JPH03232826A - ジクロロペンタフルオロプロパンの製造法 - Google Patents
ジクロロペンタフルオロプロパンの製造法Info
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-
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明はジクロロペンタフルオロプロパン（Ｒ２２５）
の製造法に関するものである。含水素クロロフルオロプ
ロパン類は従来から用いられてきたフロン類と同様に発
泡剤、冷媒、洗浄剤等の用途が期待される。
の製造法に関するものである。含水素クロロフルオロプ
ロパン類は従来から用いられてきたフロン類と同様に発
泡剤、冷媒、洗浄剤等の用途が期待される。
［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］ジクロ
ロペンタフルオロプロパン（Ｒ２２５）の製造法として
は、従来塩化アルミニウムが存在するジクロロフルオロ
メタン中にテトラフルオロエチレンを付加させて、下式
に示すように３，３−ジクロロ−１，１，１，２，２−
ペンタフルオロプロパン（Ｒ２２５ｃ ａ）および１，
３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプ
ロパン（Ｒ２２５ｃｂ）を合成する方法が知られている
。
ロペンタフルオロプロパン（Ｒ２２５）の製造法として
は、従来塩化アルミニウムが存在するジクロロフルオロ
メタン中にテトラフルオロエチレンを付加させて、下式
に示すように３，３−ジクロロ−１，１，１，２，２−
ペンタフルオロプロパン（Ｒ２２５ｃ ａ）および１，
３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプ
ロパン（Ｒ２２５ｃｂ）を合成する方法が知られている
。
ＣＦ２＝ＣＦ２＋ＣＨＣｌ２Ｆ
ＣＣＩ Ｆ ２ ＣＦ ２ ＣＨＣＩ Ｆ（０
，Ｐａ１ｅｔａ ｅｔ ａｌ、、Ｃｏ１１ｅｃｔ、Ｃ
ｚｅｃｈ、Ｃｈｅｍ。
，Ｐａ１ｅｔａ ｅｔ ａｌ、、Ｃｏ１１ｅｃｔ、Ｃ
ｚｅｃｈ、Ｃｈｅｍ。
Ｃｏｍｍｕｎ、、 ３６．１８６７ （１９７１））
Ｌかしながら、この反応においては、下式に示すように
ジクロロフルオロメタンが不均化して、蒸留等通常の方
法では分離困難な反応副生物クロロホルム（Ｒ２０） ＩＣＩｇ ＣＨＣｌ２Ｆ → ＣＨＣＩ Ｆ２ ＋ＣＨＣｌ
３不均化 を多量に生成するため純度の高い製品を得るには多段の
精製工程が必要であるという欠点を有している。
Ｌかしながら、この反応においては、下式に示すように
ジクロロフルオロメタンが不均化して、蒸留等通常の方
法では分離困難な反応副生物クロロホルム（Ｒ２０） ＩＣＩｇ ＣＨＣｌ２Ｆ → ＣＨＣＩ Ｆ２ ＋ＣＨＣｌ
３不均化 を多量に生成するため純度の高い製品を得るには多段の
精製工程が必要であるという欠点を有している。
［課題を解決するための手段］
本発明者は ジクロロペンタフルオロプロパン（Ｒ２２
５）の効率的製造法について鋭意検討を行なった結果、
テトラフルオロエチレンにジクロロフルオロメタン（Ｒ
２１）を付加させる際に、Ｒ２１の不均化生成物クロロ
ホルムを副生ずることなく高収率でＲ２２５が得られる
方法を見いだし本発明を提供するに至ったものである。
５）の効率的製造法について鋭意検討を行なった結果、
テトラフルオロエチレンにジクロロフルオロメタン（Ｒ
２１）を付加させる際に、Ｒ２１の不均化生成物クロロ
ホルムを副生ずることなく高収率でＲ２２５が得られる
方法を見いだし本発明を提供するに至ったものである。
即ち、ルイス酸触媒の存在下、テトラフルオロエチレン
（４Ｆ）にジクロロフルオロメタン（Ｒ２１）を付加反
応させ、ジクロロペンタフルオロプロパンを得るに際し
、４ＦとＲ２１の存在モル比が１≦４Ｆ／Ｒ２１である
反応条件下で反応を行うことを特徴とするジクロロペン
タフルオロプロパンの製造法に関するものである。
（４Ｆ）にジクロロフルオロメタン（Ｒ２１）を付加反
応させ、ジクロロペンタフルオロプロパンを得るに際し
、４ＦとＲ２１の存在モル比が１≦４Ｆ／Ｒ２１である
反応条件下で反応を行うことを特徴とするジクロロペン
タフルオロプロパンの製造法に関するものである。
以下本発明の詳細について実施例とともに説明する。
即ちルイス酸触媒の存在下テトラフルオロニーＦ−レン
（４Ｆ）にジクロロフルオロメタン（Ｒ２１）を付加反
応させる際に４Ｆと、Ｒ２１の存在モル比がＲ２１に対
して４Ｆを等量以上、好ましくは過剰量である反応条件
下で反応を行うとＲ２１の不均化反応が大幅におさえら
れ、下式に示すように３．３−ジクロロ−１，１，１，
２，２−ペンタフルオロプロパン（Ｒ２２５ｃａ）ＣＦ
２ ＝ＣＦ２ ＋ ＣＨＣｌ２Ｆルイス 酸触媒
ＣＦ ３ ＣＦ ２ ＣＨＣｌ □−伽
十 ＣＣＩ Ｆ ２ ＣＦ ２ ＣＨＣＩＦおよび１．３−
ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパ
ン（Ｒ２２５ｃｂ）が高収率で得られ、又不均化により
少量副生ずるクロロホルムは過剰に存在するテトラフル
オロエチレンと反応し、下式に示すように１．３．３−
）ジクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロプロパ
ン（Ｒ２２４Ｃａ）を与える。
（４Ｆ）にジクロロフルオロメタン（Ｒ２１）を付加反
