しうる反応性不
飽和芳香族モノアミン化合物である。
その不飽和芳香族モノアミン化合物の例として、例え
ば、m-アミノスチレン、p-アミノスチレン、m-アミノ−
α−メチルスチレン、1-イソプロペニル−3-（2-アミノ
イソプロピル）ベンゼン、1-イソプロペニル−4-（2-ア
ミノイソプロピル）ベンゼンなどの芳香族モノアミノ化
合物を好適に挙げることができ、この発明では、前記の
不飽和芳香族モノアミン化合物が単独で使用されてもよ
く、また、それらのモノアミノ化合物が複数の種類につ
いて併用されていてもよい。
ば、m-アミノスチレン、p-アミノスチレン、m-アミノ−
α−メチルスチレン、1-イソプロペニル−3-（2-アミノ
イソプロピル）ベンゼン、1-イソプロペニル−4-（2-ア
ミノイソプロピル）ベンゼンなどの芳香族モノアミノ化
合物を好適に挙げることができ、この発明では、前記の
不飽和芳香族モノアミン化合物が単独で使用されてもよ
く、また、それらのモノアミノ化合物が複数の種類につ
いて併用されていてもよい。
本発明の不飽和イミド化合物を製造する際に使用される
有機極性溶媒は、例えば、N,N-ジメチルホルムアミド、
N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチル−2-ピロリドン
（NMP）、N-メチルカプロラクタムなどのアミド系溶
媒、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルフォスホルア
ミド、ジメチルスルホン、テトラメチレンスルホン、ジ
メチルテトラメチレンスルホンなどの硫黄原子を含有す
る溶媒、クレゾール、フェノールなどのフェノール系溶
媒、ピリジン、エチレングリコール、テトラメチル尿素
などの其の他の溶媒を挙げることができる。
有機極性溶媒は、例えば、N,N-ジメチルホルムアミド、
N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチル−2-ピロリドン
（NMP）、N-メチルカプロラクタムなどのアミド系溶
媒、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルフォスホルア
ミド、ジメチルスルホン、テトラメチレンスルホン、ジ
メチルテトラメチレンスルホンなどの硫黄原子を含有す
る溶媒、クレゾール、フェノールなどのフェノール系溶
媒、ピリジン、エチレングリコール、テトラメチル尿素
などの其の他の溶媒を挙げることができる。
この発明の不飽和イミド化合物は、例えば、前述のよう
な2,3,3′,4′‐および／または3,3′,4,4′‐ビフェニ
ルテトラカルボン酸（特に、この酸二無水物）と、不飽
和モノアミンとが、酸無水基（または隣接するジカルボ
ン酸基）の当量とアミノ基の当量とにおいてほぼ等量と
なるように使用して、各成分を、前述の有機極性溶媒中
で約100℃以下、特に80℃以下の反応温度で反応させて
『アミド−酸結合を有する反応物』を生成し、次いで、
そのアミド−酸結合を有する化合物（アミック酸化合物
ともいう）を、約０〜140℃の低温でイミド化剤を添加
する方法によるか、あるいは140〜250℃の高温に加熱す
る方法によるかして、脱水・環化させて、末端に付加重
合性の不飽和基を有する不飽和イミド化合物を生成する
方法で得ることができる。
な2,3,3′,4′‐および／または3,3′,4,4′‐ビフェニ
ルテトラカルボン酸（特に、この酸二無水物）と、不飽
和モノアミンとが、酸無水基（または隣接するジカルボ
ン酸基）の当量とアミノ基の当量とにおいてほぼ等量と
なるように使用して、各成分を、前述の有機極性溶媒中
で約100℃以下、特に80℃以下の反応温度で反応させて
『アミド−酸結合を有する反応物』を生成し、次いで、
そのアミド−酸結合を有する化合物（アミック酸化合物
ともいう）を、約０〜140℃の低温でイミド化剤を添加
する方法によるか、あるいは140〜250℃の高温に加熱す
る方法によるかして、脱水・環化させて、末端に付加重
合性の不飽和基を有する不飽和イミド化合物を生成する
方法で得ることができる。
不飽和イミド化合物の特に好ましい製法は、例えば、2,
3,3′,4′‐および／または3,3′,4,4′‐ビフェニルテ
トラカルボン酸二無水物と、不飽和モノアミン化合物と
を前述のアミド系の有機極性溶媒中に均一に溶解し、約
５〜60℃の反応温度で１〜120分間攪拌しながら反応さ
せてアミック酸化合物を生成した後、その反応液を140
〜250℃、特に好ましくは150〜200℃の温度まで昇温さ
せて、その温度で５〜180分間攪拌して、前記のアミッ
