JPH0694426B2 - ジクロロペンタフルオロプロパンの製造法 - Google Patents
ジクロロペンタフルオロプロパンの製造法Info
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- JPH0694426B2 JPH0694426B2 JP2054839A JP5483990A JPH0694426B2 JP H0694426 B2 JPH0694426 B2 JP H0694426B2 JP 2054839 A JP2054839 A JP 2054839A JP 5483990 A JP5483990 A JP 5483990A JP H0694426 B2 JPH0694426 B2 JP H0694426B2
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- Japan
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- reaction
- tetrafluoroethylene
- nmr
- analysis
- dichloropentafluoropropane
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はジクロロペンタフルオロプロパン（R225）の製
造法に関するものである。含水素クロロフルオロプロパ
ン類は従来から用いられてきたフロン類と同様に発泡
剤、冷媒、洗浄剤等の用途が期待される。
造法に関するものである。含水素クロロフルオロプロパ
ン類は従来から用いられてきたフロン類と同様に発泡
剤、冷媒、洗浄剤等の用途が期待される。
［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］ ジクロロペンタフルオロプロパン（R225）の製造法とし
ては、従来塩化アルミニウムの存在下にテトラフルオロ
エチレンにジクロロフルオロメタンを付加させて、下式
に示すように3,3−ジクロロ−1,1,1,2,2−ペンタフルオ
ロプロパン（R225ca）および1,3−ジクロロ−1,1,2,2,3
−ペンタフルオロプロパン（R225cb）を合成する方法が
知られている。
ては、従来塩化アルミニウムの存在下にテトラフルオロ
エチレンにジクロロフルオロメタンを付加させて、下式
に示すように3,3−ジクロロ−1,1,1,2,2−ペンタフルオ
ロプロパン（R225ca）および1,3−ジクロロ−1,1,2,2,3
−ペンタフルオロプロパン（R225cb）を合成する方法が
知られている。
（O.Paleta et al.,Collect.Czech.Chem.Commun.,36,18
67（1971））しかしながら、この反応においては、下式
に示すように ジクロロフルオロメタンが不均化して、蒸留等通常の方
法では分離困難な反応副生物クロロホルム（R20）を多
量に生成するため純度の高い製品を得るには多段の精製
工程が必要であるという欠点を有している。
67（1971））しかしながら、この反応においては、下式
に示すように ジクロロフルオロメタンが不均化して、蒸留等通常の方
法では分離困難な反応副生物クロロホルム（R20）を多
量に生成するため純度の高い製品を得るには多段の精製
工程が必要であるという欠点を有している。
［問題点を解決するための手段］ 本発明者はジクロロペンタフルオロプロパン（R225）の
効率的製造法について鋭意検討を行なった結果、テトラ
フルオロエチレンとジクロロフルオロメタン（R21）或
はクロロホルム（R20）をGa,In,Zr,HfおよびTiからなる
群から選ばれる少なくとも１個の元素を含むハロゲン化
物の存在下に反応させると高収率でR225を生成すること
を見いだし本発明を提供するに至ったものである。
効率的製造法について鋭意検討を行なった結果、テトラ
フルオロエチレンとジクロロフルオロメタン（R21）或
はクロロホルム（R20）をGa,In,Zr,HfおよびTiからなる
群から選ばれる少なくとも１個の元素を含むハロゲン化
物の存在下に反応させると高収率でR225を生成すること
を見いだし本発明を提供するに至ったものである。
以下本発明の詳細について実施例とともに説明する。
すなわちテトラフルオロエチレン（4F）とジクロロフル
オロメタン（R21）或はクロロホルム（R20）を特定のル
イス酸触媒の存在下に反応させると下式に示すように3,
3−ジクロロ−1,1,1,2,2−ペンタフルオロプロパン（R2
