JPH0784398B2 - ペンタフルオロジクロロプロパン類の製造方法 - Google Patents
ペンタフルオロジクロロプロパン類の製造方法Info
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- JPH0784398B2 JPH0784398B2 JP2227501A JP22750190A JPH0784398B2 JP H0784398 B2 JPH0784398 B2 JP H0784398B2 JP 2227501 A JP2227501 A JP 2227501A JP 22750190 A JP22750190 A JP 22750190A JP H0784398 B2 JPH0784398 B2 JP H0784398B2
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、産業上重要な1,1,2−トリクロロ−1,2,2−ト
リフルオロエタンの代替化合物であって、地球環境に及
ぼす影響が少ない1,1,1,2,2−ペンタフルオロ−3,3−ジ
クロロプロパン（以下、Ｒ−225caと呼ぶ）および1,1,
2,2,3−ペンタフルオロ−1,3−ジクロロプロパン（以
下、Ｒ−225cbと呼ぶ。）の製造方法に関する。
リフルオロエタンの代替化合物であって、地球環境に及
ぼす影響が少ない1,1,1,2,2−ペンタフルオロ−3,3−ジ
クロロプロパン（以下、Ｒ−225caと呼ぶ）および1,1,
2,2,3−ペンタフルオロ−1,3−ジクロロプロパン（以
下、Ｒ−225cbと呼ぶ。）の製造方法に関する。
［従来の技術］ 従来、Ｒ−225caおよびcbの製造方法として、工業的に
はテトラフルオロエチレン（以下、TFEと呼ぶ。）とジ
クロロフロロメタン（以下、Ｒ−21と呼ぶ。）を、無水
塩化アルミニウムなどの触媒存在下、オートクレープま
たはガラス反応容器中、バッチ式で、15〜100℃の温度
で反応させる方法が知られている〔米国特許第2,462,40
2号、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・
ソサエティー（Journal of the American Chemical Soc
iety），第71巻,979頁、コレクションズ・オブ・チェコ
スロバーク・ケミカル・コミュニケーションズ（Collec
tions of Czechoslovak Chemical Communications），
第36巻,1867年〕。
はテトラフルオロエチレン（以下、TFEと呼ぶ。）とジ
クロロフロロメタン（以下、Ｒ−21と呼ぶ。）を、無水
塩化アルミニウムなどの触媒存在下、オートクレープま
たはガラス反応容器中、バッチ式で、15〜100℃の温度
で反応させる方法が知られている〔米国特許第2,462,40
2号、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・
ソサエティー（Journal of the American Chemical Soc
iety），第71巻,979頁、コレクションズ・オブ・チェコ
スロバーク・ケミカル・コミュニケーションズ（Collec
tions of Czechoslovak Chemical Communications），
第36巻,1867年〕。
また、Ｒ−225caの製造方法としては、TFEをジグライム
中、セシウムフルオライドと反応させた後、クロロホル
ムと反応させる方法が知られている（米国特許第3,381,
042号）。
中、セシウムフルオライドと反応させた後、クロロホル
ムと反応させる方法が知られている（米国特許第3,381,
042号）。
［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上記の無水塩化アルミニウムを用いる方
法においては、目的とする生成物の選択率、収率（46〜
58％）が低く、工業的には不経済である。また、反応終
了後、反応生成物と触媒を分離するために、真空下冷却
したトラップに反応生成物を補集するか、希塩酸で触媒
