JPH0784399B2 - ペンタフルオロジクロロプロパン中のクロロホルムの除去方法 - Google Patents
ペンタフルオロジクロロプロパン中のクロロホルムの除去方法Info
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- JPH0784399B2 JPH0784399B2 JP2227502A JP22750290A JPH0784399B2 JP H0784399 B2 JPH0784399 B2 JP H0784399B2 JP 2227502 A JP2227502 A JP 2227502A JP 22750290 A JP22750290 A JP 22750290A JP H0784399 B2 JPH0784399 B2 JP H0784399B2
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、産業上重要な1,1,2−トリクロロ−1,2,2−ト
リフルオロエタンの代替化合物であって、地球環境に及
ぼす影響が少ない1,1,1,2,2−ペンタフルオロ−3,3−ジ
クロロプロパン（以下、Ｒ−225caと呼ぶ。）および1,
1,2,2,3−ペンタフルオロ−1,3−ジクロロプロパン（以
下、Ｒ−225cbと呼ぶ。）中に不純物として含まれるク
ロロホルムを除去する方法に関する。
リフルオロエタンの代替化合物であって、地球環境に及
ぼす影響が少ない1,1,1,2,2−ペンタフルオロ−3,3−ジ
クロロプロパン（以下、Ｒ−225caと呼ぶ。）および1,
1,2,2,3−ペンタフルオロ−1,3−ジクロロプロパン（以
下、Ｒ−225cbと呼ぶ。）中に不純物として含まれるク
ロロホルムを除去する方法に関する。
［従来の技術］ 従来、Ｒ−225ca、cbの製造法について、工業的にはテ
トラフルオロエチレン（以下、TFEと呼ぶ。）およびジ
クロロフロロメタン（以下、Ｒ−21と呼ぶ。）から無水
塩化アルミニウムなどの触媒を用いて製造する方法が知
られている〔米国特許第2,462,402号、ジャーナル・オ
ブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエティー（Journa
l of the American Chemical Society），第71巻,979
頁、コレクションズ・オブ・チェコスロバーク・ケミカ
ル・コミュニケーションズ（Collections of Czechoslo
vak Chemical Communications），第36巻,1867年〕が、
これらのＲ−21およびTFEを原料とした方法において
は、クロロホルムなどの副生成物の生成が避けられな
い。
トラフルオロエチレン（以下、TFEと呼ぶ。）およびジ
クロロフロロメタン（以下、Ｒ−21と呼ぶ。）から無水
塩化アルミニウムなどの触媒を用いて製造する方法が知
られている〔米国特許第2,462,402号、ジャーナル・オ
ブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエティー（Journa
l of the American Chemical Society），第71巻,979
頁、コレクションズ・オブ・チェコスロバーク・ケミカ
ル・コミュニケーションズ（Collections of Czechoslo
vak Chemical Communications），第36巻,1867年〕が、
これらのＲ−21およびTFEを原料とした方法において
は、クロロホルムなどの副生成物の生成が避けられな
い。
［発明が解決しようとする課題］ 副生成物のなかでも特にクロロホルムは、225ca、cbそ
れぞれと共沸混合物を形成するため、通常、精製の手段
として用いられる精留によって純粋な225ca、cbを得よ
うとすると、多量の225ca、cbをクロロホルムとともに
失ってしまい不経済である。
れぞれと共沸混合物を形成するため、通常、精製の手段
として用いられる精留によって純粋な225ca、cbを得よ
うとすると、多量の225ca、cbをクロロホルムとともに
失ってしまい不経済である。
