JPH03251546A - ペンタフルオロジクロロプロパン類の製造方法 - Google Patents
ペンタフルオロジクロロプロパン類の製造方法Info
- Publication number
- JPH03251546A JPH03251546A JP2052362A JP5236290A JPH03251546A JP H03251546 A JPH03251546 A JP H03251546A JP 2052362 A JP2052362 A JP 2052362A JP 5236290 A JP5236290 A JP 5236290A JP H03251546 A JPH03251546 A JP H03251546A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- catalyst
- manufacturing
- solvent
- dichloropropane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 22
- JEWUXLHWYRSHJK-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-1,1,1,3,3-pentafluoropropane Chemical class FC(F)C(Cl)(Cl)C(F)(F)F JEWUXLHWYRSHJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 3
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 48
- UMNKXPULIDJLSU-UHFFFAOYSA-N dichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)Cl UMNKXPULIDJLSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 19
- COAUHYBSXMIJDK-UHFFFAOYSA-N 3,3-dichloro-1,1,1,2,2-pentafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(Cl)Cl COAUHYBSXMIJDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- UJIGKESMIPTWJH-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-1,1,2,2,3-pentafluoropropane Chemical compound FC(Cl)C(F)(F)C(F)(F)Cl UJIGKESMIPTWJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 claims abstract 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 85
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- PENBTNKXKCPEQS-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloro-2,3,3,3-tetrafluoropropane Chemical group FC(F)(F)C(F)C(Cl)(Cl)Cl PENBTNKXKCPEQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 abstract 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 8
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000005827 chlorofluoro hydrocarbons Chemical class 0.000 description 7
- VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N Chlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)Cl VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M caesium fluoride Chemical compound [F-].[Cs+] XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- AFYPFACVUDMOHA-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoromethane Chemical compound FC(F)(F)Cl AFYPFACVUDMOHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LVULLLDMOZXHRF-UHFFFAOYSA-N 1,2,2,3-tetrachloro-1,1,3,3-tetrafluoropropane Chemical compound FC(F)(Cl)C(Cl)(Cl)C(F)(F)Cl LVULLLDMOZXHRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)Cl OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K Aluminium flouride Chemical class F[Al](F)F KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XPDWGBQVDMORPB-UHFFFAOYSA-N Fluoroform Chemical compound FC(F)F XPDWGBQVDMORPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- SFZCNBIFKDRMGX-UHFFFAOYSA-N sulfur hexafluoride Chemical compound FS(F)(F)(F)(F)F SFZCNBIFKDRMGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOSAWIQFTJIYIS-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloro-2,2,2-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)(Cl)Cl BOSAWIQFTJIYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJPMYEOUBPIPHQ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoroethane Chemical compound CC(F)(F)F UJPMYEOUBPIPHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGCSPKPEHQEOSR-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloro-1,2-difluoroethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)C(F)(Cl)Cl UGCSPKPEHQEOSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYXIKYKBLDZZNW-UHFFFAOYSA-N 2-Chloro-1,1,1-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)CCl CYXIKYKBLDZZNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- XWCDCDSDNJVCLO-UHFFFAOYSA-N Chlorofluoromethane Chemical compound FCCl XWCDCDSDNJVCLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282376 Panthera tigris Species 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Substances CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- LDDQLRUQCUTJBB-UHFFFAOYSA-N ammonium fluoride Chemical compound [NH4+].[F-] LDDQLRUQCUTJBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I antimony(5+);pentachloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)(Cl)(Cl)Cl VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229940099364 dichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910001506 inorganic fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 1
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229960000909 sulfur hexafluoride Drugs 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- PUGUQINMNYINPK-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 4-(2-chloroacetyl)piperazine-1-carboxylate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)N1CCN(C(=O)CCl)CC1 PUGUQINMNYINPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009283 thermal hydrolysis Methods 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
- C07C17/278—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of only halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
- C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
- C07C19/10—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine and chlorine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、ペンタフルオロジクロロプロパン類の製造方
法に関する。即ち、本発明は、産業上重要な１，１．２
−トリクロロ−Ｌ２，２− トリフルオロエタンの代替
化合物であって地球環境に及ぼす影響が少ない１． ｌ
、 １，２．２−ペンタフルオロ３．３−ジクロロプロ
パン（以下、Ｒ２２５ｃａという）および１，１，２，
２．３−ペンタフルオロ１．３−ジクロロプロパン（以
下、Ｒ２２５ｃｂという）の製造方法に関する。
法に関する。即ち、本発明は、産業上重要な１，１．２
−トリクロロ−Ｌ２，２− トリフルオロエタンの代替
化合物であって地球環境に及ぼす影響が少ない１． ｌ
、 １，２．２−ペンタフルオロ３．３−ジクロロプロ
パン（以下、Ｒ２２５ｃａという）および１，１，２，
２．３−ペンタフルオロ１．３−ジクロロプロパン（以
下、Ｒ２２５ｃｂという）の製造方法に関する。
［従来の技術］
従来、Ｒ−２２５ｃａおよびｃｂの製造方法として、工
業的にはテトラフルオロエチレン（以下、ＴＦＥという
）とンクロロフロロメタン（以下、Ｒ−２１という）を
、無水塩化アルミニウムなとの触媒の存在下、１５℃〜
１００°Ｃの反応温度で反応させる方法か知られている
［米国特許第２．４６２４０２号、ジャーナル・オブ・
ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエテ＆ （Ｊ 、
Ａｍｅｒ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、。
業的にはテトラフルオロエチレン（以下、ＴＦＥという
）とンクロロフロロメタン（以下、Ｒ−２１という）を
、無水塩化アルミニウムなとの触媒の存在下、１５℃〜
１００°Ｃの反応温度で反応させる方法か知られている
［米国特許第２．４６２４０２号、ジャーナル・オブ・
ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエテ＆ （Ｊ 、
Ａｍｅｒ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、。
７］、、９７９）、コレクションズ・オブ・チェコスロ
ヴアク・ケミカル・コミュニカーションズ（Ｃｏｌｌｅ
ｃｔ、 Ｃｚｅｃｈｏｓｌｏｖ、 Ｃｈｅｍ、 Ｃ
ｏｍｍｕｎ、、 ３６．１８６７）参照〕。また、Ｒ
２２５ｃａの製造法としては、ＴＦＥをジグライム中セ
シウムフルオライドと反応させた後、クロロホルムと反
応させる方法が知られている（米国特許第３．３８１０
４２号参照）。
ヴアク・ケミカル・コミュニカーションズ（Ｃｏｌｌｅ
ｃｔ、 Ｃｚｅｃｈｏｓｌｏｖ、 Ｃｈｅｍ、 Ｃ
ｏｍｍｕｎ、、 ３６．１８６７）参照〕。また、Ｒ
２２５ｃａの製造法としては、ＴＦＥをジグライム中セ
シウムフルオライドと反応させた後、クロロホルムと反
応させる方法が知られている（米国特許第３．３８１０
４２号参照）。
［発明か解決しようとする課題］
しかし、これらの方法では、無水塩化アルミニラムラ用
い、１５℃〜１００℃の反応７ｍ度てオートクレーブま
たはガラス反応容器中、バッチ方式で出発物質を反応さ
せるので、目的とする生成物の選択率、収率か低く（４
６〜５８％）、工業的には非経済的である。また、反応
終了後、反応生成物と触媒とを分離するためには、真空
下冷却したトラップに反応生成物を捕集するか、または
希塩酸により触媒を処理した後、反応生成物を分離しな
ければならない。
い、１５℃〜１００℃の反応７ｍ度てオートクレーブま
たはガラス反応容器中、バッチ方式で出発物質を反応さ
せるので、目的とする生成物の選択率、収率か低く（４
６〜５８％）、工業的には非経済的である。また、反応
終了後、反応生成物と触媒とを分離するためには、真空
下冷却したトラップに反応生成物を捕集するか、または
希塩酸により触媒を処理した後、反応生成物を分離しな
ければならない。
一方、セシウムフルオライドを用いる反応では、選択率
および収率はよいものの、原料となるセシウムフルオラ
イドが非常に高価であり、工業的に経済的に目的化合物
を製造するには全く適していない。
および収率はよいものの、原料となるセシウムフルオラ
イドが非常に高価であり、工業的に経済的に目的化合物
を製造するには全く適していない。
［課題を解決するための手段］
本発明者らは、上記特許および文献に記載された製造方
法を詳細に検討し、選択率、収率の向上を鋭意検討した
結果、触媒の存在下、溶媒中でＲ２１とＴＦＥとを反応
させると、Ｒ２２５ｃａおよびｃｂの収率および選択率
が飛躍的に向上することを見い出し、本発明を完成する
に至った。
法を詳細に検討し、選択率、収率の向上を鋭意検討した
結果、触媒の存在下、溶媒中でＲ２１とＴＦＥとを反応
させると、Ｒ２２５ｃａおよびｃｂの収率および選択率
が飛躍的に向上することを見い出し、本発明を完成する
に至った。
すなわち、本発明は、触媒の存在下、溶媒中でフルオロ
ジクロロメタンとテトラフルオロエチレンとを反応させ
ることを特徴とする１、１，１．２２−ペンタフルオロ
−３，３−ジクロロプロパンおよび１．１．．２，２．
３−ペンタフルオロ−１，３−ジクロロプロパンの製造
方法を提供する。
ジクロロメタンとテトラフルオロエチレンとを反応させ
ることを特徴とする１、１，１．２２−ペンタフルオロ
−３，３−ジクロロプロパンおよび１．１．．２，２．
３−ペンタフルオロ−１，３−ジクロロプロパンの製造
方法を提供する。