ク酸化合物をイミド化反応させて不飽和イミド化合物を
生成させ、最後に、反応液を室温付近まで冷却する方法
を挙げることができる。前記の反応において、全反応工
程を窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガスの雰囲気
で行うことが好適である。
3,3′,4′‐および／または3,3′,4,4′‐ビフェニルテ
トラカルボン酸二無水物と、不飽和モノアミン化合物と
を前述のアミド系の有機極性溶媒中に均一に溶解し、約
５〜60℃の反応温度で１〜120分間攪拌しながら反応さ
せてアミック酸化合物を生成した後、その反応液を140
〜250℃、特に好ましくは150〜200℃の温度まで昇温さ
せて、その温度で５〜180分間攪拌して、前記のアミッ
ク酸化合物をイミド化反応させて不飽和イミド化合物を
生成させ、最後に、反応液を室温付近まで冷却する方法
を挙げることができる。前記の反応において、全反応工
程を窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガスの雰囲気
で行うことが好適である。
この発明の不飽和イミド化合物としては、N,N′−ジ
（３−ビニルフェニル）−2,3,3′,4′−ビフェニルテ
トラカルボン酸ジイミド、N,N′−ジ（３−ビニルフェ
ニル）−3,4,3′,4′−ビフェニルテトラカルボン酸ジ
イミドなどを挙げることができる。
（３−ビニルフェニル）−2,3,3′,4′−ビフェニルテ
トラカルボン酸ジイミド、N,N′−ジ（３−ビニルフェ
ニル）−3,4,3′,4′−ビフェニルテトラカルボン酸ジ
イミドなどを挙げることができる。
前述のようにして生成した不飽和イミド化合物は、粉末
状の生成物として単離するか、または反応液を水等に注
ぎ込んで、粉末状の生成物として単離する。単離した粉
末をそのまま使用してもよく、また、その反応液をその
まま、あるいは、適宜濃縮または希釈して、不飽和イミ
ド化合物の溶液組成物として使用してもよい。
状の生成物として単離するか、または反応液を水等に注
ぎ込んで、粉末状の生成物として単離する。単離した粉
末をそのまま使用してもよく、また、その反応液をその
まま、あるいは、適宜濃縮または希釈して、不飽和イミ
ド化合物の溶液組成物として使用してもよい。
この溶液組成物は、成形品の製造、積層品の製造などに
おける原料として使用したり、接着剤として使用した
り、あるいは、適当な強化繊維材料に含浸させて複合材
料を製造するための原料として使用することができる。
おける原料として使用したり、接着剤として使用した
り、あるいは、適当な強化繊維材料に含浸させて複合材
料を製造するための原料として使用することができる。
この不飽和イミド化合物は、不飽和イミド化合物の融点
より高い温度、好ましくは200〜400℃、特に好ましくは
220〜380℃の温度で、０〜50kg/cm2の圧力下で、約１〜
30時間、特に1.5〜25時間、高温熱処理することによっ
て、熱硬化された物品を得ることができる。
より高い温度、好ましくは200〜400℃、特に好ましくは
220〜380℃の温度で、０〜50kg/cm2の圧力下で、約１〜
30時間、特に1.5〜25時間、高温熱処理することによっ
て、熱硬化された物品を得ることができる。
この不飽和イミド化合物は、前述の反応に使用された有
機極性溶媒などに均一に溶解された溶液組成物となし、
そして、その溶液組成物を繊維などの基材に含浸させた
り、基材に塗布したりして、次いで、その溶液組成物か
ら約50〜200℃の温度で溶媒を除去した後、または溶媒
を除去しながら、好ましくは200〜400℃、特に好ましく
は220〜380℃の温度で、約１〜30時間、特に1.5〜25時
間、高温熱処理することによって、熱硬化された物品を
得ることができる。
機極性溶媒などに均一に溶解された溶液組成物となし、
そして、その溶液組成物を繊維などの基材に含浸させた
り、基材に塗布したりして、次いで、その溶液組成物か
ら約50〜200℃の温度で溶媒を除去した後、または溶媒
を除去しながら、好ましくは200〜400℃、特に好ましく
は220〜380℃の温度で、約１〜30時間、特に1.5〜25時
間、高温熱処理することによって、熱硬化された物品を
得ることができる。
この発明の不飽和イミド化合物から形成された熱硬化さ
れた物品は、熱分解開始温度が360℃以上であり、しか
も、二次転移温度（Tg）が250℃以上であるので、優れ
た耐熱性を有している。
れた物品は、熱分解開始温度が360℃以上であり、しか
も、二次転移温度（Tg）が250℃以上であるので、優れ
