JPS63301806A - 感温変色マニキュア - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、マニキュア（別名ネイルエナメルともいう。

）に関し、更に詳しくは温度感応性組成物を含有するこ
とにより、季節、１日の時間、部屋の内外等による温度
変化によって色調が種々変るマニキュアに関するもので
ある。

［従来の技術］ 従来、マニキュアは、無色又は有色を呈しており、主に
手又は足の爪に被覆して用いられるが、マニキュアの主
成分は天然又は合成の樹脂と、これらを溶解する溶媒と
からなり、その−例を挙げると天然樹脂としてはニトロ
セルロースが、また合成樹脂としてはアルキッド樹脂が
用いられ、これらは単独で又は併用して用いることがで
きる。

更に溶媒としては酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、
イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等が用
いられ、この他カンファーや着色を目的として色材が加
えられてマニキュアとされる。

樹脂と溶媒との比率は、２０〜４０　：　８０〜６０、
好ましくは２５〜３５ニア５〜６５の範囲である。

無色のマニキュアは被覆後、艶のある無色透明色を呈し
てはいるが、実質的には色は変らず、無色のままであり
、また着色したマニキュアも同様に着色時の色が保持さ
れる。

また、近年色彩感覚の多様化により、マニキュアの色は
、常識を越える色彩感覚の色も現れ、益々使用者の興味
をそそるようになってきた。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明者は、マニキュアの色について多角的に検討した
結果、色の時間的変化、特に温度による色彩変化をマニ
キュアに取り入れることにより、マニキュアの機能を拡
大することができることを発見した。

本発明は前記知見に基いて完成されたものである。

従って、本発明の目的は、季節、１日の時間、部屋の内
外等による温度変化によって色調が種々変るマニキュア
を提供することにある。

［問題点を解決するための手段］ 前記本発明の目的は、（１）電子供与性呈色性有機化合
物、（２）フェノール性水酸基を有する化合物及び（３
）不揮発性の呈色減感化合物から成る温度感応性組成物
を含有するマニキュアによって達成された。

本発明で用いられる温度感応性組成物は、温度の影響に
よって無色から有色へ変化する場合、有色から無色へ変
化する場合および有色から異色へと変化する場合とがあ
り、更にはある温度範囲のみ、有色又は無色に変化する
場合とがある。

しかも変色温度点及び色の種類を自由自在に組ミ合せて
調節することにより、温度変化により次々と色彩が変る
マニキュアを造ることもでとる。

これらの変化はいづれも可逆変化である。

本発明で用いられる電子供与性呈色性有機化合物として
は、フェノール性水酸基を有する化合物と反応して、赤
、青、黄、緑、橙、紫、その他を呈し、またこれらの色
を呈する化合物を混合することにより、微妙な色を出す
ことができ、したがって所望により自由な色を配合する
ことができる。

即ち、電子供与性呈色性有機化合物で色を選択し、フェ
ノール性水酸基を有する化合物で呈色させて濃度を定め
、更に不揮発性の呈色減感化合物の種類又は配合量で変
色温度を決定することができる。

本発明で用いられる電子供与性呈色性有機化合物がフェ
ノール性水酸基を有する化合物と反応して得られた色は
、温度範囲一８０℃〜＋１１０℃の間で変色する。

本発明で用いられる電子供与性呈色性有機化合物として
は、具体的には例えばクリスタルバイオレットラクトン
、マラカイトグリーンラクトン、ミヒラーヒトロール、
クリスタルバイオレットカーピノール、マラカイトグリ
ーンカーピノール、Ｎ−（２・３・ジクロロフェニルＱ
ロイコオーラミン、Ｎ−アセチルオーラミン、Ｎ−フェ
ニルオーラミン、Ｎ−ベンゾイルオーラミン、ローダミ
ンＢラクタム、２−（フェニルイミノエタンジリデン）
３．３−ジメチルインドリン）、Ｎ−３・３・トリメチ
ルインドリノベンゾスピロビラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−クロルフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−ベンジルオキシフルオラン、１・２−ベンツ−６−
ジニチルアミノフルオラン等がある。

