JPH069760A - 包装材料として使用する堆肥化し得る熱可塑性ブロツクコポリエステル - Google Patents
包装材料として使用する堆肥化し得る熱可塑性ブロツクコポリエステルInfo
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- JPH069760A JPH069760A JP5076426A JP7642693A JPH069760A JP H069760 A JPH069760 A JP H069760A JP 5076426 A JP5076426 A JP 5076426A JP 7642693 A JP7642693 A JP 7642693A JP H069760 A JPH069760 A JP H069760A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/44—Polyester-amides
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
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- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 堆肥化し得る熱可塑的に加工可能な共重合体
の製造方法及び該共重合体から得られ、特に包装用とし
て好適な成形物品を提供する。 【構成】 ３０℃ないし２００℃の間の熔融範囲を有す
る脂肪族エステルから形成された部分的に結晶性の軟質
セグメント及び無定形の硬質セグメントから成り、軟質
セグメントの割合が７０重量％ないし９５重量％を占め
ることを特徴とする、堆肥化し得る熱可塑的に加工可能
な共重合体が製造される。
の製造方法及び該共重合体から得られ、特に包装用とし
て好適な成形物品を提供する。 【構成】 ３０℃ないし２００℃の間の熔融範囲を有す
る脂肪族エステルから形成された部分的に結晶性の軟質
セグメント及び無定形の硬質セグメントから成り、軟質
セグメントの割合が７０重量％ないし９５重量％を占め
ることを特徴とする、堆肥化し得る熱可塑的に加工可能
な共重合体が製造される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明の目的は３０℃ないし２０
０℃、好適には４０℃ないし１２０℃の間の熔融範囲を
有する脂肪族エステルから形成された部分的に結晶性の
軟質セグメント及び無定形の硬質セグメントから成り、
軟質セグメントは合計量に対して７０重量％ないし９５
重量％、好適には７５重量％ないし８５重量％の割合を
占めることを特徴とする堆肥化し得る熱可塑的に加工可
能な共重合体の製造であり、本発明による共重合体は１
５,０００ないし１,０００,０００、及び好適には２５,
０００ないし４００,０００の平均分子量（Ｍｗ、標準
試料としてポリスチレンを用いたｍ−クレゾール中での
ゲルクロマトグラフィーにより測定）を有し、及び本発
明による共重合体１ｇを６.８のｐＨ値を有する２５０
ｍｌのＡＳＴＭ栄養塩溶液に入れ、園芸堆肥の抽出物２
ｍｌを接種し、空気を導入しながら３７℃で２２０ｒｐ
ｍで振盪する（Ｓｗｉｒｌｉｎｇ）と最高２週間以内に
少なくとも３０ｍｇ／ｌのバイオマスを生じ、及び好適
には同じ条件下で最高４週間以内に少なくとも１５重量
％の重量減を呈することを特徴とする、堆肥化し得る熱
可塑性的に加工可能な共重合体である。
０℃、好適には４０℃ないし１２０℃の間の熔融範囲を
有する脂肪族エステルから形成された部分的に結晶性の
軟質セグメント及び無定形の硬質セグメントから成り、
軟質セグメントは合計量に対して７０重量％ないし９５
重量％、好適には７５重量％ないし８５重量％の割合を
占めることを特徴とする堆肥化し得る熱可塑的に加工可
能な共重合体の製造であり、本発明による共重合体は１
５,０００ないし１,０００,０００、及び好適には２５,
０００ないし４００,０００の平均分子量（Ｍｗ、標準
試料としてポリスチレンを用いたｍ−クレゾール中での
ゲルクロマトグラフィーにより測定）を有し、及び本発
明による共重合体１ｇを６.８のｐＨ値を有する２５０
ｍｌのＡＳＴＭ栄養塩溶液に入れ、園芸堆肥の抽出物２
ｍｌを接種し、空気を導入しながら３７℃で２２０ｒｐ
ｍで振盪する（Ｓｗｉｒｌｉｎｇ）と最高２週間以内に
少なくとも３０ｍｇ／ｌのバイオマスを生じ、及び好適
には同じ条件下で最高４週間以内に少なくとも１５重量
％の重量減を呈することを特徴とする、堆肥化し得る熱
可塑性的に加工可能な共重合体である。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性エラストマーの構造は専門分野
の文献中に“高度の伸長性及び低い二次転移温度（ＴG
値）を有する柔軟及び弾性的なセグメント及び結晶化が
可能で低い伸長性、高いＴG値を有し、会合体（架橋）
を形成する傾向を持つ硬質セグメントが同時に存在す
る”ものとして記載されている（Ｗ．Ｈｏｆｍａｎｎ、
“Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓ‐ｔｉｓｃｈｅ Ｅｌａｓｔｏ
ｍｅｒｅ‐Ｓｔｏｆｆｋｌａｓｓｅｎ ｕｎｄ Ｖｅｒ
ｓｕｃｈ ｅｉｎｅｒ Ｋｌａｓｓｉｆｉｋａｔｉｏ
ｎ”、Ｋｕｎｓｔ‐ｓｔｏｆｆｅ ７７（１９８７）７
６５−７７６ 参照）。
の文献中に“高度の伸長性及び低い二次転移温度（ＴG
値）を有する柔軟及び弾性的なセグメント及び結晶化が
可能で低い伸長性、高いＴG値を有し、会合体（架橋）
を形成する傾向を持つ硬質セグメントが同時に存在す
る”ものとして記載されている（Ｗ．Ｈｏｆｍａｎｎ、
“Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓ‐ｔｉｓｃｈｅ Ｅｌａｓｔｏ
ｍｅｒｅ‐Ｓｔｏｆｆｋｌａｓｓｅｎ ｕｎｄ Ｖｅｒ
ｓｕｃｈ ｅｉｎｅｒ Ｋｌａｓｓｉｆｉｋａｔｉｏ
ｎ”、Ｋｕｎｓｔ‐ｓｔｏｆｆｅ ７７（１９８７）７
６５−７７６ 参照）。
【０００３】純粋な脂肪族生分解性ポリ（エステルカー
ボネート）は既知であるが、その製造には経費がかか
る。それらは専ら外科的な縫合材料として使用されるも
のと記載されており、それらの堆肥化可能性については
触れられていない（Ｂ．Ｃ．Ｂｅｎｉｃｅ‐ｗｉｃｓ、
Ｐ．Ｋ．Ｈｏｐｐｅｒ、Ｊ．Ｂｉｏａｃｔ．Ｃｏｍｐ．
Ｐｏｌｙｍ．６（１９９１）６４、米国特許第４,４２
９,０８０号）。
ボネート）は既知であるが、その製造には経費がかか
る。それらは専ら外科的な縫合材料として使用されるも
のと記載されており、それらの堆肥化可能性については
触れられていない（Ｂ．Ｃ．Ｂｅｎｉｃｅ‐ｗｉｃｓ、
Ｐ．Ｋ．Ｈｏｐｐｅｒ、Ｊ．Ｂｉｏａｃｔ．Ｃｏｍｐ．
Ｐｏｌｙｍ．６（１９９１）６４、米国特許第４,４２
９,０８０号）。
【０００４】乳酸、ジアミン及びジカルボン酸ジクロリ
ドから（米国特許第４,３４３,９３１号；米国特許第
４,５２９７９２号）又はカプロラクトン及びカプロラ
クタムから（特開昭５４−１１９,５９３号、特開昭５
４−１１９,５９４号）形成された生分解性ポリ（エス
テルアミド）も同様に周知である。しかしそれらは製造
に経費がかかる。
ドから（米国特許第４,３４３,９３１号；米国特許第
４,５２９７９２号）又はカプロラクトン及びカプロラ
クタムから（特開昭５４−１１９,５９３号、特開昭５
４−１１９,５９４号）形成された生分解性ポリ（エス
テルアミド）も同様に周知である。しかしそれらは製造
に経費がかかる。
【０００５】ジカルボン酸及びジアルコールの脂肪族ポ
リエステルの生分解性も周知（例えば欧州特許ＥＰ０,
４５２,１１１参照）である。これらも製造に極めて費
用がかかる。この方法で製造された生成物の工学的特性
には特に利点はない。
リエステルの生分解性も周知（例えば欧州特許ＥＰ０,
４５２,１１１参照）である。これらも製造に極めて費
用がかかる。この方法で製造された生成物の工学的特性
には特に利点はない。
【０００６】酸末端脂肪族エステルプレポリマーと芳香
族ジイソシアネートとの反応によるポリ（エステルアミ
ド）は周知（例えば米国特許第４,１２９,７１５号、欧
州特許ＥＰ０,２７５,９８８参照）である。これらの材
料の生分解性は言及されていない。
族ジイソシアネートとの反応によるポリ（エステルアミ
ド）は周知（例えば米国特許第４,１２９,７１５号、欧
州特許ＥＰ０,２７５,９８８参照）である。これらの材
料の生分解性は言及されていない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】脂肪族ヒドロキシ末端
エステルプレポリマーとポリカーボネートとのエステル
カーボネートプレ縮合体（例えばドイツ特許ＤＥ３,５
２９,９８４参照）又は２重量％ないし７０重量％のエ