25ca）および1,3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタフルオ
ロプロパン（R225cb）が収率よく生成することを見いだ
した。
オロメタン（R21）或はクロロホルム（R20）を特定のル
イス酸触媒の存在下に反応させると下式に示すように3,
3−ジクロロ−1,1,1,2,2−ペンタフルオロプロパン（R2
25ca）および1,3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタフルオ
ロプロパン（R225cb）が収率よく生成することを見いだ
した。
本反応に用いるルイス酸触媒としてはGa,In,Zr,Hfおよ
びTiからなる群から選ばれる少なくとも１個の元素を含
むハロゲン化物例えば GaCl2，GaCl3，ZrCl4，HfCl4，InCl3，TiCl4等の塩化物
又はこれ等の化合物が一部フッ素化されたもの，GaB
r3，GaI3，HfBr4，HfI4，InBr3，InI3，TiBr4等の臭化
物、ヨウ化物又はこれ等の化合物が一部塩素化、フッ素
化されたもの、例えばTiCl2F2，TiClF3，ZrCl2F2等が使
用可能である。
びTiからなる群から選ばれる少なくとも１個の元素を含
むハロゲン化物例えば GaCl2，GaCl3，ZrCl4，HfCl4，InCl3，TiCl4等の塩化物
又はこれ等の化合物が一部フッ素化されたもの，GaB
r3，GaI3，HfBr4，HfI4，InBr3，InI3，TiBr4等の臭化
物、ヨウ化物又はこれ等の化合物が一部塩素化、フッ素
化されたもの、例えばTiCl2F2，TiClF3，ZrCl2F2等が使
用可能である。
反応はパーフルオロオクタンやパーフルオロブチルテト
ラヒドロフランなどの不活性な溶媒が好適であるが、精
製を容易にするために通常は無溶媒で行なうのが特に好
ましい。触媒量は用いる触媒によって異なるが原料に対
して通常0.01〜50重量％、好ましくは0.1〜10重量％用
いる。反応温度は通常−80〜200℃、好ましくは−20〜1
00℃の温度範囲で行なわれ、反応圧は０〜30kg/cm2が好
ましい。
ラヒドロフランなどの不活性な溶媒が好適であるが、精
製を容易にするために通常は無溶媒で行なうのが特に好
ましい。触媒量は用いる触媒によって異なるが原料に対
して通常0.01〜50重量％、好ましくは0.1〜10重量％用
いる。反応温度は通常−80〜200℃、好ましくは−20〜1
00℃の温度範囲で行なわれ、反応圧は０〜30kg/cm2が好
ましい。
加えるテトラフルオロエチレンの量はR21,R20の反応率
を高めるためには通常R21,R20に対して等モル以上、特
に100〜200モル％加えるのが適当である。
を高めるためには通常R21,R20に対して等モル以上、特
に100〜200モル％加えるのが適当である。
かくして本発明は完成されたものであり、特定のルイス
酸触媒の存在下テトラフルオロエチレンにジクロロフル
オロメタン（R21）を付加せしめてジクロロペンタフル
オロプロパン（R225）を高収率で製造する方法を提供す
るものである。
酸触媒の存在下テトラフルオロエチレンにジクロロフル
オロメタン（R21）を付加せしめてジクロロペンタフル
オロプロパン（R225）を高収率で製造する方法を提供す
るものである。
［実施例］ 以下、本発明の実施例を示す。
実施例１ 200mlのハステロイＣ製オートクレーブに塩化ジルコニ
ウム（IV）2g（0.009mol）を加えて−78℃に冷却した
後、減圧脱気し、R21を155g（1.5mol）加えた。テトラ
フルオロエチレンを20g仕込その後10℃まで温度を上
げ、反応温度を10〜20℃に保ちながらテトラフルオロエ
チレンを適宜加え続けた。12時間後にテトラフルオロエ
チレンの供給を止め、さらに４時間撹拌を続けた。テト
ラフルオロエチレンの総仕込量は150gであった。圧力を
常圧に戻した後、反応液を水洗し、反応粗液約260gを回
収した。ガスクロ及びNMRを用いて分析した結果を第１
表に示す。
ウム（IV）2g（0.009mol）を加えて−78℃に冷却した
後、減圧脱気し、R21を155g（1.5mol）加えた。テトラ
フルオロエチレンを20g仕込その後10℃まで温度を上
げ、反応温度を10〜20℃に保ちながらテトラフルオロエ
チレンを適宜加え続けた。12時間後にテトラフルオロエ
チレンの供給を止め、さらに４時間撹拌を続けた。テト
ラフルオロエチレンの総仕込量は150gであった。圧力を
常圧に戻した後、反応液を水洗し、反応粗液約260gを回