を処理した後反応生成物を分離しなければならない。
法においては、目的とする生成物の選択率、収率（46〜
58％）が低く、工業的には不経済である。また、反応終
了後、反応生成物と触媒を分離するために、真空下冷却
したトラップに反応生成物を補集するか、希塩酸で触媒
を処理した後反応生成物を分離しなければならない。
また、セシウムフルオライドを用いる反応は、選択率お
よび収率はよいものの、原料となるセシウムフルオライ
ドが非常に高価であり、経済的工業生産には全く適して
いない。
よび収率はよいものの、原料となるセシウムフルオライ
ドが非常に高価であり、経済的工業生産には全く適して
いない。
［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、上記特許および文献に記載された製造方
法を詳細に検討し、Ｒ−225ca、cbの新しい製造方法を
鋭意検討した結果、驚くべきことに従来の必須の出発原
料であるＲ−21に代えて、クロロホルムおよびジフルオ
ロクロロメタン（以下、Ｒ−22と呼ぶ。）を、触媒存在
下、TFEと反応させるとＲ−225caおよびcbが高選択率、
高収率で得られることを見いだし本発明を完成するに至
った。
法を詳細に検討し、Ｒ−225ca、cbの新しい製造方法を
鋭意検討した結果、驚くべきことに従来の必須の出発原
料であるＲ−21に代えて、クロロホルムおよびジフルオ
ロクロロメタン（以下、Ｒ−22と呼ぶ。）を、触媒存在
下、TFEと反応させるとＲ−225caおよびcbが高選択率、
高収率で得られることを見いだし本発明を完成するに至
った。
すなわち、本発明の要旨は、クロロホルム、ジフルオロ
クロロメタンおよびテトラフルオロエチレンを触媒存在
下に反応させることを特徴とする1,1,1,2,2−ペンタフ
ルオロ−3,3−ジクロロプロパンおよび1,1,2,2,3−ペン
タフルオロ−1,3−ジクロロプロパンの製造方法に存す
る。
クロロメタンおよびテトラフルオロエチレンを触媒存在
下に反応させることを特徴とする1,1,1,2,2−ペンタフ
ルオロ−3,3−ジクロロプロパンおよび1,1,2,2,3−ペン
タフルオロ−1,3−ジクロロプロパンの製造方法に存す
る。
本発明に用いられる触媒としては、Ｒ−21のTFEへの付
加反応に対して活性を示すものであればいずれも使用で
きるが、ルイス酸が好ましく、例えば、無水塩化アルミ
ニウム、無水四塩化チタン、無水四塩化スズ、無水五塩
化アンチモン、無水塩化亜鉛、無水塩化鉄、無水臭化ア
ルミニウム、三フッ化ホウ素などが挙げられる。さら
に、式： AlClxFyOz 〔式中、ｘ、ｙおよびｚは、ｘ＋ｙ＋2z＝３、０＜ｘ＜
３、０≦ｙ＜３、０≦ｚ＜3/2を満たす数であり、ｙお
よびｚの少なくとも一方は０でない。〕 で示される組成の触媒、例えば塩素化フッ素化アルミニ
ウム、塩素フッ素化アルミナも好ましく使用される。
加反応に対して活性を示すものであればいずれも使用で
きるが、ルイス酸が好ましく、例えば、無水塩化アルミ
ニウム、無水四塩化チタン、無水四塩化スズ、無水五塩
化アンチモン、無水塩化亜鉛、無水塩化鉄、無水臭化ア
ルミニウム、三フッ化ホウ素などが挙げられる。さら
に、式： AlClxFyOz 〔式中、ｘ、ｙおよびｚは、ｘ＋ｙ＋2z＝３、０＜ｘ＜
３、０≦ｙ＜３、０≦ｚ＜3/2を満たす数であり、ｙお
よびｚの少なくとも一方は０でない。〕 で示される組成の触媒、例えば塩素化フッ素化アルミニ
ウム、塩素フッ素化アルミナも好ましく使用される。
本発明において触媒として使用される塩素化フッ素化ア
ルミニウム、塩化アルミニウムにフッ化水素、フッ酸、
炭素数４以下の、好ましくは、炭素数２以下のフルオロ
炭化水素またはクロロフルオロ炭化水素、例えば、トリ
フルオロメタン、テトラフルオロエタン、クロロジフル
オロメタン、ジクロロフルオロメタン、トリフルオロジ
クロロエタン、トリフルオロクロロメタン、ジフルオロ
テトラクロロエタン、トリフルオロトリクロロエタンを
作用させて製造することができる。その際、それぞれ単
独で作用させてもよいし、混合して作用させてもよく、
また、場合によっては、クロロ炭化水素と混合して作用
