CS3591A2 - Method of pentafluorodichloropropanes production - Google Patents

Method of pentafluorodichloropropanes production Download PDF

Info

Publication number
CS3591A2
CS3591A2 CS9135A CS3591A CS3591A2 CS 3591 A2 CS3591 A2 CS 3591A2 CS 9135 A CS9135 A CS 9135A CS 3591 A CS3591 A CS 3591A CS 3591 A2 CS3591 A2 CS 3591A2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
reaction
solvent
tfe
catalyst
dichloropropane
Prior art date
Application number
CS9135A
Other languages
English (en)
Inventor
Hirokazu Aoyama
Satoru Kono
Satoshi Koyama
Original Assignee
Daikin Ind Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daikin Ind Ltd filed Critical Daikin Ind Ltd
Publication of CS3591A2 publication Critical patent/CS3591A2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
    • C07C17/278—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of only halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
    • C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
    • C07C19/10—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine and chlorine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

8326
Vynález se týká způsobu výroby pentafluordichlor-propanů. V bližších podrobnostech se tento vynález týkázpůsobu výroby l,l,l,2,2-pentafluor-3,3-dichlorpropanu (nadále označovaného jako "R-225ca,T a 1,1,2,2,3-penta-fluor-l,3-dichlorpropanu (nadále označovaného jako,,R-225cb"), které jsou slibnými náhradními sloučeninamiza průmyslově důležitý ljl^-trichlor-l^^-trifluor- ethan a mají méně$ na celkové okolí. Až doposud se R-225ca a R-225cb vyrábějí průmyslověreakcí tetrafluorethylenu (nadále uváděný jako "TFE")s dichlorfluormethanem (nadále uváděný jako “R-21”)v přítomnosti katalyzátoru, jako je bezvodý kysličníkhlinitý, při teplotě od 15 do 100 °C (viz J. Amer. Chem.Soc., 71, 979) a Collec. Czechoslov. Chem. Commun., 36,1867). Kromě toho se R-225ca připravuje reakcí TFE s flu-oridem česným v diglymu a potom s chloroformem (viz U.S.patent č. 3 381 042).
Jelikož se vsak při shpra uvedených postupech nechávávýchozí materiál reagovat po dávkách v autoklávu neboskleněném reaktoru při těplotě od 15 do 100 °C, jsouselektivita a výtěžek požadovaného produktu nízké, na-příklad výtěžek je 46 až 58 %, takže z průmyslového hle-rdiska je tento postup neekonomický. Kromě toho je.při tomzapotřebí při oddělování katalyzátoru od produktu shromaž-ďovat produkt po reakci v chlazeném odlučovači za sníže-ného tlaku, nebo se katalyzátor zpracuje působením zředěnéchlorovodíkové kyseliny, načež se získá produkt. 2 V druhém shora uvedeném postupu používajícímfluoridu cesn||ého, při němž selektivita postupu a výtě-žek požadovaného produktu jsou dobré, je fluorid česný, ‘ který je jednou z výchozích látek, velmi drahý, takžetento postup je zcela nevhodný pro výrobu požadovanéhoproduktu v průmyslovém měřítku. Předmětem vynálezu je způsob výroby R-225ca a R-225cbpři lepší selektivitě a větším výtěžku.
Způsob výroby R-225ca a R-225cb podle tohoto vyná-lezu spočívá v reakci R-21 a TFE v rozpouštědle v přítom-nosti katalyzátoru.
Je-li při postupu podle tohoto vynálezu používánbezvodý chlorid hlinitý jakožto katalyzátor a používá-lise R-225ca nebo R-225cb nebo jejich směs jako rozpouštědlo,suspenduje se v rozpouštědle předem stanovené množstvíbezvodého chloridu hlinitého a potom se rozpouštědlemprobublávájí R-21 a TFE v předem stanoveném molárnímpoměru při předem stanovené rychlosti proudu. V průběhureakce se z reaktoru získává reakční směs, která obsahujevzniklý R-225ca a R-225cb, jež se oddělí od katalyzátoru. K oddělování R-225ca a R-225cb od katalyzátoru se můžepoužívat kterékoliv z obvyklých metod, jako je filtracev kapalném stavu nebo destilace v plynném stavu. Získanáreakční směs se čistí běžnými metodami, jako je rektifikace,čímž sd získájí požadované R-225ca a R-225cb. Při postupu podle tohoto vynálezu se surovina přivádís výhodou kontinuálně a reakční produkty se získávají rov- - 3 “ něž plynule, což je výhodné z hlediska výrobních nákladů.Obdobně lze při postupu podle tohoto vynálezu používat ipolodávkového postupu, při čemž se surovina uvádí plynule,reakce se provádí po určitou dobu bez dalšího přívodusuroviny a potom se získá produkt.