収した。ガスクロ及びNMRを用いて分析した結果を第１
表に示す。
実施例２ 塩化ジルコニウム（IV）の代わりに四塩化チタン2gを用
いる以外は実施例１と同様に反応を行ない反応粗液190g
を回収した。ガスクロ及びNMRを用いて分析した結果を
第２表に示す。
いる以外は実施例１と同様に反応を行ない反応粗液190g
を回収した。ガスクロ及びNMRを用いて分析した結果を
第２表に示す。
実施例３ 塩化ジルコニウム（IV）の代わりに三塩化ガリウム2gを
用いる以外は実施例１と同様に反応を行ない反応粗液19
0gを回収した。ガスクロ及びNMRを用いて分析した結果
を第３表に示す。
用いる以外は実施例１と同様に反応を行ない反応粗液19
0gを回収した。ガスクロ及びNMRを用いて分析した結果
を第３表に示す。
実施例４ 塩化ジルコニウム（IV）の代わりに四塩化ハフニウム2g
を用い、反応温度を10〜20℃とする以外は実施例１と同
様に反応を行ない反応粗液240gを回収した。ガスクロ及
びNMRを用いて分析した結果を第４表に示す。
を用い、反応温度を10〜20℃とする以外は実施例１と同
様に反応を行ない反応粗液240gを回収した。ガスクロ及
びNMRを用いて分析した結果を第４表に示す。
実施例５ 塩化ジルコニウム（IV）の代わりに三塩化インジウム2g
を用い、反応温度を10〜20℃とする以外は実施例１と同
様に反応を行ない反応粗液140gを回収した。ガスクロ及
びNMRを用いて分析した結果を第５表に示す。
を用い、反応温度を10〜20℃とする以外は実施例１と同
様に反応を行ない反応粗液140gを回収した。ガスクロ及
びNMRを用いて分析した結果を第５表に示す。
実施例６ R21の代わりにクロロホルム155gを用い、反応温度を70
℃とする以外は実施例１と同様に反応を行ない反応粗液
270gを回収した。ガスクロ及びNMRを用いて分析した結
果を第６表に示す。
℃とする以外は実施例１と同様に反応を行ない反応粗液
270gを回収した。ガスクロ及びNMRを用いて分析した結
果を第６表に示す。
実施例７ 塩化ジルコニウム（IV）の代わりに二塩化二フッ化ジル
コニウム2gを用いる以外は実施例１と同様に反応を行な
い反応粗液約260gを回収した。ガスクロ及びNMRを用い
て分析した結果を第７表に示す。
コニウム2gを用いる以外は実施例１と同様に反応を行な
い反応粗液約260gを回収した。ガスクロ及びNMRを用い
て分析した結果を第７表に示す。
実施例８ 塩化ジルコニウム（IV）の代わりに二塩化二フッ化チタ
ン2gを用いる以外は実施例１と同様に反応を行ない反応
粗液約260gを回収した。ガスクロ及びNMRを用いて分析
した結果を第８表に示す。
ン2gを用いる以外は実施例１と同様に反応を行ない反応
粗液約260gを回収した。ガスクロ及びNMRを用いて分析
した結果を第８表に示す。
比較例 200mlのハステロイＣ製オートクレーブに無水塩化アル
ミニウム3g（0.02mol）を加えて−78℃に冷却した後、
減圧脱気し、R21を155g（1.5mol）加えた。10℃まで温
度を上げ、反応温度を10〜20℃に保ちながらテトラフル
オロエチレンを適宜加え続けた。12時間後にテトラフル
オロエチレンの供給を止め、さらに４時間撹拌を続け
た。テトラフルオロエチレンの総仕込量は120gであっ
た。圧力を常圧に戻した後、反応液を水洗し、反応粗液
約200gを回収した。ガスクロ及びNMRを用いて分析した
結果を第９表に示す。
ミニウム3g（0.02mol）を加えて−78℃に冷却した後、
減圧脱気し、R21を155g（1.5mol）加えた。10℃まで温
度を上げ、反応温度を10〜20℃に保ちながらテトラフル
オロエチレンを適宜加え続けた。12時間後にテトラフル
オロエチレンの供給を止め、さらに４時間撹拌を続け
た。テトラフルオロエチレンの総仕込量は120gであっ
た。圧力を常圧に戻した後、反応液を水洗し、反応粗液
約200gを回収した。ガスクロ及びNMRを用いて分析した
結果を第９表に示す。
［発明の効果］ 本発明は、実施例に示した如く、従来高純度品の入手が
困難であったジクロロペンタフルオロプロパン（R225）
を高収率で製造し得るという効果を有する。
困難であったジクロロペンタフルオロプロパン（R225）
を高収率で製造し得るという効果を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田沼 敏弘 神奈川県横浜市港南区港南２―24―31
Claims (1)
- 【請求項１】テトラフルオロエチレンと、ジクロロフル
