JPH069514B2 - γ―ヒドロキシデカン酸及びγ―デカラクトンの製造方法 - Google Patents
γ―ヒドロキシデカン酸及びγ―デカラクトンの製造方法Info
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- JPH069514B2 JPH069514B2 JP62187479A JP18747987A JPH069514B2 JP H069514 B2 JPH069514 B2 JP H069514B2 JP 62187479 A JP62187479 A JP 62187479A JP 18747987 A JP18747987 A JP 18747987A JP H069514 B2 JPH069514 B2 JP H069514B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P17/00—Preparation of heterocyclic carbon compounds with only O, N, S, Se or Te as ring hetero atoms
- C12P17/02—Oxygen as only ring hetero atoms
- C12P17/04—Oxygen as only ring hetero atoms containing a five-membered hetero ring, e.g. griseofulvin, vitamin C
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/40—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a carboxyl group including Peroxycarboxylic acids
- C12P7/42—Hydroxy-carboxylic acids
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明はヒマシ油又はその主要成分脂肪酸、リシノール
酸からγ−ヒドロキシデカン酸の製造およびその後の施
光性を有するγ−デカラクトンへの変換に関する。
酸からγ−ヒドロキシデカン酸の製造およびその後の施
光性を有するγ−デカラクトンへの変換に関する。
発明の背景 特殊の化学物質がフレーバー組成物に広く使用され、使
用者により評価される特別の要素を全体のフレーバに供
する。このような化学物質の１例がγ−デカラクトンで
あり、これはγ−ヒドロキシデカン酸のラクトンであ
る。フレーバーとしてのこの物質の使用例は英国特許第
７４３８７４５号明細書（ユニリバー）に示され、この
成分は香料組成物にも使用される。この成分を有効な方
法で製造する一般的要件がある。
用者により評価される特別の要素を全体のフレーバに供
する。このような化学物質の１例がγ−デカラクトンで
あり、これはγ−ヒドロキシデカン酸のラクトンであ
る。フレーバーとしてのこの物質の使用例は英国特許第
７４３８７４５号明細書（ユニリバー）に示され、この
成分は香料組成物にも使用される。この成分を有効な方
法で製造する一般的要件がある。
一般的記載 本発明は施光性を有するγ−デカラクトンへの変換に適
する施光性を有するγ−ヒドロキシデカン酸の製造方法
を指向し、この方法はSporobolomyces odorus，Rhodoto
rula glutinisおよびこれらの混合物から成る群の菌株
から選択した微生物をリシノール酸源を含有する栄養培
地に約３〜約９のpHおよび約１５〜約３５℃、好ましく
は約２５〜約３０℃の温度で好気条件下で施光性を有す
るγ−ヒドロキラデカン酸を産生する十分な期間培養す
る。本発明は、例えば、酸性ｐＨで熱を加えることによ
り酸をラクトン化し、そしてγ−デカラクトンを回収す
ることを包含する。γ−デカラクトンは標準技術、例え
ば溶媒抽出により回収し、精製できる。醗酵に対する最
適pHは約５．５〜約７．５である。Sporobolomyces odo
rus及びRhodotorulaglutinisに属するすべての微生物
は、本発明の方法により、施光性を有するγ−ヒドロキ
シデカン酸を産生することができる。
する施光性を有するγ−ヒドロキシデカン酸の製造方法
を指向し、この方法はSporobolomyces odorus，Rhodoto
rula glutinisおよびこれらの混合物から成る群の菌株
から選択した微生物をリシノール酸源を含有する栄養培
地に約３〜約９のpHおよび約１５〜約３５℃、好ましく
は約２５〜約３０℃の温度で好気条件下で施光性を有す
るγ−ヒドロキラデカン酸を産生する十分な期間培養す
る。本発明は、例えば、酸性ｐＨで熱を加えることによ
り酸をラクトン化し、そしてγ−デカラクトンを回収す
ることを包含する。γ−デカラクトンは標準技術、例え
ば溶媒抽出により回収し、精製できる。醗酵に対する最
適pHは約５．５〜約７．５である。Sporobolomyces odo