させてもよい。反応温度は、０〜120℃、好ましくは０
〜100℃の範囲の温度であり、塩化アルミニウムとの接
触のさせ方は、液状でもよいし、前記物質を気体として
流通させてもよい。
ルミニウム、塩化アルミニウムにフッ化水素、フッ酸、
炭素数４以下の、好ましくは、炭素数２以下のフルオロ
炭化水素またはクロロフルオロ炭化水素、例えば、トリ
フルオロメタン、テトラフルオロエタン、クロロジフル
オロメタン、ジクロロフルオロメタン、トリフルオロジ
クロロエタン、トリフルオロクロロメタン、ジフルオロ
テトラクロロエタン、トリフルオロトリクロロエタンを
作用させて製造することができる。その際、それぞれ単
独で作用させてもよいし、混合して作用させてもよく、
また、場合によっては、クロロ炭化水素と混合して作用
させてもよい。反応温度は、０〜120℃、好ましくは０
〜100℃の範囲の温度であり、塩化アルミニウムとの接
触のさせ方は、液状でもよいし、前記物質を気体として
流通させてもよい。
本発明で触媒として使用される塩素化フッ素化アルミナ
は、活性アルミナに100〜700℃の温度でクロロ炭化水
素、クロロフルオロ炭化水素、フルオロ炭化水素、塩化
水素またはこれらの混合物を作用させて製造することが
でき、通常以下のようにして得られる。ステンレス、ハ
ステロイまたはガラス製の反応管に所定のアルミナを充
填後、乾燥窒素気流下300〜500℃の温度を加熱し、充分
にアルミナを乾燥させる。その後、所定の温度、、通常
は100〜600℃、好ましくは200〜400℃の温度で、所定の
フロンを所定時間単独でまたは塩化水素ガスもしくは酸
素と混合して流通させることにより得られる。フロン処
理の温度が100℃より低い場合には、処理に要する時間
が長くなりすぎ実用的でないし、600℃より高い場合に
は、アルミナ表面に炭素の付着が生じ活性が低くなって
しまう傾向がある。この炭素の付着による活性の低下
は、特公昭61−27375号公報に示されているように、酸
素または空気の共存により防ぐことが可能である。
は、活性アルミナに100〜700℃の温度でクロロ炭化水
素、クロロフルオロ炭化水素、フルオロ炭化水素、塩化
水素またはこれらの混合物を作用させて製造することが
でき、通常以下のようにして得られる。ステンレス、ハ
ステロイまたはガラス製の反応管に所定のアルミナを充
填後、乾燥窒素気流下300〜500℃の温度を加熱し、充分
にアルミナを乾燥させる。その後、所定の温度、、通常
は100〜600℃、好ましくは200〜400℃の温度で、所定の
フロンを所定時間単独でまたは塩化水素ガスもしくは酸
素と混合して流通させることにより得られる。フロン処
理の温度が100℃より低い場合には、処理に要する時間
が長くなりすぎ実用的でないし、600℃より高い場合に
は、アルミナ表面に炭素の付着が生じ活性が低くなって
しまう傾向がある。この炭素の付着による活性の低下
は、特公昭61−27375号公報に示されているように、酸
素または空気の共存により防ぐことが可能である。
塩化水素ガスで処理することにより以下のようにして塩
素化フッ素化アルミナを得ることもできる。乾燥窒素気
流下、400〜800℃に加熱し、充分に活性アルミナを乾燥
させる。その後、所定の温度、通常は300〜700℃で塩化
水素ガスをそのまま、または窒素、アルゴン等の不活性
ガスもしくはＲ−12（ジクロロジフルオロメタン）、Ｒ
−21等のクロロフルオロ炭化水素で希釈して流通させ
る。通常の流通時間は、３〜10時間である。
素化フッ素化アルミナを得ることもできる。乾燥窒素気
流下、400〜800℃に加熱し、充分に活性アルミナを乾燥
させる。その後、所定の温度、通常は300〜700℃で塩化
水素ガスをそのまま、または窒素、アルゴン等の不活性
ガスもしくはＲ−12（ジクロロジフルオロメタン）、Ｒ
−21等のクロロフルオロ炭化水素で希釈して流通させ
る。通常の流通時間は、３〜10時間である。
アルミナは一般に市販されている、通常γ−アルミナを
主成分とする脱水用、触媒用として用いられる多孔質ア
ルミナであれば任意のものが使用できる。例えば、ネオ
ビード（Neobead）Ｃ、MHR、GB、Ｄ（水沢化学工業株式