本発明においては、例えば触媒として無水塩化アルミニ
ウムを、溶媒としてＲ−２２５ｃａまたはＲ−２２５ｃ
ｂもしくは両者の混合物を用いる場合、無水塩化アルミ
ニウムの所定量を溶媒であるＲ２２５ｃａまたはＲ−２
２５ｃｂもしくは両者の混合物中に懸濁させた後、所定
の温度で、Ｒ−２１とＴＦＥを所定のモル比および流速
で仕込む。反応の進行に伴って生成増加したＲ ２２
５ｃａおよびｃｂを含む反応混合物を反応容器から懸濁
された無水塩化アルミニウムと分離し、回収する。この
懸濁された無水塩化アルミニウムからの分離には、通常
既知の方法、例えば、濾過による液状態での分離回収や
蒸留によるガス状態での分離回収などが採用できる。こ
のようにして、得られた反応混合物を、既知の方法、例
えば精留なとにより分離精製し、目的とするＲ ２２
５ｃａおよびｃｂを得ることかてきる。
ウムを、溶媒としてＲ−２２５ｃａまたはＲ−２２５ｃ
ｂもしくは両者の混合物を用いる場合、無水塩化アルミ
ニウムの所定量を溶媒であるＲ２２５ｃａまたはＲ−２
２５ｃｂもしくは両者の混合物中に懸濁させた後、所定
の温度で、Ｒ−２１とＴＦＥを所定のモル比および流速
で仕込む。反応の進行に伴って生成増加したＲ ２２
５ｃａおよびｃｂを含む反応混合物を反応容器から懸濁
された無水塩化アルミニウムと分離し、回収する。この
懸濁された無水塩化アルミニウムからの分離には、通常
既知の方法、例えば、濾過による液状態での分離回収や
蒸留によるガス状態での分離回収などが採用できる。こ
のようにして、得られた反応混合物を、既知の方法、例
えば精留なとにより分離精製し、目的とするＲ ２２
５ｃａおよびｃｂを得ることかてきる。
本発明で用いる反応の形態は、経済性を考慮すれば、原
料の仕込と生成物の回収を連続的に行なう反応形態か最
も好ましいか、原料を連続で一定量仕込んだ後、仕込み
を中断し、一定時間反応後、反応生成物を回収するセミ
パッチ方式も採用できる。
料の仕込と生成物の回収を連続的に行なう反応形態か最
も好ましいか、原料を連続で一定量仕込んだ後、仕込み
を中断し、一定時間反応後、反応生成物を回収するセミ
パッチ方式も採用できる。
本発明で用いる触媒としては、Ｒ−２１のＴＦＥへの付
加反応に対して活性を示すものであればいずれも使用で
きるか、ルイス酸が好ましく、例えば、無水塩化アルミ
ニウム、無水四塩化チタン、無水四塩化スズ、無水五塩
化アンチモン、無水塩化亜鉛、無水塩化鉄、無水臭化ア
ルミニウム、三フッ化ホウ素などが挙げられる。更に、
式％式％ （式中、ｘ、 ｙおよび２は、ｘ＋ｙ＋２ｚ−３，０〈
Ｘく３．０≦ｙ＜３．０≦ｚ＜３／２を満たす数であり
、ｙと２の少なくとも一方はＯてない。）で示される組
成の触媒、例えば塩素化フ、７素化アルミニウムまたは
塩素化フッ素化アルミナも使用できる。
加反応に対して活性を示すものであればいずれも使用で
きるか、ルイス酸が好ましく、例えば、無水塩化アルミ
ニウム、無水四塩化チタン、無水四塩化スズ、無水五塩
化アンチモン、無水塩化亜鉛、無水塩化鉄、無水臭化ア
ルミニウム、三フッ化ホウ素などが挙げられる。更に、
式％式％ （式中、ｘ、 ｙおよび２は、ｘ＋ｙ＋２ｚ−３，０〈
Ｘく３．０≦ｙ＜３．０≦ｚ＜３／２を満たす数であり
、ｙと２の少なくとも一方はＯてない。）で示される組
成の触媒、例えば塩素化フ、７素化アルミニウムまたは
塩素化フッ素化アルミナも使用できる。
本発明において触媒として使用される塩素化フッ素化ア
ルミニウムは、塩化アルミニウムにフッ化水素、フッ酸
、あるいは炭素数４以下の、好ましくは炭素数２以下の
フルオロ炭化水素またはクロロフルオロ炭化水素、例え
ば、トリフルオロメタン、テトラフルオロエタン、クロ
ロジフルオロメタン、ジクロロフルオロメタン、トリフ
ルオロジクロロエタン、トリフルオロクロロメタン、ジ
フルオロテトラクロロエタン、トリフルオロトリクロロ
エタンを作用させて製造することかできる。
ルミニウムは、塩化アルミニウムにフッ化水素、フッ酸
、あるいは炭素数４以下の、好ましくは炭素数２以下の
フルオロ炭化水素またはクロロフルオロ炭化水素、例え
ば、トリフルオロメタン、テトラフルオロエタン、クロ
ロジフルオロメタン、ジクロロフルオロメタン、トリフ
ルオロジクロロエタン、トリフルオロクロロメタン、ジ
フルオロテトラクロロエタン、トリフルオロトリクロロ
エタンを作用させて製造することかできる。
その際、フン化水素、フッ酸、フルオロ炭化水素または
クロロフルオロ炭化水素を単独で作用させてもよいし、
混合して作用させてもよく、また、場合によっては、ク
ロロ炭化水素と混合して作用させてもよい。温度条件は
、Ｏ′Ｃ〜１２０″Ｃ１好ましくは、０℃〜１００°Ｃ
の温度範囲であり、塩化アルミニウムとの接触のさせ方
は、液状態て接触させても良いし、気体で流通させて接
触させても良い。
クロロフルオロ炭化水素を単独で作用させてもよいし、
混合して作用させてもよく、また、場合によっては、ク
ロロ炭化水素と混合して作用させてもよい。温度条件は
、Ｏ′Ｃ〜１２０″Ｃ１好ましくは、０℃〜１００°Ｃ
の温度範囲であり、塩化アルミニウムとの接触のさせ方
は、液状態て接触させても良いし、気体で流通させて接
触させても良い。
本発明で触媒として使用される塩素化フッ素化アルミナ
は、活性アルミナに１００〜７００°Ｃでクロロ炭化水
素、クロロフルオロ炭化水素、フルオロ炭化水素、塩化
水素またはこれらの混合物を作用させて製造することか
でき、通常以下のようにして得られる。ステンレス、ハ
ステロイまたはガラス製の反応管に所定のアルミナを充
填後、乾燥窒素気流下３００〜５００℃に加熱し、十分
にアルミナを乾燥させる。その後、所定の温度、通常は
１００〜６００℃２好ましくは２００〜４００°Ｃで、
所定のフロンを所定時間単独で、もしくは塩化水素カス
または酸素と混合して、流通させることにより得られる
。フロン処理の温度か１００′Ｃより低い場合には、処
理に要する時間が長くなりすぎ実用的でないし、６００
°Ｃより高い場合には、アルミナ表面に炭素の付着か生
じ活性が低くなってしまう傾向にある。この炭素の付着
による活性の低下は、特公昭６１−２７３７５号公報に
示されているように、酸素または空気の共存により防く
ことも可能である。
は、活性アルミナに１００〜７００°Ｃでクロロ炭化水
素、クロロフルオロ炭化水素、フルオロ炭化水素、塩化
水素またはこれらの混合物を作用させて製造することか
でき、通常以下のようにして得られる。ステンレス、ハ
ステロイまたはガラス製の反応管に所定のアルミナを充
填後、乾燥窒素気流下３００〜５００℃に加熱し、十分
にアルミナを乾燥させる。その後、所定の温度、通常は
１００〜６００℃２好ましくは２００〜４００°Ｃで、
所定のフロンを所定時間単独で、もしくは塩化水素カス
または酸素と混合して、流通させることにより得られる
。フロン処理の温度か１００′Ｃより低い場合には、処
理に要する時間が長くなりすぎ実用的でないし、６００
°Ｃより高い場合には、アルミナ表面に炭素の付着か生
じ活性が低くなってしまう傾向にある。この炭素の付着
による活性の低下は、特公昭６１−２７３７５号公報に
示されているように、酸素または空気の共存により防く
ことも可能である。
塩化水素ガスで処理する場合も同様に行える。
乾燥窒素気流下、４００〜８００ ℃に加熱し、十分に
活性アルミナを乾燥させる。その後、所定の温度、通常
は３００〜７００℃て塩化水素カスをそのまま、あるい
は窒素、アルゴン等の不活性ガスで、又は、Ｒ−１２（
ジクロロジフルオロメタン’） Ｒ−２１等のクロロ
フルオロ炭化水素で希釈して流通させる。通常の流通時
間は、３〜１０時間である。
活性アルミナを乾燥させる。その後、所定の温度、通常
は３００〜７００℃て塩化水素カスをそのまま、あるい
は窒素、アルゴン等の不活性ガスで、又は、Ｒ−１２（
ジクロロジフルオロメタン’） Ｒ−２１等のクロロ
フルオロ炭化水素で希釈して流通させる。通常の流通時
間は、３〜１０時間である。
アルミナは一般に市販されている、通常γ−アルミナを
主成分とする脱水用、触媒用として用いられる多孔質ア
ルミナであれば任意のものか使用できる。例えば、ネオ
ビート（Ｎ ｅｏｂｅａｄ） Ｃ、Ｍ ＨＲ，ＧＢ、Ｄ
（水沢化学工業株式会社）、住友化学工業株式会社製活
性アルミナＫＨＡ、ＮＫＨＩ、ＮＫＨ３などが用いられ
る。
主成分とする脱水用、触媒用として用いられる多孔質ア
ルミナであれば任意のものか使用できる。例えば、ネオ
ビート（Ｎ ｅｏｂｅａｄ） Ｃ、Ｍ ＨＲ，ＧＢ、Ｄ
（水沢化学工業株式会社）、住友化学工業株式会社製活
性アルミナＫＨＡ、ＮＫＨＩ、ＮＫＨ３などが用いられ
る。
また、クロロ炭化水素またはクロロフッ１オロ炭化水素