ステルを有するポリ（エステルカーボネート）は既知で
ある（例えばドイツ特許ＤＥ２,７２６,４１７又は欧州
特許ＥＰ０,１２７,８４２参照）。しかしそれらから得
られる物質は本発明に記載される物理的構造に対応する
ものではなく、それらは１６０℃ないし２５０℃の融点
を有する部分的に結晶性の硬質セグメントを有している
（部分的な結晶性はドイツ特許ＤＥ２,６３６,７８３に
詳細に記載されている）。それらから得られる物質の生
分解性は言及されていない。更に高融点の結晶性セグメ
ントは良好な生分解性を大いに阻害するものである（Ｅ
ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃ
ｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、第２
版、第２巻、２２３、Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、ニュ
ーヨーク、１９８８、所載のＳ．Ｊ．Ｈｕａｎｇ、Ｂｉ
ｏｄｅｇｒａｄ−ａｂｌｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）。
エステルプレポリマーとポリカーボネートとのエステル
カーボネートプレ縮合体（例えばドイツ特許ＤＥ３,５
２９,９８４参照）又は２重量％ないし７０重量％のエ
ステルを有するポリ（エステルカーボネート）は既知で
ある（例えばドイツ特許ＤＥ２,７２６,４１７又は欧州
特許ＥＰ０,１２７,８４２参照）。しかしそれらから得
られる物質は本発明に記載される物理的構造に対応する
ものではなく、それらは１６０℃ないし２５０℃の融点
を有する部分的に結晶性の硬質セグメントを有している
（部分的な結晶性はドイツ特許ＤＥ２,６３６,７８３に
詳細に記載されている）。それらから得られる物質の生
分解性は言及されていない。更に高融点の結晶性セグメ
ントは良好な生分解性を大いに阻害するものである（Ｅ
ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃ
ｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、第２
版、第２巻、２２３、Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、ニュ
ーヨーク、１９８８、所載のＳ．Ｊ．Ｈｕａｎｇ、Ｂｉ
ｏｄｅｇｒａｄ−ａｂｌｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）。
【０００８】
【課題を解決するための手段】極めて驚くべきことに
は、その硬度及び形態上熱可塑性エラストマーと見なさ
れるべきであるが、結晶性の硬質セグメントに関しては
上記の定義と相反する（Ｗ．Ｈｏｆｍａｎｎ、“Ｔｈｅ
ｒｍｏｐｌａｓｔｉｓｃｈｅ Ｅｌａｓｏｍｅｒｅ‐Ｓ
ｔｏｆｆｋｌａｓｓｅｎ ｕｎｄ Ｖｅｒｓｕｃｈ ｅ
ｉｎｅｒ Ｋｌａｓｓｉｆｉｋａｔｉｏｎ”、Ｋｕｎｓ
ｔｓｔｏｆｆｅ ７７（１９８７）７６５−７７６）高
比率の脂肪族エステルを含むコポリエステルを合成する
ことが可能となった。これは無定形として知られている
（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆＰｏｌｙｍｅｒ Ｓ
ｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、第２
版、第１１巻、６５５、Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、ニ
ューヨーク、１９８８、所載のＤ．Ｆｒｅｉｔａｇ、
Ｕ．Ｇｒｉｇｏ、Ｐ．Ｒ．Ｍｕｅｌｌｅｒ、Ｗ．Ｎｏｕ
ｖｅｒｔｎｅ：Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎｅｔｅｓ）芳香族
カーボネートのような無定形の硬質セグメントを使用す
ることによって達成された。
は、その硬度及び形態上熱可塑性エラストマーと見なさ
れるべきであるが、結晶性の硬質セグメントに関しては
上記の定義と相反する（Ｗ．Ｈｏｆｍａｎｎ、“Ｔｈｅ
ｒｍｏｐｌａｓｔｉｓｃｈｅ Ｅｌａｓｏｍｅｒｅ‐Ｓ
ｔｏｆｆｋｌａｓｓｅｎ ｕｎｄ Ｖｅｒｓｕｃｈ ｅ
ｉｎｅｒ Ｋｌａｓｓｉｆｉｋａｔｉｏｎ”、Ｋｕｎｓ
ｔｓｔｏｆｆｅ ７７（１９８７）７６５−７７６）高
比率の脂肪族エステルを含むコポリエステルを合成する
ことが可能となった。これは無定形として知られている
（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆＰｏｌｙｍｅｒ Ｓ
ｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、第２
版、第１１巻、６５５、Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、ニ
ューヨーク、１９８８、所載のＤ．Ｆｒｅｉｔａｇ、
Ｕ．Ｇｒｉｇｏ、Ｐ．Ｒ．Ｍｕｅｌｌｅｒ、Ｗ．Ｎｏｕ
ｖｅｒｔｎｅ：Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎｅｔｅｓ）芳香族
カーボネートのような無定形の硬質セグメントを使用す
ることによって達成された。
【０００９】予期しないところであり、且つ既知のカー
ボネートが多い系（ドイツ特許ＤＥ２,６３６,７８３）
と比較して新規なことは、相分離を保持すると同時に１
５０℃以上のカーボネートの二次転移温度の消失であ
る。
ボネートが多い系（ドイツ特許ＤＥ２,６３６,７８３）
と比較して新規なことは、相分離を保持すると同時に１
５０℃以上のカーボネートの二次転移温度の消失であ
る。
【００１０】既知のカーボネートが多い系（ドイツ特許
ＤＥ２,６３６,７８３）と関連して同様に驚くべく且つ
予期しない点は、本発明による共重合体の比較的高い安
定性と関連性のある微結晶構造の出現である。その粗大
な樹枝晶（ｄｅｎｄｒｉｔｅ）構造は熔融した試料の冷
却後は二度と再生しない、４０重量％以上のカーボネー
トセグメントを有する既知のカーボネートが多い系と対
照的に、安定な微結晶構造は冷却後も保持される。更に
カーボネートが多い（カーボネートセグメントが６０重
量％）系は無定形である。本発明によるコポリ（エステ
ルカーボネート）の結晶性部分は脂肪族エステルセグメ
ントから成るが、無定形のセグメントはエステルセグメ
ント又はカーボネートセグメントから成ることができ
る。いずれも優先的傾向はないので、総ての方向に対し
て一定の安定性が保証される。
ＤＥ２,６３６,７８３）と関連して同様に驚くべく且つ
予期しない点は、本発明による共重合体の比較的高い安
定性と関連性のある微結晶構造の出現である。その粗大
な樹枝晶（ｄｅｎｄｒｉｔｅ）構造は熔融した試料の冷
却後は二度と再生しない、４０重量％以上のカーボネー
トセグメントを有する既知のカーボネートが多い系と対
照的に、安定な微結晶構造は冷却後も保持される。更に
カーボネートが多い（カーボネートセグメントが６０重
量％）系は無定形である。本発明によるコポリ（エステ
ルカーボネート）の結晶性部分は脂肪族エステルセグメ
ントから成るが、無定形のセグメントはエステルセグメ
ント又はカーボネートセグメントから成ることができ
る。いずれも優先的傾向はないので、総ての方向に対し
て一定の安定性が保証される。
【００１１】本発明による共重合体のエステルセグメン
トは導入される硬質セグメント又は使用される製造方法
により少なくとも一つの下記の形式の化合物を含んで成
る： １．６００ないし２０００、及び好適には８００ないし
１３００の範囲のＭｎ（数平均分子量）を有する幾つか
の、好適には二つのＣＯＯＨ末端基を有するオリゴエス
テルであり、例えば多価の、好適には二価の、随意追加
される三価のアルコールと、多価の、好適には二価の、
随意追加される三価のカルボン酸との触媒の存在におけ
る、又は好適には無触媒の熔融縮合のような文献上既知
の反応により製造されたもの。遊離のカルボン酸の代わ
りに対応するカルボン酸クロリド、カルボン酸無水物又
は低級アルコールのカルボン酸エステルもこれらのオリ
ゴエステルを製造するのに使用することができる。
トは導入される硬質セグメント又は使用される製造方法
により少なくとも一つの下記の形式の化合物を含んで成
る： １．６００ないし２０００、及び好適には８００ないし
１３００の範囲のＭｎ（数平均分子量）を有する幾つか
の、好適には二つのＣＯＯＨ末端基を有するオリゴエス
テルであり、例えば多価の、好適には二価の、随意追加
される三価のアルコールと、多価の、好適には二価の、
随意追加される三価のカルボン酸との触媒の存在におけ
る、又は好適には無触媒の熔融縮合のような文献上既知