オロメタン（R21）或はクロロホルム（R20）をGa,In,Z
r,HfおよびTiからなる群から選ばれる少なくとも１個の
元素を含むハロゲン化物の存在下に反応させることを特
徴とするジクロロペンタフルオロプロパンの製造法。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2054839A JPH0694426B2 (ja) | 1989-12-05 | 1990-03-08 | ジクロロペンタフルオロプロパンの製造法 |
| DE69022720T DE69022720T2 (de) | 1989-12-05 | 1990-12-05 | Verfahren zur herstellung von dichloropentafluoropropanen. |
| EP91900365A EP0456841B1 (en) | 1989-12-05 | 1990-12-05 | Method for producing dichloropentafluoropropanes |
| KR1019910700839A KR0173477B1 (ko) | 1989-12-05 | 1990-12-05 | 디클로로펜타플루오로프로판의 제조방법 |
| PCT/JP1990/001581 WO1991008183A1 (en) | 1989-12-05 | 1990-12-05 | Method for producing dichloropentafluoropropanes |
| CA002046270A CA2046270C (en) | 1989-12-05 | 1990-12-05 | Method for producing a dichloropentafluoropropanes |
| US07/914,591 US5227547A (en) | 1989-12-05 | 1992-07-20 | Method for producing dichloropentafluoropropanes |
| US07/914,590 US5220084A (en) | 1989-12-05 | 1992-07-20 | Method for producing dichloropentafluoropropanes |
| US08/229,126 US5434321A (en) | 1989-12-05 | 1994-04-18 | Method for producing dichloropentafluoropropanes |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31425289 | 1989-12-05 | ||
| JP1-314252 | 1989-12-05 | ||
| JP2054839A JPH0694426B2 (ja) | 1989-12-05 | 1990-03-08 | ジクロロペンタフルオロプロパンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03236335A JPH03236335A (ja) | 1991-10-22 |
| JPH0694426B2 true JPH0694426B2 (ja) | 1994-11-24 |
Family
ID=26395654
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2054839A Expired - Lifetime JPH0694426B2 (ja) | 1989-12-05 | 1990-03-08 | ジクロロペンタフルオロプロパンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0694426B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03251546A (ja) * | 1990-01-08 | 1991-11-11 | Daikin Ind Ltd | ペンタフルオロジクロロプロパン類の製造方法 |
-
1990
- 1990-03-08 JP JP2054839A patent/JPH0694426B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03236335A (ja) | 1991-10-22 |
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