は、水素を含まない４．６としては、炭素数１〜３、好
ましくは１〜２のものか使用され、特に好ましくは、四
塩化炭素、フルオロトリクロロメタン、ジフルオロジク
ロロメタン、トリフルオロクロロメタン、１，１．２４
リクロロー１，２２−トリフルオロエタン、］、、］１
．１−トリクロロ２２．２−ｈリフルオロエタン、１，
１，２．２テトラフルオロ−１，２−ジクロロエタン、
１１．１．．２−テトラフルオロ−２，２−ジクロロエ
タン、１．１，２．２−テトラクロロ−１，２−ジフル
オロエタン、１，１，１．２−テトラクロロ−２２−ジ
フルオロエタンか挙げられる。水素を含むクロロ炭化水
素またはクロロフルオロ炭化水素として、炭素数１〜３
、好ましくは１〜２のもの、特に好ましくは、フルオロ
ジクロロメタン、ジフルオロクロロメタン、１，１．１
−トリフルオロ２．２−ジクロロエタン、１．１．２−
１−リフルオロ−１，２−ジクロロエタン、１，１．１
−トリフルオロ−２−クロロエタンが挙げられる。
は、水素を含まない４．６としては、炭素数１〜３、好
ましくは１〜２のものか使用され、特に好ましくは、四
塩化炭素、フルオロトリクロロメタン、ジフルオロジク
ロロメタン、トリフルオロクロロメタン、１，１．２４
リクロロー１，２２−トリフルオロエタン、］、、］１
．１−トリクロロ２２．２−ｈリフルオロエタン、１，
１，２．２テトラフルオロ−１，２−ジクロロエタン、
１１．１．．２−テトラフルオロ−２，２−ジクロロエ
タン、１．１，２．２−テトラクロロ−１，２−ジフル
オロエタン、１，１，１．２−テトラクロロ−２２−ジ
フルオロエタンか挙げられる。水素を含むクロロ炭化水
素またはクロロフルオロ炭化水素として、炭素数１〜３
、好ましくは１〜２のもの、特に好ましくは、フルオロ
ジクロロメタン、ジフルオロクロロメタン、１，１．１
−トリフルオロ２．２−ジクロロエタン、１．１．２−
１−リフルオロ−１，２−ジクロロエタン、１，１．１
−トリフルオロ−２−クロロエタンが挙げられる。
また、塩素化フッ素化アルミナ触媒は、２０〜４５０°
Ｃてフッ化水素、３００〜５００℃てフ・ノ化硫黄（Ｓ
Ｆ４、ＳＦ６等）、フ・ノ化スルフリノ呟フ、。
Ｃてフッ化水素、３００〜５００℃てフ・ノ化硫黄（Ｓ
Ｆ４、ＳＦ６等）、フ・ノ化スルフリノ呟フ、。
化チオニル、２０〜４５０°Ｃてフ・ノ化アンモニウム
（酸性フッ化アンモニウム、中性フッ化アンモニウムな
と）の無機フッ化物を作用させた後、クロロフルオロ炭
化水素、クロロ炭化水素または塩化水素を作用させるこ
とにより製造することかできる。
（酸性フッ化アンモニウム、中性フッ化アンモニウムな
と）の無機フッ化物を作用させた後、クロロフルオロ炭
化水素、クロロ炭化水素または塩化水素を作用させるこ
とにより製造することかできる。
これら触媒の２種またはそれ以上の混合物を使用しても
良い。これら触媒中、特に好ましいのは、無水塩化アル
ミニウムおよび上記式： ＡＣＣｆ２ｘＦｙＯｚて示される触媒である。
良い。これら触媒中、特に好ましいのは、無水塩化アル
ミニウムおよび上記式： ＡＣＣｆ２ｘＦｙＯｚて示される触媒である。
用いる溶媒の種類は、触媒に対して不活性であり、Ｒ−
２１およびＴＦＥを溶解するものであれば特に限定され
るものではない。例えば本発明の反応における副生成物
であるクロロアルカンであるクロロホルムやハイドロク
ロロフルオロアルカンであるトリクロロテトラフルオロ
プロ７ ＸＩノン類あっても良いし、−船釣な溶媒であ
るクロロアルカンのジクロロメタン、四塩化炭素などで
も良いし、クロロフルオロアルカンであるテトラクロロ
テトラフルオロプロパンでも良い。しかし、目的生成物
であるＲ−２２５との分離を考えればＲ２２５そのもの
を用いるのか好適である。
２１およびＴＦＥを溶解するものであれば特に限定され
るものではない。例えば本発明の反応における副生成物
であるクロロアルカンであるクロロホルムやハイドロク
ロロフルオロアルカンであるトリクロロテトラフルオロ
プロ７ ＸＩノン類あっても良いし、−船釣な溶媒であ
るクロロアルカンのジクロロメタン、四塩化炭素などで
も良いし、クロロフルオロアルカンであるテトラクロロ
テトラフルオロプロパンでも良い。しかし、目的生成物
であるＲ−２２５との分離を考えればＲ２２５そのもの
を用いるのか好適である。
又、触媒に対する溶媒の量は、溶媒の重量が触媒の重量
の２倍以上であれば良く、それ以下の場合には、撹拌が
効率的でな（なり、初期にＲ−２２５の選択率が低くな
る傾向かあるため好ましくない。
の２倍以上であれば良く、それ以下の場合には、撹拌が
効率的でな（なり、初期にＲ−２２５の選択率が低くな
る傾向かあるため好ましくない。
本発明の製造方法におけるＲ−２１とＴＦＥとの仕込み
モル比は、１：１以上、好ましくは１・１〜１：１０で
ある。仕込みモル比が１：１より小さい場合には未反応
のＲ−２１が反応系内に蓄積され、触媒である無水塩化
アルミニウム等との反応により、Ｒ−２２（ジフルオロ
クロロメタン）、Ｒ２３（トリフルオロメタン）、クロ
ロホルムなどに変化する割合が大きくなり好ましくない
。
モル比は、１：１以上、好ましくは１・１〜１：１０で
ある。仕込みモル比が１：１より小さい場合には未反応
のＲ−２１が反応系内に蓄積され、触媒である無水塩化
アルミニウム等との反応により、Ｒ−２２（ジフルオロ
クロロメタン）、Ｒ２３（トリフルオロメタン）、クロ
ロホルムなどに変化する割合が大きくなり好ましくない
。
仕込方法としては、Ｒ−２１とＴＦＥを予め混合してお
いてから加えても、別々に同時に加えても良く、場合に
よっては一定時間Ｒ−２１を加え、次にＴＦＥを一定時
間加えるといった方法を用いても良い。
いてから加えても、別々に同時に加えても良く、場合に
よっては一定時間Ｒ−２１を加え、次にＴＦＥを一定時
間加えるといった方法を用いても良い。
仕込みモル比か１：１の場合には、若干の選択率の低下
がみられるか、この場合には、反応開始前に予め、ＴＦ
Ｅを溶媒中に溶解させておくことにより選択率の低下は
防げる。仕込みモル比か１１より大きい場合には、転化
率、選択率共に大きな差は認められない。しかし、ＴＦ
Ｅ比を大きくすればするほとＴＦＥのリサイクル量か増
え経済的とは言えなくなる。従って、モル比の上限は概
ね１：１０程度である。
がみられるか、この場合には、反応開始前に予め、ＴＦ
Ｅを溶媒中に溶解させておくことにより選択率の低下は
防げる。仕込みモル比か１１より大きい場合には、転化
率、選択率共に大きな差は認められない。しかし、ＴＦ
Ｅ比を大きくすればするほとＴＦＥのリサイクル量か増
え経済的とは言えなくなる。従って、モル比の上限は概
ね１：１０程度である。
なお、Ｒ−２１およびＴＦＥは、カス状でも液状でも仕
込むことか可能である。
込むことか可能である。
既知の方法、例えば無水塩化アルミニウムを用いた液相
てのバッチ法では反応系内に未反応のＲ２１が多量に存
在するためにＲ−２２５の選択率は非常に低かった。し
かしながら、溶媒を用いて系内のＲ−２１の濃度を１０
重量％以下、好ましくは１重量％以下に保って反応を行
なう場合には、高選択率を実現することができる。
てのバッチ法では反応系内に未反応のＲ２１が多量に存
在するためにＲ−２２５の選択率は非常に低かった。し
かしながら、溶媒を用いて系内のＲ−２１の濃度を１０
重量％以下、好ましくは１重量％以下に保って反応を行
なう場合には、高選択率を実現することができる。
反応圧力は、特に限定されない。減圧下でも可能である
が、装置か複雑になる。従って常圧以上で行なうのが好
ましい。
が、装置か複雑になる。従って常圧以上で行なうのが好
ましい。
反応温度は、−３０〜＋１２０℃１好ましくは２０〜＋
６０°Ｃの範囲の温度である。反応温度か、１２０°Ｃ
より高くなると、副反応生成物の量か増加し、目的とす
るＲ ２２５ｃａおよびｃｂの選択率か低下する。ま
た、反応温度か一３０°Ｃより低い場合には、反応の進
行か非常に遅くなり、現実的でない。
６０°Ｃの範囲の温度である。反応温度か、１２０°Ｃ
より高くなると、副反応生成物の量か増加し、目的とす
るＲ ２２５ｃａおよびｃｂの選択率か低下する。ま
た、反応温度か一３０°Ｃより低い場合には、反応の進
行か非常に遅くなり、現実的でない。
本発明で出発物質として使用するＲ−２１およびＴＦＥ
はいずれも、工業的に製造されている。
はいずれも、工業的に製造されている。
無水塩化アルミニウム等のルイス酸は、市販されている
物をそのまま使用することかできる。
物をそのまま使用することかできる。
［発明の効果］
本発明の方法によれば、Ｒ２２５ｃａおよびｃｂを高収