rus及びRhodotorulaglutinisに属するすべての微生物
は、本発明の方法により、施光性を有するγ−ヒドロキ
シデカン酸を産生することができる。
これらの微生物はヒマシ油トリグリセリドを加水分解し
次にグリセリドの主要脂肪酸成分（８０〜９０％）であ
るリシノール酸をベーター酸化できる。これらの微生物
は実質的に純粋な酸、又は２種の開示微生物を使用しな
い経路により得たヒマシ油加水分解物の成分の形で基質
としてリシノール酸を変換するために使用できる。培養
培地は必要な栄養物、例えば微生物の生育に対し必要な
窒素および燐を含有する。
次にグリセリドの主要脂肪酸成分（８０〜９０％）であ
るリシノール酸をベーター酸化できる。これらの微生物
は実質的に純粋な酸、又は２種の開示微生物を使用しな
い経路により得たヒマシ油加水分解物の成分の形で基質
としてリシノール酸を変換するために使用できる。培養
培地は必要な栄養物、例えば微生物の生育に対し必要な
窒素および燐を含有する。
本明細書に開示の微生物はγ−ヒドロキシデカン酸にリ
シノール酸をベーター酸化することができる。この代謝
産物の酸は次にラクトン化に利用できる。Sp.odorusお
よびRh.glutinisもヒマシ油を加水分解できる。従って
このリシノール酸源を基質として使用できる。出願人は
微生物のこれらの品種の寄託菌株の使用を記載するが、
これらの菌株の使用に臨界性はない。これらの品種の他
の菌株は本発明の方法で一般的適用性がある。本発明方
法は加水分解物を、ここに記載したもの以外の剤の使用
により得る場合、リシノール酸源としてヒマシ油加水分
解物の使用を含む。これらの加水分解剤の例は塩基、酵
素および他の微生物である。
シノール酸をベーター酸化することができる。この代謝
産物の酸は次にラクトン化に利用できる。Sp.odorusお
よびRh.glutinisもヒマシ油を加水分解できる。従って
このリシノール酸源を基質として使用できる。出願人は
微生物のこれらの品種の寄託菌株の使用を記載するが、
これらの菌株の使用に臨界性はない。これらの品種の他
の菌株は本発明の方法で一般的適用性がある。本発明方
法は加水分解物を、ここに記載したもの以外の剤の使用
により得る場合、リシノール酸源としてヒマシ油加水分
解物の使用を含む。これらの加水分解剤の例は塩基、酵
素および他の微生物である。
得たγ−ヒドロキシデカン酸は所望のラクトンにその場
所でラクトン化し、又は回収して別の工程でラクトン化
処理できる。
所でラクトン化し、又は回収して別の工程でラクトン化
処理できる。
好ましい培養方法は： pH ３〜９ 温度 １５〜３５℃ 期間 １〜１０日 基質濃度 ０．３〜１０重量％ ０．５〜２％の範囲の濃度は１５〜４０％のモル変換を
供し好ましい。
供し好ましい。
微生物濃度１〜１００ｇ／接種材料中の含水細胞、の
範囲で操作する。
範囲で操作する。
通例１日の期間はγ−デカラクトンの検出しうるレベル
を供するには十分である。一般に生成物濃度は経時的に
増加し、通例７日の期間は商業的に有用な濃度を与え
る。加熱肉培地２ｗ／ｗ％およびヒマシ油１％ｗ／ｗ濃
度でRh.glutinisでは８８０mg／のラクトン収量およ
びSp.odorutでは１１１６mg／の収量を７日後に得
た。
を供するには十分である。一般に生成物濃度は経時的に
増加し、通例７日の期間は商業的に有用な濃度を与え
る。加熱肉培地２ｗ／ｗ％およびヒマシ油１％ｗ／ｗ濃
度でRh.glutinisでは８８０mg／のラクトン収量およ
びSp.odorutでは１１１６mg／の収量を７日後に得
た。
生成物ラクトンは通例２００〜１０００mg／の範囲で
得られるが、５，０００mg／まで得ることができる。
得られるが、５，０００mg／まで得ることができる。
ラクトン化は十分な期間約１５〜約１３０℃の温度で約
１〜約７の範囲のpHにヒドロキシ酸環境を調整すること
により通例適当なpHで熱を加えることにより行なうこと
が好ましい。共−酸化剤、例えばデカン酸は微生物に対
しリシノール酸の他に栄養源を供するために含むことが
できる。
１〜約７の範囲のpHにヒドロキシ酸環境を調整すること
により通例適当なpHで熱を加えることにより行なうこと
が好ましい。共−酸化剤、例えばデカン酸は微生物に対
しリシノール酸の他に栄養源を供するために含むことが
できる。
微生物は支持体、例えばＫ−カラギナン又はアルギン酸
カルシウムに固定することが好ましい。この技術の例
は、Eu.J.App.Mic ＆ Biotech１５（１９８２年）p.
１４７〜１５２およびBiotech ＆ Bioeng１９（１９
７７年）p.３８７以下に記載される。固定化技術は反応
割合の増加に導く高細胞密度を達成できる。細胞は方法
の完了後回収できる。細胞は基質および生成物から一部
保護される。これは何らかの阻害作用が存在する場合有
利である。
カルシウムに固定することが好ましい。この技術の例
は、Eu.J.App.Mic ＆ Biotech１５（１９８２年）p.
