JPH07100647B2 - 感温変色マニキュア - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、マニキュア（別名ネイルエナメルともい
う。）に関し、更に詳しくは温度感応性組成物を含有す
ることにより、季節、１日の時間、部屋の内外等による
温度変化によって色調が種々変るマニキュアに関するも
のである。

［従来の技術］ 従来、マニキュアは、無色又は有色を呈しており、主に
手又は足の爪に被覆して用いられるが、マニキュアの主
成分は天然又は合成の樹脂と、これらを溶解する溶媒と
からなり、その一例を挙げると天然樹脂としてはニトロ
セルロースが、また合成樹脂としてはアルキッド樹脂が
用いられ、これらは単独で又は併用して用いることがで
きる。

更に溶媒としては酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、
イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等が用
いられ、この他カンファーや着色を目的として色材が加
えられてマニキュアとされる。

樹脂と溶媒との比率は、20〜40:80〜60、好ましくは25
〜35:75〜65の範囲である。

無色のマニキュアは被覆後、艶のある無色透明色を呈し
てはいるが、実質的には色は変らず、無色のままであ
り、また着色したマニキュアも同様に着色時の色が保持
される。

また、近年色彩感覚の多様化により、マニキュアの色
は、常識を越える色彩感覚の色も現れ、益々使用者の興
味をそそるようになってきた。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明者は、マニキュアの色について多角的に検討した
結果、色の時間的変化、特に温度による色彩変化をマニ
キュアに取り入れることにより、マニキュアの機能を拡
大することができることを発見した。

本発明は前記知見に基いて完成されたものである。

従って、本発明の目的は、季節、１日の時間、部屋の内
外等による温度変化によって色調が種々変るマニキュア
を提供することにある。

［問題点を解決するための手段］ 前記本発明の目的は、（１）電子供与性呈色性有機化合
物、（２）フェノール性水酸基を有する化合物及び
（３）不揮発性の呈色減感化合物から成る温度感応性組
成物を含有するマニキュアによって達成された。

本発明で用いられる温度感応性組成物は、温度の影響に
よって無色から有色へ変化する場合、有色から無色へ変
化する場合および有色から異色へと変化する場合とがあ
り、更にはある温度範囲のみ、有色又は無色に変化する
場合とがある。

しかも変色温度点及び色の種類を自由自在に組み合せて
調節することにより、温度変化により次々と色彩が変る
マニキュアを造ることもできる。

これらの変化はいづれも可逆変化である。

本発明で用いられる電子供与性呈色性有機化合物として
は、フェノール性水酸基を有する化合物と反応して、
赤、青、黄、緑、橙、紫、その他を呈し、またこれらの
色を呈する化合物を混合することにより、微妙な色を出
すことができ、したがって所望により自由な色を配合す
ることができる。

即ち、電子供与性呈色性有機化合物で色を選択し、フェ
ノール性水酸基を有する化合物で呈色させて濃度を定
め、更に不揮発性の呈色減感化合物の種類又は配合量で
変色温度を決定することができる。

本発明で用いられる電子供与性呈色性有機化合物がフェ
ノール性水酸基を有する化合物と反応して得られた色
は、温度範囲−80℃〜＋110℃の間で変色する。

本発明で用いられる電子供与性呈色性有機化合物として
は、具体的には例えばクリスタルバイオレットラクト
ン、マラカイトグリーンラクトン、ミヒラーヒドロー
ル、クリタルバイオレットカービノール、マラカイトグ
リーンカービノール、Ｎ−（２・３・ジクロロフェニル
Ｑロイコオーラミン、Ｎ−アセチルオーラミン、Ｎ−フ
ェニルオーラミン、Ｎ−ベンゾイルオーラミン、ローダ
ミンＢラクタム、２−（フェニルイミノエタンジリデ
ン）3,3−ジメチルインドリン）、Ｎ−３・３・トリメ
チルインドリノベンゾスピロピラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−ベンジルオキシフルオラン、１・２−ベンツ−６
−ジエチルアミノフルオラン等がある。