率および高選択率で得ることかできる。また、連続的な
反応形態をとることか可能であるので経済的である。
率および高選択率で得ることかできる。また、連続的な
反応形態をとることか可能であるので経済的である。
［実施例］
以下、本発明を実施例により説明する。
実施例１
出口を一７０℃のトラップに接続した水冷フンテンサー
を備えた１００ｍｆｆの反応容器に、Ｒ−２２５ｃａ２
０ｇと粉砕した無水塩化アルミニウム１９を仕込んだ。
を備えた１００ｍｆｆの反応容器に、Ｒ−２２５ｃａ２
０ｇと粉砕した無水塩化アルミニウム１９を仕込んだ。
撹拌を開始し、無水塩化アルミニウムをＲ２２Ｓｃａ中
に懸濁させた後、２５°Ｃて、Ｒ−２１を１０ ｃｃ／
ｍｉｎ、 Ｔ Ｆ Ｅを３０ｃｃ／ｍｉｎの仕込流量
で両者を予備混合した後、反応容器内の懸濁液中に仕込
み、反応を開始した。反応開始後３０分て反応液中の温
度は４０℃になった。４時間にわたりＲ−２１とＴＦＥ
を連続的に仕込んだ後、供給を停止し、反応容器内の溶
液から塩化アルミニウムを濾過により分離し、濾液をガ
スクロマトグラフィーにより分析した。−７０°Ｃのト
ラ。
に懸濁させた後、２５°Ｃて、Ｒ−２１を１０ ｃｃ／
ｍｉｎ、 Ｔ Ｆ Ｅを３０ｃｃ／ｍｉｎの仕込流量
で両者を予備混合した後、反応容器内の懸濁液中に仕込
み、反応を開始した。反応開始後３０分て反応液中の温
度は４０℃になった。４時間にわたりＲ−２１とＴＦＥ
を連続的に仕込んだ後、供給を停止し、反応容器内の溶
液から塩化アルミニウムを濾過により分離し、濾液をガ
スクロマトグラフィーにより分析した。−７０°Ｃのト
ラ。
プ中に捕集された液体についても同様に分析を行なった
。結果を第１表に示す。
。結果を第１表に示す。
第１表
（Ｊ中、Ｒ−２２４は、テトラフルオロジクロロプロパ
ンを表わす。） これより、はじめに加えたＲ ２２５ｃａの重量を差
し引いた結果、Ｒ−２１の転化率は９８モル％、Ｒ−２
２５の選択率は９１モル％であった。
ンを表わす。） これより、はじめに加えたＲ ２２５ｃａの重量を差
し引いた結果、Ｒ−２１の転化率は９８モル％、Ｒ−２
２５の選択率は９１モル％であった。
なお、得られたＲ−２２５はＲ２２５ｃａとｃｂの混合
物であり、その比は、Ｒ２２５ｃａ／ｃｂ＝５２／４８
であった。
物であり、その比は、Ｒ２２５ｃａ／ｃｂ＝５２／４８
であった。
実施例２
実施例１と同様の反応容器に、Ｒ２２５ｃａ２０ｇ、無
水塩化アルミニウム１９を仕込んだ。撹拌を開始し、反
応液を外部から氷水で冷却しなから、ＴＦＥを１０ｃｃ
／ｍｉｎの流量で反応液中に１０分間流通させた。その
後、３°ＣてＲ−２１を１０ ｃｃ／ ｍｉｎ、 Ｔ
Ｆ Ｅを１０ｃｃ／ｍｉｎの流量で予備混合したものを
反応液中に仕込み、反応を開始した。
水塩化アルミニウム１９を仕込んだ。撹拌を開始し、反
応液を外部から氷水で冷却しなから、ＴＦＥを１０ｃｃ
／ｍｉｎの流量で反応液中に１０分間流通させた。その
後、３°ＣてＲ−２１を１０ ｃｃ／ ｍｉｎ、 Ｔ
Ｆ Ｅを１０ｃｃ／ｍｉｎの流量で予備混合したものを
反応液中に仕込み、反応を開始した。
反応開始後、３０分で反応液の温度は７°Ｃになった。
６時間当発物質の供給を続け、その後停止した。−７０
℃に冷却されたトラップには液体は補集されなかった。
℃に冷却されたトラップには液体は補集されなかった。
実施例１と同様に分析を行なった結果、Ｒ−２１の転化
率は９９モル％、Ｐ、 −２２５の選択率は９４モル％
であり、反応の結果得られたＲ−２２５の量は２８２ｇ
であった。（Ｒ−２２５ｃａ／ｃｂ５２／４８） 実施例３ 連続的に反応容器内溶液を抜き出して反応を行なった結
果を示す。
率は９９モル％、Ｐ、 −２２５の選択率は９４モル％
であり、反応の結果得られたＲ−２２５の量は２８２ｇ
であった。（Ｒ−２２５ｃａ／ｃｂ５２／４８） 実施例３ 連続的に反応容器内溶液を抜き出して反応を行なった結
果を示す。
反応装置は、概ね実施例１と同様であるか、反応器容積
を５０１とし、反応容器内の溶液のみか抜き出せるガラ
スフィルター付きの抜き出し口を付け、さらに、反応器
内の温度を制御するための冷却用ジャケットを付けた。
を５０１とし、反応容器内の溶液のみか抜き出せるガラ
スフィルター付きの抜き出し口を付け、さらに、反応器
内の温度を制御するための冷却用ジャケットを付けた。
上記反応容器に、Ｒ２２５ｃａおよびｃｂの混合物（ｃ
ａ／ｃｂ＝ ５０／ ５０）２００９と粉砕した無水塩
化アルミニウム１０９を仕込んだ。内容物を撹拌しなが
ら、反応液温度５°Ｃで、ＴＦＥを１００ｃｃ／ｍｉｎ
の流量で１０分間反応液中に流通させた。この後、反応
液にＲ−２１を１００ ｃｃ／ ｍｉｎ。
ａ／ｃｂ＝ ５０／ ５０）２００９と粉砕した無水塩
化アルミニウム１０９を仕込んだ。内容物を撹拌しなが
ら、反応液温度５°Ｃで、ＴＦＥを１００ｃｃ／ｍｉｎ
の流量で１０分間反応液中に流通させた。この後、反応
液にＲ−２１を１００ ｃｃ／ ｍｉｎ。
ＴＦＥを１０ｃｃ／ｍｉｎの流量であらかじめ予備混合
したカスを仕込み、反応を開始した（Ｒ−２］とＴＦＥ
のモル比は１：１である）。この時、反応液の温度が５
°Ｃを越えないように外部の冷却温度を調整した。反応
開始から３０分後より、ガラスフィルターを通して、減
圧で反応液を１時間あたり５４ｇの割合で抜き出しなが
ら、反応を合計３０時間継続した。反応停止後、反応容
器内に残存している反応液を濾過により回収し、先に抜
き出した反応液と合わせて精留を行ない、Ｒ−２２５ｃ
ａおよびｃｂの混合物１３６０９を得た。Ｒ−２２５ｃ
ａとｃｂの比は、４８：５２であった。同時に回収され
たＲ−２１の量か３８９であったことから、この連続反
応においては、Ｒ−２１の転化率９５％、Ｒ−２２５の
選択率９４％であった。
したカスを仕込み、反応を開始した（Ｒ−２］とＴＦＥ
のモル比は１：１である）。この時、反応液の温度が５
°Ｃを越えないように外部の冷却温度を調整した。反応
開始から３０分後より、ガラスフィルターを通して、減
圧で反応液を１時間あたり５４ｇの割合で抜き出しなが
ら、反応を合計３０時間継続した。反応停止後、反応容
器内に残存している反応液を濾過により回収し、先に抜
き出した反応液と合わせて精留を行ない、Ｒ−２２５ｃ
ａおよびｃｂの混合物１３６０９を得た。Ｒ−２２５ｃ
ａとｃｂの比は、４８：５２であった。同時に回収され
たＲ−２１の量か３８９であったことから、この連続反
応においては、Ｒ−２１の転化率９５％、Ｒ−２２５の
選択率９４％であった。
実施例４
１０Ｃ）ＩＱステンレス製オートクレーブに無水塩化ア
ルミニウム１９、Ｒ−２２５ｃａとｃｂの混合物（Ｒ−
２２５ｃａ／ｃｂ＝５２／４８）２０９を加えた。
ルミニウム１９、Ｒ−２２５ｃａとｃｂの混合物（Ｒ−
２２５ｃａ／ｃｂ＝５２／４８）２０９を加えた。
オートクレーブのスチル部分を一４０°Ｃに冷却し、Ｒ
−２１をｌ Ｑｃｃ／ｍｉｎ、 Ｔ Ｆ Ｅを］Ｏｃｃ
／ｍｉｎの流速で２時間導入した。２時間後反応を停止
し、内容物を抜き出し、ガスクロマトグラフィーにより
分析を行ない、反応率および選択率を求めた、結果を第
２表に示す。
−２１をｌ Ｑｃｃ／ｍｉｎ、 Ｔ Ｆ Ｅを］Ｏｃｃ
／ｍｉｎの流速で２時間導入した。２時間後反応を停止
し、内容物を抜き出し、ガスクロマトグラフィーにより
分析を行ない、反応率および選択率を求めた、結果を第
２表に示す。
実施例５
オートクレーブスチル部を６０℃に加熱する以外は実施
例４と同様に反応を行なった、結果を第２表に示す。
例４と同様に反応を行なった、結果を第２表に示す。
実施例６
オートクレープスチルを１２０℃に加熱する以外は実施
例４と同様に反応を行なった、結果を第２表に示す。
例４と同様に反応を行なった、結果を第２表に示す。
第２表
実施例７
１００１ρ３つロフラスコに４素化フ・ノ素化アルミナ
１０ｇとＲ−２２５ｃａとｃｂの混合物（Ｒ−２２５ｃ
ａ／ｃｂ＝５２／４８）２０９を加えた。フラスコを氷
冷しながら、Ｒ−２１を１０ ｃｃ／ ｍｉｎ、 Ｔ
ＦＥを３０ｃｃ／ｍｉｎの流速で予め混合後導入した。
１０ｇとＲ−２２５ｃａとｃｂの混合物（Ｒ−２２５ｃ
ａ／ｃｂ＝５２／４８）２０９を加えた。フラスコを氷
冷しながら、Ｒ−２１を１０ ｃｃ／ ｍｉｎ、 Ｔ
ＦＥを３０ｃｃ／ｍｉｎの流速で予め混合後導入した。
３時間反応後フラスコ内反応液およびトラ１．ブに捕集
された液を合わせて重量を測定しカスクロマトグラフィ
ーにより分析して転化率及び選択率を求めた。Ｒ−２１
の転化率は９８モル％、Ｒ２２５の選択率は９５モル％
であった。
された液を合わせて重量を測定しカスクロマトグラフィ
ーにより分析して転化率及び選択率を求めた。Ｒ−２１