の反応により製造されたもの。遊離のカルボン酸の代わ
りに対応するカルボン酸クロリド、カルボン酸無水物又
は低級アルコールのカルボン酸エステルもこれらのオリ
ゴエステルを製造するのに使用することができる。
【００１２】多価アルコールは脂肪族又は脂環式アルコ
ールであり、好適には直鎖状脂肪族アルコールである。
幾つか例を挙げれば：エチレングリコール、プロピレン
グリコール−１,３、ブタンジオール−１,４、ペンタン
ジオール−１,５及びヘキサンジール−１,６である。
ールであり、好適には直鎖状脂肪族アルコールである。
幾つか例を挙げれば：エチレングリコール、プロピレン
グリコール−１,３、ブタンジオール−１,４、ペンタン
ジオール−１,５及びヘキサンジール−１,６である。
【００１３】多価ジカルボン酸は脂肪族又は脂環式カル
ボン酸であり、好適には直鎖状脂肪族カルボン酸であ
る。幾つか例を挙げれば：コハク酸、スベリン酸、アゼ
ライン酸、セバチン酸及び好適にはアジピン酸である。
ボン酸であり、好適には直鎖状脂肪族カルボン酸であ
る。幾つか例を挙げれば：コハク酸、スベリン酸、アゼ
ライン酸、セバチン酸及び好適にはアジピン酸である。
【００１４】一定の酸の過剰量を選択することによっ
て、カルボキシ末端基の含量及びそれにより“平均分子
量”が調節される。これは“酸価”を測定することによ
り確認することができる。
て、カルボキシ末端基の含量及びそれにより“平均分子
量”が調節される。これは“酸価”を測定することによ
り確認することができる。
【００１５】２．１０００ないし４０００、及び好適に
は１８００ないし２８００の範囲のＭｎ（数平均分子
量）を有する幾つかの、好適には二つのヒドロキシル末
端基を有するオリゴエステルであり、例えば多価の、好
適には二価の、随意追加される三価のアルコールと、多
価の、好適には二価の、随意追加される三価のカルボン
酸とのテトラブチルチタンのような触媒の存在における
熔融縮合のような文献上既知の反応により製造されたも
の。
は１８００ないし２８００の範囲のＭｎ（数平均分子
量）を有する幾つかの、好適には二つのヒドロキシル末
端基を有するオリゴエステルであり、例えば多価の、好
適には二価の、随意追加される三価のアルコールと、多
価の、好適には二価の、随意追加される三価のカルボン
酸とのテトラブチルチタンのような触媒の存在における
熔融縮合のような文献上既知の反応により製造されたも
の。
【００１６】遊離のカルボン酸の代わりに対応するカル
ボン酸クロリド、カルボン酸無水物又は低級アルコール
のカルボン酸エステルもこれらのオリゴエステルを製造
するのに使用することができる。
ボン酸クロリド、カルボン酸無水物又は低級アルコール
のカルボン酸エステルもこれらのオリゴエステルを製造
するのに使用することができる。
【００１７】多価アルコールは脂肪族又は脂環式アルコ
ールであり、好適には直鎖状脂肪族アルコールである。
幾つか例を挙げれば：エチレングリコール、プロピレン
グリコール−１,３、ペンタンジオール−１,５及び好適
にはブタンジオール−１,４、及びヘキサンジール−１,
６である。
ールであり、好適には直鎖状脂肪族アルコールである。
幾つか例を挙げれば：エチレングリコール、プロピレン
グリコール−１,３、ペンタンジオール−１,５及び好適
にはブタンジオール−１,４、及びヘキサンジール−１,
６である。
【００１８】多価ジカルボン酸は脂肪族又は脂環式カル
ボン酸であり、好適には直鎖状脂肪族カルボン酸であ
る。幾つか例を挙げれば：コハク酸、スベリン酸、アゼ
ライン酸、セバチン酸及び好適にはアジピン酸である。
ボン酸であり、好適には直鎖状脂肪族カルボン酸であ
る。幾つか例を挙げれば：コハク酸、スベリン酸、アゼ
ライン酸、セバチン酸及び好適にはアジピン酸である。
【００１９】一定のアルコールの過剰量を選択すること
によって、ヒドロキシル末端基の含量及びそれにより
“平均分子量”が調節される。これは“ＯＨ価”を測定
することにより確認することができる。
によって、ヒドロキシル末端基の含量及びそれにより
“平均分子量”が調節される。これは“ＯＨ価”を測定
することにより確認することができる。
【００２０】本発明による硬質セグメントは例えば少な
くとも一種の下記の形式の化合物から成ることができ
る： １．カーボネート供与体とジフェノールから形成された
オリゴカーボネート。適当なジフェノールはポリカーボ
ネート化学上既知であり、例えばドイツ特許ＤＥ２,６
３６,７８３に表示されており、堆肥化可能性の点から
見ればハロゲンを含まないものが好適であり、例えばビ
ス（ヒドロキシフェニル）／アルカン、特に２,２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、又は１,１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３,３,５−トリメチ
ルシクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシフェニル）
シクロアルカンが挙げられる。
くとも一種の下記の形式の化合物から成ることができ
る： １．カーボネート供与体とジフェノールから形成された
オリゴカーボネート。適当なジフェノールはポリカーボ
ネート化学上既知であり、例えばドイツ特許ＤＥ２,６
３６,７８３に表示されており、堆肥化可能性の点から
見ればハロゲンを含まないものが好適であり、例えばビ
ス（ヒドロキシフェニル）／アルカン、特に２,２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、又は１,１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３,３,５−トリメチ
ルシクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシフェニル）
シクロアルカンが挙げられる。
【００２１】好適なカーボネート供与体もポリカーボネ
ート化学上既知であり、好適にはジフェニルカーボネー
ト又はホスゲンである。
ート化学上既知であり、好適にはジフェニルカーボネー
ト又はホスゲンである。
【００２２】２．多官能性、好適には二官能性であり、
最高１,０００の分子量を有する脂肪族又は脂環式イソ
シアネートとの反応によりオリゴエステルの酸末端基か
ら形成されたアミドセグメント。イソシアネートとして
はジシクロヘキシルメタン−４,４’−ジイソシアネー
ト又は（３−イソシアナトメチル−３,５,５−トリメチ
ル）シクロヘキシルジイソシアネートが好適である。
最高１,０００の分子量を有する脂肪族又は脂環式イソ
シアネートとの反応によりオリゴエステルの酸末端基か
ら形成されたアミドセグメント。イソシアネートとして
はジシクロヘキシルメタン−４,４’−ジイソシアネー
ト又は（３−イソシアナトメチル−３,５,５−トリメチ
ル）シクロヘキシルジイソシアネートが好適である。
【００２３】イソシアネートそれ自体の代わりに、可逆
的に開裂可能なイソシアネートの誘導体（例えば低級モ
ノアルコールとのウレタン）のようなイソシアネートを
放出する適当な化合物も使用することができる。
的に開裂可能なイソシアネートの誘導体（例えば低級モ
ノアルコールとのウレタン）のようなイソシアネートを
放出する適当な化合物も使用することができる。
【００２４】本発明による堆肥化可能性の特性は下記の
ように定義される：試験される重合体を園芸堆肥からの
微生物の混合物と共に、ＡＳＴＭ Ｇ２２（組成は表１
に示される）による液体中に３７℃で撹拌（２２０ｒｐ
ｍ）及び通気しながらインキュベートする。更に１リッ
トルのエルレンマイヤーフラスコに入れた２５０ｍｌの
栄養塩溶液中で、各１平方ｃｍの面積を有する区域に置
かれた約１ｇの重合体に、１００ｍｌの栄養塩中の１０
ｇの園芸堆肥の懸濁液２ｍｌを接種する。予め細かい篩
を用いて堆肥懸濁液から大きい粒子を除去する。接種さ
れた物質の乾燥物含量（ＤＳ）は約５０ｍｇの量であ
る。重合体試料の非生物学的損失量を測定するための対
照として、ＨｇＣｌ2（５００ｍｇ／ｌ）を含む堆積物
を添加する。他の対照堆積物は天然物質を用いた場合の
成長を検査するためにセルロース（４ｇ／ｌ、ＤＰ５０
０型、Ｗｏｌｆｆ Ｗａｌｓｒｏｄｅ 社製）を含む
か、或いはバックグラウンド成長及び接種物中のＤＳの
減少を測定するために炭素源を添加することなく堆積さ
れる。
ように定義される：試験される重合体を園芸堆肥からの
微生物の混合物と共に、ＡＳＴＭ Ｇ２２（組成は表１
に示される）による液体中に３７℃で撹拌（２２０ｒｐ
ｍ）及び通気しながらインキュベートする。更に１リッ
トルのエルレンマイヤーフラスコに入れた２５０ｍｌの
栄養塩溶液中で、各１平方ｃｍの面積を有する区域に置
かれた約１ｇの重合体に、１００ｍｌの栄養塩中の１０