［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、225ca、cbとクロロホルムを含む混合物
中のクロロホルムを、精留による精製の前に除去してや
れば、純粋な225ca、cbを精留によって得ようとする場
合でも、その精留により失う225ca、cbの量はわずかで
あり、精留も容易に行えることが確実であると考え、22
5ca、cbからのクロロホルムの除去方法を鋭意検討した
結果、触媒である例えば無水塩化アルミニウムまたは無
水塩素化フッ素化アルミニウムの存在下、TFEおよびジ
フルオロクロロメタン（以下、Ｒ−22と呼ぶ。）を225c
a、cb中に含まれるクロロホルムと反応させることによ
りクロロホルムを除去できることを見いだし、本発明を
完成させるにいたった。
中のクロロホルムを、精留による精製の前に除去してや
れば、純粋な225ca、cbを精留によって得ようとする場
合でも、その精留により失う225ca、cbの量はわずかで
あり、精留も容易に行えることが確実であると考え、22
5ca、cbからのクロロホルムの除去方法を鋭意検討した
結果、触媒である例えば無水塩化アルミニウムまたは無
水塩素化フッ素化アルミニウムの存在下、TFEおよびジ
フルオロクロロメタン（以下、Ｒ−22と呼ぶ。）を225c
a、cb中に含まれるクロロホルムと反応させることによ
りクロロホルムを除去できることを見いだし、本発明を
完成させるにいたった。
すなわち、本発明の要旨は、1,1,1,2,2−ペンタフルオ
ロ−3,3−ジクロロプロパンもしくは1,1,2,2,3−ペンタ
フルオロ−1,3−ジクロロプロパンまたは両者の混合物
とクロロホルムを含む混合物中のクロロホルムを触媒存
在下にテトラフルオロエチレンおよびジフルオロクロロ
メタンと反応させることにより該混合物からクロロホル
ムを除去する方法に存する。
ロ−3,3−ジクロロプロパンもしくは1,1,2,2,3−ペンタ
フルオロ−1,3−ジクロロプロパンまたは両者の混合物
とクロロホルムを含む混合物中のクロロホルムを触媒存
在下にテトラフルオロエチレンおよびジフルオロクロロ
メタンと反応させることにより該混合物からクロロホル
ムを除去する方法に存する。
本発明において、1,1,1,2,2−ペンタフルオロ−3,3−ジ
クロロプロパンもしくは1,1,2,2,3−ペンタフルオロ−
1,3−ジクロロプロパンまたは両者の混合物とクロロホ
ルムを含む混合物とは、Ｒ−21およびTFEを原料とした
方法（触媒系は特に限定されない。）等により得られる
もので、Ｒ−225ca、cb、クロロホルムの他に、Ｒ−224
等の他の副生成物が含まれる場合もある。
クロロプロパンもしくは1,1,2,2,3−ペンタフルオロ−
1,3−ジクロロプロパンまたは両者の混合物とクロロホ
ルムを含む混合物とは、Ｒ−21およびTFEを原料とした
方法（触媒系は特に限定されない。）等により得られる
もので、Ｒ−225ca、cb、クロロホルムの他に、Ｒ−224
等の他の副生成物が含まれる場合もある。
本発明に用いられる触媒としては、Ｒ−21のTFEへの付
加反応に対して活性を示すものであればいずれも使用で
きるが、ルイス酸が好ましく、例えば、無水塩化アルミ
ニウム、無水四塩化チタン、無水四塩化スズ、無水五塩
化アンチモン、無水塩化亜鉛、無水塩化鉄、無水臭化ア
ルミニウム、三フッ化ホウ素などが挙げられる。さら
に、式： AlClxFyOz 〔式中、ｘ、ｙおよびｚは、ｘ＋ｙ＋2z＝３、０＜ｘ＜
３、０≦ｙ＜３、０≦ｚ＜3/2を満たす数であり、ｙお
よびｚの少なくとも一方は０でない。〕 で示される組成の触媒、例えば塩素化フッ素化アルミニ
ウム、塩素化フッ素化アルミナも好ましく使用される。
加反応に対して活性を示すものであればいずれも使用で
きるが、ルイス酸が好ましく、例えば、無水塩化アルミ
ニウム、無水四塩化チタン、無水四塩化スズ、無水五塩
化アンチモン、無水塩化亜鉛、無水塩化鉄、無水臭化ア
ルミニウム、三フッ化ホウ素などが挙げられる。さら
に、式： AlClxFyOz 〔式中、ｘ、ｙおよびｚは、ｘ＋ｙ＋2z＝３、０＜ｘ＜
３、０≦ｙ＜３、０≦ｚ＜3/2を満たす数であり、ｙお