これらのうち、更に好ましいものにはクリスタルバイオ
レットラクトン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−クロルフルオラン、３−ジエチルアミノ７−メトキシ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ベンジルオキシ
フルオラン、１・２−ベンツ−６−ジエチルアミノフル
オラン、Ｎ−（２・３・ジクロロフェニルＱロイコオー
ラミン、ローダミンＢラクタム等がある。

本発明で用いられるフェノール性水酸基を有する化合物
は、電子供与性呈色性有機化合物と反応して、呈色物質
を形成する化合物の１成分であり、具体的には例えばノ
ニルフェノール、ドデシルフェノール、スチレネーテイ
ドフェノール、2,2−メチレンビス（４−メチル−６−
ターシャリーブチルフェノール）、4,4′−メチレン−
ビス−（４−メチル−６−ターシャリーブチルフェノー
ル）、2,4,6−トリクロルフェノール、Ｏ−フェニルフ
ェノール、Ｐ−フェニルフェノール、Ｐ−（Ｐ−クロル
フェニル）フェノール、Ｏ−（Ｏ−クロルフェニル）フ
ェノール、Ｐ−オキシ安息香酸オクチル、Ｐ−オキシ安
息香酸ドデジル、ビスフェノールＡ、1,2−ジオキシナ
フタレン、2,3−ジヒドロキシナフタレン、フェノール
フタレイン、Ｏ−クレゾールフタレイン、プロカテキュ
ー酸プロピル、プロカテキュー酸ブチル、プロカテキュ
ー酸オクチル、プロカテキュー酸ドデシル、2,3,4−ト
リエキシルベンゼン、没食子酸メチル、没食子酸エチ
ル、没食子酸プロピル、没食子酸ブチル、没食子酸ヘキ
シル、没食子酸オクチル、没食子酸ドデシル、没食子酸
セチル、没食子酸ラウリル、没食子酸ステアリル、2,3,
5−トリオキシナフタレン、タンニン酸、フェノール樹
脂初期縮合物等がある。

また本発明で用いられる不揮発性かつ親水性のフェノー
ル性水酸基を有する化合物としては、例えば没食子酸、
没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸アンモニウ
ム、タンニン酸、プロカテキュー酸、プロカテキュー酸
メチル、プロカテキュー酸エチル、プロカテキュー酸ア
ンモニウム、ジオキシナフタレン、スルホン酸ナトリウ
ム等がある。

これらのうち、更に好ましいものにはビスフェノール
Ａ、フェノール樹脂初期縮合物、Ｐ−オキシ安息香酸オ
クチル、ブチルヒドロキシアニゾール、没食子酸プロピ
ル、没食子酸オクチル、没食子酸ラウリル、没食子酸セ
チル、ノニルフェノール、ターシャリーブチルカテコー
ル、2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャ
リーブチルフェノール）、4,4′−メチレン−ビス−
（４−メチル−６−ターシャリーブチルフェノール）、
Ｐ−オキシ安息香酸メチル、Ｐ−オキシ安息香酸エチ
ル、Ｐ−オキシ安息香酸オクチル、2,3−ジヒドロキシ
ナフタレン、β−ナフトール等がある。

本発明で用いられる呈色減感化合物とは、電子供与性呈
色性有機化合物とフェノール性水酸基を有する化合物と
が反応して得られた呈色化合物に作用して、変色温度で
呈色化合物の色を減少又は増加させる化合物をいい、不
揮発性化合物では、具体的には例えばラウリルアルコー
ル、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステア
リルアルコール、アイコシルアルコール、ドコシルアル
コール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、（分子量200,400,600,1500,4000,6000,20000）、
トリメチロールプロパン、トリエタノールアミンジエタ
ノールアミン、トリイソプロパノールアミン、第四級ア
ンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
アルコールフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、蔗糖エステル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチ
ル、ミリスチン酸ブチル、パルミチン酸ブチル、ステア
リン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸プロ
ピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、オ
レイン酸ブチル、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプ
ロピルセルロース等がある。