た耐熱性を有している。
なお、この発明の不飽和イミド化合物は、熱硬化する際
に、ラジカル重合触媒、カチオン重合触媒または有機金
属触媒の存在下に熱硬化させることもできる。
に、ラジカル重合触媒、カチオン重合触媒または有機金
属触媒の存在下に熱硬化させることもできる。
また、この発明の不飽和イミド化合物は、末端に不飽和
基を有する末端変性イミドオリゴマーの溶液組成物に適
当な量添加して、その末端変性イミドオリゴマーの架橋
助剤として使用することもできる。
基を有する末端変性イミドオリゴマーの溶液組成物に適
当な量添加して、その末端変性イミドオリゴマーの架橋
助剤として使用することもできる。
以下、実施例を示し、この発明をさらに詳しく説明す
る。
る。
実施例１ 200mlのフラスコに、 （ａ）2,3,3′,4′‐ビフェニルテトラカルボン酸二無
水物（ａ−BPDA）14.62g（0.05モル） （ｂ）４−アミノスチレン（SA）11.9g （0.1モル）、および、 （ｃ）N-メチル−2-ピロリドン（NMP）106g を仕込み、窒素気流中、50℃で１時間攪拌して、アミッ
ク酸化合物を生成させ、次いで、その反応液を185℃に
昇温し、その温度で１時間攪拌して不飽和イミド化合物
を生成させた。
水物（ａ−BPDA）14.62g（0.05モル） （ｂ）４−アミノスチレン（SA）11.9g （0.1モル）、および、 （ｃ）N-メチル−2-ピロリドン（NMP）106g を仕込み、窒素気流中、50℃で１時間攪拌して、アミッ
ク酸化合物を生成させ、次いで、その反応液を185℃に
昇温し、その温度で１時間攪拌して不飽和イミド化合物
を生成させた。
その反応液を室温（約25℃）まで冷却した後、水中に投
じて粉末状の不飽和イミド化合物を析出させ、その析出
した不飽和イミド化合物をろ別した後、25℃のメタノー
ルで２回洗浄し、減圧・乾燥して、精製された不飽和イ
ミド化合物を得た。
じて粉末状の不飽和イミド化合物を析出させ、その析出
した不飽和イミド化合物をろ別した後、25℃のメタノー
ルで２回洗浄し、減圧・乾燥して、精製された不飽和イ
ミド化合物を得た。
この不飽和イミド化合物は、赤外線吸収分析のチャート
が第１図に示す。1780cm-1と1720cm-1にイミド基に由来
する吸収を、1645cm-1にビニル基に由来する吸収を示し
た。核磁気共鳴スペクトル（1H、270Hz）において5.2〜
6.9ppmにビニル基にプロトン（6H）,7.1〜8.3ppmに芳香
族のプロトン（14H）の吸収を示した。元素分析は、Ｃ
＝77.2％,H＝3.9％、Ｎ＝5.8％,O＝13.1％の値を示し
た。その物性（溶解性、融点など）を第１表に示す。
が第１図に示す。1780cm-1と1720cm-1にイミド基に由来
する吸収を、1645cm-1にビニル基に由来する吸収を示し
た。核磁気共鳴スペクトル（1H、270Hz）において5.2〜
6.9ppmにビニル基にプロトン（6H）,7.1〜8.3ppmに芳香
族のプロトン（14H）の吸収を示した。元素分析は、Ｃ
＝77.2％,H＝3.9％、Ｎ＝5.8％,O＝13.1％の値を示し
た。その物性（溶解性、融点など）を第１表に示す。
前述のようにして得られたN,N′−ジ（３−ビニルフェ
ニル）−2,3,3′,4′−ビフェニルテトラカルボン酸ジ
イミド（粉末）を、箱型の金型（長さ;100mm、幅;20m
m）に入れ、250℃に加熱し、不飽和イミド化合物を融解
させた後、10kg/cm2で加圧し、その加圧下に330℃まで
昇温し、15分間その温度に維持して熱処理してから冷却
して、成形品（長さ;100mm、幅;20mm、厚さ;0.3mm）を
取り出した。
ニル）−2,3,3′,4′−ビフェニルテトラカルボン酸ジ
イミド（粉末）を、箱型の金型（長さ;100mm、幅;20m
m）に入れ、250℃に加熱し、不飽和イミド化合物を融解
させた後、10kg/cm2で加圧し、その加圧下に330℃まで
昇温し、15分間その温度に維持して熱処理してから冷却
して、成形品（長さ;100mm、幅;20mm、厚さ;0.3mm）を
取り出した。
この成形品の熱分解開始温度および二次転移温度などを
第１表に示す。
第１表に示す。
実施例２ 酸二無水物として3,3′,4,4′‐ビフェニルテトラカル
ボン酸二無水物（ｓ−BPDA）を使用したほかは、実施例
１と同様にして、不飽和イミド化合物を製造した。
ボン酸二無水物（ｓ−BPDA）を使用したほかは、実施例
１と同様にして、不飽和イミド化合物を製造した。
この不飽和イミド化合物であるN,N′−ジ（３−ビニル