よびｚの少なくとも一方は０でない。〕 で示される組成の触媒、例えば塩素化フッ素化アルミニ
ウム、塩素化フッ素化アルミナも好ましく使用される。
本発明において触媒として使用される塩素化フッ素化ア
ルミニウムは、塩化アルミニウムにフッ化水素、フッ
酸、炭素数４以下の、好ましくは、炭素数２以下のフル
オロ炭化水素またはクロロフルオロ炭化水素、例えば、
トリフルオロメタン、テトラフルオロエタン、クロロジ
フルオロメタン、ジクロロフルオロメタン、トリフルオ
ロジクロロエタン、トリフルオロクロロメタン、ジフル
オロテトラクロロエタン、トリフルオロトリクロロエタ
ンを作用させて製造することができる。その際、それぞ
れ単独で作用させてもよいし、混合して作用させてもよ
く、また、場合によっては、クロロ炭化水素と混合して
作用させてもよい。反応温度は、０〜120℃、好ましく
は０〜100℃の範囲の温度であり、塩化アルミニウムと
の接触のさせ方は、液状でもよいし、前記物質を気体と
して流通させてもよい。
ルミニウムは、塩化アルミニウムにフッ化水素、フッ
酸、炭素数４以下の、好ましくは、炭素数２以下のフル
オロ炭化水素またはクロロフルオロ炭化水素、例えば、
トリフルオロメタン、テトラフルオロエタン、クロロジ
フルオロメタン、ジクロロフルオロメタン、トリフルオ
ロジクロロエタン、トリフルオロクロロメタン、ジフル
オロテトラクロロエタン、トリフルオロトリクロロエタ
ンを作用させて製造することができる。その際、それぞ
れ単独で作用させてもよいし、混合して作用させてもよ
く、また、場合によっては、クロロ炭化水素と混合して
作用させてもよい。反応温度は、０〜120℃、好ましく
は０〜100℃の範囲の温度であり、塩化アルミニウムと
の接触のさせ方は、液状でもよいし、前記物質を気体と
して流通させてもよい。
本発明で触媒として使用させる塩素化フッ素化アルミナ
は、活性アルミナに100〜700℃の温度でクロロ炭化水
素、クロロフルオロ炭化水素、フルオロ炭化水素、塩化
水素またはこれらの混合物を作用させて製造することが
でき、通常以下のようにして得られる。ステンレス、ハ
ステロイまたはガラス製の反応管に所定のアルミナを充
填後、乾燥窒素気流下300〜500℃の温度に加熱し、充分
にアルミナを乾燥させる。その後、所定の温度、通常は
100〜600℃、好ましくは200〜400℃の温度で、所定のフ
ロンを所定時間単独でまたは塩化水素ガスもしくは酸素
と混合して流通させることにより得られる。フロン処理
の温度が100℃より低い場合には、処理に要する時間が
長くなりすぎ実用的でないし、600℃より高い場合に
は、アルミナ表面に炭素の付着が生じ活性が低くなって
しまう傾向がある。この炭素の付着による活性の低下
は、特公昭61−27375号公報に示されているように、酸
素または空気の共存により防ぐことが可能である。
は、活性アルミナに100〜700℃の温度でクロロ炭化水
素、クロロフルオロ炭化水素、フルオロ炭化水素、塩化
水素またはこれらの混合物を作用させて製造することが
でき、通常以下のようにして得られる。ステンレス、ハ
ステロイまたはガラス製の反応管に所定のアルミナを充
填後、乾燥窒素気流下300〜500℃の温度に加熱し、充分
にアルミナを乾燥させる。その後、所定の温度、通常は
100〜600℃、好ましくは200〜400℃の温度で、所定のフ
ロンを所定時間単独でまたは塩化水素ガスもしくは酸素
と混合して流通させることにより得られる。フロン処理
の温度が100℃より低い場合には、処理に要する時間が
長くなりすぎ実用的でないし、600℃より高い場合に
は、アルミナ表面に炭素の付着が生じ活性が低くなって
しまう傾向がある。この炭素の付着による活性の低下
は、特公昭61−27375号公報に示されているように、酸
素または空気の共存により防ぐことが可能である。
塩化水素ガスで処理することにより以下のようにして塩
素化フッ素化アルミナを得ることもできる。乾燥窒素気
流下、400〜800℃に加熱し、充分に活性アルミナを乾燥
させる。その後、所定の温度、通常は300〜700℃で塩化
水素ガスをそのまま、または窒素、アルゴン等の不活性