これらのうち、更に好ましいものにはクリスタルバイオ
レットラクトン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−クロルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキ
シフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ベンジルオキ
シフルオラン、１・２−ベンツ−６−ジニチルアミノフ
ルオラン、Ｎ−（２・３・ジクロロフェニルＱロイコオ
ーラミン、ローダミンＢラクタム等がある。

本発明で用いられるフェノール性水酸基を有する化合物
は、電子供与性呈色性有機化合物と反応して、呈色物質
を形成する化合物の１成分であり、具体的には例えばノ
ニルフェノール、ドデシルフェノール、スチレネーテイ
ドフェノール、２゜２−メチレンビス（４−メチル−６
−ターシャリ−ブチルフェノール）、４，４°−メチレ
ン−ビス−（４−メチル−６−ターシャリ−ブチルフェ
ノール）　、２，４゜６−ドデシルフェノール、０−フ
ェニルフェノール、Ｐ−フェニルフェノール、ｐ−（ｐ
−クロルフェニル）フェノール、０＝（０−クロルフェ
ニル）フェノール、Ｐ−オキシ安息香酸オクチル、Ｐ−
オキシ安息香酸ドデシル、ビスフェノールＡ、１．２−
ジオキシナフタレン、２．３−ジヒドロキシナフタレン
、フェノールフタレイン、０−タレゾ−ルフタレイン、
ブロカテキュー酸プロピル、プロ力テキュー酸ブチル、
プロカテキュー酸オクチル、ブロカテキュー酸ドデシル
、２，３．４−トリエキシエチルベンゼン、没食子酸メ
チル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸ブ
チル、没食子酸ヘキシル、没食子酸オクチル、没食子酸
ドデシル、没食子酸セチル、没食子酸ラウリル、没食子
酸ステアリル、２．３．５−トリオキシナフタレン、タ
ンニン酸、フェノール樹脂初期締金物等がある。

また本発明で用いられる、不揮発性かつ親水性のフェノ
ール性水酸基を有する化合物としては、例えば没食子酸
、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸アンモニ
ウム、タンニン酸、ブチカテコ−ル、ブロカテキュー酸
メチル、ブロカテキュー酸エチル、ブロカテキュー酸ア
ンモニウム、ジオキシナフタレン、スルホン酸ナトリウ
ム等がある。

これらのうち、更に好ましいものにはビスフェノールＡ
５フエノール樹脂初期縮合物、Ｐ−オキシ安息香酸オク
チル、プチルヒドロキシアニゾール、没食子酸プロピル
、没食子酸オクチル、没食子酸ラウリル、没食子酸セチ
ル、ノニルフェノール、ターシャリ−ブチルカテコール
、２．２°−メチレンビス（４−メチル−ローターシャ
ワーブチルフェノール）　、　４．４°−メチレン−ビ
ス−（４−メチル−６−ターシャリ−ブチルフェノール
）、Ｐ−オキシ安息香酸メチル、Ｐ−オキシ安息香酸エ
チル、Ｐ−オキシ安息香酸オクチル、２．３−ジヒドロ
キシナフタレン、β−ナフトール等がある。

本発明で用いられる呈色減感化合物とは、電子供与性呈
色性有機化合物とフェノール性水酸基を有する化合物と
が反応して得られた呈色化合物に作用して、変色温度で
呈色化合物の色を減少又は増加させる化合物をいい、不
揮発性化合物では、具体的には例えばラウリルアルコー
ル、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステア
リルアルコール、アイコシルアルコール、トコシルアル
コール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、（分子量２００，４００，６００゜１５００、　
４０００．　６０００．　２００００）　　、トリメチ
ロールプロパン、トリエタノールアミンジェタノールア
ミン、トリイソプロパツールアミン、第四級アンモニウ
ム、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、！１！
エステル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、ミリ
スチン酸ブチル、バルミチン酸ブチル、ステアリン酸メ
チル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸プロピル、ス
テアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、オレイン酸
ブチル、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルセ
ルロース等がある。