会社）、住友化学工業株式会社製活性アルミナKHA、NKH
1、NKH3などが用いられる。
主成分とする脱水用、触媒用として用いられる多孔質ア
ルミナであれば任意のものが使用できる。例えば、ネオ
ビード（Neobead）Ｃ、MHR、GB、Ｄ（水沢化学工業株式
会社）、住友化学工業株式会社製活性アルミナKHA、NKH
1、NKH3などが用いられる。
クロロ炭化水素またはクロロフルオロ炭化水素は、水素
を含まないものとしては、炭素数１〜３、好ましくは１
〜２のものが使用され、特に好ましくは、四塩化炭素、
フルオロトリクロロメタン、ジフルオロジクロロメタ
ン、トリフルオロクロロメタン、1,1,2−トリクロロ−
1,2,2−トリフルオロエタン、1,1,1−トリクロロ−2,2,
2−トリフルオロエタン、1,1,2,2−テトラフルオロ−1,
2−ジクロロエタン、1,1,1,2−テトラフルオロ−2,2−
ジクロロエタン、1,1,2,2−テトラクロロ−1,2−ジフル
オロエタン、1,1,1,2−テトラクロロ−2,2−ジフルオロ
エタンが挙げられる。水素を含むクロロ炭化水素または
クロロフルオロ炭化水素として、炭素数１〜３、好まし
くは１〜２のもの、特に好ましくは、フルオロジクロロ
メタン、ジフルオロクロロメタン、1,1,1−トリフルオ
ロ−2,2−ジクロロエタン、1,1,2−トリフルオロ−1,2
−ジクロロエタン、1,1,1−トリフルオロ−２−クロロ
エタンが挙げられる。
を含まないものとしては、炭素数１〜３、好ましくは１
〜２のものが使用され、特に好ましくは、四塩化炭素、
フルオロトリクロロメタン、ジフルオロジクロロメタ
ン、トリフルオロクロロメタン、1,1,2−トリクロロ−
1,2,2−トリフルオロエタン、1,1,1−トリクロロ−2,2,
2−トリフルオロエタン、1,1,2,2−テトラフルオロ−1,
2−ジクロロエタン、1,1,1,2−テトラフルオロ−2,2−
ジクロロエタン、1,1,2,2−テトラクロロ−1,2−ジフル
オロエタン、1,1,1,2−テトラクロロ−2,2−ジフルオロ
エタンが挙げられる。水素を含むクロロ炭化水素または
クロロフルオロ炭化水素として、炭素数１〜３、好まし
くは１〜２のもの、特に好ましくは、フルオロジクロロ
メタン、ジフルオロクロロメタン、1,1,1−トリフルオ
ロ−2,2−ジクロロエタン、1,1,2−トリフルオロ−1,2
−ジクロロエタン、1,1,1−トリフルオロ−２−クロロ
エタンが挙げられる。
また、塩素化フッ素化アルミナ触媒は、20〜450℃でフ
ッ化水素、300〜500℃でフッ化硫黄（SF4、SF6等）、フ
ッ化スルフリル、フッ化チオニル、20〜450℃でフッ化
アンモニウム（酸性フッ化アンモニウム、中性フッ化ア
ンモニウムなど）の無機フッ化物を作用させた後、クロ
ロフルオロ炭化水素、クロロ炭化水素または塩化水素を
作用させることにより製造することができる。
ッ化水素、300〜500℃でフッ化硫黄（SF4、SF6等）、フ
ッ化スルフリル、フッ化チオニル、20〜450℃でフッ化
アンモニウム（酸性フッ化アンモニウム、中性フッ化ア
ンモニウムなど）の無機フッ化物を作用させた後、クロ
ロフルオロ炭化水素、クロロ炭化水素または塩化水素を
作用させることにより製造することができる。
これら触媒の２種またはそれ以上の混合物を使用しても
良い。本発明で用いられる触媒中、特に好ましいのは、
無水塩化アルミニウムおよび上記式： AlClxFyOz 〔式中、ｘ、ｙおよびｚは上記と同意義。〕 で示される触媒である、 本発明に用いられる反応の形態は経済性を考慮すれば原
料の仕込みと生成物の抜き出しを連続的に行う反応形態
が最も好ましいが、原料を連続的に一定量仕込んだ後、
仕込みを中断し、一定時間反応後、反応生成物を抜き出
すセミバッチ方式も採り得る。
良い。本発明で用いられる触媒中、特に好ましいのは、
無水塩化アルミニウムおよび上記式： AlClxFyOz 〔式中、ｘ、ｙおよびｚは上記と同意義。〕 で示される触媒である、 本発明に用いられる反応の形態は経済性を考慮すれば原
料の仕込みと生成物の抜き出しを連続的に行う反応形態
が最も好ましいが、原料を連続的に一定量仕込んだ後、