ガスもしくはＲ−12（ジクロロジフルオロメタン）、Ｒ
−21等のクロロフルオロ炭化水素で希釈して流通させ
る。通常の流通時間は、３〜10時間である。
素化フッ素化アルミナを得ることもできる。乾燥窒素気
流下、400〜800℃に加熱し、充分に活性アルミナを乾燥
させる。その後、所定の温度、通常は300〜700℃で塩化
水素ガスをそのまま、または窒素、アルゴン等の不活性
ガスもしくはＲ−12（ジクロロジフルオロメタン）、Ｒ
−21等のクロロフルオロ炭化水素で希釈して流通させ
る。通常の流通時間は、３〜10時間である。
アルミナは一般に市販されている、通常γ−アルミナを
主成分とする脱水用、触媒用として用いられる多孔質ア
ルミナであれば任意のものが使用できる。例えば、ネオ
ビード（Neobead）Ｃ、MHR、GB、Ｄ（水沢化学工業株式
会社）、住友化学工業株式会社製活性アルミナKHA、NKH
1、NKH3などが用いられる。
主成分とする脱水用、触媒用として用いられる多孔質ア
ルミナであれば任意のものが使用できる。例えば、ネオ
ビード（Neobead）Ｃ、MHR、GB、Ｄ（水沢化学工業株式
会社）、住友化学工業株式会社製活性アルミナKHA、NKH
1、NKH3などが用いられる。
クロロ炭化水素またはクロロフルオロ炭化水素は、水素
を含まないものとしては、炭素数１〜３、好ましくは１
〜２のものが使用され、特に好ましくは、四塩化炭素、
フルオロトリクロロメタン、ジフルオロジクロロメタ
ン、トリフルオロクロロメタン、1,1,2−トリクロロ−
1,2,2−トリフルオロエタン、1,1,1−トリクロロ−2,2,
2−トリフルオロエタン、1,1,2,2−テトラフルオロ−1,
2−ジクロロエタン、1,1,1,2−テトラフルオロ−2,2−
ジクロロエタン、1,1,2,2−テトラクロロ−1,2−ジフル
オロエタン、1,1,1,2−テトラクロロ−2,2−ジフルオロ
エタンが挙げられる。水素を含むクロロ炭化水素または
クロロフルオロ炭化水素として、炭素数１〜３、好まし
くは１〜２のもの、特に好ましくは、フルオロジクロロ
メタン、ジフルオロクロロメタン、1,1,1−トリフルオ
ロ−2,2−ジクロロエタン、1,1,2−トリフルオロ−1,2
−ジクロロエタン、1,1,1−トリフルオロ−２−クロロ
エタンが挙げられる。
を含まないものとしては、炭素数１〜３、好ましくは１
〜２のものが使用され、特に好ましくは、四塩化炭素、
フルオロトリクロロメタン、ジフルオロジクロロメタ
ン、トリフルオロクロロメタン、1,1,2−トリクロロ−
1,2,2−トリフルオロエタン、1,1,1−トリクロロ−2,2,
2−トリフルオロエタン、1,1,2,2−テトラフルオロ−1,
2−ジクロロエタン、1,1,1,2−テトラフルオロ−2,2−
ジクロロエタン、1,1,2,2−テトラクロロ−1,2−ジフル
オロエタン、1,1,1,2−テトラクロロ−2,2−ジフルオロ
エタンが挙げられる。水素を含むクロロ炭化水素または
クロロフルオロ炭化水素として、炭素数１〜３、好まし
くは１〜２のもの、特に好ましくは、フルオロジクロロ
メタン、ジフルオロクロロメタン、1,1,1−トリフルオ
ロ−2,2−ジクロロエタン、1,1,2−トリフルオロ−1,2
−ジクロロエタン、1,1,1−トリフルオロ−２−クロロ
エタンが挙げられる。
また、塩素化フッ素化アルミナ触媒は、20〜450℃でフ
ッ化水素、300〜500℃でフッ化硫黄（SF4、SF6）等、フ
ッ化スルフリル、フッ化チオニル、20〜450℃でフッ化
アンモニウム（酸性フッ化アンモニウム、中性フッ化ア
ンモニウムなど）の無機フッ化物を作用させた後、クロ
ロフルオロ炭化水素、クロロ炭化水素または塩化水素を
作用させることにより製造することができる。
ッ化水素、300〜500℃でフッ化硫黄（SF4、SF6）等、フ
ッ化スルフリル、フッ化チオニル、20〜450℃でフッ化
アンモニウム（酸性フッ化アンモニウム、中性フッ化ア
ンモニウムなど）の無機フッ化物を作用させた後、クロ
ロフルオロ炭化水素、クロロ炭化水素または塩化水素を
作用させることにより製造することができる。
これら触媒の２種またはそれ以上の混合物を使用しても