応させる際に４Ｆと、Ｒ２１の存在モル比がＲ２１に対
して４Ｆを等量以上、好ましくは過剰量である反応条件
下で反応を行うとＲ２１の不均化反応が大幅におさえら
れ、下式に示すように３．３−ジクロロ−１，１，１，
２，２−ペンタフルオロプロパン（Ｒ２２５ｃａ）ＣＦ
２ ＝ＣＦ２ ＋ ＣＨＣｌ２Ｆルイス 酸触媒
ＣＦ ３ ＣＦ ２ ＣＨＣｌ □−伽
十 ＣＣＩ Ｆ ２ ＣＦ ２ ＣＨＣＩＦおよび１．３−
ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパ
ン（Ｒ２２５ｃｂ）が高収率で得られ、又不均化により
少量副生ずるクロロホルムは過剰に存在するテトラフル
オロエチレンと反応し、下式に示すように１．３．３−
）ジクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロプロパ
ン（Ｒ２２４Ｃａ）を与える。
ＣＦ２ ＝ＣＦ２ ＋ ＣＨＣ１ａルイス
酸触媒 → ＣＣＩ Ｆ ２ ＣＦ ２ ＣＨＣｌ □
Ｒ２２４ｃａはＲ２２５と沸点が異なり蒸留により容易
に分離することが可能である。
酸触媒 → ＣＣＩ Ｆ ２ ＣＦ ２ ＣＨＣｌ □
Ｒ２２４ｃａはＲ２２５と沸点が異なり蒸留により容易
に分離することが可能である。
加えるテトラフルオロエチレンの量はルイス酸の量にも
左右されるがＲ２１に対して等モル以上加えるのが適当
であり、好ましくは、４ＦとＲ２１の存在モル比が１．
０１≦４Ｆ／Ｒ２１≦１０、特には１．Ｏ１≦４Ｆ／Ｒ
２１≦５、更に好ましくは１．１≦４Ｆ／Ｒ２１≦３で
ある。テトラフルオロエチレン（４Ｆ）とジクロロフル
オロメタン（Ｒ２１）の供給方法は、最終的に４ＦがＲ
２１に対して等量好ましくは過剰量存在する反応条件下
であれば特に限定されないが、Ｒ２１の不均化反応をお
さえるためには４ＦとＲ２１の供給モル比を１≦４Ｆ／
Ｒ２１，好ましくは、１．０１≦４Ｆ／Ｒ２１≦１０１
特には１．０１≦４Ｆ／Ｒ２１≦５、更に好ましくは１
．１≦４Ｆ／Ｒ２１≦３に保ちながら連続的に反応器に
供給し、Ｒ２２５を含む反応生成物を連続的に反応器か
ら抜き出す事が特に好ましい。過剰量用いた４Ｆは反応
後回収することが可能であり、１０倍モル以上大過剰に
用いてもよいが、経済的な操作とは言えない。
左右されるがＲ２１に対して等モル以上加えるのが適当
であり、好ましくは、４ＦとＲ２１の存在モル比が１．
０１≦４Ｆ／Ｒ２１≦１０、特には１．Ｏ１≦４Ｆ／Ｒ
２１≦５、更に好ましくは１．１≦４Ｆ／Ｒ２１≦３で
ある。テトラフルオロエチレン（４Ｆ）とジクロロフル
オロメタン（Ｒ２１）の供給方法は、最終的に４ＦがＲ
２１に対して等量好ましくは過剰量存在する反応条件下
であれば特に限定されないが、Ｒ２１の不均化反応をお
さえるためには４ＦとＲ２１の供給モル比を１≦４Ｆ／
Ｒ２１，好ましくは、１．０１≦４Ｆ／Ｒ２１≦１０１
特には１．０１≦４Ｆ／Ｒ２１≦５、更に好ましくは１
．１≦４Ｆ／Ｒ２１≦３に保ちながら連続的に反応器に
供給し、Ｒ２２５を含む反応生成物を連続的に反応器か
ら抜き出す事が特に好ましい。過剰量用いた４Ｆは反応
後回収することが可能であり、１０倍モル以上大過剰に
用いてもよいが、経済的な操作とは言えない。
ルイス酸触媒は、予め反応器に存在させておいても良（
，４ＦとＲ２１と同時に連続的に反応器に供給し、Ｒ２
２５を含む反応生成物と同時に連続的に反応器から抜き
出す操作でも良い。この場合、抜き出されたルイス酸触
媒は、リサイクルが可能である。
，４ＦとＲ２１と同時に連続的に反応器に供給し、Ｒ２
２５を含む反応生成物と同時に連続的に反応器から抜き
出す操作でも良い。この場合、抜き出されたルイス酸触
媒は、リサイクルが可能である。
反応生成物中にＲ２１が存在すると、不均化が起こりク
ロロホルムなどの副生物が生成するため、常にＲ２１の
濃度を最小限に抑えることが、所期反応の選択率を向上
させるのに好ましく、反応器中のＲ２１の濃度を最小限
にするため、原料のＲ２１，４Ｆ （及び触媒）を連続
的に反応器に供給し、反応生成物を連続的に抜き出すこ
とにより、各成分濃度を一定に保つことができ、かつ４
Ｆを過剰に用いれば、Ｒ２１の濃度は最小限に抑えられ
るためこのような操作が好ましい。
ロロホルムなどの副生物が生成するため、常にＲ２１の
濃度を最小限に抑えることが、所期反応の選択率を向上
させるのに好ましく、反応器中のＲ２１の濃度を最小限
にするため、原料のＲ２１，４Ｆ （及び触媒）を連続
的に反応器に供給し、反応生成物を連続的に抜き出すこ
とにより、各成分濃度を一定に保つことができ、かつ４
Ｆを過剰に用いれば、Ｒ２１の濃度は最小限に抑えられ
るためこのような操作が好ましい。
連続操作に用いる反応器は、いわゆる連続反応器であれ
ばよく、完全混合槽型、ピストンフロー式のいずれを用
いてもよい。
ばよく、完全混合槽型、ピストンフロー式のいずれを用
いてもよい。
また、反応開始時に反応溶媒を仕込む必要があるが、連
続操作の場合には、連続的に反応が進行するに伴ない、
反応溶媒は徐々に反応生成物に置換されるので、反応溶
媒は主反応を妨害しないものであれば特に限定されない
。
続操作の場合には、連続的に反応が進行するに伴ない、
反応溶媒は徐々に反応生成物に置換されるので、反応溶
媒は主反応を妨害しないものであれば特に限定されない
。
反応開始時の反応溶媒としては、例えばパーフルオロオ
クタン、パーフルオロブチルテトラヒドロフラン等のＲ