Jako katalyzátor lze používat jakýkoliv katalyzátor,který má katalytickou aktivitu na adiční reakci R-21 naTFE. Přednost se dává především Lewisovým kyselinám, jakoje bezvodý chlorid hlinitý, bezvodý chlorid titaničitý,bezvodý chlorid cíničitý, bezvodý chlorid antimoničný,bezvodý chlorid zinečnatý, bezvodý chlorid železitý,bezvodý bromid hlinitý a fluorid boritý. Dále lze používat
němž x, y a z z jsou čísla odpovídající podmínce x + y + 2z = 3, O <x<3,0^yOa0<2^ 3/2, za předpokladu, že alespoňjedno z čísel y a z není O (nula), například chlorfluoridhlinitý nebo chlorfluorid kysličníku hlinitého (aluminy).
Chlorfluorid hlinitý, který se používá jako kataly-zátor při způsobu podle tohoto vynálezu, lze připravovatreakcí fluorovodíku, fluorovodíkové kyseliny nebo fluorova-ného nebo chlorfluorováného uhlovodíku, jenž nemá více než4 atomy uhlíku, s výhodou ne více než 2 atomy uhlíku,s chloridem hlinitým. Jako příklady fluorovaného nebochlorfluorováného uhlovodíku lze uvést trifluormethan,tetrafluorethan, chlordifluormethan, dichlorfluormethan,trifluordichlorethan, trifluorchlormethan, difluortetra-chlorethan, trifluortrichlorethan a podobně. V této reakci - 4 - se může fluorovodík, chlorovodíková kyselina a fluorova-ný nebo chlorfluorovaný uhlovodík používat nezávisle jed-notlivě nebo jako směs dvou nebo více uvedených látek. V některých případech lze používat společně s uvedenýmilátkami též chlorovaného uhlovodíku. Reakční teplota sépohybuje od O do 120 °C, s výhodou O až 100 °C. Látka,která je zdrojem fluoru, se může nechat reagovat s chlori-dem hlinitým bu&amp; v kapalném nebo plynném stavu.
Chlorfluorid aluminy, jehož se používá jako kataly-zátoru při postupu podle tohoto vynálezu, se může připra-vovat reakcí chlorovaného uhlovodíku, chlorfluorovanéhouhlovodíku, fluorovaného uhlovodíku, chlorovodíku nebojejích směsi s aktivovanou aluminou (přírodním kysličníkemhlinitým) při teplotě mezi 100 až 700 °C. Obvykle se přitomto výrobním postupu naplní reaktor, který je z nerezovéoceli, slitiny Hasteloy nebo ze skla, aluminou, která sezahříýé při teplotě 300 až 500 °C v proudu suchého dusíku,aby se alumi-na důkladně vysušila, načež se reaktorem pro-pouští proud halogenovaného uhlovodíku buS samotného nebo plynného ve směsi halogenovaného uhlovodíku a/chlorovodíku nebokyslíku za vhodné teploty, například 100 až 600 °C, s vý-hodou 200 až 400 °C, po předem stanovenou dobu. Je-lireakční teplota nižší než 100 °C, probíhá reakce přílišdlouho, což je nepraktické. Když je reakční teplota vyššínež 600 °C, ukládá se uhlík na povrchu hliníkových částic,čímž se snižuje katalytická účinnost. Desaktivaci kataly-zátoru způsobované ukládáním uhlíku lze předcházet přitom- ností kyslíku nebo vzduchu, jak je uvedeno v japonském patentovém spise δ. 27375/1986.
Zpracování působením plynného chlorovodíku lze pro-j?ři torny vádět obdobným způsobem. Aktivovaná alumina se/důkladněvysuší při teplotě 400 až 800 °C v proudu suchého dusíku.Potom se vysušenou aluminou uvádí plynný chlorovodík, po-případě zředěný inertním plynem (např. dusíkem nebo argo-nem) nebo chlorfluorovaným uhlovodíkem (např. dichlordi-fluormethanem, tj. R-12, nebo R-21). Doba proudění tohotoplynu trvá obvykle 3 až 10 hodin.