ｇの園芸堆肥の懸濁液２ｍｌを接種する。予め細かい篩
を用いて堆肥懸濁液から大きい粒子を除去する。接種さ
れた物質の乾燥物含量（ＤＳ）は約５０ｍｇの量であ
る。重合体試料の非生物学的損失量を測定するための対
照として、ＨｇＣｌ2（５００ｍｇ／ｌ）を含む堆積物
を添加する。他の対照堆積物は天然物質を用いた場合の
成長を検査するためにセルロース（４ｇ／ｌ、ＤＰ５０
０型、Ｗｏｌｆｆ Ｗａｌｓｒｏｄｅ 社製）を含む
か、或いはバックグラウンド成長及び接種物中のＤＳの
減少を測定するために炭素源を添加することなく堆積さ
れる。
【００２５】
【表１】 ＡＳＴＭ Ｇ２２による栄養塩溶液の組成 ＫＨ2ＰＯ4 ０.７ｇ Ｋ2ＨＰＯ4 ０.７ｇ ＭｇＳＯ4・７Ｈ2Ｏ ０.７ｇ ＮＨ4ＮＯ3 １.０ｇ ＮａＣｌ ０.００５ｇ ＦｅＳＯ4・７Ｈ2Ｏ ０.００２ｇ ＺｎＳＯ4・７Ｈ2Ｏ ０.００２ｇ ＭｎＳＯ4・Ｈ2Ｏ ０.００１ｇ 蒸留Ｈ2Ｏ １０００.０ｍｌ 水に不溶である部分（重合体又は重合体の残渣、バイオ
マス及び接種物）のＤＳ含量を測定するためにフラスコ
の全部の内容物を遠心分離し、０.０５ｍ燐酸塩緩衝液
で一度洗浄し、不溶性残渣を少なくとも４８時間８０℃
で乾燥する。バイオマス及び純粋な接種物は平行して行
われるフラスコ中で測定される。これらの測定量を差し
引くことにより重合体残渣の部分が計算できる。
マス及び接種物）のＤＳ含量を測定するためにフラスコ
の全部の内容物を遠心分離し、０.０５ｍ燐酸塩緩衝液
で一度洗浄し、不溶性残渣を少なくとも４８時間８０℃
で乾燥する。バイオマス及び純粋な接種物は平行して行
われるフラスコ中で測定される。これらの測定量を差し
引くことにより重合体残渣の部分が計算できる。
【００２６】バイオマスを測定するために、フラスコの
全体の内容物を同様な方法で処理する。これにはＬｕｍ
ａｃ‐３Ｍ社により開発されたアデノシン三燐酸（ＡＴ
Ｐ）を測定する方法の変法が使用される：試薬（Ｌｕｍ
ａｃ）を添加して１０分間後に３３％の水酸化テトラブ
チルアンモニウム溶液２.５ｍｌが添加される。これに
よりバイオマス全体から３０秒以内にＡＴＰが完全に遊
離される。この時間以後にＬｕｍａｃ社により指示され
たデータに従って慣用のルシフェリン／ルシフェラーゼ
反応によりＡＴＰ含量が測定できる。ＡＴＰ含量と乾燥
物との相関を得るために、前もってＡＴＰ／ＤＳ比が測
定されているＫｌ．ｐｌａｎｔｉｃｏｌａの２４時間培
養物も測定される。
全体の内容物を同様な方法で処理する。これにはＬｕｍ
ａｃ‐３Ｍ社により開発されたアデノシン三燐酸（ＡＴ
Ｐ）を測定する方法の変法が使用される：試薬（Ｌｕｍ
ａｃ）を添加して１０分間後に３３％の水酸化テトラブ
チルアンモニウム溶液２.５ｍｌが添加される。これに
よりバイオマス全体から３０秒以内にＡＴＰが完全に遊
離される。この時間以後にＬｕｍａｃ社により指示され
たデータに従って慣用のルシフェリン／ルシフェラーゼ
反応によりＡＴＰ含量が測定できる。ＡＴＰ含量と乾燥
物との相関を得るために、前もってＡＴＰ／ＤＳ比が測
定されているＫｌ．ｐｌａｎｔｉｃｏｌａの２４時間培
養物も測定される。
【００２７】本発明の定義において高度に堆肥化し得る
と記載し得る試料は、上記の条件下で重合体上に最大２
週間以内に少なくとも３０ｍｇ／ｌのバイオマスの成長
を可能とするものである。
と記載し得る試料は、上記の条件下で重合体上に最大２
週間以内に少なくとも３０ｍｇ／ｌのバイオマスの成長
を可能とするものである。
【００２８】本発明の定義において堆肥化し得ない試料
は、上記の条件下で最大２週間以内に最高５ｍｇ／ｌし
かバイオマスの成長を可能としないものである。
は、上記の条件下で最大２週間以内に最高５ｍｇ／ｌし
かバイオマスの成長を可能としないものである。
【００２９】多数の本発明による堆肥化し得る生成物の
中で１,５００ないし３,０００の平均分子量（Ｍｎ、Ｏ
Ｈ価の測定により確認される）を有するヒドロキシ末端
脂肪族エステルから形成され、好適にはアジピン酸及び
ブタンジオール及び／又はヘキサンジオールから製造す
ることができる７５重量％ないし８５重量％のエステル
セグメント、及びビス（ヒドロキシルフェニル）アルカ
ン、特に２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、又は１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
３,３,５−トリメチルシクロヘキサンのようなビス（ヒ
ドロキシルフェニル）シクロアルカンのようなジフェノ
ール及びカーボネート供与体から製造できる１５重量％
ないし２５重量％のカーボネートセグメントから成るコ
ポリ（エステルカーボネート）が特に適当である。
中で１,５００ないし３,０００の平均分子量（Ｍｎ、Ｏ
Ｈ価の測定により確認される）を有するヒドロキシ末端
脂肪族エステルから形成され、好適にはアジピン酸及び
ブタンジオール及び／又はヘキサンジオールから製造す
ることができる７５重量％ないし８５重量％のエステル
セグメント、及びビス（ヒドロキシルフェニル）アルカ
ン、特に２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、又は１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
３,３,５−トリメチルシクロヘキサンのようなビス（ヒ
ドロキシルフェニル）シクロアルカンのようなジフェノ
ール及びカーボネート供与体から製造できる１５重量％
ないし２５重量％のカーボネートセグメントから成るコ
ポリ（エステルカーボネート）が特に適当である。
【００３０】本発明に従って使用できるヒドロキシル末
端脂肪族エステルのＯＨ価はピリジン中で無水酢酸によ
りアセチル化し、ＮａＯＨを用いて発生する酢酸及び過
剰の無水物を逆滴定することにより測定できる。
端脂肪族エステルのＯＨ価はピリジン中で無水酢酸によ
りアセチル化し、ＮａＯＨを用いて発生する酢酸及び過
剰の無水物を逆滴定することにより測定できる。
【００３１】これらのコポリエステルカーボネートは新
規である。
規である。
【００３２】従って本発明のもう一つの目的は、１,５
００ないし３,０００の平均分子量（Ｍｎ、ＯＨ価の測
定により確認される）を有するヒドロキシ末端脂肪族エ
ステルから形成され、好適にはアジピン酸及びブタンジ
オール−１,４及び／又はヘキサンジオール−１,６から
製造することができる７５重量％ないし８５重量％のエ
ステルセグメント、及びビス（ヒドロキシルフェニル）
アルカン、特に２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、又は１,１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサンのような
ビス（ヒドロキシルフェニル）シクロアルカンのような
ジフェノール、及びカーボネート供与体から製造できる
１５重量％ないし２５重量％のカーボネートセグメント
から成ることを特徴とするコポリエステルカーボネート
の製造である。
００ないし３,０００の平均分子量（Ｍｎ、ＯＨ価の測
定により確認される）を有するヒドロキシ末端脂肪族エ
ステルから形成され、好適にはアジピン酸及びブタンジ
オール−１,４及び／又はヘキサンジオール−１,６から
製造することができる７５重量％ないし８５重量％のエ
ステルセグメント、及びビス（ヒドロキシルフェニル）
アルカン、特に２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、又は１,１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサンのような
ビス（ヒドロキシルフェニル）シクロアルカンのような
ジフェノール、及びカーボネート供与体から製造できる
１５重量％ないし２５重量％のカーボネートセグメント
から成ることを特徴とするコポリエステルカーボネート
の製造である。
【００３３】これらの本発明によるコポリ（エステルカ
ーボネート）の初期縮合物は、例えば触媒量の塩基を助
剤としたヒドロキシル末端オリゴエステルとポリカーボ
ネートとのエステル交換により既知の方法（ドイツ特許
ＤＥ３,５２９,９８４）で製造される。本発明によるコ
ポリ（エステルカーボネート）の縮合は例えばホモポリ
カーボネートに用いられるような同様に周知の界面法に
より実施することができる。
ーボネート）の初期縮合物は、例えば触媒量の塩基を助
剤としたヒドロキシル末端オリゴエステルとポリカーボ
ネートとのエステル交換により既知の方法（ドイツ特許
ＤＥ３,５２９,９８４）で製造される。本発明によるコ
ポリ（エステルカーボネート）の縮合は例えばホモポリ
カーボネートに用いられるような同様に周知の界面法に
より実施することができる。