１４７〜１５２およびBiotech ＆ Bioeng１９（１９
７７年）p.３８７以下に記載される。固定化技術は反応
割合の増加に導く高細胞密度を達成できる。細胞は方法
の完了後回収できる。細胞は基質および生成物から一部
保護される。これは何らかの阻害作用が存在する場合有
利である。
任意の一方法の特徴は適当な吸収剤、例えば非−極性樹
脂、例えばBDH of Poole，Dorsetから得ることができる
アンバーライトＸＡＤ樹脂、又は溶媒、例えばDynamit
Nobel，Witten，West Germanyから入手できるMiglyolに
より醗酵を続行しながらこの生成物に対しγ−ヒドロキ
シデカン酸又はラクトンを抽出することである。別法で
は、基質はアルギネート又はカラギナンゲルのような標
準処理により固定化される。トリグリセリド又は分別コ
コナツ油脂肪酸又はトリアセチンの添加は水性相か疎水
性相へのヒドロキシ酸生成物の分配を助ける。この添加
は反応生成物の濃度を反応部位で減少させることにより
反応を推進する。疎水性固体又は液体相の存在が細胞に
対し毒性があることがわかつているヒマシ油又はリシノ
ール酸の過度の高局所濃度に細胞が曝露されないように
基質を封鎖(seguester)するために供することもでき
る。
脂、例えばBDH of Poole，Dorsetから得ることができる
アンバーライトＸＡＤ樹脂、又は溶媒、例えばDynamit
Nobel，Witten，West Germanyから入手できるMiglyolに
より醗酵を続行しながらこの生成物に対しγ−ヒドロキ
シデカン酸又はラクトンを抽出することである。別法で
は、基質はアルギネート又はカラギナンゲルのような標
準処理により固定化される。トリグリセリド又は分別コ
コナツ油脂肪酸又はトリアセチンの添加は水性相か疎水
性相へのヒドロキシ酸生成物の分配を助ける。この添加
は反応生成物の濃度を反応部位で減少させることにより
反応を推進する。疎水性固体又は液体相の存在が細胞に
対し毒性があることがわかつているヒマシ油又はリシノ
ール酸の過度の高局所濃度に細胞が曝露されないように
基質を封鎖(seguester)するために供することもでき
る。
任意には生育因子、例えばリボフランビン、ニコチン酸
およびパントテン酸を含むことができる。特に有利な炭
素源はグリセロールであり、これは特にRh.glutinisを
使用する場合所望ラクトンの収量を増加させることがで
きる。
およびパントテン酸を含むことができる。特に有利な炭
素源はグリセロールであり、これは特にRh.glutinisを
使用する場合所望ラクトンの収量を増加させることがで
きる。
本発明の本質的特徴はインキユベーシヨンの開始におい
て少なくともリシノール酸源の部分を含まねばならない
ことである。本方法の任意の特徴は連続的基準で実質量
を変換しながらリシノール酸源の阻害的濃度の形成を回
避する割合でリシノール酸源、例えばヒマシ油を徐々に
インキユベーシヨンに添加することである。選択した微
生物によるリシノール酸源のインキユベーシヨンは微生
物細胞が生育し、リシノール酸源の変換が同時に継続す
る方法、又は微生物細胞が生育し、本発明による方法が
連続して行なわれる方法で行なうことができる。
て少なくともリシノール酸源の部分を含まねばならない
ことである。本方法の任意の特徴は連続的基準で実質量
を変換しながらリシノール酸源の阻害的濃度の形成を回
避する割合でリシノール酸源、例えばヒマシ油を徐々に
インキユベーシヨンに添加することである。選択した微
生物によるリシノール酸源のインキユベーシヨンは微生
物細胞が生育し、リシノール酸源の変換が同時に継続す
る方法、又は微生物細胞が生育し、本発明による方法が
連続して行なわれる方法で行なうことができる。
醗酵容器からの排出ガス中に所望生成物のいくらかのロ
スがあり、所望ラクトンはガス流中に置いた吸収剤、例
えば、Tenax Gcを使用して回収することができる。
スがあり、所望ラクトンはガス流中に置いた吸収剤、例
えば、Tenax Gcを使用して回収することができる。
所望のヒドロキシ酸の他にリシノール酸から生成する少
量の例えば、Ｃ８およびＣ12ヒドロキシ酸も存在する。
従つて、生成物ラクトンは低レベルのこれらの酸に相当
するラクトン同族体を含むことができる。さらにヒマシ
油由来の他の脂肪酸の代謝産物は存在できる。すべての
これらの少量生成物は生成物ラクトンの官能性に寄与で
きると理解される。
量の例えば、Ｃ８およびＣ12ヒドロキシ酸も存在する。
従つて、生成物ラクトンは低レベルのこれらの酸に相当
するラクトン同族体を含むことができる。さらにヒマシ
油由来の他の脂肪酸の代謝産物は存在できる。すべての
これらの少量生成物は生成物ラクトンの官能性に寄与で
きると理解される。
文献 特定の微生物を使用するヒマシ油からγ−デカラクトン
の製造はFritzsche，DodgeおよびOlcott Inc.により米
国特許第４５６０６５６号明細書に開示されている。こ
れらの微生物は本発明が指向するものではない。ヒマシ
油を微生物処理してγ−デカラクトンを供することはカ
ネボウ会社の日本特許公開昭和６０−１００５０８号公
報に開示されている。Sp.odorusを使用して糖基質から
γ−デカラクトンを製造することはJourainらにより開
示されている（Topics in Flavour Research１９８５，
Eichhborn刊）。
の製造はFritzsche，DodgeおよびOlcott Inc.により米
国特許第４５６０６５６号明細書に開示されている。こ
れらの微生物は本発明が指向するものではない。ヒマシ
油を微生物処理してγ−デカラクトンを供することはカ