また本発明で用いられる不揮発性かつ親水性の呈色減感
化合物には、例えばトリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、（分子量200,400,600,1500,4000,600
0,20000）、ジプロピレングリコール、ジエチレングリ
コール、モノブチルエーテル、トリエチレングリコール
モノエチルエーテル、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ヒドロキシプロピルセルロース、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールア
ミン、第四級アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキ
ルアミン、ポリオキシエチレンアクリルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ソルビタン
脂肪酸エステル、蔗糖エステル、ポリビニルピロリド
ン、ジエチレングリコールアセテート、ジエチレングリ
コールモノブチルエーテルアセテート等がある。

これらのうち更に好ましいものには、ステアリン酸メチ
ル、ステアリン酸ｎ−ブチル、ステアリン酸ラウリル、
ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリル
アルコール、イソステアリルアルコール、ｎ−ドコシル
アルコール、ｎ−メシルアルコール、ｎ−デシルアルコ
ール、エチレングリコールジブチルエーテル、安息香酸
エチル、安息香酸ｎ−ブチル、シクロヘキサン等があ
り、これらは単独又は併用して用いることができる。

また本発明で用いられる温度感応性組成物における各成
分の好ましい組み合せの例は、（１）クリスタルバイオ
レットラクトン：ビスフェノールA:ステアリル酸ｎ−ブ
チルおよびミリスチルアルコール、（２）３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン：ビスフェ
ノールA:ステアリル酸ｎ−ブチルおよびセチルアルコー
ル、（３）３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ルフルオラン：ビスフェノールA:ステアリル酸ｎ−ブチ
ルおよびセチルアルコール、（４）クリスタルバイオレ
ットラクトン：ビスフェノールA:ステアリル酸ｎ−ブチ
ル，ミリスチルアルコールおよびセチルアルコール、
（５）３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフ
ルオラン：ビスフェノールA:ミリスチルアルコール、
（６）３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフ
ルオラン：ビスフェノールA:ステアリン酸ラウリルおよ
びミリスチルアルコール、（７）３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−クロルフルオラン：ビスフェノールA:
ステアリン酸ｎ−ブチルおよびステアリルアルコール、
（８）クリスタルバイオレットラクトン:2,2′−メチレ
ンビス（４−メチル−６−ターシャリーブチルフェノー
ル）：ミリスチルアルコール、（９）３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−クロルフルオラン：ビスフェノー
ルA:ステアリルアルコール、（10）ローダミンＢラクタ
ル：フェノール樹脂初期縮合物：ステアリルアルコー
ル、（11）クリスタルバイオレットラクトン:2,2′−メ
チレンビス（４−メチル−６−ターシャリーブチルフェ
ノール）：セチルアルコール、（12）クリスタルバイオ
レットラクトン：没食子酸オクチル：セチルアルコー
ル、（13）３−ジエチルアミノ−６−ベンジルオキシフ
ルオラン：没食子酸オクチル：ミリスチルアルコール、
（14）クリスタルバイオレットラクトン：没食子酸オク
チル：ミリスチルアルコール、（15）クリスタルバイオ
レットラクトン:P−オキシ安息香酸メチル：ステアリル
アルコール、（16）１・２−ベンツ−６−ジエチルアミ
ノフルオラン:P−オキシ安息香酸エチル：セチルアルコ
ール、（17）ローダミンＢラクタム:P−オキシ安息香酸
エチル：ドコシルアルコール、（18）Ｎ−（２・３・ジ
クロロフェニルＱロイコオーラミン:P−オキシ安息香酸
メチル：ステアリルアルコールおよびステアリル酸ブチ
ル、（19）Ｎ−アセチルオーラミン:P−オキシ安息香酸
エチル：セチルアルコール、（20）３−ジエチルアミノ
−７−メトキシフルオラン：没食子酸ラウリル：ミリス
チルアルコール、（21）クリスタルバイオレットラクト
ン：没食子酸ラウリル：セチルアルコール等がある。