【００３４】多数の本発明による堆肥化し得る生成物の
中で、６００ないし２,０００の平均分子量（酸価を測
定することにより確認される）を有する多価、好適には
二価の脂環式又は脂肪族、好適にはアジピン酸又はセバ
チン酸のような、好適には直鎖状脂肪族カルボン酸及び
多価、好適には二価の脂環式又は脂肪族、好適にはシク
ロヘキサンジメタノール、エチレングリコール、プロピ
レングリコール−１,３、ブタンジオール−１,４、ペン
タンジオール−１,５及び／又はヘキサンジオール−１,
６のような、好適には直鎖状アルコールから形成された
カルボキシル末端脂肪族エステルから形成されたエステ
ルセグメント、及び脂肪族及び／又は脂環式ジイソシア
ネート、好適にはヘキサメチレンジイソシアネートか
ら、随意多価イソシアネートと混合して、例えば熔融体
中で製造できることを特徴とするコポリ（エステルアミ
ド）が特に適当である。イソシアネートそれ自身の代わ
りに、イソシアネートの可逆的に開裂可能な誘導体（例
えば低級モノアルコールとのウレタン）のようなイソシ
アネートを放出し得る適当な化合物を使用することもで
きる。
中で、６００ないし２,０００の平均分子量（酸価を測
定することにより確認される）を有する多価、好適には
二価の脂環式又は脂肪族、好適にはアジピン酸又はセバ
チン酸のような、好適には直鎖状脂肪族カルボン酸及び
多価、好適には二価の脂環式又は脂肪族、好適にはシク
ロヘキサンジメタノール、エチレングリコール、プロピ
レングリコール−１,３、ブタンジオール−１,４、ペン
タンジオール−１,５及び／又はヘキサンジオール−１,
６のような、好適には直鎖状アルコールから形成された
カルボキシル末端脂肪族エステルから形成されたエステ
ルセグメント、及び脂肪族及び／又は脂環式ジイソシア
ネート、好適にはヘキサメチレンジイソシアネートか
ら、随意多価イソシアネートと混合して、例えば熔融体
中で製造できることを特徴とするコポリ（エステルアミ
ド）が特に適当である。イソシアネートそれ自身の代わ
りに、イソシアネートの可逆的に開裂可能な誘導体（例
えば低級モノアルコールとのウレタン）のようなイソシ
アネートを放出し得る適当な化合物を使用することもで
きる。
【００３５】従って本発明の更なる目的は、６００ない
し２,０００の平均分子量（酸価を測定することにより
確認された）を有する多価、好適には二価の脂環式又は
脂肪族、好適にはアジピン酸又はセバチン酸のような、
好適には直鎖状脂肪族カルボン酸及び多価、好適には二
価の脂環式又は脂肪族、好適にはシクロヘキサンジメタ
ノール、エチレングリコール、プロピレングリコール−
１,３、ブタンジオール−１,４、ペンタンジオール−
１,５及び／又はヘキサンジオール−１,６のような、好
適には直鎖状アルコールから製造されるカルボキシル末
端脂肪族エステルから形成されたエステルセグメント及
び脂肪族及び／又は脂環式ジイソシアネート、好適には
ヘキサメチレンジイソシアネートから、随意多価イソシ
アネートと混合して、例えば熔融体中で製造できる、コ
ポリ（エステルアミド）の製造である。
し２,０００の平均分子量（酸価を測定することにより
確認された）を有する多価、好適には二価の脂環式又は
脂肪族、好適にはアジピン酸又はセバチン酸のような、
好適には直鎖状脂肪族カルボン酸及び多価、好適には二
価の脂環式又は脂肪族、好適にはシクロヘキサンジメタ
ノール、エチレングリコール、プロピレングリコール−
１,３、ブタンジオール−１,４、ペンタンジオール−
１,５及び／又はヘキサンジオール−１,６のような、好
適には直鎖状アルコールから製造されるカルボキシル末
端脂肪族エステルから形成されたエステルセグメント及
び脂肪族及び／又は脂環式ジイソシアネート、好適には
ヘキサメチレンジイソシアネートから、随意多価イソシ
アネートと混合して、例えば熔融体中で製造できる、コ
ポリ（エステルアミド）の製造である。
【００３６】イソシアネートそれ自身の代わりに、イソ
シアネートの可逆的に開裂可能な誘導体（例えば低級モ
ノアルコールとのウレタン）のようなイソシアネートを
放出し得る適当な化合物を使用することもできる。
シアネートの可逆的に開裂可能な誘導体（例えば低級モ
ノアルコールとのウレタン）のようなイソシアネートを
放出し得る適当な化合物を使用することもできる。
【００３７】本発明による堆肥化し得る熱可塑的に加工
可能な合成物質及び新規ポリ（エステルカーボネート）
又はポリ（エステルアミド）それ自身の両者は必要に応
じ、可塑剤、衝撃耐性のための改質剤、防炎剤、疎水化
剤、造核剤及び／又は他の薬剤のような慣用の添加剤を
加えて処理することができるが、その際、堆肥化し得る
材料の堆肥化性を損なうことのないよう注意を払わなけ
ればならない。
可能な合成物質及び新規ポリ（エステルカーボネート）
又はポリ（エステルアミド）それ自身の両者は必要に応
じ、可塑剤、衝撃耐性のための改質剤、防炎剤、疎水化
剤、造核剤及び／又は他の薬剤のような慣用の添加剤を
加えて処理することができるが、その際、堆肥化し得る
材料の堆肥化性を損なうことのないよう注意を払わなけ
ればならない。
【００３８】本発明による堆肥化し得る熱可塑的に加工
可能な合成物質及び新規ポリ（エステルカーボネート）
又はポリ（エステルアミド）それ自身の両者は単独で又
は上記の添加剤を加えて、慣用の充填剤で充填すること
ができるが、その際、堆肥化し得る材料の堆肥化性を損
なうことのないよう注意を払わなければならない。
可能な合成物質及び新規ポリ（エステルカーボネート）
又はポリ（エステルアミド）それ自身の両者は単独で又
は上記の添加剤を加えて、慣用の充填剤で充填すること
ができるが、その際、堆肥化し得る材料の堆肥化性を損
なうことのないよう注意を払わなければならない。
【００３９】本発明による共重合体は例えばフィルムと
して加工することができ、及びごみ袋又は牛乳パックと
して一層都合良く使用できる。それらは又は使用後に堆
肥化し得る成形体を成形するために通常の方法で射出成
形することができる。
して加工することができ、及びごみ袋又は牛乳パックと
して一層都合良く使用できる。それらは又は使用後に堆
肥化し得る成形体を成形するために通常の方法で射出成
形することができる。
【００４０】新規ポリ（エステルカーボネート）は例え
ば既知の方法でフィルムとして注型成形することがで
き、そして新規ポリ（エステルアミド）は例えば墓灯
（ｇｒａｖｅ ｌｉｇｈｔ）の覆いとして、ハンドルの
グリップとして又はホースの接続部として使用できる任
意の成形体に射出成形することができる。
ば既知の方法でフィルムとして注型成形することがで
き、そして新規ポリ（エステルアミド）は例えば墓灯
（ｇｒａｖｅ ｌｉｇｈｔ）の覆いとして、ハンドルの
グリップとして又はホースの接続部として使用できる任
意の成形体に射出成形することができる。
【００４１】本発明による新規ポリ（エステルアミド）
は軟質発泡体として成形することができる。これらは堆
肥化し得る絶縁材料又は充填材料として、例えば梱包の
目的に有利に使用することができる。
は軟質発泡体として成形することができる。これらは堆
肥化し得る絶縁材料又は充填材料として、例えば梱包の
目的に有利に使用することができる。
【００４２】従って本発明のもう一つの対象は本発明に
よる共重合体、コポリエステルカーボネート或いはコポ
リエステルアミドから製造されたフィルム、熱成形品、
成形体及び発泡体である。
よる共重合体、コポリエステルカーボネート或いはコポ
リエステルアミドから製造されたフィルム、熱成形品、
成形体及び発泡体である。
【００４３】
実施例１ ５：６のモル比でエチレングリコール及びアジピン酸か
ら形成され、１２３の酸価を有する１００.３ｇのオリ
ゴエステルを窒素雰囲気中で２００℃に加熱する。発生
したＣＯ2が揮散できるような方式で、これに１９.１ｇ
のヘキサメチレンジイソシアネートを添加する。添加が
終了した後、混合物を更に１５分間撹拌し、沈着物を適
当な形状に成形して冷却する。
ら形成され、１２３の酸価を有する１００.３ｇのオリ
ゴエステルを窒素雰囲気中で２００℃に加熱する。発生
したＣＯ2が揮散できるような方式で、これに１９.１ｇ
のヘキサメチレンジイソシアネートを添加する。添加が
終了した後、混合物を更に１５分間撹拌し、沈着物を適
当な形状に成形して冷却する。
【００４４】ηrel＝１.１８８の相対粘度（ｍ−クレゾ
ールの０.５％溶液）を有し、１５０℃ないし１６０℃
で射出成形体に成形可能な材料が得られる。
ールの０.５％溶液）を有し、１５０℃ないし１６０℃
で射出成形体に成形可能な材料が得られる。
【００４５】前述のような条件下での２週間後のバイオ
マスの成長は１５２ｍｇ／ｌに達した。同一条件下での
質量損失は８４重量％に達した。
マスの成長は１５２ｍｇ／ｌに達した。同一条件下での
質量損失は８４重量％に達した。