ＦＣｌｌ、１．１− ）ジクロロペンタフルオロプロパ
ン（Ｒ２１５Ｃｂ）、１，１．３−１−ジクロロペンタ
フルオロプロパン（Ｒ２１５ｃａ）、１．１，１．３−
テトラクロロテトラフルオロペンタン（Ｒ２１４ｃｂ）
等のＣＦＣｌ３．３−ジクロロ−１，１゜１．２．２−
ペンタフルオロプロパン（Ｒ２２５ｃａ）、１．３−ジ
クロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン
（Ｒ２２５ｃｂ）、１，３．３− ）ジクロロ−１，１
゜２．２−テトラフルオロプロパン（Ｒ２２４ｃａ）等
のＨＣＦＣなどが好適であるが無溶媒で行なう事ももち
ろん可能である。反応温度は通常−８０〜２００℃、好
ましくは一２０〜１００℃の温度範囲で行なわれ、反応
圧は０〜２０ｋｇ７ｃｍ”が適当であり、特には０〜１
０ｋｇ７ｃｍ２が好ましい。
クタン、パーフルオロブチルテトラヒドロフラン等のＲ
ＦＣｌｌ、１．１− ）ジクロロペンタフルオロプロパ
ン（Ｒ２１５Ｃｂ）、１，１．３−１−ジクロロペンタ
フルオロプロパン（Ｒ２１５ｃａ）、１．１，１．３−
テトラクロロテトラフルオロペンタン（Ｒ２１４ｃｂ）
等のＣＦＣｌ３．３−ジクロロ−１，１゜１．２．２−
ペンタフルオロプロパン（Ｒ２２５ｃａ）、１．３−ジ
クロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン
（Ｒ２２５ｃｂ）、１，３．３− ）ジクロロ−１，１
゜２．２−テトラフルオロプロパン（Ｒ２２４ｃａ）等
のＨＣＦＣなどが好適であるが無溶媒で行なう事ももち
ろん可能である。反応温度は通常−８０〜２００℃、好
ましくは一２０〜１００℃の温度範囲で行なわれ、反応
圧は０〜２０ｋｇ７ｃｍ”が適当であり、特には０〜１
０ｋｇ７ｃｍ２が好ましい。
連続操作の場合、反応液の滞留時間は、反応温度やルイ
ス酸触媒の種類にもよるが、通常０．１分〜２４時間、
特には１分〜１０時間が適当である。
ス酸触媒の種類にもよるが、通常０．１分〜２４時間、
特には１分〜１０時間が適当である。
ルイス酸触媒の量はＲ２１に対して０．１〜５０ｍｏ１
％が適当であり、特には０．１〜１０ｍｏ１％が好まし
い。本反応に用いる触媒としてはルイス酸であれば特に
限定されないが、Ａｌ、 Ｓｂ、 Ｎｂ、 Ｔａ、 Ｗ
。
％が適当であり、特には０．１〜１０ｍｏ１％が好まし
い。本反応に用いる触媒としてはルイス酸であれば特に
限定されないが、Ａｌ、 Ｓｂ、 Ｎｂ、 Ｔａ、 Ｗ
。
Ｒｅ、 Ｂ、 Ｓｎ、 Ｇａ、 Ｉｎ、 Ｚｒ、 Ｈｆ
、及びＴｉからなる群から選ばれる少な（とも１個の元
素を含むハロゲン化物が好ましい。
、及びＴｉからなる群から選ばれる少な（とも１個の元
素を含むハロゲン化物が好ましい。
例えば、ＧａＣ１□、 ＧａＣ１＋、 ＺｒＣＬ、 Ｂ
Ｃｌ３． ＡｌＣｌ３゜ＨｆＣ１＋、 ＩｎＣ１，Ｔｉ
Ｃｌ４等の塩化物又はこれらの化合物が一部フッ素化さ
れたもの、ＧａＢｒ５．ＧａＩａ。
Ｃｌ３． ＡｌＣｌ３゜ＨｆＣ１＋、 ＩｎＣ１，Ｔｉ
Ｃｌ４等の塩化物又はこれらの化合物が一部フッ素化さ
れたもの、ＧａＢｒ５．ＧａＩａ。
ＨｆＢｒ＋、ＨｆＩ４． ＩｎＢｒ３． ＩｎＩ３．Ｔ
ｉＢｒ４等の臭化物、ヨウ化物又はこれらの化合物が一
部塩素化、フッ素化されたもの例えばＴｉＣ１□Ｆ２．
ＴｉＣＩＦｘ、ＺｒＣ１２Ｆｚ等が使用可能である。
ｉＢｒ４等の臭化物、ヨウ化物又はこれらの化合物が一
部塩素化、フッ素化されたもの例えばＴｉＣ１□Ｆ２．
ＴｉＣＩＦｘ、ＺｒＣ１２Ｆｚ等が使用可能である。
又、例えば５ｂＣＩ２ｓ、 ＮｂＣＪ２ Ｂ、 ＴａＣ
ｊ２５． ＭｏＣｊ２ Ｂ。
ｊ２５． ＭｏＣｊ２ Ｂ。
ＷｃＱ ｅ、 ＲｅＣｇ ＋、、Ｂ（、ｅ ３．５ｎｅ
Ｑ４等の塩化物及びこれらの化合物が一部フッ素化され
たもの、ＳｂＦｇ、ＮｂＦｓ、ＴａＦ、ＭｏＦａ、ＢＦ
２等のフッ化物及びこれらの化合物が一部塩素化された
もの、ＴａＢｒ６゜Ａ（ｌ Ｂｒ３．Ａｌｔ Ｉｓ、Ｂ
Ｂｒ３．ＢＩ３等の臭化物、ヨウ化物およびこれらの化
合物が一部塩素化、フッ素化されたもの等が使用可能で
ある ［実施例］ 以下、本発明の実施例を示す。
Ｑ４等の塩化物及びこれらの化合物が一部フッ素化され
たもの、ＳｂＦｇ、ＮｂＦｓ、ＴａＦ、ＭｏＦａ、ＢＦ
２等のフッ化物及びこれらの化合物が一部塩素化された
もの、ＴａＢｒ６゜Ａ（ｌ Ｂｒ３．Ａｌｔ Ｉｓ、Ｂ
Ｂｒ３．ＢＩ３等の臭化物、ヨウ化物およびこれらの化
合物が一部塩素化、フッ素化されたもの等が使用可能で
ある ［実施例］ 以下、本発明の実施例を示す。
実施例 １
１０Ｉ２のハステロイＣ製オートクレーブに無水塩化ア
ルミニウム０．２ｋ ｇ （１，５ｍｏｌ）を加えて減
圧脱気した後、Ｒ２２５ｃａ （ＣＦ３ＣＦｘ ＣＨＣ
１２） ３ ｋ ｇ （１４，８ｍｏｌ）を加えた。オ
ートクレーブを一１０℃に冷却した後、反応温度な０〜
５℃に保ちながらテトラフルオロエチレンを８５０ｇ／
ｈｒ、Ｒ２１を６７０ｇ／ｈｒの速度で加え続けた。６
時間後にテトラフルオロエチレンおよびＲ２１の供給を
止め、反応温度を５〜１０℃に保持しながらさらに４時
間撹拌を続けた。圧力を常圧に戻した後反応液を濾別し
、反応粗液的１０．７ｋｇを回収した。ガスクロ及び
”Ｆ −Ｎ Ｍ Ｒを用いて分析した結果を第１表に示
す。
ルミニウム０．２ｋ ｇ （１，５ｍｏｌ）を加えて減
圧脱気した後、Ｒ２２５ｃａ （ＣＦ３ＣＦｘ ＣＨＣ
１２） ３ ｋ ｇ （１４，８ｍｏｌ）を加えた。オ
ートクレーブを一１０℃に冷却した後、反応温度な０〜