また本発明で用いられる不揮発性かつ親水性の呈色減感
化合物には、例えばトリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、（分子量２００．４００，６００，１
５００．４０００．８０００．２００００）、ジプロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、モノブチルエ
ーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、ジェタノールアミン、トリエタノール
アミン、トリイソプロパツールアミン、第四級アンモニ
ウム、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、蔗糖
エステル、ポリビニルピロリドン、ジエチレングリコー
ルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ルアセテート等がある。

これらのうち更に好ましいものには、ステアリン酸メチ
ル、ステアリン酸ｎ−ブチル、ステアリン酸ラウリル、
ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリル
アルコール、イソステアリルアルコール、ｎ−トコシル
アルコール、ｎ−メシルアルコール、ｎ−デシルアルコ
ール、エチレングリコールジブチルエーテル、安息香酸
エチル、安息香酸ｎ−ブチル、シクロヘキサン等があり
、これらは単独又は併用して用いることができる。

また本発明で用いられる温度感応性組成物における各成
分の好ましい組み合せの例は、（１）クリスタルバイオ
レットラクトン：ビスフェノールＡ：ステアリル酸ｎ−
ブチルおよびミリスチルアルコール、　　（２）３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン：ビ
スフェノールＡ：ステアリル酸ｎ−ブチルおよびセチル
アルコール、（３）３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−クロルフルオラン：ビスフェノールＡ：ステアリル
ａｎ　−ブチルおよびセチルアルコール、（４）クリス
タルバイオレットラクトン：とスフエノールＡ：ステア
リル酸ｎ−ブチル、ミリスチルアルコールおよびセチル
アルコール、（５）３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−クロルフルオラン：ビスフェノールＡ：ミリスチル
アルコール、　　（６）３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−クロルフルオラン：ビスフェノールＡニステア
リン酸ラウリルおよびミリスチルアルコール、（））３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン
：ビスフェノールＡニステアリン酸ｎ−ブチルおよびス
テアリルアルコール、（８）クリスタルバイオレットラ
クトン：２．２°−メチレンビス（４−メチル−６−タ
ーシ蕾リープチルフェノール）−ミリスチルアルコール
、（９）３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロル
フルオラン：ビスフェノールＡ：ステアリルアルコール
、　　（１０）ローダミンＢラクタム：フェノール樹脂
初期締金物：ステアリルアルコール、　　（１１）クリ
スタルバイオレットラクトン：２，２°−メチレンビス
（４−メチル−６−ターシャリ−ブチルフェノール）：
セチルアルコール、（１２）クリスタルバイオレットラ
クトン：没食子酸オクチル：セチルアルコール、（１３
）３−ジエチルアミノ−６−ベンジルオキシフルオラン
：没食子酸オクチル二ミリスチルアルコール、　　（１
４）クリスタルバイオレットラクトン：没食子酸オクチ
ル：ミリスチルアルコール、（１５）クリスタルバイオ
レットラクトン：Ｐ−オキシ安息香酸メチル；ステアリ
ルアルコール、（１８）１・２−ベンツ−６−ジニチル
アミソフルオラン：Ｐ−オキシ安息香酸エチル：セチル
アルコール、（１７）ローダミンＢラクタム：Ｐ−オキ
シ安息香酸エチル：トコシルアルコール、　　Ｈａ）Ｎ
−（２・３・ジクロロフェニルＱロイコオーラミン：Ｐ
−才キシ安息香酸メチル：ステアリルアルコールおよび
ステアリル酸ブチル、（１９）Ｎ−アセチルオーラミン
：Ｐ−オキシ安息香酸エチル：セチルアルコール、（２
０）３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン：没
食子酸ラウリル：ミリスチルアルコール、（２１）クリ
スタルバイオレットラクトン：没食子酸ラウリル：セチ
ルアルコール等がある。