ネボウ会社の日本特許公開昭和６０−１００５０８号公
報に開示されている。Sp.odorusを使用して糖基質から
γ−デカラクトンを製造することはJourainらにより開
示されている（Topics in Flavour Research１９８５，
Eichhborn刊）。
本方法は有効な方法で有用量のγ−デカラクトンを供す
る。
る。
本発明の特別の記載 方法例を例示するが、本発明を限定するものではない。
例１ 微生物としてRh.glutinis（英国、NorwichのNational C
ollection of Yeast Cultures，Food Research Institu
teにＮＣＹＣ ５９として寄託）の細胞約１０ｇ（含水
重量）／を含有する３mlの接種材料を２ｗ／ｖ％加熱
肉培地（ＯＸＯＩＤ ＣＭ ８１）、２ｗ／ｖ％グルコ
ースおよび０．０２ｗ／ｖ％ツイン８０および０．５ｗ
／ｖ％ヒマシ油を含有する１００mlの培地に添加し、２
８〜３０℃で７日間保持した。
ollection of Yeast Cultures，Food Research Institu
teにＮＣＹＣ ５９として寄託）の細胞約１０ｇ（含水
重量）／を含有する３mlの接種材料を２ｗ／ｖ％加熱
肉培地（ＯＸＯＩＤ ＣＭ ８１）、２ｗ／ｖ％グルコ
ースおよび０．０２ｗ／ｖ％ツイン８０および０．５ｗ
／ｖ％ヒマシ油を含有する１００mlの培地に添加し、２
８〜３０℃で７日間保持した。
培地の試料（５ml）を定期的に無菌的に除去し、方法の
進行を測定した。試料は約１．５のpHに酸性化し、１２
０℃で１０分加熱することによりラクトン化した。次に
試料はジエチルエーテル（５ml）で抽出し、有機層を分
離し、溶媒を蒸発し、残留残渣を内部標準としてγ−ウ
ンデカラクトン（０．０４ｗ／ｖ％）を含有する２mlの
エチルアルコールに再溶解し、試料をＧＬＣ分析により
分析した。
進行を測定した。試料は約１．５のpHに酸性化し、１２
０℃で１０分加熱することによりラクトン化した。次に
試料はジエチルエーテル（５ml）で抽出し、有機層を分
離し、溶媒を蒸発し、残留残渣を内部標準としてγ−ウ
ンデカラクトン（０．０４ｗ／ｖ％）を含有する２mlの
エチルアルコールに再溶解し、試料をＧＬＣ分析により
分析した。
７日後に醗酵材料を抽出した。別法では醗酵後、上部ヒ
マシ油層、又は沈降により分離した細胞は除去すること
ができ、ヒマシ油又は細胞に含まれる酸／ラクトンは上
記のように抽出できる。後者の場合、溶媒は細胞内に含
まれる酸／ラクトンを抽出するために供する。
マシ油層、又は沈降により分離した細胞は除去すること
ができ、ヒマシ油又は細胞に含まれる酸／ラクトンは上
記のように抽出できる。後者の場合、溶媒は細胞内に含
まれる酸／ラクトンを抽出するために供する。
６０８mg／濃度のγ−デカラクトンは醗酵ブロスから
得、理論最高収量基準で約６０％、ヒマシ油基準で２
１．３％の収率を表わす。
得、理論最高収量基準で約６０％、ヒマシ油基準で２
１．３％の収率を表わす。
上記醗酵はpH７．２、通気割合０．５空気／l.v.醗酵
容器／分および攪拌速度３００r.p.m.、温度２８℃を保
持して、醗酵容器（ＬＨ Fermentation，stoke Poye
s，５００series）で行なうことができる。
容器／分および攪拌速度３００r.p.m.、温度２８℃を保
持して、醗酵容器（ＬＨ Fermentation，stoke Poye
s，５００series）で行なうことができる。
例２ 例１の方法で溶液中のヒマシ油濃度１ｗ／ｖ％で行な
い、γ−デカラクトン量８５１ml／を得た。これは約
１４．７％のモル収率を表わす。
い、γ−デカラクトン量８５１ml／を得た。これは約
１４．７％のモル収率を表わす。
例３ ヒマシ油濃度５％を使用して例１の方法を行なつた。し
かし、試料は内部標準として０．５ｗ／ｖ％テトラデカ
ンを含有するヘキサン（５ml）により抽出し、分離ヘキ
サン組成物は４日間および１０日醗酵後ＧＬＣにより分
析し、それぞれ１２０および４２５mg／の収量を得
た。１日後の収量は１００mg／より少なかつた。
かし、試料は内部標準として０．５ｗ／ｖ％テトラデカ
ンを含有するヘキサン（５ml）により抽出し、分離ヘキ
サン組成物は４日間および１０日醗酵後ＧＬＣにより分
析し、それぞれ１２０および４２５mg／の収量を得
た。１日後の収量は１００mg／より少なかつた。
例４ 微生物としてSp.odorus（ＣＢＳ ２６３６、オラン
ダ、Delft，Central Bureau Voor Schimmel Cultures寄
託）を使用し培地のヒマシ油濃度１ｗ／ｖ％で例２の方
法を行なつた。γ−デカラクトンはそれぞれ３、５及び
７日間インキユベーシヨン後に３８８、５６４および９
４３mg／の濃度で認められた。
ダ、Delft，Central Bureau Voor Schimmel Cultures寄
託）を使用し培地のヒマシ油濃度１ｗ／ｖ％で例２の方
法を行なつた。γ−デカラクトンはそれぞれ３、５及び
７日間インキユベーシヨン後に３８８、５６４および９
４３mg／の濃度で認められた。
例５ 例１記載の方法を使用して、２ｗ／ｖ％加熱肉培地、１
％ヒマシ油および１ｗ／ｖ％Miglyol８１２を含有する
醗酵ブロスから微生物としてRh.glutinisを使用して７
日にわたつて試料を採取した。７日後例１記載のように
得たγ−デカラクトンのレベルは３７７mg／であつ
た。
％ヒマシ油および１ｗ／ｖ％Miglyol８１２を含有する
醗酵ブロスから微生物としてRh.glutinisを使用して７
日にわたつて試料を採取した。７日後例１記載のように
得たγ−デカラクトンのレベルは３７７mg／であつ