５℃に保ちながらテトラフルオロエチレンを８５０ｇ／
ｈｒ、Ｒ２１を６７０ｇ／ｈｒの速度で加え続けた。６
時間後にテトラフルオロエチレンおよびＲ２１の供給を
止め、反応温度を５〜１０℃に保持しながらさらに４時
間撹拌を続けた。圧力を常圧に戻した後反応液を濾別し
、反応粗液的１０．７ｋｇを回収した。ガスクロ及び
”Ｆ −Ｎ Ｍ Ｒを用いて分析した結果を第１表に示
す。
第１表
反応粗液を蒸留精製することにより、
Ｒ２２５（ジクロロペンタフルオロプロパン）が９．１
ｋｇ得られた（収率８５％） 実施例 ２ 反応溶媒としてＲ２１５ｃｂＯ代わりにＲ２１５ｃｂ
（ＣＦ３ＣＦ２ＣＣ１３）３ｋｇ（１２，６ｍｏ １）
を用いる以外は実施例１と同様に反応を行ない反応粗液
１０．５ｋｇを回収した。ガスクロ及び １９Ｆ −Ｎ
Ｍ Ｒを用いて分析した結果を第２表に示す。
ｋｇ得られた（収率８５％） 実施例 ２ 反応溶媒としてＲ２１５ｃｂＯ代わりにＲ２１５ｃｂ
（ＣＦ３ＣＦ２ＣＣ１３）３ｋｇ（１２，６ｍｏ １）
を用いる以外は実施例１と同様に反応を行ない反応粗液
１０．５ｋｇを回収した。ガスクロ及び １９Ｆ −Ｎ
Ｍ Ｒを用いて分析した結果を第２表に示す。
第２表
反応粗液を蒸留精製することにより、
Ｒ２２５（ジクロロペンタフルオロプロパン）が６．６
ｋｇ得られた（収率８４％） 実施例 ３ １０ρのハステロイＣ製オートクレーブに無水塩化アル
ミニウム、０．２ｋｇ（１，５ｍｏｌ）を加えて減圧脱
気した後、オートクレーブを−１０℃に冷却し、Ｒ２１
（ＣＨＣｌ２Ｆ）を５ｋ ｇ （４８，６ｍ ｏ １
）加えた。その後、反応温度な０〜５℃に保ちながらテ
トラフルオロエチレンを８００ｇ／ｈｒの供給速度で加
え続けた。反応圧の上限を５ ｋｇ／ｃｍ２とし、必要
に応じてガスをパージしながら反応を続けた。５時間後
反応温度を２０℃に上げさらにテトラフルオロエチレン
を供給しながら反応を続けた。系中のクロロホルムが消
費された時点で反応を止め、常圧に戻した後反応液を濾
別し、反応粗液７．８ｋｇを回収した。ガスクロ及び”
Ｆ −Ｎ Ｍ Ｒを用いて分析した結果を第３表に示す
。
ｋｇ得られた（収率８４％） 実施例 ３ １０ρのハステロイＣ製オートクレーブに無水塩化アル
ミニウム、０．２ｋｇ（１，５ｍｏｌ）を加えて減圧脱
気した後、オートクレーブを−１０℃に冷却し、Ｒ２１
（ＣＨＣｌ２Ｆ）を５ｋ ｇ （４８，６ｍ ｏ １
）加えた。その後、反応温度な０〜５℃に保ちながらテ
トラフルオロエチレンを８００ｇ／ｈｒの供給速度で加
え続けた。反応圧の上限を５ ｋｇ／ｃｍ２とし、必要
に応じてガスをパージしながら反応を続けた。５時間後
反応温度を２０℃に上げさらにテトラフルオロエチレン
を供給しながら反応を続けた。系中のクロロホルムが消
費された時点で反応を止め、常圧に戻した後反応液を濾
別し、反応粗液７．８ｋｇを回収した。ガスクロ及び”
Ｆ −Ｎ Ｍ Ｒを用いて分析した結果を第３表に示す
。
２
第３表
反応粗液を蒸留精製することにより、Ｒ２２５（ジクロ
ロペンタフルオロプロパン）が３．５ｋｇ得られた（収
率３５％）。
ロペンタフルオロプロパン）が３．５ｋｇ得られた（収
率３５％）。
実施例４
１Ｏ忍のハステロイＣ製オートクレーブを減圧脱気した
後、Ｒ２１５ｃｂ（ＣＦ３ＣＦ２ＣＣ１３） １０ｋｇ
を初期溶媒として仕込んだ。
後、Ｒ２１５ｃｂ（ＣＦ３ＣＦ２ＣＣ１３） １０ｋｇ
を初期溶媒として仕込んだ。
オートクレーブを一■５℃に冷却した後、反応温度−１
０℃〜−５℃に保ちながら、テトラフルオロエチレン１
３００ｇ／ｈｒ％Ｒ２１１０３０ｇ／ｈｒ、塩化アルミ
ニウム２０ｇ／ｈｒ ［１，５モル％（Ｒ２１に対する
モル％）以下同じ］の速度で加え続けた。仕込量と同量
の反応混合物を連続的に抜き出して反応を行ない、２０
時間を経過した時点で、反応混合物中には初期溶媒Ｒ２
１５ｃｂは存在しなくなったことが、ガスクロ及び”Ｆ
−ＮＭＲを用いて分析した結果分かった。そのときの反
応液組成を第４表に示す。
０℃〜−５℃に保ちながら、テトラフルオロエチレン１
３００ｇ／ｈｒ％Ｒ２１１０３０ｇ／ｈｒ、塩化アルミ
ニウム２０ｇ／ｈｒ ［１，５モル％（Ｒ２１に対する
モル％）以下同じ］の速度で加え続けた。仕込量と同量
の反応混合物を連続的に抜き出して反応を行ない、２０
時間を経過した時点で、反応混合物中には初期溶媒Ｒ２
１５ｃｂは存在しなくなったことが、ガスクロ及び”Ｆ
−ＮＭＲを用いて分析した結果分かった。そのときの反
応液組成を第４表に示す。
第４表
仕込み量と同量の反応混合物を連続的に抜き出して得ら
れた、反応粗液１０．７ｋｇを蒸留精製することにより
、Ｒ２２５（ジクロロペンタフルオロプロパン）が９．
１ｋｇ得られた（収率８５％）。
れた、反応粗液１０．７ｋｇを蒸留精製することにより
、Ｒ２２５（ジクロロペンタフルオロプロパン）が９．
１ｋｇ得られた（収率８５％）。
実施例５
テトラフルオロエチレン、Ｒ２１及び塩化アルミニウム
のフィード量を２倍とする以外は、実施例１と同様に反
応を行ない反応粗液１０１５ｋｇを回収した。ガスクロ
及び”Ｆ−ＮＭＲを用いて分析した結果を第５表に示す
。
のフィード量を２倍とする以外は、実施例１と同様に反
応を行ない反応粗液１０１５ｋｇを回収した。ガスクロ
及び”Ｆ−ＮＭＲを用いて分析した結果を第５表に示す
。
第５表
反応粗液を蒸留精製することにより、Ｒ２２５（ジクロ
ロペンタフルオロプロパン）が８．８ｋｇ得られた（収