仕込みを中断し、一定時間反応後、反応生成物を抜き出
すセミバッチ方式も採り得る。
本発明の製造方法において、クロロホルム、ジフルオロ
クロロメタンおよびテトラフルオロエチレンの反応は溶
媒中で行ってよい。
クロロメタンおよびテトラフルオロエチレンの反応は溶
媒中で行ってよい。
用いる溶媒の種類は、触媒に対して不活性であり、クロ
ロホルム、Ｒ−22及びTFEを溶解するものであれば特に
限定される物ではない。例えば本反応の原料であるクロ
ロアルカンであるクロロホルムや、また本反応における
副生成物であるハイドロクロロフルオロアルカンである
テトラフルオロトリクロロプロパン類であっても良い
し、クロロアルカンであるジクロロメタンのような一般
的でも良いし、クロロフルオロアルカンであるテトラク
ロロテトラフルオロプロパンでもよい。
ロホルム、Ｒ−22及びTFEを溶解するものであれば特に
限定される物ではない。例えば本反応の原料であるクロ
ロアルカンであるクロロホルムや、また本反応における
副生成物であるハイドロクロロフルオロアルカンである
テトラフルオロトリクロロプロパン類であっても良い
し、クロロアルカンであるジクロロメタンのような一般
的でも良いし、クロロフルオロアルカンであるテトラク
ロロテトラフルオロプロパンでもよい。
しかし、反応操作の容易さを考えれば、原料であるクロ
ロホルムを、また、目的生成物であるＲ−225との分離
を考えればＲ−225そのものを用いるのが好適である。
ロホルムを、また、目的生成物であるＲ−225との分離
を考えればＲ−225そのものを用いるのが好適である。
本発明において、例えば触媒に無水塩化アルミニウム、
溶媒としてＲ−225caもしくはＲ−225cbまたは両者の混
合物を用いる場合には、例えば、無水塩化アルミニウム
の所定量を溶媒であるＲ−225caもしくはＲ−225cbまた
は両者の混合物中に懸濁させた後、所定の温度にて、ク
ロロホルム、Ｒ−22およびTFEを所定のモル比および流
速で仕込んでいく。反応の進行にともなって生成したＲ
−225caおよびcbを含む反応混合物を懸濁した無水塩化
アルミニウムから分離し反応容器から抜き出す。この懸
濁した無水塩化アルミニウムからの分離には、通常公知
の方法、例えば、濾過による液状での分離抜き出しや蒸
留によるガス状での分離抜き出しなどが用いられる。こ
のようにして得られた反応混合物を、公知の方法、例え
ば精留などにより分離精製し、目的とするR225caおよび
cbを得ることができる。触媒に対する溶媒の量は、溶媒
の重量が触媒の重量の２倍以上であればよく、それ以下
の場合には、攪拌が効率的でなくなり初期にＲ−225c
a、cbの選択率が低くなる傾向があるため好ましくな
い。
溶媒としてＲ−225caもしくはＲ−225cbまたは両者の混
合物を用いる場合には、例えば、無水塩化アルミニウム
の所定量を溶媒であるＲ−225caもしくはＲ−225cbまた
は両者の混合物中に懸濁させた後、所定の温度にて、ク
ロロホルム、Ｒ−22およびTFEを所定のモル比および流
速で仕込んでいく。反応の進行にともなって生成したＲ
−225caおよびcbを含む反応混合物を懸濁した無水塩化
アルミニウムから分離し反応容器から抜き出す。この懸
濁した無水塩化アルミニウムからの分離には、通常公知
の方法、例えば、濾過による液状での分離抜き出しや蒸
留によるガス状での分離抜き出しなどが用いられる。こ
のようにして得られた反応混合物を、公知の方法、例え
ば精留などにより分離精製し、目的とするR225caおよび
cbを得ることができる。触媒に対する溶媒の量は、溶媒
の重量が触媒の重量の２倍以上であればよく、それ以下
の場合には、攪拌が効率的でなくなり初期にＲ−225c
a、cbの選択率が低くなる傾向があるため好ましくな
い。
本発明の製造法におけるクロロホルム、Ｒ−22およびTF
Eの仕込みモル比は、クロロホルムとＲ−22のモル比に
ついては、1:1以上、好ましくは、1:1〜1:10、Ｒ−22と
TFEの仕込みモル比は、1:2以上、好ましくは、1:2〜1:1
0である。クロロホルムとＲ−22とTFEのモル比として
は、例えば1:2:4である。
Eの仕込みモル比は、クロロホルムとＲ−22のモル比に