の転化率は９８モル％、Ｒ２２５の選択率は９５モル％
であった。
尚、ここで用いた塩素化フッ素化アルミナは、以下の方
法で調製した物を用いた。
法で調製した物を用いた。
内径２０ｍｍの５ＵＳ３１６製反応管にネオビートＧＢ
４０杼を充填し、乾燥窒素気流中４００℃て６時間乾燥
させた。その後、内温３００℃まで冷却し、窒素を止め
、Ｒ−２１を７５ｃｃ／ｍｉｎの流速で流通させた。反
応管出口カスをカスクロマトグラフィーにより分析し、
生成してくる二酸化炭素の量が減少しなくなるまてＲ−
２１の流通を続けた。その後、冷却し、内温が３００Ｃ
になった時点で触媒を取り出して反応に用いた。
４０杼を充填し、乾燥窒素気流中４００℃て６時間乾燥
させた。その後、内温３００℃まで冷却し、窒素を止め
、Ｒ−２１を７５ｃｃ／ｍｉｎの流速で流通させた。反
応管出口カスをカスクロマトグラフィーにより分析し、
生成してくる二酸化炭素の量が減少しなくなるまてＲ−
２１の流通を続けた。その後、冷却し、内温が３００Ｃ
になった時点で触媒を取り出して反応に用いた。
触ｌの組成は、ウッドブリッジ
（Ｐ 、 Ｗｏｏｄｂｒｉｄｇｅ）ら（ネイチャー （
Ｎ ａｔｕｒｅ） ２２９．６２６（１９７１））によ
る熱加水分解法に準した方法によって測定した。分析の
結果は以下の通りであった。
Ｎ ａｔｕｒｅ） ２２９．６２６（１９７１））によ
る熱加水分解法に準した方法によって測定した。分析の
結果は以下の通りであった。
ＡＱ ＣＣＦ ○
４５．５ ２．３ ２０．１ ３２．１（重量％
）実施例８ １００ｊ１（！３−）ロア ７ ス：ｆｆ ｌ：無水Ａ
ＱＣＱｓ １９とジクロロメタン２０ｇを加えた。フラ
スコを水冷しながら、Ｒ−２１をｌ Ｑ ｃｃ／ｍｉｎ
、 Ｔ Ｆ Ｅを３Ｑｃｃ／ｍｉｎの流速で予め混合後
導入した。
）実施例８ １００ｊ１（！３−）ロア ７ ス：ｆｆ ｌ：無水Ａ
ＱＣＱｓ １９とジクロロメタン２０ｇを加えた。フラ
スコを水冷しながら、Ｒ−２１をｌ Ｑ ｃｃ／ｍｉｎ
、 Ｔ Ｆ Ｅを３Ｑｃｃ／ｍｉｎの流速で予め混合後
導入した。
３時間反応後フラスコ内反応液およびトラップに捕集さ
れた液を合わせて重量を測定しカスクロマトグラフィー
により分析して転化率及び選択率を求めた。Ｒ−２１の
転化率は９８モル％、Ｒ２２５の選択率は７０モル％で
あった。
れた液を合わせて重量を測定しカスクロマトグラフィー
により分析して転化率及び選択率を求めた。Ｒ−２１の
転化率は９８モル％、Ｒ２２５の選択率は７０モル％で
あった。
実施例９
１００ｘＱ、３つロフラスコに塩素化フッ素化アルミニ
ウム１ｇとＲ−２２５ｃａとｃｂの混合物（Ｒ−２２５
ｃａ／ｃｂ＝５２／４８）２０９を加えた。フラスコを
水冷しなからＲ−２１を１０ ｃｃ／ ｍｉｎ、 Ｔ
ＦＥを１２ｃｃ／ｍｉｎの流速で予め混合後導入した。
ウム１ｇとＲ−２２５ｃａとｃｂの混合物（Ｒ−２２５
ｃａ／ｃｂ＝５２／４８）２０９を加えた。フラスコを
水冷しなからＲ−２１を１０ ｃｃ／ ｍｉｎ、 Ｔ
ＦＥを１２ｃｃ／ｍｉｎの流速で予め混合後導入した。
３時間反応後フラスコ内反応液およびトラップに捕集さ
れた液を合わせて重量を測定しガスクロマトグラフィー
により分析して転化率及び選択率を求めた。Ｒ−２１の
転化率は９９モル％、Ｒ２２５の選択率は９６モル％で
あった。
れた液を合わせて重量を測定しガスクロマトグラフィー
により分析して転化率及び選択率を求めた。Ｒ−２１の
転化率は９９モル％、Ｒ２２５の選択率は９６モル％で
あった。
尚ここで用いた塩素化フッ素化アルミニウムは、以下の
方法で調製した物を用いた。
方法で調製した物を用いた。
内径１０ｍｍのガラス製反応管に無水ＡρＣＱ３２゜５
９を充填し、３０℃にてＲ−２１を１ｏｃｃ／ｍｉｎの
流速で１時間流通させた。その後触媒を取り出して反応
に用いた。
９を充填し、３０℃にてＲ−２１を１ｏｃｃ／ｍｉｎの
流速で１時間流通させた。その後触媒を取り出して反応
に用いた。
触媒の組成は、分析の結果、以下の通りであった。分析
は、塩素化フッ化アルミニウム１０ｘｙを１ａの純水に
溶解してイオンクロマトグラフィーによりＦ、 （１
！の量を測定することによって行った。
は、塩素化フッ化アルミニウム１０ｘｙを１ａの純水に
溶解してイオンクロマトグラフィーによりＦ、 （１
！の量を測定することによって行った。
ＡＱ Ｃ（Ｆ
２５ ５９ １６（重量％）
実施例１０
１００ｍ１２３つロフラスコに無水塩化アルミニウム０
５９とＲ−２１４（テトラクロロテトラフルオロプロパ
ン）２０９を加えた。
５９とＲ−２１４（テトラクロロテトラフルオロプロパ
ン）２０９を加えた。
フラスコを水冷しなからＲ−２１を１０ｃｃ／ｍｉｎ、
ＴＦＥを１２ｃｃ／ｍｉｎの流速で予め混合後導入した
。
ＴＦＥを１２ｃｃ／ｍｉｎの流速で予め混合後導入した
。
３時間反応後フラスコ内反応液及びトラップに補集され
た液を合わせて重量を測定しガスクロマトグラフィーに
より分析して転化率および選択率を求めた。Ｒ−２１の
転化率は９９モル％、Ｒ２２５の選択率は９２モル％で
あった。
た液を合わせて重量を測定しガスクロマトグラフィーに
より分析して転化率および選択率を求めた。Ｒ−２１の
転化率は９９モル％、Ｒ２２５の選択率は９２モル％で
あった。
実施例１１
］００１Ｃ３つロフラスコに無水塩化アルミニウム０．
５ｉ＋とＲ−２２４０リクロロテトラフルオロブロバン
）２０９を加えた。
５ｉ＋とＲ−２２４０リクロロテトラフルオロブロバン
）２０９を加えた。
フラスコを水冷しなからＲ−２１を１０ｃｃ／ｍｉｎ、
ＴＦＥを１２ｃｃ／ｍｉｎの流速で予め混合後導入した
。
ＴＦＥを１２ｃｃ／ｍｉｎの流速で予め混合後導入した
。
３時間反応後フラスコ内反応液およびトラップに補集さ
れた液を合わせて重量を測定しガスクロマトグラフィー
により分析して転化率及び選択率を求めた。Ｒ−２１の
転化率は９９モル％、Ｒ２２５の選択率は９１モル％で
あった。
れた液を合わせて重量を測定しガスクロマトグラフィー
により分析して転化率及び選択率を求めた。Ｒ−２１の
転化率は９９モル％、Ｒ２２５の選択率は９１モル％で
あった。
現較例
銀内張すしたオートクレーブに無水塩化アルミニウム５
ｇを仕込んだ。このオートクレーブをトライアイス−ア
セトン浴中で冷却し、減圧し、そこにシリンダーからＲ
−２１５２９（０，５モル）およびＴＦＥ５０９（０，
５モル）を蒸留して入れた。
ｇを仕込んだ。このオートクレーブをトライアイス−ア
セトン浴中で冷却し、減圧し、そこにシリンダーからＲ
−２１５２９（０，５モル）およびＴＦＥ５０９（０，
５モル）を蒸留して入れた。
およびＴ Ｆ Ｅ ５’Ｏｇ（０，５モル）を蒸留して
入れた。
入れた。
オートクレーブを閉じ、撹拌しなから１００℃て１０時
間加熱した。オートクレーブを開き、生成物を取り出し
、希塩酸で洗浄した。２２５ｃａとｃｂの混合物４７ｇ
（０，２３モル）を得た。収率はＲ２１基準で４６３％
であった。カスクロマトグラフィーにより分析した結果
を第３表に示す。
間加熱した。オートクレーブを開き、生成物を取り出し
、希塩酸で洗浄した。２２５ｃａとｃｂの混合物４７ｇ
（０，２３モル）を得た。収率はＲ２１基準で４６３％
であった。カスクロマトグラフィーにより分析した結果
を第３表に示す。
第３表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、触媒の存在下、溶媒中でフルオロジクロロメタンと
テトラフルオロエチレンとを反応させることを特徴とす
る１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３，３−ジク
ロロプロパンおよび１，１，２，２，３−ペンタフルオ
ロ−１，３−ジクロロプロパンの製造方法。２、触媒が
ルイス酸触媒である請求項１記載の製造方法。 ３、触媒が無水塩化アルミニウムである請求項１記載の
製造方法。 ４、触媒が式：ＡｌＣｌ＿ｘＦ＿ｙＯ＿ｚ （式中、ｘ、ｙおよびｚは、ｘ＋ｙ＋２ｚ＝３、０＜ｘ
＜３、０≦ｙ＜３、０≦ｚ＜３／２を満たす数であり、
ｙとｚの少なくとも一方は０でない。） で示される触媒である請求項１記載の製造方法。 ５、溶媒がクロロアルカン類である請求項１記載の製造
方法。 ６、溶媒がハイドロクロロフルオロアルカンである請求
項１記載の製造方法。 ７、溶媒がペンタフルオロジクロロプロパン類である請
求項１記載の製造方法。 ８、溶媒が１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３，
３−ジクロロプロパン、または１，１，２，２，３−ペ
ンタフルオロ−１，３−ジクロロプロパン、または両者