またこれらの温度感応性組成物は、単色を有するものに
ついて挙げたが、電子供与性呈色性有機化合物を種々混
合して、所望の色彩のものを作製することができる。

本発明で用いられる温度感応性組成物における各成分の
混合割合は、電子供与性呈色性有機化合物１〜１０重量
部に対して、フェノール性水酸基を有する化合物および
呈色減感化合物はそれぞれ２〜２００ｆｉ量部および５
〜３００重量部であり、好ましくは２〜５０１１量部お
よび２〜１５０ｆｆｌ量部である。

゛　　本発明で用いられる温度感応性組成物は、各種の
溶媒に溶解又は分散して用いることができる。

具体的には例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、プロピルアルコール、ブチルアルコール、ヘキシル
アルコール、オクチルアルコール、酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、ジブチルフタレート
、ジオクチルフタレート、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、トルエン、キシレン、ジ
ベンジルベンゼン認導体、ベンジル化エチルベンゼン、
ベンジルアルコール、トリエチレングリコール、ヘキシ
レングリコール、エチレグリコール千ノエチルエーテル
、エチレングリコールモノフェニルエーテル、４００〜
５０Ｑ”Ｆの蒸留範囲の比較的高沸点の炭化水素油等が
ある。

本発明では、前記温度感応性組成物をマニキュア中に均
一に分散するものであるが、該分散はマニキュア中に温
度感応性組成物を直接添加するか、または温度感応性組
成物をマイクロカブセルにして分散するかのいずれかの
方法で行なうものである。温度感応性組成物をマイクロ
カプセルにして分散する場合は、マイクロカプセル化技
術が用いられ、カプセル構成物質として、尿素−ホルム
アルデヒド重合体物質、アミン又はアミドとアルデヒド
との重合体物質、フェノール−アルデヒド重合体物質等
が用いられる。

本発明で用いられる尿素−ホルムアルデヒド重合体物質
は、広い意味で使用され、アミノ樹脂を含むものである
。該アミノ樹脂を構成するアミンの例としては、グアニ
ジン、Ｎ−メチル尿素の如きＮ−アルキル尿素、チオ尿
素、メラミン等である。

この場合、カプセル構成物質の変性剤としては、適当な
カルボキシル基を有する変性剤が好ましく、例えばエチ
レン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル
−無水マレイン酸共重合体等の無水マレイン酸共重合体
の加水分解物及びポリアクリル酸等のポリアクリレート
などがある。

更に好ましくはエチレン−無水マレイン酸共重合体は約
１．０００以上、の分子量を有し、メチルビニルエーテ
ル−無水マレイン酸共重合体は約２５０．０００以上、
およびポリアクリル酸は約２０．０００以上の分子量を
有する必要がある。

本発明において、温度感応性組成物をマイクロカプセル
にする方法は、水、カプセル構成物質および変性剤を均
一に分散し、これにアルカリを加えてｐＨを１〜７、好
ましくは２．５〜５．０の範囲で、温度感応性組成物を
加えて乳化する。

乳化粒子を構成するカプセル構成物質のカプセル壁が固
化し、カプセル製造反応が完了した時点で、該カプセル
を濾過によって前記反応系から分離し、水洗した後、乾
燥する。乾燥は強制空気乾燥機を用いて行なう。

しかし前記反応系から得られたカプセルは、そのまま所
望の用途に用いてもよく、また分離、水洗後、乾燥する
ことなく、そのまま所望の用途に用いてもよい。

本発明によって製造される個々のカプセルは実賃上球状
で１ミクロン以下から約１００ミクロンの直径、好まし
くは１ミクロンから５０ミクロンの範囲であり、これは
カプセル中に含まれる芯物質の大きさに依存することは
言うまでもない。

本発明の温度感応性組成物を含むマニキュアには、その
性能を向上させるために種々の添加剤を加えることがで
き、例えば酸化防止剤、紫外線防止剤、熱安定剤、滑剤
等を用いることができる。