ついては、1:1以上、好ましくは、1:1〜1:10、Ｒ−22と
TFEの仕込みモル比は、1:2以上、好ましくは、1:2〜1:1
0である。クロロホルムとＲ−22とTFEのモル比として
は、例えば1:2:4である。
仕込み方法としては、クロロホルム、Ｒ−22およびTFE
をそれぞれ予め混合しておいてから加えても、別々に同
時に加えてもよく、場合によっては、クロロホルムを一
定量、一定時間加え、次にＲ−22とTFEの混合ガスを加
えるといった方法を用いても良い。
をそれぞれ予め混合しておいてから加えても、別々に同
時に加えてもよく、場合によっては、クロロホルムを一
定量、一定時間加え、次にＲ−22とTFEの混合ガスを加
えるといった方法を用いても良い。
なお、それぞれの原料は、ガス状でも、液状でも仕込む
ことができる。
ことができる。
反応圧力は、特に限定されず、減圧下でも可能である。
しかし、装置が複雑になるので、常圧以上で行うことが
好ましい。
しかし、装置が複雑になるので、常圧以上で行うことが
好ましい。
反応温度は、−30〜＋120℃、好ましくは、−20〜＋60
℃の範囲の温度である。反応温度が、120℃より高くな
ると、副反応生成物の量が増加し、目的とするＲ−225c
a、cbの選択率が低下する。また、反応温度が−30℃よ
り低くなると、反応の進行が非常に遅くなり実用性がな
い。
℃の範囲の温度である。反応温度が、120℃より高くな
ると、副反応生成物の量が増加し、目的とするＲ−225c
a、cbの選択率が低下する。また、反応温度が−30℃よ
り低くなると、反応の進行が非常に遅くなり実用性がな
い。
本発明に使用される出発原料であるクロロホルム、Ｒ−
22およびTFEはいずれも、工業的に製造されている。無
水塩化アルミニウム等のルイス酸は、通常に市販されて
いる物をそのまま使用することができる。
22およびTFEはいずれも、工業的に製造されている。無
水塩化アルミニウム等のルイス酸は、通常に市販されて
いる物をそのまま使用することができる。
本発明の方法においては、反応終了時にクロロホルムが
残らないので困難なクロロホルム分離の必要がない。
残らないので困難なクロロホルム分離の必要がない。
［発明の効果］ 本発明の方法によれば、クロロホルム、Ｒ−22およびTF
Eから、Ｒ−225caおよびcbを高収率および高選択率で得
ることができる。また、連続的な反応形態をとることが
できるので経済的である。
Eから、Ｒ−225caおよびcbを高収率および高選択率で得
ることができる。また、連続的な反応形態をとることが
できるので経済的である。
［実施例］ 以下、本発明を実施例により説明する。
実施例１ 反応系内への水分混入防止用のシリカゲル乾燥管および
ガス導入管を備え付けた10mlのガラス製フラスコに、ク
ロロホルム15gおよび無水塩化アルミニウム1gを仕込ん
だ。マグネチックスターラーで攪拌しながら、TFEを20c
c/分、Ｒ−22を10cc/分の流速で予め混合した後、ガス
導入管より仕込んだ。このとき、外部を氷水で冷却し、
反応温度が５〜10℃になるように調節した。反応後をガ
スクロマトグラフィーにより分析すると、反応時間の経
過とともにクロロホルムが減少し、Ｒ−225caおよびcb
が増加していった。５時間反応後、反応液の量は51gに
増加しており、このときの反応液の組成は以下のようで
あった。
ガス導入管を備え付けた10mlのガラス製フラスコに、ク
ロロホルム15gおよび無水塩化アルミニウム1gを仕込ん
だ。マグネチックスターラーで攪拌しながら、TFEを20c
c/分、Ｒ−22を10cc/分の流速で予め混合した後、ガス
導入管より仕込んだ。このとき、外部を氷水で冷却し、
反応温度が５〜10℃になるように調節した。反応後をガ
スクロマトグラフィーにより分析すると、反応時間の経
過とともにクロロホルムが減少し、Ｒ−225caおよびcb
が増加していった。５時間反応後、反応液の量は51gに
増加しており、このときの反応液の組成は以下のようで
あった。
尚、クロロホルムは、検出されなかった。
実施例２ 無水塩素化フッ素化アルミニウムを以下のようにして調
製した。