またこれらの温度感応性組成物は、単色を有するものに
ついて挙げたが、電子供与性呈色性有機化合物を種々混
合して、所望の色彩のものを作製することができる。

本発明で用いられる温度感応性組成物における各成分の
混合割合は、電子供与性呈色性有機化合物１〜10重量部
に対して、フェノール性水酸基を有する化合物お呈色減
感化合物はそれぞれ２〜200重量部および５〜300重量部
であり、好ましくは２〜50重量部および２〜150重量部
である。

本発明で用いられる温度感応性組成物は、各種の溶媒に
溶解又は分散して用いることができる。

具体的には例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、プロピルアルコール、ブチルアルコール、ヘキシル
アルコール、オクチルアルコール、酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、トルエン、キシレン、
ジベンジルベンゼン誘導体、ベンジル化エチルベンゼ
ン、ベンジルアルコール、トリエチレングリコール、ヘ
キシレングリコール、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、40
0〜500゜Ｆの蒸留範囲お比較的高沸点の炭化水素油等が
ある。

本発明では、前記温度感応性組成物をマニキュア中に均
一に分散するものであるが、該分散はマニキュア中に温
度感応性組成物を直接添加するか、または温度感応性組
成物をマイクロカプセルにして分散するかのいずれかの
方法で行なうものである。温度感応性組成物をマイクロ
カプセルにして分散する場合は、マイクロカプセル化技
術が用いられ、カプセル構成物質として、尿素−ホルム
アルデヒド重合体物質、アミン又はアミドとアルデヒド
との重合体物質、フェノール−アルデヒド重合体物質等
が用いられる。

本発明で用いられる尿素−ホルムアルデヒド重合体物質
は、広い意味で使用され、アミノ樹脂を含むものであ
る。該アミノ樹脂を構成するアミンの例としては、グア
ニジン、Ｎ−メチル尿素の如きＮ−アルキル尿素、チオ
尿素、メラミン等である。

この場合、カプセル構成物質の変性剤としては、適当な
カルボキシル基を有する変性剤が好ましく、例えばエチ
レン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル
−無水マレイン酸共重合体等の無水マレイン酸共重合体
の加水分解物及びポリアクリル酸等のポリアクリレート
などがある。

更に好ましくはエチレン−無水マレイン酸共重合体は約
1,000以上、の分子量を有し、メチルビニルエーテル−
無水マレイン酸共重合体は約250,000以上、およびポリ
アクリル酸は約20,000以上の分子量を有する必要があ
る。

本発明において、温度感応性組成物をマイクロカプセル
にする方法は、水、カプセル構成物質および変性剤を均
一に分散し、これにアルカリを加えてpH1〜７、好まし
くは2.5〜5.0の範囲で、温度感応性組成物を加えて乳化
する。

乳化粒子を構成するカプセル構成物質のカプセル壁が固
化し、カプセル製造反応が完了した時点で、該カプセル
を濾過によって前記反応系から分離し、水洗した後、乾
燥する。乾燥は強制空気乾燥機を用いて行なう。

しかし前記反応系から得られたカプセルは、そのまま所
望の用途に用いてもよく、また分離、水洗後、乾燥する
ことなく、そのまま所望の用途に用いてもよい。

本発明によって製造される個々のカプセルは実質上球状
で１ミクロン以下から約100ミクロンの直径、好ましく
は１ミクロンから50ミクロンの範囲であり、これはカプ
セル中に含まれる芯物質の大きさに依存することは言う
までもない 本発明の温度感応性組成物を含むマニキュアには、その
性能を向上させるために種々の添加剤を加えることがで
き、例えば酸化防止剤、紫外線防止剤、熱安定剤、滑剤
等を用いることができる。