Jako aluminy se může používat komerčně dosažitelné pórovité aluminy, která se skládá z ^aluminy a používá se pro dehydrataci nebo jako katalyzátor. Lze používat například "Neonead” C, MHR, GB a D (výrobky firmy Mizusawa
Chemical Industries, Ltd.), nebo aktivovanou aluminu KHA a NKH (vyráběné firmou Sumitomo Chemical Co., Ltd.).
Jako chlorovaný uhlovodík nebo chlorfluorovaný uhlo- \žge_ používá uhlovodík s) vodík, který neobsahuje žádný vodíkjř^BgJ/l, 2 nebo 3 ato-my uhlíku, s výhodou 1 nebo 2 atomy uhlíku. Jako výhodnépříklady lze uvést tetrachlorid uhličitý, fluortrichlor-methan, difluordichlormethan, trifluorchlormethan, 1.1.2- trichlor-l,2,2-trifluorethan, l,l,l-trichlor-2,2,2-trifluorethan, l,l,2,2-tetrafluor-l,2-dichlorethan, 1.1.1.2- tetrafluor-2,2-dichlorethan, 1,1,2,2-te trachlor- 1.2- difluorethan, l,l,l,2-tetrachlor-2,2-difluorethan apodobně. Jako chlorovaných nebo chlorfluorováných uhlovo-díku s alespoň jedním vodíkem se používá těch, jež obsahují 6 1, 2 nebo 3 atomy uhlíku, s výhodou 1 nebo 2 atomy uhlíku.Jako výhodné příklady lze uvést fluordichlormethan, di-fluorchlormethan, l,l,l-trifluor-2,2-dichlorethan, 1,1,2-trifluor-1,2-dichlorethan, 1,1,1-trifluor-2-chlorethana podobně.
Aluminový chlorfluoridový katalyzátor se může při-pravovat reakcí aluminy s anorganickým fluoridem, napříklads fluorovodíkem, při teplotě 20 až 450 °C, s fluoridemsíry (např. SF^ nebo SFg), sulfurylfluoridem nebo thionyl-fluoridem při teplotě 300 až 500 °C, nebo s fluoridemamonným (např. s kyselým nebo neutrálním fluoridem amonným)při teplotě 20 až 450 °C, a potom s chlorfluorovaným uhlo-vodíkem, chlorovaným uhlovodíkem nebo chlorovodíkem.
Shora uvedené katalyzátory se mohou používat nezávis-le jeden na druhém, nebo ve směsi dvou nebo více těchtokatalyzátorů.
Mezi katalyzátory se dává přednost zejména bezvodémuchloridu hlinitému a katalyzátoru shora uvedeného směsnéhovzorce I.
Jako rozpouštědlo se může používat kterékoliv roz-pouštědlo, jež je inaktivní ke katalyzátoru a v němž jsou může rozpustné R-21 a TFE. Kromě toho se mohou používat obvyk-lých rozpouštědel, jako jsou chloralkany (např. dichlor-methan a tetrachlormethan) nebo chlorfluoralkany (např.tetrafluorpropan). Vzhledem k izolaci požadovaných pro-duktů, tj. R-225ca a R-225cb, lze používat těchto produktůjakožto rozpouštědel.
Množství katalyzátoru v rozpouštědle se volí takové,aby hmotnost rozpouštědla činila alespoň dvojnásobekhmotnosti katalyzátoru. Je-li množství rozpouštědla men-ší než tento spodní limit, nelze reakční soustavu účinněmíchat a v počátečním stádu reakce je selektivita R-225 nízká
Molárni poměr R-21 ku TFE je alespoň 1:1, s výhodou1:1 až 1:10. Je-li molárni poměr menší než 1:1, hromadí senezreagovaný R-21 v reakční soustavě a je katalyzovánkatalyzátorem, jako je bezvodý chlorid hlinitý, na R-22(difluorchlormethan), R-23 (trifluormethan) nebo chloroform,a to ve značném měřítku.
Suroviny lze do reakční soustavy vsazovat kteroukolivvhodnou metodou. Například, R-21 a TFE se smíchají a potomse uvádějí do reakční soustavy, nebo se R-21 a TFE uvádějíodděleně a současně. Obdobně lze uvádět po jistou dobuR-21 a potom po jistou dobu TFE.