［実施例］ 次に、本発明を実施例によって説明するが、これは本発
明の一例にすぎないものであって、本発明は、これに限
定されるものではない。

実施例Ｉ Ａ：マニキュア組成物（％） 酢酸エチル　　　　　　　　　　１９．１酢酸ブチル　
　　　　　　　　　２４．ｌエタノール　　　　　　　
　　　　０．６イソブロビルアルコール　　　　７．１
ブタノール　　　　　　　　　　　０．３トルエン　　
　　　　　　　　　　５，３ニトロセルロース　　　　
　　　１７．４ｄｉ−カンファー　　　　　　　　　１
．８アルキツド樹脂　　　　　　　　１４．１フタル酸
ジブチル　　　　　　　　４．６ベントナイト　　　　
　　　　　　　１，３紫外線吸収剤　　　　　　　　　
　０．５Ｂ、温度感応性組成物（％）３．５ ビスフエノールＡ　　　　　　０．２ｇステアリン酸ｎ
−ブチル　　１．　ｇ セチルアルコール　　　　　２ｇ Ｂの温度感応性組成物を１００℃で加温溶融して均一な
溶液とした後、上記Ａに加えて、更に温度２５℃で６分
間攪拌し、均一な混合物を得た。

この感温変色マニキュアは、２２℃以下の温度では桃色
に発色し、それ以上に温度を上げると無色になった。ま
た温度を２２℃以下に戻すと再び桃色に発色した。前記
攪拌温度は２０℃〜　２５℃の範囲に設定することがで
きる。

実施例２ エポキシ樹脂カプセルの製造 温度感応性組成物４５ｇにエピコート８２８（油化シェ
ルエポキシ（株）製エポキシ樹脂）７４ｇを加温しなが
ら溶解した後、これを８％ゼラチン水溶液１５０ｇにエ
ビキエアＵ（油化シェルエポキシ（株）製硬化剤）　　
３．５ｇを溶解した溶液に加えて乳化した。液温を８０
℃に保ち、約２時間攪拌した後、液温を２０℃以下に下
げると、前記エポキシ樹脂のカプセルが製造された。こ
の他エポキシ樹脂の代りにゼラチン、アラビアゴム、メ
ラミン、アクリル等を単独または混合して用いることに
より、前記と同様にしてカプセルを製造することができ
る。

実施例３ 尿素ｌｏｇ、レゾルシンＩｇ及び水２００ｇに、変性剤
としてエチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物（
分子量７５．Ｇｏｏ〜９０．０００　）を加え、これに
２０％水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを３．５に
調節する。この中に２００＋ｗＪ２の温度感応性組成物
の溶液を加えて乳化すると、約１０ミクロン以下の平均
系を有する小滴を生ずる０次にホルマリン（３７％ホル
ムアルデヒド水溶液）２５ｇを添加し、攪拌しながら約
５５℃に、　２時間加熱し、続いて室温（約２５℃）に
下げる。このようにして得られたマイクロカプセルは均
一で約１１５ミクロンの範囲の大きさを有していた。

一方、実施例１に記載したものと同じ組成を有するマニ
キュア組成物Ａに、前記の如く製造した、以下の成分か
らなる温度感応性組成物のマイクロカプセルをそれぞれ
加え、均一に混合して試料１〜ｌＯを作製した。

温度感応性組成物としては、表１に記載の各種のものを
用いた。

（以下余白） 表１ 得られたマニキュアの試料１〜１０は、いづれも均一に
混合され、変色温度において速やかに変色した。

［発明の効果］ 本発明は、マニキュア組成物に、前述の如き温度感応性
組成物を加えて感温変色マニキュアとすることにより、
季節、１日の時間、部屋の内外等による温度変化によっ
て色調が種々変るので、色調の変化を楽しむことができ
、したがって、マニキュアの機能を、従来の範囲を越え
て拡大することができるという格別顕著な効果を有する
ものである。

以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 主成分が（１）電子供与性呈色性有機化合物、（２）フ
   ェノール性水酸基を有する化合物及び（３）不揮発性の
   呈色減感化合物から成る温度感応性組成物を含有するマ
   ニキュア。