率８４％）。
ロペンタフルオロプロパン）が８．８ｋｇ得られた（収
率８４％）。
実施例６
塩化アルミニウムのフィード量を６７ｇ／ｈｒ （５，
０モル％）とする以外は、実施例１と同様に反応を行な
い反応粗液９．８ｋｇを回収した。ガスクロ及び” Ｆ
−ＮＭＲを用いて分析した結果を第６表に示す。
０モル％）とする以外は、実施例１と同様に反応を行な
い反応粗液９．８ｋｇを回収した。ガスクロ及び” Ｆ
−ＮＭＲを用いて分析した結果を第６表に示す。
第６表
反応粗液を蒸留精製することにより、Ｒ２２５（ジクロ
ロペンタフルオロプロパン）が８．０ｋｇ得られた（収
率８２％）。
ロペンタフルオロプロパン）が８．０ｋｇ得られた（収
率８２％）。
実施例７
反応温度な０〜５℃にする以外は、実施例１と同様に反
応を行ない反応粗液８．５ｋｇを回収した。ガスクロ及
び’ ”Ｆ−ＮＭＲを用いて分析した結果を第７表に示
す。
応を行ない反応粗液８．５ｋｇを回収した。ガスクロ及
び’ ”Ｆ−ＮＭＲを用いて分析した結果を第７表に示
す。
第７表
反応粗液を蒸留精製することにより、Ｒ２２５（ジクロ
ロペンタフルオロプロパン）が６．８ｋｇ得られた（収
率８０％）。
ロペンタフルオロプロパン）が６．８ｋｇ得られた（収
率８０％）。
実施例８
触媒を塩化ジルコニウム（ＩＶ）とし、触媒の添加量を
２０ｇ／ｈｒ （０，９モル％）とする以外は、実施例
４と同様に反応を行ない反応粗液１１ｋｇを回収した。
２０ｇ／ｈｒ （０，９モル％）とする以外は、実施例
４と同様に反応を行ない反応粗液１１ｋｇを回収した。
ガスクロ及びＮＭＲを用いて分析した結果を第８表に示
す。
す。
第８表
反応粗液を蒸留精製することにより、Ｒ２２５（ジクロ
ロペンタフルオロプロパン）が９．５ｋｇ得られた（収
率８６％）。
ロペンタフルオロプロパン）が９．５ｋｇ得られた（収
率８６％）。
実施例９
触媒を四塩化チタンとし、触媒の添加量を２０ｇ／ｈｒ
（１，１モル％）とする以外は、実施例４と同様に反応
を行ない反応粗液１１ｋｇを回収した。ガスクロ及びＮ
ＭＲを用いて分析した結果を第９表に示す。
（１，１モル％）とする以外は、実施例４と同様に反応
を行ない反応粗液１１ｋｇを回収した。ガスクロ及びＮ
ＭＲを用いて分析した結果を第９表に示す。
第９表
反応粗液を蒸留精製することにより、Ｒ２２５（ジクロ
ロペンタフルオロプロパン）が９．２ｋｇ得られた（収
率８４％）。
ロペンタフルオロプロパン）が９．２ｋｇ得られた（収
率８４％）。
実施例１０
触媒な二塩化ニフッ化ジルコニウムとし、触媒の添加量
を２０ｇ／ｈｒ （１モル％）とする以外は、実施例４
と同様に反応を行ない反応粗液１１ｋｇを回収した。ガ
スクロ及びＮＭＲを用いて分析した結果を第１０表に示
す。
を２０ｇ／ｈｒ （１モル％）とする以外は、実施例４
と同様に反応を行ない反応粗液１１ｋｇを回収した。ガ
スクロ及びＮＭＲを用いて分析した結果を第１０表に示
す。
第１Ｏ表
反応粗液を蒸留精製することにより、Ｒ２２５（ジクロ
ロペンタフルオロプロパン）が９．５ｋｇ得られた（収
率８６％）。
ロペンタフルオロプロパン）が９．５ｋｇ得られた（収
率８６％）。
実施例１１
触媒を二塩化二フッ化チタンとし、触媒の添加量を２０
ｇ／ｈｒ （１，３モル％）とする以外は、実施例４と
同様に反応を行ない反応粗液１１ｋｇを回収した。ガス
クロ及びＮＭＲを用いて分析した結果を第１１表に示す
。
ｇ／ｈｒ （１，３モル％）とする以外は、実施例４と
同様に反応を行ない反応粗液１１ｋｇを回収した。ガス
クロ及びＮＭＲを用いて分析した結果を第１１表に示す
。
Ｕ
第１１表
反応粗液を蒸留精製することにより、Ｒ２２５（ジクロ
ロペンタフルオロプロパン）が９．２ｋｇ得られた（収
率８４％）。
ロペンタフルオロプロパン）が９．２ｋｇ得られた（収
率８４％）。
実施例１２
触媒を三塩化ガリウムとし、触媒の添加量を２０ｇ／ｈ
ｒ （１，１モル％）とする以外は、実施例４と同様に
反応を行ない反応粗液１１ｋｇを回収した。ガスクロ及
びＮＭＲを用いて分析した結果を第１２表に示す。
ｒ （１，１モル％）とする以外は、実施例４と同様に
反応を行ない反応粗液１１ｋｇを回収した。ガスクロ及
びＮＭＲを用いて分析した結果を第１２表に示す。
第１２表
反応粗液を蒸留精製することにより、Ｒ２２５（ジクロ
ロペンタフルオロプロパン）が９ｋｇ得られた（収率８
１％）。
ロペンタフルオロプロパン）が９ｋｇ得られた（収率８
１％）。
実施例１３
触媒を四塩化ハフニウムとし、触媒の添加量を２０ｇ／
ｈｒ （０，６モル％）とする以外は、実施例４と同様
に反応を行ない反応粗液１１ｋｇを回収した。ガスクロ
及びＮＭＲを用いて分析した結果を第１３表に示す。
ｈｒ （０，６モル％）とする以外は、実施例４と同様
に反応を行ない反応粗液１１ｋｇを回収した。ガスクロ
及びＮＭＲを用いて分析した結果を第１３表に示す。
３
第１３表
反応粗液を蒸留精製することにより、Ｒ２２５（ジクロ
ロペンタフルオロプロパン）が９．５ｋｇ得られた（収
率８６％）。
ロペンタフルオロプロパン）が９．５ｋｇ得られた（収
率８６％）。
実施例１４
触媒な三塩化インジウムとし、触媒の添加量を２０ｇ／
ｈｒ （０，９モル％）とする以外は、実施例４と同様
に反応を行ない反応粗液１１ｋｇを回収した。ガスクロ
及びＮＭＲを用いて分析した結果を第１４表に示す。
ｈｒ （０，９モル％）とする以外は、実施例４と同様
に反応を行ない反応粗液１１ｋｇを回収した。ガスクロ