Jakmile molárni poměr R-21 ku TFE dosáhne hodnoty žaa1:1, selektivita slabě klesá. V takovém případě se snižo-váni selektivity předejde tím, že se'TFE před rozběhnutímreakce rozpustí v rozpouštědle. Když molárni poměr R-21ku TFE je větší než 1:1, neexistuje podstatný rozdíl meziselektivitou a konverzí. Jakmile se poměr TFE zvětší, zvět-ší se množství recyklovaného TFE. Horní hranice molárníhopoměru je proto s výhodou asi 1:10. R-21 a TFE se mohou uvádět do reaktoru v plynném nebokapalném stavu. Při obvyklé metodě, jako je postup po dávkách v kapalné fázi za použití bezvodého chloridu hlinitého, je selekti-vita pro R-225 velmi nízká, protože se nezreagovaný R-21hromadí v reakční soustavě. Avšak vysoké selektivity proR-225 se dosahuje kontrolováním koncentrace R-21 v reakč-ní soustavě a jejím udržováním do 10 % hmotnostních neboméně, s výhodou na 1 % hmotnostním nebo i méně, za použitírozpouštědla v průběhu reakce.
Reakční tlak není kritický a může se používat sníže-ného tlaku. Avšak vzhledem k tomu, že je třeba používatsložité reakční aparatury v případě sníženého tlaku, pro-vádí se reakce s výhodou při atmosférickém tlaku nebonad ním. Při postupu podle tohoto vynálezu se používá reakčníteploty od -30 do +120 °C, s výhodou od -20 do +60 °C.
Je-li reakční teplota vyšší než 120 °C, zvětšují se množ-ství vedlejších produktů a selektivita pro J<-225ca a R-225cbklesá. Když je teplota reakce nižší než -30 °C, nastávánepraktické snížení reakční rychlosti. R-21 a TFE, kterých se při postupu podle tohoto vy-nálezu používá jako výchozích látek, vyrábějí se komerčně.Lewisovy kyseliny, jako je bezvodý chlorid hlinitý, mohoubýt rovněž komerčně dostupné výrobky.
Vynález bude blíže objasněn na následujících příkla-dech konkrétních provedení tohoto postupu. Příklad 1
Po 100 ml reaktoru, opatřeného chladičem, který je chlazený ledem, a vývodní trubkou, jež je spojená s od-lučovačem chlazeným na -70 °C, se vsadí £-225ca (20 g)a mletý bezvodý chlorid hlinitý (1 g). Po rozmíchání smě-si, aby se bezvodý chlorid suspendoval v R-225ca, se dosuspenze uvádí předem promíseng R-21 a TFE při rychlostechproudů jednotlivě 10 ml/min a 30 ml/min, čímž se iniciujereakce. Po 30 minutách od iniciace reakce dosáhne teplotareakční směsi 40 °C. Po uvádění R-21 a TFE po dobu 4 hodinse jejich přívod ukončí a z roztoku v reaktoru se odstra-ní filtrací chlorid hlinitý. Filtrát se analyzuje plyno-vou chromatografií. Kapalina zachycena v odlučovači, kte-rý je chlazený na -70 °C, se analyzuje stejným způsobem.Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 1.
Tabulka 1
Složení (%) stanovené Reakční Zachycená plynovou chromatografií roztok kapalina TFE 0,9 1,2 R-22 0 0,1 R-21 0,1 3,8 R-225ca + R-225cb 94,5 91,1 chci3 2,0 3,1 R-224 X) 2,5 0,5 Celková hmotnost (g) 33,5 5,7 X }
Poznámka: 7 Tetráfluordichlorpropan
Od shora uvedeného obsahu R-225ca a R-225cb se odečte hmotnost na začátku vsazeného R-225ca a výpočtem se stanoví, - 10 že konverze R-21 je 98 mol % a selektivita pro R-225 je91 mol %. Vyráběný R-225 je směsí R-225ca a R-225cb v mo-lárním poměru 52:48 (R-225ca i R-225cb). Příklad 2
Do stejného reaktoru jako v příkladě 1 se vložíR-225ca (20 g) a bezvodý chlorid hlinitý (1 g). Za míchá-ní směsi, která se zevně chladí ledovou vodou, se do re-akční směsi uvádí proud TFE rychlostí 10 ml/min po dobu10 minut. Potom se do reakční směsi uvádějí předem pro-mísené R-21 a TFE při rychlastech proudů jednotlivě10 ml/min a 10 ml/min, při 3 °C, aby se iniciovala reakce.Po 30 minutách od iniciace reakce dosáhne teplota reakč-ní směsi 7 °C. R-21 a TFE se uvádějí po dobu 6 hodin, na-čež se jejich přívod ukončí. V odlučovači chlazeném na-70 °C se nezachytí žádná kapalina.