【００４６】実施例２ シクロヘキサン−１,４−ジメタノール及びアジピン酸
から形成され、７６.１の酸価（ＫＯＨ／メタノール滴
定により測定）を有する１３２.７ｇのオリゴエステル
の熔融物を窒素雰囲気中で撹拌しながら、発生したＣＯ
2が容易に揮散できるような方式で１５.４ｇのヘキサメ
チレンジイソシアネートを滴下して加える。総てのイソ
シアネートが添加された時点で、更に６０分間撹拌を行
い、沈着物を皿状に成形する。
から形成され、７６.１の酸価（ＫＯＨ／メタノール滴
定により測定）を有する１３２.７ｇのオリゴエステル
の熔融物を窒素雰囲気中で撹拌しながら、発生したＣＯ
2が容易に揮散できるような方式で１５.４ｇのヘキサメ
チレンジイソシアネートを滴下して加える。総てのイソ
シアネートが添加された時点で、更に６０分間撹拌を行
い、沈着物を皿状に成形する。
【００４７】ポリエステルアミドは３８.６℃（第一加
熱時）又は３２.８℃（第二加熱時）の二次転移温度及
び夫々９７℃及び９３℃（第一／第二加熱時；総ての値
はＤＳＣによる）の微結晶熔融温度及び４００℃以上の
分解温度（ＴＧＡ）を有する固体状白色物質として得ら
れる。相対粘度は１.１４８（ｍ−クレゾール中０.５
％）である。
熱時）又は３２.８℃（第二加熱時）の二次転移温度及
び夫々９７℃及び９３℃（第一／第二加熱時；総ての値
はＤＳＣによる）の微結晶熔融温度及び４００℃以上の
分解温度（ＴＧＡ）を有する固体状白色物質として得ら
れる。相対粘度は１.１４８（ｍ−クレゾール中０.５
％）である。
【００４８】実施例３ アジピン酸、トリメチロールプロパン及びエチレングリ
コール（モル比６：１：３.５）から形成され、１１１.
１の酸価（ＫＯＨ／メタノール滴定により測定）を有す
るオリゴエステル７０.２ｇを熔融状態で１１.８ｇのヘ
キサメチレンジイソシアネートと反応させる。軟質で無
色の連続気泡発泡が得られる。
コール（モル比６：１：３.５）から形成され、１１１.
１の酸価（ＫＯＨ／メタノール滴定により測定）を有す
るオリゴエステル７０.２ｇを熔融状態で１１.８ｇのヘ
キサメチレンジイソシアネートと反応させる。軟質で無
色の連続気泡発泡が得られる。
【００４９】実施例４ ヘキサンジオール−１,６及びアジピン酸から形成さ
れ、８５.５の酸価（ＫＯＨ／メタノール滴定により測
定）を有するオリゴエステル１５７.５ｇ、及びヘキサ
メチレンジイソシアネートと第三ブタノールを反応させ
ることにより得られた３８.５ｇのヘキサメチレン−１,
６−ビス（tert−ブチルウレタン）とを、発生する二酸
化炭素及び第三ブタノールが容易に逃散できるような方
式で窒素雰囲気中で加熱する。温度が２００℃に達した
時に６０分間撹拌を継続し、そして沈着物を皿状に成形
する。
れ、８５.５の酸価（ＫＯＨ／メタノール滴定により測
定）を有するオリゴエステル１５７.５ｇ、及びヘキサ
メチレンジイソシアネートと第三ブタノールを反応させ
ることにより得られた３８.５ｇのヘキサメチレン−１,
６−ビス（tert−ブチルウレタン）とを、発生する二酸
化炭素及び第三ブタノールが容易に逃散できるような方
式で窒素雰囲気中で加熱する。温度が２００℃に達した
時に６０分間撹拌を継続し、そして沈着物を皿状に成形
する。
【００５０】ポリ（エステルアミド）は２０℃の二次転
移温度及び１３５℃の微結晶熔融温度（総ての値はＤＳ
Ｃによる）の微結晶熔融温度並びに４００℃以上の分解
温度（空気中でのＴＧＡ）を有する固体状物質として得
られる。
移温度及び１３５℃の微結晶熔融温度（総ての値はＤＳ
Ｃによる）の微結晶熔融温度並びに４００℃以上の分解
温度（空気中でのＴＧＡ）を有する固体状物質として得
られる。
【００５１】実施例５ａ アジピン酸及びヘキサンジオールから形成され５４のＯ
Ｈ価（無水酢酸法により測定）を有するオリゴエステル
３.６ｋｇ、及び１５.３ｋｇのクロロベンゼンにηrel
＝１.５７（ジクロロメタン中０.５％）を有する０.９
ｋｇのビスフェノールポリカーボネート及び０.００１
８ｋｇのジナトリウムビスフェノレートＡを添加し、還
流下に８時間撹拌し、次いで放冷する。
Ｈ価（無水酢酸法により測定）を有するオリゴエステル
３.６ｋｇ、及び１５.３ｋｇのクロロベンゼンにηrel
＝１.５７（ジクロロメタン中０.５％）を有する０.９
ｋｇのビスフェノールポリカーボネート及び０.００１
８ｋｇのジナトリウムビスフェノレートＡを添加し、還
流下に８時間撹拌し、次いで放冷する。
【００５２】実施例５ｂ 実施例５ａから得られた溶液１３.５ｋｇに１.５ｋｇの
４５％苛性ソーダ溶液、１７.１ｋｇの水及び３７.０ｋ
ｇのジクロロメタンを添加し、撹拌しながら０.５５２
ｋｇのホスゲンを混合物中に導入する。ホスゲンを総て
導入した後、５.４ｍｌのＮ−エチルピペリジンを添加
し、１時間撹拌を行う。必要に応じ、この撹拌の際に溶
液を最高９ｌのクロロベンゼン及び最高２０ｌのジクロ
ロメタンで希釈しなければならない。撹拌後溶液を酸性
とし、水で電解質がなくなるまで洗浄する。乾燥は一軸
スクリュー押出機を用いて２３０℃及び５０ｒｐｍで行
われる。
４５％苛性ソーダ溶液、１７.１ｋｇの水及び３７.０ｋ
ｇのジクロロメタンを添加し、撹拌しながら０.５５２
ｋｇのホスゲンを混合物中に導入する。ホスゲンを総て
導入した後、５.４ｍｌのＮ−エチルピペリジンを添加
し、１時間撹拌を行う。必要に応じ、この撹拌の際に溶
液を最高９ｌのクロロベンゼン及び最高２０ｌのジクロ
ロメタンで希釈しなければならない。撹拌後溶液を酸性
とし、水で電解質がなくなるまで洗浄する。乾燥は一軸
スクリュー押出機を用いて２３０℃及び５０ｒｐｍで行
われる。
【００５３】ηrel＝１.８９の相対粘度（ジクロメタン
の０.５％溶液）を有する無色の物質が得られる。上記
の条件下で２週間後のバイオマスの成長は２７４ｍｇ／
ｌに達する。同一条件下での質量の損失は４週間以内に
３７重量％に達する。
の０.５％溶液）を有する無色の物質が得られる。上記
の条件下で２週間後のバイオマスの成長は２７４ｍｇ／
ｌに達する。同一条件下での質量の損失は４週間以内に
３７重量％に達する。
【００５４】実施例６ａ アジピン酸及びヘキサンジオールから形成され５４のＯ
Ｈ価（無水酢酸法により測定）を有するオリゴエステル
１２０ｇ及び４２５ｇのクロロベンゼンに、１,１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−３,３,５−トリメチル
シクロヘキサンから形成され、ηrel＝１.２９の相対粘
度（ジクロメタンの０.５％溶液）を有する３０ｇのポ
リカーボネート及び０.０２５ｇのジナトリウムビスフ
ェノレートＡを添加し、還流下に８時間撹拌し、次いで
溶剤を除去する。
Ｈ価（無水酢酸法により測定）を有するオリゴエステル
１２０ｇ及び４２５ｇのクロロベンゼンに、１,１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−３,３,５−トリメチル
シクロヘキサンから形成され、ηrel＝１.２９の相対粘
度（ジクロメタンの０.５％溶液）を有する３０ｇのポ
リカーボネート及び０.０２５ｇのジナトリウムビスフ
ェノレートＡを添加し、還流下に８時間撹拌し、次いで
溶剤を除去する。
【００５５】実施例６ｂ 実施例６ａから得られた生成物５０.０ｇに５００ｍｌ
のジクロロメタン及び２００ｍｌの水に溶解した８.０
ｇの水酸化ナトリウムの溶液を添加し、撹拌しながら混
合物中に５.８ｇのホスゲンを導入する。ホスゲンを総
て導入した後、０.０６ｍｌのＮ−エチルピペリジンを
添加し、１時間撹拌を行う。
のジクロロメタン及び２００ｍｌの水に溶解した８.０
ｇの水酸化ナトリウムの溶液を添加し、撹拌しながら混
合物中に５.８ｇのホスゲンを導入する。ホスゲンを総
て導入した後、０.０６ｍｌのＮ−エチルピペリジンを
添加し、１時間撹拌を行う。
【００５６】撹拌後、溶液を酸性とし、水で中性となる
まで洗浄し、乾燥して蒸発させる。ηrel＝１.９１の相
対粘度（ジクロメタンの０.５％溶液）を有する無色の
物質が得られる。
まで洗浄し、乾燥して蒸発させる。ηrel＝１.９１の相
対粘度（ジクロメタンの０.５％溶液）を有する無色の
物質が得られる。
【００５７】本発明の主なる特徴及び態様は以下の通り
である。
である。
【００５８】１．３０℃ないし２００℃の間の熔融範囲
を有する脂肪族エステルから形成された部分的に結晶性
の軟質セグメント及び無定形の硬質セグメントから成
り、軟質セグメントが合計量に対して７０重量％ないし
９５重量％の割合を占める共重合体であって、該重合体
は１５,０００ないし１,０００,０００の平均分子量
（Ｍｗ、標準試料としてポリスチレンを用いたｍ−クレ
ゾール中でのゲルクロマトグラフィーにより測定）を有
し、及び該共重合体１ｇを６.８のｐＨ値を有する２５