［実施例］ 次に、本発明を実施例によって説明するが、これは本発
明の一例にすぎないものであって、本発明は、これに限
定されるものではない。

実施例１ A:マニキュア組成物（％） 酢酸エチル 19.1 酢酸ブチル 24.1 エタノール 0.6 イソプロピルアルコール 7.1 ブタノール 0.3 トルエン 5.3 ニトロセルロース 17.4 dl−カンファー 1.8 アルキッド樹脂 14.1 フタル酸ジブチル 4.6 ベントナイト 1.3 紫外線吸収剤 0.5 ソイビーン ホスホリピッド（Sovbean Phospholipid）
0.3 B:温度感応性組成物（％） 3.5 PSD−Ｐ［日曹化工（株）製フルオラン系化合物］ 0.1g ビスフェノールＡ 0.2g ステアリン酸ｎ−ブチル 1 g セチルアルコール 2 g Ｂの温度感応性組成物を100℃で加温溶融して均一な溶
液とした後、上記Ａに加えて、更に温度25℃で６分間撹
拌し、均一な混合物を得た。

この感温変色マニキュアは、22℃以下の温度では桃色に
発色し、それ以上に温度を上げると無色になった。また
温度を22℃以下に戻すと再び桃色に発色した。前記撹拌
温度は20℃〜25℃の範囲に設定することができる。

実施例２ エポキシ樹脂カプセルの製造 温度感応性組成物45gにエピコート828（油化シェルエポ
キシ（株）製エポキシ樹脂）74gを加温しながら溶解し
た後、これを８％ゼラチン水溶液150gにエピキュアｕ
（油化シェルエポキシ（株）製硬化剤）3.5gを溶解した
溶液に加えて乳化した。液温を80℃に保ち、約２時間撹
拌した後、液温を20℃以下に下げると、前記エポキシ樹
脂のカプセルが製造された。この他エポキシ樹脂の代り
にゼラチン、アラビアゴム、メラミン、アクリル等を単
独または混合して用いることにより、前記と同様にして
カプセルを製造することができる。

実施例３ 尿素10g、レゾルシン1g及び水200gに、変性剤としてエ
チレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物（分子量7
5,000〜90,000）を加え、これに20％水酸化ナトリウム
水溶液を用いてpHを3.5に調節する。この中に200mlの温
度感応性組成物の溶液を加えて乳化すると、約10ミクロ
ン以下の平均系を有する小滴を生ずる。次にホルマリン
（37％ホルムアルデヒド水溶液）25gを添加し、撹拌し
ながら約55℃に、２時間加熱し、続いて室温（約25℃）
に下げる。このようにして得られたマイクロカプセルは
均一で約115ミクロンの範囲の大きさを有していた。

一方、実施例１に記載したものと同じ組成を有するマニ
キュア組成物Ａに、前記の如く製造した、以下の成分か
らなる温度感応性組成物のマイクロカプセルをそれぞれ
加え、均一に混合して試料１〜10を作製した。

温度感応性組成物としては、表１に記載の各種のものを
用いた。

得られたマニキュアの試料１〜10は、いづれも均一に混
合され、変色温度において速やかに変色した。

［発明の効果］ 本発明は、マニキュア組成物に、前述の如き温度感応性
組成物を加えて感温変色マニキュアとすることにより、
季節、１日の時間、部屋の内外等による温度変化によっ
て色調が種々変るので、色調の変化を楽しむことがで
き、したがって、マニキュアの機能を、従来の範囲を越
えて拡大することができるという格別顕著な効果を有す
るものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】主成分が（１）電子供与性呈色性有機化合
   物、（２）フェノール性水酸基を有する化合物及び
   （３）不揮発性の呈色減感化合物から成る温度感応性組
   成物を含有するマニキュア。