及びＮＭＲを用いて分析した結果を第１４表に示す。
４
第１４表
反応粗液を蒸留精製することにより、Ｒ２２５（ジクロ
ロペンタフルオロプロパン）が９ｋｇ得られた（収率８
１％）。
ロペンタフルオロプロパン）が９ｋｇ得られた（収率８
１％）。
実施例１５
触媒を五塩化アンチモンとし、触媒の添加量を０．２ｇ
／ｈｒ（０，７モル）、反応温度を３０ ’Ｃとする以
外は実施例１と同様に反応を行ない反応粗液１０ｋｇを
回収した。ガスクロ及びＮＭＲを用いて分析した結果を
第１５に示す。
／ｈｒ（０，７モル）、反応温度を３０ ’Ｃとする以
外は実施例１と同様に反応を行ない反応粗液１０ｋｇを
回収した。ガスクロ及びＮＭＲを用いて分析した結果を
第１５に示す。
第１５表
反応粗液を蒸留精製することにより、Ｒ２２５（ジクロ
ロペンタフルオロプロパン）が８．５ｋｇ得られた（収
率８５％）。
ロペンタフルオロプロパン）が８．５ｋｇ得られた（収
率８５％）。
実施例１６
触媒を五塩化ニオブとし、触媒の添加量を０、２ｋｇ／
ｈｒ （０，７モル）とする以外は、実施例１５と同様
に反応を行ない反応粗液１０ｋｇを回収した。ガスクロ
及びＮＭＲを用いて分析した結果を第１６表に示す。
ｈｒ （０，７モル）とする以外は、実施例１５と同様
に反応を行ない反応粗液１０ｋｇを回収した。ガスクロ
及びＮＭＲを用いて分析した結果を第１６表に示す。
第１６表
反応粗液を蒸留精製することにより、Ｒ２２５（ジクロ
ロペンタフルオロプロパン）が８．５ｋｇ得られた（収
率８５％）。
ロペンタフルオロプロパン）が８．５ｋｇ得られた（収
率８５％）。
実施例１７
触媒を五塩化タンタルとし、触媒の添加量を０．２ｇ／
ｈｒ（０，６モル）とする以外は実施例１５と同様に反
応を行ない反応粗液１０ｋｇを回収した。ガスクロ及び
ＮＭＲを用いて分析した結果を第１７に示す。
ｈｒ（０，６モル）とする以外は実施例１５と同様に反
応を行ない反応粗液１０ｋｇを回収した。ガスクロ及び
ＮＭＲを用いて分析した結果を第１７に示す。
第１７表
反応粗液を蒸留精製することにより、Ｒ２２５（ジクロ
ロペンタフルオロプロパン）が８．３ｋｇ得られた（収
率８３％）。
ロペンタフルオロプロパン）が８．３ｋｇ得られた（収
率８３％）。
実施例１８
触媒を五塩化モリブデンとし、触媒の添加量を０．２ｋ
ｇ／ｈｒ （０，６モル）とする以外は、実施例１５と
同様に反応を行ない反応粗液１０ｋｇを回収した。ガス
クロ及びＮＭＲを用いて分析した結果を第１８表に示す
。
ｇ／ｈｒ （０，６モル）とする以外は、実施例１５と
同様に反応を行ない反応粗液１０ｋｇを回収した。ガス
クロ及びＮＭＲを用いて分析した結果を第１８表に示す
。
７
第１８表
反応粗液を蒸留精製することにより、Ｒ２２５（ジクロ
ロペンタフルオロプロパン）が８．３ｋｇ得られた（収
率８３％）。
ロペンタフルオロプロパン）が８．３ｋｇ得られた（収
率８３％）。
実施例１９
触媒を六塩化タングステンとし、触媒の添加量を０．２
ｇ／ｈｒ（０，５モル）、反応温度を２０℃とする以外
は実施例１５と同様に反応を行ない反応粗液１０ｋｇを
回収した。ガスクロ及びＮＭＲを用いて分析した結果を
第１９に示す。
ｇ／ｈｒ（０，５モル）、反応温度を２０℃とする以外
は実施例１５と同様に反応を行ない反応粗液１０ｋｇを
回収した。ガスクロ及びＮＭＲを用いて分析した結果を
第１９に示す。
８
第１９表
反応粗液を蒸留精製することにより、Ｒ２２５（ジクロ
ロペンタフルオロプロパン）が８．４ｋｇ得られた（収
率８４％）。
ロペンタフルオロプロパン）が８．４ｋｇ得られた（収
率８４％）。
実施例２０
触媒を五塩化レニウムとし、触媒の添加量を０、２ｋｇ
／ｈｒ （０，５モル）とする以外は、実施例１９と同
様に反応を行ない反応粗液１０ｋｇを回収した。ガスク
ロ及びＮＭＲを用いて分析した結果を第２０表に示す。
／ｈｒ （０，５モル）とする以外は、実施例１９と同
様に反応を行ない反応粗液１０ｋｇを回収した。ガスク
ロ及びＮＭＲを用いて分析した結果を第２０表に示す。
第２０表
反応粗液を蒸留精製することにより、Ｒ２２５（ジクロ
ロペンタフルオロプロパン）が８．４ｋｇ得られた（収
率８４％）。
ロペンタフルオロプロパン）が８．４ｋｇ得られた（収
率８４％）。
実施例２１
触媒な三塩化ホウ素とし、触媒の添加量を０．２ｋｇ／
ｈｒ（１，７モル）とする以外は実施例１９と同様に反
応を行ない反応粗液１０ｋｇを回収した。
ｈｒ（１，７モル）とする以外は実施例１９と同様に反
応を行ない反応粗液１０ｋｇを回収した。
ガスクロ及びＮＭＲを用いて分析した結果を第２１表に
示す。
示す。
第２１表
反応粗液を蒸留精製することにより、Ｒ２２５（ジクロ
ロペンタフルオロプロパン）が８．４ｋｇ得られた（収
率８４％）。
ロペンタフルオロプロパン）が８．４ｋｇ得られた（収
率８４％）。
実施例２２
触媒を塩化第二スズとし、触媒の添加量を０．２ｋｇ／
ｈｒ （０，８モル）とする以外は、実施例１９と同様
に反応を行ない反応粗液１０ｋｇを回収した。ガスクロ
及びＮＭＲを用いて分析した結果を第２２表に示す。
ｈｒ （０，８モル）とする以外は、実施例１９と同様
に反応を行ない反応粗液１０ｋｇを回収した。ガスクロ
及びＮＭＲを用いて分析した結果を第２２表に示す。
２
第２２表
反応粗液を蒸留精製することにより、Ｒ２２５（ジクロ
ロペンタフルオロプロパン）が８．４ｋｇ得られた（収
率８４％）。
ロペンタフルオロプロパン）が８．４ｋｇ得られた（収