の混合物である請求項１記載の製造方法。 ９、溶媒がトリクロロテトラフルオロプロパンである請
求項１記載の製造方法。 １０、反応温度の範囲が−３０℃〜１２０℃の温度範囲
である請求項１記載の製造方法。１１、反応中の反応液
内のフルオロジクロロメタンの濃度を１０重量％以下に
保って反応させる請求項１記載の製造方法。 １２、反応系内にフルオロジクロロメタンとテトラフル
オロエチレンを連続的に加える請求項１記載の製造方法
。 １３、フルオロジクロロメタンとテトラフルオロエチレ
ンを前者１モルに対して後者１モル以上の割合で連続的
にまたは間欠的に加えて反応させる請求項１記載の製造
方法。 １４、生成した１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−
３，３−ジクロロプロパンおよび１，１，２，２，３−
ペンタフルオロ−１，３−ジクロロプロパンを連続的ま
たは間欠的に抜き出す請求項１記載の製造方法。
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2052362A JPH03251546A (ja) | 1990-01-08 | 1990-03-03 | ペンタフルオロジクロロプロパン類の製造方法 |
| EP90124982A EP0436903B1 (en) | 1990-01-08 | 1990-12-20 | Process for preparing pentafluorodichloropropanes |
| DE69008697T DE69008697T2 (de) | 1990-01-08 | 1990-12-20 | Verfahren zur Herstellung von Pentafluordichlorpropanen. |
| AU68475/90A AU632885B2 (en) | 1990-01-08 | 1990-12-24 | Process for preparing pentafluorodichloropropanes |
| BR919100045A BR9100045A (pt) | 1990-01-08 | 1991-01-07 | Processo para a preparacao de 1,1,1,2,2-pentafluoro-3,3-dicloropropano e 1,1,2,2,3-pentafluoro-1,3-dicloropropano |
| CS9135A CS3591A2 (en) | 1990-01-08 | 1991-01-08 | Method of pentafluorodichloropropanes production |
| KR1019910000168A KR910014333A (ko) | 1990-01-08 | 1991-01-08 | 펜타플루오로디클로로프로판의 제조방법 |
| CA002033782A CA2033782A1 (en) | 1990-01-08 | 1991-01-08 | Process for preparing pentafluorodichloropropanes |
| PL28862791A PL288627A1 (en) | 1990-01-08 | 1991-01-08 | Method of obtaining pentafluorodichloropropanes |
| CN91100077A CN1026101C (zh) | 1990-01-08 | 1991-01-08 | 制备五氟二氯丙烷的方法 |
| US07/743,686 US5177274A (en) | 1990-01-08 | 1991-08-12 | Process for preparing pentafluorodichloropropanes |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2-1314 | 1990-01-08 | ||
| JP131490 | 1990-01-08 | ||
| JP2052362A JPH03251546A (ja) | 1990-01-08 | 1990-03-03 | ペンタフルオロジクロロプロパン類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03251546A true JPH03251546A (ja) | 1991-11-11 |
Family
ID=26334518
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2052362A Pending JPH03251546A (ja) | 1990-01-08 | 1990-03-03 | ペンタフルオロジクロロプロパン類の製造方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0436903B1 (ja) |
| JP (1) | JPH03251546A (ja) |
| KR (1) | KR910014333A (ja) |
| CN (1) | CN1026101C (ja) |
| AU (1) | AU632885B2 (ja) |
| BR (1) | BR9100045A (ja) |
| CA (1) | CA2033782A1 (ja) |
| CS (1) | CS3591A2 (ja) |
| DE (1) | DE69008697T2 (ja) |
| PL (1) | PL288627A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992009548A1 (fr) * | 1990-11-27 | 1992-06-11 | Asahi Glass Company Ltd. | Procede de production de dichloropentafluoropropane |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2070924C (en) * | 1991-06-14 | 2002-08-13 | Hirokazu Aoyama | Process for preparing fluorinated compound |
| JPH0525066A (ja) * | 1991-07-23 | 1993-02-02 | Daikin Ind Ltd | １，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３，３−ジクロロプロパン及び１，１，２，２，３−ペンタフルオロ−１，３−ジクロロプロパンの製造方法 |
| EP2091899A2 (en) * | 2006-10-31 | 2009-08-26 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Processes for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene, a process for producing 1-chloro-2,2,3,3,3-pentafluoropropane and azeotropic compositions of 1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene with hf |
| CN101328106B (zh) * | 2008-08-01 | 2011-05-11 | 上海三爱富新材料股份有限公司 | 六氯二氟丙烷的制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03188034A (ja) * | 1989-12-19 | 1991-08-16 | Asahi Glass Co Ltd | ジクロロペンタフルオロプロパンの製造法 |
| JPH03232826A (ja) * | 1989-12-05 | 1991-10-16 | Asahi Glass Co Ltd | ジクロロペンタフルオロプロパンの製造法 |
| JPH03236335A (ja) * | 1989-12-05 | 1991-10-22 | Asahi Glass Co Ltd | ジクロロペンタフルオロプロパンの製造法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2462402A (en) * | 1945-06-30 | 1949-02-22 | Du Pont | Fluorinated hydrocarbons |