Produkt se analyzuje stejným způsobem jako v pří-kladu 1. Zjistí se, že konverze R-21 je 99 mol % a se-lektivita pro R-225 je 94 mol %. Množství získanéhoR-225 je 28,2 g. Vyrobený R-225 je směsí R-225ca a R-225cbv molárním poměru 52:48 (R-225ca : R-225cb). Příklad 3 V tomto příkladě se popisuje reakce, při níž sereakční směs odtahuje plynule z reaktoru.
Použije se stejného reaktoru jako v příkladu 1,avšak jeden vývod se opatří skleněným filtrem, aby sez reaktoru mohla odtahovat kapalina, a dále reaktor se 11 opatří chladicím pláštěm k regulování teploty v reaktoru.
Do shora uvedeného reaktoru se nasadí směs R-225ca a R-225cb v molérním poměru 50:50 (200 g) a mletý bezvo-dý chlorid hlinitý (10 g), načež se propouští TFE rych-lostí toku 10 ml/min po 10 minut při teplotě kapaliny5 °C za míchání. Potom se do kapaliny přivádějí promí-chané R-21 a TFE jednotlivě rychlostí 100 ml/min a 10 ml/min,aby se reakce iniciovala. Molární poměr R-21 ku TFE je1:1. Chladicí kapalina se kontroluje tak, aby nepřesáhla5 °Co Po 30 minutách od započetí reakce se kapalina od-táhne vývodem, který je opatřený skleněným filtrem, rych-lostí 54 g/h a v reakci se pokračuje celkem 30 hodin. Poukončení reakce se reakční směs zbylá v reaktoru oddělífiltrací a spojí s již odtaženou kapalinou. Spojená ka-palina se rektifikuje, čímž se získá směs R-225ca aR-225cb v molárním poměru 48:52 (1360 g). Jelikož množ-ství současně získaného R-21 je 38 g, je konverze R-2195 % a selektivita pro R-225 je 94 %. Příklad 4
Do 100 ml autoklávu z nerezové oceli se nasadí bez-vodý chlorid hlinitý (1 g) a směs R-225ca a R-225cbv molárním poměru 52:48 (20 g). Destilační část autoklá-vu se chladí na -40 °C a R-21 a TFE se uvádějí jednotlivěrychlostmi 10 ml/min a’ 10 ml/min po dobu 2 hodin. Potomse reakce ukončí a obsah autoklávu se odtáhne a analyzujeplynovou chromatografií. Stupeň konverze a selektivity - 12 jsou uvedeny v následující tabulce 2. Příklad 5
Reakce se provádí stejným způsobem jako v příkla-du 4, avšak destilační část autoklávu se zahřívá na60 °C. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 2. Příklad 6 í stejným způsobem jako v příkladu 4, avšak destilační část autoklávu se zahřívá na 120 °C.Výsledky jsou uvedeny v tabulce 2. se.·
Reakce /provád
Tabulka 2 Příklad č. Konverze R-21 (mol %) Selektivita proR-225ca (mol %) 4 5 95 5 100 82 6 100 55 Příklad 7
Do tříhrdlé baňky o objemu 100 ml se vloží chloridhlinitý (10 g) a směs R-225ca a R-225cb v molárním poměru52:48 (20 g). Ve směsi se uvádějí p^emísené R-21 a TFEv suspenzi při rychlosti proudu jednotlivě 10 ml/min a30 ml/min, aby se reakce rozběhla. Po 3 hodinách se re-akční kapalina v baňce a zachycená kapalina spojí a ana-lyzují plynovou chromátografií. Konverze R-21 je. 98 % mola selektivita pro R-225 je 95 % mol.