製した。
無水塩化アルミニウム20gとフロロトリクロロメタン20g
を混合後、０〜５℃の温度で２時間攪拌し、その後反応
液を真空下に除去し、無水塩素化フッ素化アルミニウム
を得た。実施例１と同様の反応装置に、先に調製した無
水塩素化フッ素化アルミニウム2gおよびＲ−225（ca:cb
＝51:49）40gを仕込んだ。外部を氷水で冷却し、マグネ
チックスターラーで攪拌しつつ、クロロホルムを液状で
1.33g/時間の流量で仕込みながら、TFEを20cc/分、Ｒ−
22を10cc/分の流量で予め混合後仕込んだ。６時間後の
反応液の重量は、68gに増加していた。反応後の分析の
結果を次に示す。クロロホルムは、検出されなかった。
を混合後、０〜５℃の温度で２時間攪拌し、その後反応
液を真空下に除去し、無水塩素化フッ素化アルミニウム
を得た。実施例１と同様の反応装置に、先に調製した無
水塩素化フッ素化アルミニウム2gおよびＲ−225（ca:cb
＝51:49）40gを仕込んだ。外部を氷水で冷却し、マグネ
チックスターラーで攪拌しつつ、クロロホルムを液状で
1.33g/時間の流量で仕込みながら、TFEを20cc/分、Ｒ−
22を10cc/分の流量で予め混合後仕込んだ。６時間後の
反応液の重量は、68gに増加していた。反応後の分析の
結果を次に示す。クロロホルムは、検出されなかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 上田 惣一 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 小山 哲 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (56)参考文献 特開 平３−236335（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−290825（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】クロロホルム、ジフルオロクロロメタンお
よびテトラフルオロエチレンを触媒存在下に反応させる
ことを特徴とする1,1,1,2,2−ペンタフルオロ−3,3−ジ
クロロプロパンおよび1,1,2,2,3−ペンタフルオロ−1,3
−ジクロロプロパンの製造方法。
Priority Applications (13)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2227501A JPH0784398B2 (ja) | 1990-08-28 | 1990-08-28 | ペンタフルオロジクロロプロパン類の製造方法 |
| CA002049821A CA2049821A1 (en) | 1990-08-28 | 1991-08-26 | Preparation of pentafluorodichloropropanes |
| SU915001481A RU2029757C1 (ru) | 1990-08-28 | 1991-08-27 | Способ получения 1,1,1,2,2-пентафтор-3,3-дихлорпропана и 1,1,2,2,3-пентафтор-1,3-дихлорпропана |
| AU82784/91A AU8278491A (en) | 1990-08-28 | 1991-08-27 | Preparation of pentafluorodichloropropanes |
| PL29153791A PL291537A1 (en) | 1990-08-28 | 1991-08-27 | Method of obtaining 1,1,1,2,2,-pentafluoro-3,3,-dichloropropane and 1,1,2,2,3,-pentafluoro-1,3,-dichloropropane as well as method of removing trichloromethane |
| ES91114338T ES2071878T3 (es) | 1990-08-28 | 1991-08-27 | Preparacion de pentafluorodicloropropanos. |