０ｍｌのＡＳＴＭ栄養塩溶液に入れ、園芸の堆肥の抽出
物２ｍｌを接種し、空気を導入しながら３７℃で２２０
ｒｐｍで振盪すると最高２週間以内に少なくとも３０ｍ
ｇ／ｌのバイオマスを生じることを特徴とする、堆肥化
し得る熱可塑的に加工可能な共重合体。
を有する脂肪族エステルから形成された部分的に結晶性
の軟質セグメント及び無定形の硬質セグメントから成
り、軟質セグメントが合計量に対して７０重量％ないし
９５重量％の割合を占める共重合体であって、該重合体
は１５,０００ないし１,０００,０００の平均分子量
（Ｍｗ、標準試料としてポリスチレンを用いたｍ−クレ
ゾール中でのゲルクロマトグラフィーにより測定）を有
し、及び該共重合体１ｇを６.８のｐＨ値を有する２５
０ｍｌのＡＳＴＭ栄養塩溶液に入れ、園芸の堆肥の抽出
物２ｍｌを接種し、空気を導入しながら３７℃で２２０
ｒｐｍで振盪すると最高２週間以内に少なくとも３０ｍ
ｇ／ｌのバイオマスを生じることを特徴とする、堆肥化
し得る熱可塑的に加工可能な共重合体。
【００５９】２．４０℃ないし１２０℃の間の熔融範囲
を有し、及び／又は２５,０００ないし４００,０００の
平均分子量を有する、上記１に記載の共重合体。
を有し、及び／又は２５,０００ないし４００,０００の
平均分子量を有する、上記１に記載の共重合体。
【００６０】３．軟質セグメントが７５重量％ないし８
５重量％の割合を占める、上記１に記載の共重合体。
５重量％の割合を占める、上記１に記載の共重合体。
【００６１】４．１,５００ないし３,０００の平均分子
量（Ｍｎ、ＯＨ価の測定により確認される）を有するヒ
ドロキシ末端脂肪族エステルから形成された７５重量％
ないし８５重量％のエステルセグメント、及びジフェノ
ール及びカーボネート供与体から製造できる１５重量％
ないし２５重量％のカーボネートセグメントから成るこ
とを特徴とするコポリエステルカーボネート。
量（Ｍｎ、ＯＨ価の測定により確認される）を有するヒ
ドロキシ末端脂肪族エステルから形成された７５重量％
ないし８５重量％のエステルセグメント、及びジフェノ
ール及びカーボネート供与体から製造できる１５重量％
ないし２５重量％のカーボネートセグメントから成るこ
とを特徴とするコポリエステルカーボネート。
【００６２】５．６００ないし２,０００の平均分子量
（酸価を測定することにより確認される）を有する多価
の脂環式又は脂肪族カルボン酸及び多価の脂環式又は脂
肪族アルコールから製造されたカルボキシル末端脂肪族
エステルから形成されたエステルセグメント及び脂肪族
及び／又は脂環式ジイソシアネートから随意多価イソシ
アネートとの混合物中で製造できることを特徴とするコ
ポリエステルアミド。 ６．上記１ないし５に記載の物質から製造されたフィル
ム、熱成形品、成形体及び発泡体。
（酸価を測定することにより確認される）を有する多価
の脂環式又は脂肪族カルボン酸及び多価の脂環式又は脂
肪族アルコールから製造されたカルボキシル末端脂肪族
エステルから形成されたエステルセグメント及び脂肪族
及び／又は脂環式ジイソシアネートから随意多価イソシ
アネートとの混合物中で製造できることを特徴とするコ
ポリエステルアミド。 ６．上記１ないし５に記載の物質から製造されたフィル
ム、熱成形品、成形体及び発泡体。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ラルフ・テイマーマン ドイツ連邦共和国デー4150クレーフエル ト・シヤイブラーシユトラーセ81 (72)発明者 ハンス−ゲオルク・ラスト ドイツ連邦共和国デー5060ベルギツシユ− グラートバツハ２・ロメルシヤイダーヘー エ10
Claims (4)
- 【請求項１】 ３０℃ないし２００℃の間の熔融範囲を
有する脂肪族エステルから形成された部分的に結晶性の
軟質セグメント及び無定形の硬質セグメントから成り、
軟質セグメントが合計量に対して７０重量％ないし９５
重量％の割合を占める共重合体であって、該重合体は１
５,０００ないし１,０００,０００の平均分子量（Ｍ
ｗ、標準試料としてポリスチレンを用いたｍ−クレゾー
ル中でのゲルクロマトグラフィーにより測定）を有し、
及び該共重合体１ｇを６.８のｐＨ値を有する２５０ｍ
ｌのＡＳＴＭ栄養塩溶液に入れ、園芸の堆肥の抽出物２
ｍｌを接種し、空気を導入しながら３７℃で２２０ｒｐ
ｍで振盪すると最高２週間以内に少なくとも３０ｍｇ／
ｌのバイオマスを生じることを特徴とする、堆肥化し得
る熱可塑的に加工可能な共重合体。 - 【請求項２】 １,５００ないし３,０００の平均分子量
（Ｍｎ、ＯＨ価の測定により確認される）を有するヒド
ロキシ末端脂肪族エステルから形成された７５重量％な
いし８５重量％のエステルセグメント、及びジフェノー
ル及びカーボネート供与体から製造できる１５重量％な
いし２５重量％のカーボネートセグメントから成ること
を特徴とするコポリエステルカーボネート。 - 【請求項３】 ６００ないし２,０００の平均分子量
（酸価を測定することにより確認される）を有する多価
の脂環式又は脂肪族カルボン酸及び多価の脂環式又は脂
肪族アルコールから製造されたカルボキシル末端脂肪族
エステルから形成されたエステルセグメント、及び脂肪
族及び／又は脂環式ジイソシアネートから随意多価イソ
シアネートとの混合物中で製造できることを特徴とする
コポリエステルアミド。 - 【請求項４】 請求項１ないし３に記載の物質から製造
されたフィルム、熱成形品、成形体及び発泡体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4208360A DE4208360A1 (de) | 1992-03-16 | 1992-03-16 | Kompostierbare thermoplastische blockcopolyester fuer verpackungsmaterialien |
| DE4208360.5 | 1992-03-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH069760A true JPH069760A (ja) | 1994-01-18 |
Family
ID=6454174
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5076426A Pending JPH069760A (ja) | 1992-03-16 | 1993-03-11 | 包装材料として使用する堆肥化し得る熱可塑性ブロツクコポリエステル |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5455311A (ja) |
| EP (1) | EP0561224B1 (ja) |
| JP (1) | JPH069760A (ja) |
| DE (2) | DE4208360A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006137870A (ja) * | 2004-11-12 | 2006-06-01 | Mitsui Takeda Chemicals Inc | ポリアミド発泡体の製造方法および用途 |
| JP2021511420A (ja) * | 2018-01-23 | 2021-05-06 | ソルティア・インコーポレーテッド | ポリエステルアミド組成物を含む中間膜 |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5654380A (en) * | 1994-05-23 | 1997-08-05 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Aliphatic polyester carbonate and process for producing the same |
| DE19500755A1 (de) * | 1995-01-13 | 1996-07-18 | Basf Ag | Biologisch abbaubare Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung bioabbaubarer Formkörper |
| DE19500756A1 (de) * | 1995-01-13 | 1996-07-18 | Basf Ag | Biologisch abbaubare Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung bioabbaubarer Formkörper |
| DE19500754A1 (de) * | 1995-01-13 | 1996-07-18 | Basf Ag | Biologisch abbaubare Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung bioabbaubarer Formkörper |