率８４％）。
実施例２３
触媒を臭化アンモニウムとし、触媒の添加量を０．２ｋ
ｇ／ｈｒ（０，７モル）、反応温度を一１０℃とする以
外は実施例１９と同様に反応を行ない反応粗液１１ｋｇ
を回収した。ガスクロ及びＮＭＲを用いて分析した結果
を第２３表に示す。
ｇ／ｈｒ（０，７モル）、反応温度を一１０℃とする以
外は実施例１９と同様に反応を行ない反応粗液１１ｋｇ
を回収した。ガスクロ及びＮＭＲを用いて分析した結果
を第２３表に示す。
第２３表
反応粗液を蒸留精製することにより、Ｒ２２５（ジクロ
ロペンタフルオロプロパン）が１０ｋｇ得られた（収率
９１％）。
ロペンタフルオロプロパン）が１０ｋｇ得られた（収率
９１％）。
実施例２４
触媒をヨウ化アンモニウムとし、触媒の添加量を０．２
ｋｇ／ｈｒ（０，７モル）とする以外は実施例２３と同
様に反応を行ない反応粗液１１ｋｇを回収した。ガスク
ロ及びＮＭＲを用いて分析した結果を第２４表に示す。
ｋｇ／ｈｒ（０，７モル）とする以外は実施例２３と同
様に反応を行ない反応粗液１１ｋｇを回収した。ガスク
ロ及びＮＭＲを用いて分析した結果を第２４表に示す。
第２４表
反応粗液を蒸留精製することにより、
２２５
（ジクロロペンタフルオロプロパン）
が１０ｋｇ得
られた
（収率９１％）
比較例
１０ρのハステロイＣ製オートクレーブを無水塩化アル
ミニウム０．２ｋｇ（０，５ｍｏｌ）を加えて減圧脱気
した後、オートクレーブを一１０℃に冷却し、Ｒ２１（
ＣＨＣｌ２Ｆ）を５ ｋｇ（４８，６ｍｏｌ）加えた。
ミニウム０．２ｋｇ（０，５ｍｏｌ）を加えて減圧脱気
した後、オートクレーブを一１０℃に冷却し、Ｒ２１（
ＣＨＣｌ２Ｆ）を５ ｋｇ（４８，６ｍｏｌ）加えた。
反応温度Ｏ〜５℃に保ちながらテトラフルオロエチレン
８００ｇ／ｈｒの供給速度で加え続けた。反応圧の上限
を５ ｋｇ／ｃｍ”とし、必要に応じてガスをパージし
ながら反応を続けた。５時間後反応温度を２０℃に上げ
、さらにテトラフルオロエチレンを供給しながら反応を
続けた。系中のクロロホルムが消費された時点で反応を
止め、常圧に戻した後反応液を濾別し、反応粗液７．８
ｋｇを回収した。ガスクロ及び１９Ｆ−ＮＭＲを用いて
分析した結果を第２５表に示す。
８００ｇ／ｈｒの供給速度で加え続けた。反応圧の上限
を５ ｋｇ／ｃｍ”とし、必要に応じてガスをパージし
ながら反応を続けた。５時間後反応温度を２０℃に上げ
、さらにテトラフルオロエチレンを供給しながら反応を
続けた。系中のクロロホルムが消費された時点で反応を
止め、常圧に戻した後反応液を濾別し、反応粗液７．８
ｋｇを回収した。ガスクロ及び１９Ｆ−ＮＭＲを用いて
分析した結果を第２５表に示す。
５
第２５表
反応粗液を蒸留精製することにより、Ｒ２２５（ジクロ
ロペンタフルオロプロパン）が３．５ｋｇ得られた（収
率３５％）。
ロペンタフルオロプロパン）が３．５ｋｇ得られた（収
率３５％）。
［発明の効果］
本発明は、実施例に示した如く、従来高純度品の入手が
困難であったジクロロペンタフルオロプロパン（Ｒ２２
５）を高収率で製造し得るという効果を有する。
困難であったジクロロペンタフルオロプロパン（Ｒ２２
５）を高収率で製造し得るという効果を有する。
すなわち、比較例に示すように、Ｒ２１の濃度に高い状
態があると、不均化反応により副生物を生成するのでＲ
２２５の収率は低いが、これに対し、本発明の方法は常
にＲ２１の濃度を低く維持できるので、実施例に示した
ように、Ｒ２２５を高収率で製造しつる。
態があると、不均化反応により副生物を生成するのでＲ
２２５の収率は低いが、これに対し、本発明の方法は常
にＲ２１の濃度を低く維持できるので、実施例に示した
ように、Ｒ２２５を高収率で製造しつる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ルイス酸触媒の存在下、テトラフルオロエチレン（
４Ｆ）にジクロロフルオロメタン（Ｒ２１）を付加反応
させ、ジクロロペンタフルオロプロパンを得るに際し、
４ＦとＲ２１の存在モル比が１≦４Ｆ／Ｒ２１である反
応条件下で反応を行うことを特徴とするジクロロペンタ
フルオロプロパンの製造法。 ２、４ＦとＲ２１の存在モル比が１．０１≦４Ｆ／Ｒ２
１≦１０である請求項１に記載の製造法。 ３、ルイス酸触媒がＡｌ、Ｓｂ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｗ
、Ｒｅ、Ｂ、Ｓｎ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｚｒ、Ｈｆ及びＴｉか
らなる群から選ばれる少なくとも１個の元素を含むハロ
ゲン化物である請求項１に記載の製造法。 ４、４ＦとＲ２１の供給モル比を１≦４Ｆ／Ｒ２１とし
て、４ＦとＲ２１を連続的に反応器に供給し、ジクロロ
ペンタフルオロプロパンを含む反応生成物を連続的に反
応器から抜き出すことを特徴とする請求項１に記載の製
造法。 ５、４ＦとＲ２１の供給モル比を１≦４Ｆ／Ｒ２１とし
、ルイス酸触媒、４Ｆ及びＲ２１を連続的に反応器に供
給し、ジクロロペンタフルオロプロパンを含む反応生成
物及びルイス酸触媒を連続的に反応器から抜き出すこと
を特徴とする請求項１に記載の製造法。 ６、４ＦとＲ２１の供給モル比が１．０１≦４Ｆ／Ｒ２
１≦１０である請求項４又は５いずれか１項に記載の製