た。
例６ Sp.odorusの細胞約１０mg（含水重量）／を含有する
３mlの接種材料を２ｗ／ｖ％加熱肉培地（Oxoid ＣＭ
８１）、２ｗ／ｖ％グルコース、０．０２ｗ／ｖ％ツイ
ーン８０および０．５ｗ／ｖ％ヒマシ油を含有する１０
０mlの培地に添加した。試料は上記のように取り出し、
内部標準として０．５ｗ／ｖテトラデカンを含有する５
mlヘキサンによる抽出前に記載のようにラクトン化し、
ヘキサン抽出物をＧＬＣにより分析した。γ−デカラク
トンの存在は３日後の最初の試料で注目され、その濃度
は７日後に９５０mg／の濃度を得るまで経時的に直線
的に増加し、理論最高収量基準で約６０％、ヒマシ油基
準で３２％の収率に相当した。
３mlの接種材料を２ｗ／ｖ％加熱肉培地（Oxoid ＣＭ
８１）、２ｗ／ｖ％グルコース、０．０２ｗ／ｖ％ツイ
ーン８０および０．５ｗ／ｖ％ヒマシ油を含有する１０
０mlの培地に添加した。試料は上記のように取り出し、
内部標準として０．５ｗ／ｖテトラデカンを含有する５
mlヘキサンによる抽出前に記載のようにラクトン化し、
ヘキサン抽出物をＧＬＣにより分析した。γ−デカラク
トンの存在は３日後の最初の試料で注目され、その濃度
は７日後に９５０mg／の濃度を得るまで経時的に直線
的に増加し、理論最高収量基準で約６０％、ヒマシ油基
準で３２％の収率に相当した。
例７ Rh.glutinisの細胞は２ｗ／ｖ％の多孔性ポリマー顆粒
を微生物を固定するために含有する１００mlの栄養培地
で培養した。２日間のインキユベーシヨン後ブロスはデ
カントし、２％加熱肉培地および１％ヒマシ油と置き換
え、さらに７日間インキユベーシヨンを継続し、例１記
載のように抽出方法を使用して７６２mg／のγ−デカ
ラクトンをブロス中に確認した。
を微生物を固定するために含有する１００mlの栄養培地
で培養した。２日間のインキユベーシヨン後ブロスはデ
カントし、２％加熱肉培地および１％ヒマシ油と置き換
え、さらに７日間インキユベーシヨンを継続し、例１記
載のように抽出方法を使用して７６２mg／のγ−デカ
ラクトンをブロス中に確認した。
例８ 例７の方法を加熱肉培地の代りに２％の牛肉抽出物を使
用して行なつた。１０３１mg／のレベルのγ−デカラ
クトンを７日間のインキユベーシヨン後確認した。
用して行なつた。１０３１mg／のレベルのγ−デカラ
クトンを７日間のインキユベーシヨン後確認した。
例９ 例２の方法を、微生物を固定するために栄養に１ｗ／ｖ
％のガラスビーズ（１．５〜２mm直径）を添加して行な
つた。７日間のインキユベーシヨン後、１，１１８mg／
の濃度のγ−デカラクトンを得た。これは記載の基準
でヒマシ油を規準にして１９．６％の収率を表わす。
％のガラスビーズ（１．５〜２mm直径）を添加して行な
つた。７日間のインキユベーシヨン後、１，１１８mg／
の濃度のγ−デカラクトンを得た。これは記載の基準
でヒマシ油を規準にして１９．６％の収率を表わす。
例１０ 例１の方法を、ブロスに封鎖剤として２ｗ／ｖ％アンバ
ーライトＸＡＤ樹脂を添加して行なつた。７日間のイン
キユベーシヨン後４４８mg／のγ−デカラクトンを抽
出し、僅か２日間のインキユベーシヨン後に１９９mg／
を得た。樹脂をブロスから分離し、蒸溜水で洗滌し、
例６記載のようにヘキサンで抽出した。
ーライトＸＡＤ樹脂を添加して行なつた。７日間のイン
キユベーシヨン後４４８mg／のγ−デカラクトンを抽
出し、僅か２日間のインキユベーシヨン後に１９９mg／
を得た。樹脂をブロスから分離し、蒸溜水で洗滌し、
例６記載のようにヘキサンで抽出した。
例１１ 例６の方法をＫ−カラギナンに固定した微生物細胞によ
り反復した。乾燥Ｋ−カラギナンの２ｗ／ｖ％水溶液を
４：４ｗ／ｖレベルで２０℃で１５分間約１０，０００
rpmで培養ブロスを遠心分離することにより調製した。
次に細胞−カラギナンスラリーは０．１Ｍの塩化カリ溶
液中に押出し滴加してガラギナンをゲル化し、細胞を固
定した。この方法は、Ｓ．TakamatsuらがEuropean Jour
nal of Applied Microbiology and Biotechnology１５
（１９８２年）p.１４７〜１５２に記載したものであ
る。
り反復した。乾燥Ｋ−カラギナンの２ｗ／ｖ％水溶液を
４：４ｗ／ｖレベルで２０℃で１５分間約１０，０００
rpmで培養ブロスを遠心分離することにより調製した。
次に細胞−カラギナンスラリーは０．１Ｍの塩化カリ溶
液中に押出し滴加してガラギナンをゲル化し、細胞を固
定した。この方法は、Ｓ．TakamatsuらがEuropean Jour
nal of Applied Microbiology and Biotechnology１５
（１９８２年）p.１４７〜１５２に記載したものであ
る。
Rh.glutinisを別の培地でヒマシ油とリシノール酸によ
り培養した。Sp.odorusはリシノール酸で培養した。５
日後γ−テカラクトンの収量は： ヒマシ油／Rh.glutinis 153.5mg／ リシノール酸／Rh、glutinis 154.3mg／ リシノール酸／Sh.odorus 518 ｍｇ／ であつた。
り培養した。Sp.odorusはリシノール酸で培養した。５
日後γ−テカラクトンの収量は： ヒマシ油／Rh.glutinis 153.5mg／ リシノール酸／Rh、glutinis 154.3mg／ リシノール酸／Sh.odorus 518 ｍｇ／ であつた。
M.KiertamらがBiotechnology＆ Bioengineering１９
（１９７７年）p.３８７以下に記載した方法を使用して
別の支持体をアルギン酸カルシウムにより供することが
できる。