Chlorfluorid aluminy použitý v tomto příkladě se - 13 - připravuje následovně:
Do reaktorové trubky SUS 316 o vnitřním průměru 20 mm se vloží přípravek Neobead GB (40 ml) a suší při 400 °C v proudu suchého dusíku po 6 hodin. Potom se vniř- ní teplota sníží na 300 °C a přívod dusíku zastaví. Dále se pak do reaktorové trubky uvádí proud R-21 tak dlouho,se až/množství vystupujícího kysličníku uhličitého nezmenšuje,což se kontroluje plynovou chromatografickou analýzou.Potom se reaktorová trubice ochladí na 30 °C a katalyzátorodstraní.
Složení katalyzátoru se analyzuje postupem podletermohydrolýzy, jak ji popisuje P. Woodbridge et al,Nátuře, 229, 626 (1971)· Výsledek je následující:
Al 45,5 % hmot. Cl 2,3 % hmot. F 20,1 % hmot. 0 32,1 % hmot. Příklad 8 Do tříhrdlé baňky o objemu 100 ml se vloží bezvodý chlorid hlinitý (1 g) a dichlormethan (20 g). Za chlazení baňky ledem se do ní uvádějí pomíchané R-21 a TFE přirychlostech proudů jednotlivě 10 ml/min a 30 ml/min, abyse reakce iniciovala. Po 3 hodinách se reakční kapalina v v bance spojí se zachycenou kapalinou a analyzuje plynovou chromatografií. Konverze R-21 je 98 % mol a selektivita pro R-225 je 70 % mol. - 14 - Příklad 9
Do tříhrdlé 100 ml baňky se dá chlorid hlinitý(1 g) a směs R-225ca a R-225cb v molárním poměru 52ť48(20 g). Za chlazení banky ledem se do ní uvádějí pomí-chané R-21 a TFE při rychlostech jednotlivých proudů10 ml/min a 12 ml/min, aby se reakce iniciovala. Po3 hodinách se reakční kapalina v baňce spojí se zachyce-nou kapalinou a analyzuje phynovou chromátografií. KonverzeR-21 je 99 % mol a selektivita pro R-225 je 96 % mol.
Chlorfluorid hlinitý použitý v tomto příkladu sepřipraví následovně:
Do skleněné reaktorové trubice o vnitřním průměru10 ml se dá bezvodý chlorid hlinitý (2,5 g) a potom uvádíR-21 při rychlosti proudu 10 ml/min po dobu 1 hodiny.
Potom se katalyzátor odstraní a použije ve shora uvedenéreakci.
Složení katalyzátoru se analyzuje rozpuštěním chlor-fluoridu hlinitého (10 mg) v čisté vodě ( 1 litr) a měře-ním množství F a Cl iontovou chromatografií. Výsledky jsoutyto: AI 25 % hmot.
Cl 59 % hmot. F 16 % hmot. Příklad 10 ’
Do tříhrdlé 100 ml banky se vloží bezvodý chlorid hlinitý (0,5 g) a R-214 (tetrachlortetrafluorpropan) (20 g)
Za chlazení banky ledem se do ní uvádějí promíchané R-21 a TFE při rychlostech jednotlivých proudů 10 ml/min a12 ml/min, aby se iniciovala reakce. Po 3 hodinách sereakční kapalina v bance a zachycené kapalina spojí a ana-lyzují plynovou chromatografií. Konverze R-21 je 99 % mola selektivita pro R-225 je 92 %.mol. Příklad 11
Do tříhrdlé 100 ml baňky se vloží bezvodý chloridhlinitý (0,5 g) a R-224 (trichlortetrafluorpropan) (20 g).Za chlazení banky ledem se do ní uvádějí promíchané R-21a TFE při rychlostech jednotlivých proudů 10 ml/min a12 ml/min, aby se reakce iniciovala. Po 3 hodinách sereakční kapalina V baňce a jímaná kapalina spojí a analy-zují plynovou chromatografií. Konverze R-21 je 99 % mola selektivita pro R-225 je 91 % mol.
Srovnávací příklad
Do autoklávu vyloženého stříbrem se vloží bezvodýchlorid hlinitý (5 g). Po ochlazení autoklávu v láznisložené ze suchého ledu a acetonu a po jeho evakuaci sedo autoklávu uvádějí R-21 (52 g, 0,5 molu) a TFE (50 g, 0,5 molu) odpařováním skrze válec. Autokláv se uzavřea zahřívá při 100 °C po 10 hodin za míchání obsahu. Potomse autokláv otevře a reakční směs vyjme a promyje zředěnouchlorovodíkovou kyselinou, čímž se získá směs R-225ca aR-225cb (47 g, 0,23 molu). Výtěžek je 46,3 % vztaženo naR-21. Podle plynové chromatografieké analýzy produktu jekonverze R-21 98,0 % mol a selektivita pro R-225 je48 % mol.