フェニル）−3,4,3′,4′−ビフェニルテトラカルボン
酸ジイミドは、赤外線吸収分析のチャートを第１図に示
す。1780cm-1と1720cm-1にイミド基に由来する吸収を、
1645cm-1にビニル基に由来する吸収を示した。元素分析
は、Ｃ＝77.5％,H＝4.1％,N＝5.5％,O＝12.9％の値を示
した。その物性（溶解性、融点など）を第１表に示す。
フェニル）−3,4,3′,4′−ビフェニルテトラカルボン
酸ジイミドは、赤外線吸収分析のチャートを第１図に示
す。1780cm-1と1720cm-1にイミド基に由来する吸収を、
1645cm-1にビニル基に由来する吸収を示した。元素分析
は、Ｃ＝77.5％,H＝4.1％,N＝5.5％,O＝12.9％の値を示
した。その物性（溶解性、融点など）を第１表に示す。
また、実施例１と同様にして成形品を成形した。その成
形品の熱分解開始温度および二次転位点などを第１表に
示す。
形品の熱分解開始温度および二次転位点などを第１表に
示す。
〔本発明の作用効果〕 この発明の不飽和イミド化合物は、その融点が比較的低
いので、種々の用途に好適に使用することができ、この
不飽和イミド化合物を熱硬化して得られた成形物の耐熱
性も極めて優れているのである。
いので、種々の用途に好適に使用することができ、この
不飽和イミド化合物を熱硬化して得られた成形物の耐熱
性も極めて優れているのである。
第１図は、実施例１で得られた不飽和イミド化合物の赤
外線吸収分析のチャートであり、、第２図は、実施例２
で得られた不飽和イミド化合物の赤外線吸収分析のチャ
ートである。
外線吸収分析のチャートであり、、第２図は、実施例２
で得られた不飽和イミド化合物の赤外線吸収分析のチャ
ートである。
Claims (1)
- 【請求項１】2,3,3′,4′−ビフェニルテトラカルボン
酸類及び／または3,3′,4,4′−ビフェニルテトラカル
ボン酸類と、ビニル基含有芳香族モノアミンとを、有機
溶媒中で反応させて得られる、一般式（Ｉ）または一般
式（II） 〔Ｒは２価の芳香族基を表わす〕 で示される不飽和イミド化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62282125A JPH07100694B2 (ja) | 1987-11-10 | 1987-11-10 | 不飽和イミド化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62282125A JPH07100694B2 (ja) | 1987-11-10 | 1987-11-10 | 不飽和イミド化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01221362A JPH01221362A (ja) | 1989-09-04 |
| JPH07100694B2 true JPH07100694B2 (ja) | 1995-11-01 |
Family
ID=17648445
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62282125A Expired - Lifetime JPH07100694B2 (ja) | 1987-11-10 | 1987-11-10 | 不飽和イミド化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07100694B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6958192B2 (en) | 2002-04-05 | 2005-10-25 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Polyimides from 2,3,3′,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride and aromatic diamines |
-
1987
- 1987-11-10 JP JP62282125A patent/JPH07100694B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01221362A (ja) | 1989-09-04 |
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Legal Events
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