造法。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2047232A JPH0798761B2 (ja) | 1989-12-05 | 1990-03-01 | ジクロロペンタフルオロプロパンの製造法 |
| DE69022720T DE69022720T2 (de) | 1989-12-05 | 1990-12-05 | Verfahren zur herstellung von dichloropentafluoropropanen. |
| CA002046270A CA2046270C (en) | 1989-12-05 | 1990-12-05 | Method for producing a dichloropentafluoropropanes |
| PCT/JP1990/001581 WO1991008183A1 (en) | 1989-12-05 | 1990-12-05 | Method for producing dichloropentafluoropropanes |
| EP91900365A EP0456841B1 (en) | 1989-12-05 | 1990-12-05 | Method for producing dichloropentafluoropropanes |
| KR1019910700839A KR0173477B1 (ko) | 1989-12-05 | 1990-12-05 | 디클로로펜타플루오로프로판의 제조방법 |
| US07/914,590 US5220084A (en) | 1989-12-05 | 1992-07-20 | Method for producing dichloropentafluoropropanes |
| US07/914,591 US5227547A (en) | 1989-12-05 | 1992-07-20 | Method for producing dichloropentafluoropropanes |
| US08/229,126 US5434321A (en) | 1989-12-05 | 1994-04-18 | Method for producing dichloropentafluoropropanes |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31425389 | 1989-12-05 | ||
| JP1-314253 | 1989-12-05 | ||
| JP2047232A JPH0798761B2 (ja) | 1989-12-05 | 1990-03-01 | ジクロロペンタフルオロプロパンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03232826A true JPH03232826A (ja) | 1991-10-16 |
| JPH0798761B2 JPH0798761B2 (ja) | 1995-10-25 |
Family
ID=26387395
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2047232A Expired - Lifetime JPH0798761B2 (ja) | 1989-12-05 | 1990-03-01 | ジクロロペンタフルオロプロパンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0798761B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03251546A (ja) * | 1990-01-08 | 1991-11-11 | Daikin Ind Ltd | ペンタフルオロジクロロプロパン類の製造方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106117008B (zh) | 2008-12-25 | 2019-06-04 | Ａｇｃ株式会社 | 1,1-二氯-2,3,3,3-四氟丙烯和2,3,3,3-四氟丙烯的制造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03118338A (ja) * | 1989-09-30 | 1991-05-20 | Daikin Ind Ltd | ペンタフルオロジクロロプロパン類の製造方法 |
-
1990
- 1990-03-01 JP JP2047232A patent/JPH0798761B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03118338A (ja) * | 1989-09-30 | 1991-05-20 | Daikin Ind Ltd | ペンタフルオロジクロロプロパン類の製造方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03251546A (ja) * | 1990-01-08 | 1991-11-11 | Daikin Ind Ltd | ペンタフルオロジクロロプロパン類の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0798761B2 (ja) | 1995-10-25 |
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