| DE19500757A1 (de) * | 1995-01-13 | 1996-07-18 | Basf Ag | Biologisch abbaubare Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung bioabbaubarer Formkörper |
| DE19508627A1 (de) * | 1995-03-10 | 1996-09-12 | Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh | Verfahren zur Herstellung biologisch abbaubarer Polyurethanester |
| EP0765911A3 (de) * | 1995-09-26 | 1998-05-20 | Bayer Ag | Mit Verstärkungsstoffen gefüllte biologisch abbaubare Kunststoffe |
| US5847011A (en) * | 1995-12-05 | 1998-12-08 | Mitsui Chemicals, Inc. | Degradable copolymer and preparation process thereof |
| DE19615899A1 (de) * | 1996-04-22 | 1997-10-23 | Bayer Ag | Verwendung von biologisch abbaubaren Polyesteramiden als kompostierbare Schmelzklebstoffe |
| DE19632504A1 (de) * | 1996-08-12 | 1998-02-19 | Gt Gmbh Elektrotechnische Prod | Kunstharzmuffe für Kabelgarnituren |
| KR100366484B1 (ko) * | 1999-12-11 | 2003-01-14 | 주식회사 이래화학 | 코폴리에스테르 수지 조성물 및 그 제조방법 |
| ITMI20020864A1 (it) * | 2002-04-22 | 2003-10-22 | Novamont Spa | Copolimeri a blocchi amorfo-cristallini |
| WO2021032549A1 (en) * | 2019-08-20 | 2021-02-25 | Basf Se | A flame-retardant polyurethane foam having alternative blowing agent with improved processing |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3161615A (en) * | 1957-02-05 | 1964-12-15 | Gen Electric | Resinous copolymeric polycarbonate of a mixture of dihydric phenols |
| US3287442A (en) * | 1962-10-18 | 1966-11-22 | Eastman Kodak Co | Polycarbonate elastomers |
| GB1139412A (en) * | 1965-02-03 | 1969-01-08 | Ici Fibres Ltd | Polyester/polycarbonate block copolymers |
| CH501025A (de) * | 1968-12-17 | 1970-12-31 | Ciba Geigy Ag | In hochmolekulare, kristalline Polyurethan-Kunststoffprodukte umwandelbare Formmassen auf Basis von Diisocyanaten und schwach verzweigten Polyestern |
| US3843708A (en) * | 1969-01-17 | 1974-10-22 | Union Carbide Corp | Extended polylactone diol compositions |
| DE2636783C2 (de) * | 1976-08-16 | 1982-10-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen, segmentierten, thermoplastisch verarbeitbaren Polyester-Polycarbonaten |
| DE2726376A1 (de) * | 1977-06-10 | 1978-12-21 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von kohlensaeure-bis-diphenolestern von polyesterdiolen und ihre verwendung zur herstellung von hochmolekularen, segmentierten, thermoplastisch verarbeitbaren polyester- polycarbonaten |
| US4129715A (en) * | 1977-06-03 | 1978-12-12 | The Upjohn Company | Polyester amides suitable for injection molding |
| JPS54119594A (en) * | 1978-03-09 | 1979-09-17 | Agency Of Ind Science & Technol | Biodegradable film |
| JPS54119595A (en) * | 1978-03-09 | 1979-09-17 | Agency Of Ind Science & Technol | Biodegradable copolymer and its preparation |
| WO1991002015A1 (en) * | 1989-08-08 | 1991-02-21 | The Pennsylvania Research Corporation | Hydrodegradable polyesters |
-
1992
- 1992-03-16 DE DE4208360A patent/DE4208360A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-03-03 EP EP93103414A patent/EP0561224B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-03 DE DE59307963T patent/DE59307963D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-03-11 JP JP5076426A patent/JPH069760A/ja active Pending
-
1994
- 1994-08-08 US US08/287,073 patent/US5455311A/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006137870A (ja) * | 2004-11-12 | 2006-06-01 | Mitsui Takeda Chemicals Inc | ポリアミド発泡体の製造方法および用途 |
| JP2021511420A (ja) * | 2018-01-23 | 2021-05-06 | ソルティア・インコーポレーテッド | ポリエステルアミド組成物を含む中間膜 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0561224A3 (en) | 1994-07-13 |
| DE4208360A1 (de) | 1993-09-23 |
| EP0561224B1 (de) | 1998-01-14 |
| EP0561224A2 (de) | 1993-09-22 |
| US5455311A (en) | 1995-10-03 |
| DE59307963D1 (de) | 1998-02-19 |
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