（１９７７年）p.３８７以下に記載した方法を使用して
別の支持体をアルギン酸カルシウムにより供することが
できる。
遊離酸は直径０．４cmの２ｍのカラムに１００／１２０
メツシユChromosord AW（Supelcolac）上の１０％ＳＰ
０２３３０を含有する充填カラムを使用してＧＬＣ方法
によりそのメチルエステルをして各例から得ることがで
きた。さらに抽出の詳細は、Standard Methods for Any
lasis of Oils，Fats and Derivativs，６版、Method I
I Ｄ２５（UPAC Methodology Pergamon Press Oxfor
d）を参考にすることにより成し得ることができる。
メツシユChromosord AW（Supelcolac）上の１０％ＳＰ
０２３３０を含有する充填カラムを使用してＧＬＣ方法
によりそのメチルエステルをして各例から得ることがで
きた。さらに抽出の詳細は、Standard Methods for Any
lasis of Oils，Fats and Derivativs，６版、Method I
I Ｄ２５（UPAC Methodology Pergamon Press Oxfor
d）を参考にすることにより成し得ることができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１２Ｒ 1:645） (72)発明者 ヨハネス フランシスカス マリア デ ローイユ オランダ国 ヒルベルサム，ジー バン アムステルストラート ６
Claims (17)
- 【請求項１】Sporobolomyces odorus、Rhodotorulaglut
inis及びこれらの混合物から成る群の菌株から選択した
微生物を、約３〜約９のｐＨ、約15〜約35℃の温度で、
施光性を有するγ−ヒドロキシデカン酸を産生するのに
充分な期間、好気条件下でリシノール酸源を含有する栄
養培地で培養することを特徴とする、施光性を有するγ
−ヒドロキシデカン酸の製造方法。 - 【請求項２】リシノール酸源がリシノール酸、ヒマシ
油、ヒマシ油加水分解物又はこれらの混合物である、特
許請求の範囲第１項に記載の方法。 - 【請求項３】微生物が支持体上に固定されている、特許
請求の範囲第１項又は第２項に記載の方法。 - 【請求項４】支持体がカラギナン又はアルギネートゲル
を含む、特許請求の範囲第３項に記載の方法。 - 【請求項５】醗酵を封鎖剤(sequestrant)の存在下で行
なう、特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれか１項
に記載の方法。 - 【請求項６】封鎖剤が多孔性ポリマー顆粒又は水不混和
性液体相を含む、特許請求の範囲第５項に記載の方法。 - 【請求項７】リシノール酸源を阻害レベル未満の濃度を
保持する速度でインキュベーションに徐々に添加する、
特許請求の範囲第１項乃至第６項のいずれか１項に記載
の方法。 - 【請求項８】Sporobolomyces odorus、Rhodotorulaglut
inis及びこれらの混合物から成る群の菌株から選択した
微生物を、約３〜約９のｐＨ、約15〜約35℃の温度で、
施光性を有するγ−ヒドロキシデカン酸を産生するのに
充分な期間、好気条件下でリシノール酸源を含有する栄
養培地で培養し、生成酸をラクトン化し、得られたγ−
デカラクトンを回収することを特徴とする、施光性を有
するγ−デカラクトンの製造方法。 - 【請求項９】リシノール酸源がリシノール酸、ヒマシ
油、ヒマシ油加水分解物又はこれらの混合物である、特
許請求の範囲第８項に記載の方法。 - 【請求項１０】微生物が支持体上に固定されている、特
許請求の範囲第８項又は第９項に記載の方法。 - 【請求項１１】支持体がカラギナン又はアルギネートゲ
ルを含む、特許請求の範囲第10項に記載の方法。 - 【請求項１２】γ−ヒドロキシデカン酸をその場所でラ
クトン化する、特許請求の範囲第８項乃至第11項のいず
れか１項に記載の方法。 - 【請求項１３】生成物の酸を適当なｐＨで加熱すること
によりラクトン化する、特許請求の範囲第８項乃至第12
項のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１４】ｐＨを酸性にそして約15〜約130℃の温
度に調整することによりラクトン化を達成する、特許請
求の範囲第13項に記載の方法。 - 【請求項１５】醗酵を封鎖剤の存在下で行なう、特許請
求の範囲第８項乃至第14項のいずれか１項に記載の方
法。 - 【請求項１６】封鎖剤が多孔性ポリマー顆粒又は水不混
和性液体相を含む、特許請求の範囲第15項に記載の方
法。 - 【請求項１７】リシノール酸源を阻害レベル未満の濃度
を保持する速度でインキュベーションに徐々に添加す
る、特許請求の範囲第８項乃至第16項のいずれか１項に
記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| GB8618351 | 1986-07-28 | ||
| GB868618351A GB8618351D0 (en) | 1986-07-28 | 1986-07-28 | Lactones |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6356295A JPS6356295A (ja) | 1988-03-10 |
| JPH069514B2 true JPH069514B2 (ja) | 1994-02-09 |
Family
ID=10601800