Claims (13)

  1. - 16 - ff>T£UTOtf£' TJ X· Γ Ό xj > O
    Ό O,
    1. Způsob výroby l,l,l,2,2-pentafluor-3,3-dichlor-propanu a 1,1,2,2,3-pentafluor-l,3-dichlorpropanu, vyzna-čující se tím, že se dichlorfluormethan uvede v reakcis tetrafluorethylenem v rozpouštědle v přítomnosti kataly- zátoru
  2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že sejako katalyzátoru používá Lewisovy kyseliny.
  3. 3. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že sejako katalyzátoru používá bezvodého chloridu hlinitého.
  4. 4. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že sejako katalyzátoru používá sloučeniny směsného vzorce I AlC1xFyOz (I) ve kterém x, y a z jsou čísla vyhovující podmínkámx + y +2z = 3, 0 < x <3, 0 < y < 3 a 0 < z < 3/2 za předpokladu, že alespoň jedno z čísel y a z není 0 (nula)
  5. 5. Způsob podle bodu 1 , vyznačující se tím, že sejako rozpouštědla používá chloralkanu.
  6. 6. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že sejako rozpouštědlo používá hydrochlorfluoralkan.
  7. 7. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že sejako rozpouštědlo používá pentafluordichlorpropan.
  8. 8. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že sepoužívá >rogpouštědlo\alespon jednojvybrané ze skupinyzahrnující l,l,l,2,2-pentafluor-3,3-dichlorpropan a1,1,2,2,3-pentafluor-1,3-dichlorpropan. - 17 - 4
  9. 9. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že sejako rozpouštědlo používá tnchlo^tetrafluotpropan.
  10. 10. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že sereakce provádí při teplotě od -30 do 120 °C.
  11. 11. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že sekoncentrace fluordichlormethanu v reakční kapalině udržujena 10 % hmotnostních nebo méně.
  12. 12. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že sefluordichlormethan a tetrafluorethan uvádějí do reakčnísoustavy plynule. 13· Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že sefluordichlormethan a tetrafluorethan uvádějí do reakceplynule nebo neplynule v takovém poměru, že se přivádíalespoň jeden mol tetrafluorethylenu na jeden mol fluor-dichlormethanu.
  13. 14. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že sevyráběné l,l,l,2,2-pentafluor-3,3-dichlorpropan al,l,2,2,3-pentafluor-l,3-dichlorpropan odtahuji z reakčnísoustavy kontinuálně nebo diskontinuálně. Zastupuje:
CS9135A 1990-01-08 1991-01-08 Method of pentafluorodichloropropanes production CS3591A2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP131490 1990-01-08
JP2052362A JPH03251546A (ja) 1990-01-08 1990-03-03 ペンタフルオロジクロロプロパン類の製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS3591A2 true CS3591A2 (en) 1991-08-13

Family

ID=26334518

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS9135A CS3591A2 (en) 1990-01-08 1991-01-08 Method of pentafluorodichloropropanes production

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP0436903B1 (cs)
JP (1) JPH03251546A (cs)
KR (1) KR910014333A (cs)
CN (1) CN1026101C (cs)
AU (1) AU632885B2 (cs)
BR (1) BR9100045A (cs)
CA (1) CA2033782A1 (cs)
CS (1) CS3591A2 (cs)
DE (1) DE69008697T2 (cs)
PL (1) PL288627A1 (cs)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2624595B2 (ja) * 1990-11-27 1997-06-25 エイ・ジー・テクノロジー株式会社 ジクロロペンタフルオロプロパンの製造法
US5326913A (en) * 1991-06-14 1994-07-05 Daikin Industries Ltd. Process for preparing fluorinated compound