| DK91114338.6T DK0473105T3 (da) | 1990-08-28 | 1991-08-27 | Fremstilling af pentafluordichlorpropaner |
| CS912633A CS263391A3 (en) | 1990-08-28 | 1991-08-27 | Process for preparing pentafluorodichloropropanes |
| AT91114338T ATE119143T1 (de) | 1990-08-28 | 1991-08-27 | Herstellung von pentafluordichlorpropanen. |
| EP91114338A EP0473105B1 (en) | 1990-08-28 | 1991-08-27 | Preparation of pentafluorodichloropropanes |
| DE69107732T DE69107732T2 (de) | 1990-08-28 | 1991-08-27 | Herstellung von Pentafluordichlorpropanen. |
| BR919103700A BR9103700A (pt) | 1990-08-28 | 1991-08-28 | Processo para a preparacao de 1,1,1,2,2-pentafluoro-3,3-dicloro propano e 1,1,2,2,3-pentafluoro-1,3-diclorop ropano e processo para a remocao de cloroformio de uma mistura de cloroformio |
| KR1019910014951A KR920004321A (ko) | 1990-08-28 | 1991-08-28 | 펜타플루오로디클로로프로판류의 제조방법. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2227501A JPH0784398B2 (ja) | 1990-08-28 | 1990-08-28 | ペンタフルオロジクロロプロパン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04108743A JPH04108743A (ja) | 1992-04-09 |
| JPH0784398B2 true JPH0784398B2 (ja) | 1995-09-13 |
Family
ID=16861885
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2227501A Expired - Fee Related JPH0784398B2 (ja) | 1990-08-28 | 1990-08-28 | ペンタフルオロジクロロプロパン類の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0784398B2 (ja) |
| AU (1) | AU8278491A (ja) |
-
1990
- 1990-08-28 JP JP2227501A patent/JPH0784398B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-08-27 AU AU82784/91A patent/AU8278491A/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU8278491A (en) | 1992-03-05 |
| JPH04108743A (ja) | 1992-04-09 |
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Legal Events
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