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62187479A Expired - Lifetime JPH069514B2 (ja) | 1986-07-28 | 1987-07-27 | γ―ヒドロキシデカン酸及びγ―デカラクトンの製造方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0258993B1 (ja) |
| JP (1) | JPH069514B2 (ja) |
| AT (1) | ATE84073T1 (ja) |
| BR (1) | BR8703876A (ja) |
| CA (1) | CA1281302C (ja) |
| DE (1) | DE3783294T2 (ja) |
| ES (1) | ES2043660T3 (ja) |
| GB (1) | GB8618351D0 (ja) |
| IN (1) | IN166802B (ja) |
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| IT1223758B (it) * | 1988-08-04 | 1990-09-29 | S G A Di G Sacerdote E C Sas | Procedimento per la produzione microbiologica di gamma r decanolide e/o gamma r octanolide |
| US4960597A (en) * | 1988-08-05 | 1990-10-02 | International Flavors & Fragrances Inc. | Flavoring with mixtures of lactones |
| US5023347A (en) * | 1988-08-05 | 1991-06-11 | International Flavors & Fragrances Inc. | Process for preparing compositions containing unsaturated lactones, products produced thereby and organoleptic uses of said products |
| US4946782A (en) * | 1988-08-05 | 1990-08-07 | International Flavors & Fragrances Inc. | Process for preparing compositions containing unsaturated lactones, products produced thereby and organoleptic uses of said products |
| CA2004081C (en) * | 1988-12-01 | 1998-06-23 | Arnoldus L. G. M. Boog | Process for producing gamma-lactones |
| US5215901A (en) * | 1989-07-20 | 1993-06-01 | Unilever Patent Holdings B.V. | Process for producing delta-lactones from 11-hydroxy fatty acids |
| DE69012471T2 (de) * | 1989-07-20 | 1995-02-09 | Quest Int | Verfahren zur Herstellung von delta-Lactonen. |
| IT1232906B (it) * | 1989-08-04 | 1992-03-05 | San Giorgio Flavors S P A | Procedimento per la produzione microbiologica di gamma e delta latto ni |
| US5128261A (en) * | 1989-09-28 | 1992-07-07 | Pfw (Nederland) B.V. | Natural delta-lactones and process of the production thereof |
| CA2066378C (en) * | 1991-04-24 | 2000-09-19 | David J. Hardman | Dehalogenation of organohalogen-containing compounds |
| DE578388T1 (de) * | 1992-06-25 | 1995-03-16 | Int Flavors & Fragrances Inc | Verfahren zur fermentativen Herstellung von 10-Hydroxy-C18-Carbonsäure und Gamma-Dodekalaktonderivaten. |
| FR2705971B1 (fr) * | 1993-06-03 | 1995-08-25 | Agronomique Inst Nat Rech | Production de gamma-décalactone par bioconversion. |
| IT1266188B1 (it) | 1994-07-28 | 1996-12-23 | San Giorgio Flavors S P A | Procedimento per la produzione di gamma nonalattoni in forma narutale. |