| FR2573068B1 (fr) * | 1984-11-13 | 1987-01-09 | Atochem | Hydrocarbures perchlorofluores et leur procede de preparation |
| WO1991005753A1 (en) * | 1989-10-16 | 1991-05-02 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for chlorofluoropropanes |
-
1990
- 1990-03-03 JP JP2052362A patent/JPH03251546A/ja active Pending
- 1990-12-20 EP EP90124982A patent/EP0436903B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-20 DE DE69008697T patent/DE69008697T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-24 AU AU68475/90A patent/AU632885B2/en not_active Ceased
-
1991
- 1991-01-07 BR BR919100045A patent/BR9100045A/pt unknown
- 1991-01-08 KR KR1019910000168A patent/KR910014333A/ko not_active Application Discontinuation
- 1991-01-08 CA CA002033782A patent/CA2033782A1/en not_active Abandoned
- 1991-01-08 CN CN91100077A patent/CN1026101C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1991-01-08 PL PL28862791A patent/PL288627A1/xx unknown
- 1991-01-08 CS CS9135A patent/CS3591A2/cs unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03232826A (ja) * | 1989-12-05 | 1991-10-16 | Asahi Glass Co Ltd | ジクロロペンタフルオロプロパンの製造法 |
| JPH03236335A (ja) * | 1989-12-05 | 1991-10-22 | Asahi Glass Co Ltd | ジクロロペンタフルオロプロパンの製造法 |
| JPH03188034A (ja) * | 1989-12-19 | 1991-08-16 | Asahi Glass Co Ltd | ジクロロペンタフルオロプロパンの製造法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992009548A1 (fr) * | 1990-11-27 | 1992-06-11 | Asahi Glass Company Ltd. | Procede de production de dichloropentafluoropropane |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR910014333A (ko) | 1991-08-31 |
| EP0436903A1 (en) | 1991-07-17 |
| CN1053227A (zh) | 1991-07-24 |
| DE69008697T2 (de) | 1994-09-22 |
| DE69008697D1 (de) | 1994-06-09 |
| BR9100045A (pt) | 1991-10-22 |
| PL288627A1 (en) | 1991-09-23 |
| EP0436903B1 (en) | 1994-05-04 |
| AU632885B2 (en) | 1993-01-14 |
| AU6847590A (en) | 1991-07-11 |
| CS3591A2 (en) | 1991-08-13 |
| CN1026101C (zh) | 1994-10-05 |
| CA2033782A1 (en) | 1991-07-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0615485B2 (ja) | 多フッ化エーテルの製造方法 | |
| JP3248184B2 (ja) | １，１，１，３，３‐ペンタフルオロプロパンの製造方法，及び１，１，１，３，３‐ペンタフルオロ‐２，３‐ジクロロプロパンの製造方法 | |
| KR101163528B1 (ko) | 디플루오로메탄, 1,1,1-트리플루오로에탄 및1,1-디플루오로에탄 제조방법 | |
| GB1585938A (en) | Process for the production of 1,1,1-trifluoro-2-chlorethane | |
| US2510872A (en) | Method for regenerating antimony pentafluoride from spent antimony halides resulting from the fluorination of organic chlorides | |
| JPH03251546A (ja) | ペンタフルオロジクロロプロパン類の製造方法 | |
| US5659094A (en) | Process for co-producing 1,1,1,2-tetrafluoroethane pentafluoroethane and 1,1,1-trifluoroethane | |
| JP2694146B2 (ja) | 触媒作用によるフッ化水素化プロセス | |
| US5177274A (en) | Process for preparing pentafluorodichloropropanes | |
| JP3839490B2 (ja) | １，１―ジフルオロエタンの製造法 | |
| JPH0625029A (ja) | クロロフルオロブテンの製造のための方法 | |
| EP0421322B1 (en) | Process for preparing penta-fluorodichloropropanes | |
| WO1992009548A1 (fr) | Procede de production de dichloropentafluoropropane | |
| JPH0525066A (ja) | １，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３，３−ジクロロプロパン及び１，１，２，２，３−ペンタフルオロ−１，３−ジクロロプロパンの製造方法 | |
| KR0173477B1 (ko) | 디클로로펜타플루오로프로판의 제조방법 | |
| JPH04224527A (ja) | ペンタフルオロジクロロプロパンの製造方法 | |
| JP3452086B2 (ja) | パーフルオロアルコキシ（アルキルチオ）ベンゼン類の製造方法 | |
| RU2041193C1 (ru) | Способ получения 1,1,1,2,2-пентафтор-3,3-дихлорпропана и 1,1,2,2,3-пентафтор-1,3-дихлорпропана | |
| JPS6139297B2 (ja) | ||
| JPH04108743A (ja) | ペンタフルオロジクロロプロパン類の製造方法 | |
| RU2029757C1 (ru) | Способ получения 1,1,1,2,2-пентафтор-3,3-дихлорпропана и 1,1,2,2,3-пентафтор-1,3-дихлорпропана | |
| JP2658070B2 (ja) | 含フツ素アルカンの製造方法 | |
| JPH05155789A (ja) | ペンタフルオロトリクロロプロパン類の製造方法 | |
| JPH04108744A (ja) | ペンタフルオロジクロロプロパン中のクロロホルムの除去方法 | |
| JPH08268931A (ja) | ジフルオロメタンの製造方法 |