JPH0525066A (ja) * 1991-07-23 1993-02-02 Daikin Ind Ltd １，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３，３−ジクロロプロパン及び１，１，２，２，３−ペンタフルオロ−１，３−ジクロロプロパンの製造方法
JP4489202B2 (ja) * 1999-02-23 2010-06-23 新日本石油株式会社 ブテンポリマーの製造方法
EP2091899A2 (en) * 2006-10-31 2009-08-26 E.I. Du Pont De Nemours And Company Processes for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene, a process for producing 1-chloro-2,2,3,3,3-pentafluoropropane and azeotropic compositions of 1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene with hf
CN101328106B (zh) * 2008-08-01 2011-05-11 上海三爱富新材料股份有限公司 六氯二氟丙烷的制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2462402A (en) * 1945-06-30 1949-02-22 Du Pont Fluorinated hydrocarbons
FR2573068B1 (fr) * 1984-11-13 1987-01-09 Atochem Hydrocarbures perchlorofluores et leur procede de preparation
WO1991005753A1 (en) * 1989-10-16 1991-05-02 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for chlorofluoropropanes
JPH03188034A (ja) * 1989-12-19 1991-08-16 Asahi Glass Co Ltd ジクロロペンタフルオロプロパンの製造法
JPH0798761B2 (ja) * 1989-12-05 1995-10-25 旭硝子株式会社 ジクロロペンタフルオロプロパンの製造法
JPH0694426B2 (ja) * 1989-12-05 1994-11-24 旭硝子株式会社 ジクロロペンタフルオロプロパンの製造法

Also Published As

Publication number Publication date
AU632885B2 (en) 1993-01-14
DE69008697T2 (de) 1994-09-22
EP0436903B1 (en) 1994-05-04
JPH03251546A (ja) 1991-11-11
BR9100045A (pt) 1991-10-22
PL288627A1 (en) 1991-09-23
DE69008697D1 (de) 1994-06-09
KR910014333A (ko) 1991-08-31
EP0436903A1 (en) 1991-07-17
CA2033782A1 (en) 1991-07-09
CN1026101C (zh) 1994-10-05
CN1053227A (zh) 1991-07-24
AU6847590A (en) 1991-07-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4258225A (en) TaF5 and NbF5 as fluorination catalysts
RU2114813C1 (ru) Способы получения 1,1,1,3,3-пентафторпропана, способ получения 1,1,1,3,3-пентафтор-2-галогено-3-хлорпропана, способ получения 1,1,1,2,3,3-гексахлорпропена, способ получения 1,1,1,3,3-пентафтор-2,3-дихлорпропана
WO2002018305A2 (en) Production and use of octafluoropropane
US2614129A (en) Perfluorination
US5399796A (en) Purification of 1,1-dichloro-1-fluoroethane
CS3591A2 (en) Method of pentafluorodichloropropanes production
JP3130656B2 (ja) １，１−ジクロロ−１，３，３，３− テトラフルオロプロパンの製造法
JPH0769944A (ja) １−クロロ−１− フルオロエタン及び／又は１，１−ジフルオロエタンの製造方法
JP2694146B2 (ja) 触媒作用によるフッ化水素化プロセス
US5177274A (en) Process for preparing pentafluorodichloropropanes
JP3839490B2 (ja) １，１―ジフルオロエタンの製造法
EP0421322B1 (en) Process for preparing penta-fluorodichloropropanes
US5055624A (en) Synthesis of 1,1-dichloro-1,2,2,2-tetrafluoroethane
EP0450584B1 (en) Bromination method
US6191327B1 (en) Method for producing dichloropentafluoropropanes
RU2029757C1 (ru) Способ получения 1,1,1,2,2-пентафтор-3,3-дихлорпропана и 1,1,2,2,3-пентафтор-1,3-дихлорпропана
RU2041193C1 (ru) Способ получения 1,1,1,2,2-пентафтор-3,3-дихлорпропана и 1,1,2,2,3-пентафтор-1,3-дихлорпропана
US6268540B1 (en) Catalyst and process for the fluorination of hydrohalomethanes
US5866728A (en) Use of alkali metal halides in the manufacture of 1, 1-difluoroethane
JP2658070B2 (ja) 含フツ素アルカンの製造方法
CS53291A2 (en) Method of fluorination by halogen exchange
JPH04224527A (ja) ペンタフルオロジクロロプロパンの製造方法
JPH0784398B2 (ja) ペンタフルオロジクロロプロパン類の製造方法
JPH0525066A (ja) １，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３，３−ジクロロプロパン及び１，１，２，２，３−ペンタフルオロ−１，３−ジクロロプロパンの製造方法
JPH0786090B2 (ja) ペンタフルオロジクロロプロパン類の製造方法