| US5972691A (en) * | 1995-06-07 | 1999-10-26 | Hercules Incorporated | Dehalogenation of polyamine, neutral curing wet strength resins |
| FR2777571B1 (fr) * | 1998-04-21 | 2002-06-28 | Revico | Procede de valorisation des residus de distillation de produits de fermentation |
| EP1071743A1 (fr) | 1998-04-21 | 2001-01-31 | Revico | Procede de production et d'extraction de composes aromatiques |
| US7129067B2 (en) | 2002-06-28 | 2006-10-31 | Takasago International Corporation | Method for producing lactone |
| FR2877340B1 (fr) * | 2004-11-03 | 2008-10-10 | Mane Fils Sa | Preparation stereoselective de gamma-lactones |
| FR2877339B1 (fr) | 2004-11-03 | 2008-10-31 | Mane Fils Sa V | Gamma-undecenolactone, procede de preparation et utilisations |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4396715A (en) * | 1979-04-04 | 1983-08-02 | The Simon Greenberg Foundation | Production of gamma-lactone rich flavor additives by pityrosporum species cultured on lipid rich substrates |
| WO1983001072A1 (en) * | 1981-09-28 | 1983-03-31 | Farbood, Mohamad, I. | Production of gamma-decalactone |
| JPS60100508A (ja) * | 1984-09-20 | 1985-06-04 | Kanebo Ltd | 化粧料 |
-
1986
- 1986-07-28 GB GB868618351A patent/GB8618351D0/en active Pending
-
1987
- 1987-07-20 CA CA000542525A patent/CA1281302C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-07-24 ES ES87306559T patent/ES2043660T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-24 DE DE8787306559T patent/DE3783294T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-07-24 AT AT87306559T patent/ATE84073T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-07-24 EP EP87306559A patent/EP0258993B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-27 IN IN240/BOM/87A patent/IN166802B/en unknown
- 1987-07-27 BR BR8703876A patent/BR8703876A/pt not_active Application Discontinuation
- 1987-07-27 JP JP62187479A patent/JPH069514B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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|---|---|
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| DE3783294T2 (de) | 1993-04-15 |
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| EP0258993A2 (en) | 1988-03-09 |
| EP0258993B1 (en) | 1992-12-30 |
| JPS6356295A (ja) | 1988-03-10 |
| IN166802B (ja) | 1990-07-21 |
| ATE84073T1 (de) | 1993-01-15 |
| CA1281302C (en) | 1991-03-12 |
| DE3783294D1 (de) | 1993-02-11 |
| ES2043660T3 (es) | 1994-01-01 |
| BR8703876A (pt) | 1988-03-29 |
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