良い。本発明で用いられる触媒中、特に好ましいのは、
無水塩化アルミニウムおよび上記式： AlClxFyOz 〔式中、ｘ、ｙおよびｚは上記と同意義。〕 で示される触媒である。
良い。本発明で用いられる触媒中、特に好ましいのは、
無水塩化アルミニウムおよび上記式： AlClxFyOz 〔式中、ｘ、ｙおよびｚは上記と同意義。〕 で示される触媒である。
本発明において、例えば触媒として無水塩化アルミニウ
ムを用いる場合には、225ca、cbおよびクロロホルムの
混合物中に無水塩化アルミニウムを所定量加え懸濁させ
た後、所定の温度にてTFEとＲ−22を所定のモル比で仕
込む。反応の進行をガスクロマトグラフィーで追跡し、
クロロホルムが検出されなくなるまで反応を続ける。反
応液中の懸濁した触媒を分離し、目的物であるクロロホ
ルムを含まない225ca、cbを得る。この懸濁された触媒
の分離には、通常公知の方法、例えば、濾過による液状
での分離抜き出しや蒸留によるガス状での分離抜き出し
などが用いられる。このようにして得られた反応液は、
もはやクロロホルムを含んでいないため、精留により容
易かつ経済的に純粋な225ca、cbを得ることができる。
ムを用いる場合には、225ca、cbおよびクロロホルムの
混合物中に無水塩化アルミニウムを所定量加え懸濁させ
た後、所定の温度にてTFEとＲ−22を所定のモル比で仕
込む。反応の進行をガスクロマトグラフィーで追跡し、
クロロホルムが検出されなくなるまで反応を続ける。反
応液中の懸濁した触媒を分離し、目的物であるクロロホ
ルムを含まない225ca、cbを得る。この懸濁された触媒
の分離には、通常公知の方法、例えば、濾過による液状
での分離抜き出しや蒸留によるガス状での分離抜き出し
などが用いられる。このようにして得られた反応液は、
もはやクロロホルムを含んでいないため、精留により容
易かつ経済的に純粋な225ca、cbを得ることができる。
本発明で用いる反応は、常圧において反応液中にTFEと
Ｒ−22をガス状で連続的にバブリングして反応させるこ
ともできるし、オートクレーブ中に反応液を仕込み、さ
らにTFEとＲ−22を加圧条件下に仕込んで反応させるこ
ともできる。反応圧力は限定されない。
Ｒ−22をガス状で連続的にバブリングして反応させるこ
ともできるし、オートクレーブ中に反応液を仕込み、さ
らにTFEとＲ−22を加圧条件下に仕込んで反応させるこ
ともできる。反応圧力は限定されない。
TFEとＲ−22のモル比は、とくに限定されず、Ｒ−22の
１モルに対し、TFE1モル以上が好ましい。また、TFEの
過剰量が大きくても反応に支障はないが、未反応のまま
系外へ逃げる損失量が多くなるので、経済的にはＲ−22
の１モルに対しTFE3モルが上限である。
１モルに対し、TFE1モル以上が好ましい。また、TFEの
過剰量が大きくても反応に支障はないが、未反応のまま
系外へ逃げる損失量が多くなるので、経済的にはＲ−22
の１モルに対しTFE3モルが上限である。
反応温度は、−30〜120℃、好ましくは−20〜60℃であ
り、反応温度が−30℃より低いとクロロホルムの除去に
長い時間がかかり、120℃より高いと副反応がおこり好
ましくない。
り、反応温度が−30℃より低いとクロロホルムの除去に
長い時間がかかり、120℃より高いと副反応がおこり好
ましくない。
［発明の効果］ 本発明の方法によれば、225ca、cbに不純物として含ま
れているクロロホルムを他の物質との反応により容易に
除去でき、その結果純粋な225ca、cbを得るための精留
操作による225ca、cbの損失量が最小限に抑えられるの
で経済的である。
れているクロロホルムを他の物質との反応により容易に
除去でき、その結果純粋な225ca、cbを得るための精留
操作による225ca、cbの損失量が最小限に抑えられるの
で経済的である。
［実施例］ 以下の実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１ シリカゲル乾燥管を備え付けた100ml3つ口フラスコに3m
ol％のクロロホルムを含有するＲ−225ca、cb（ca:cb＝
92:8）40gを仕込んだ。無水塩化アルミニウム2gを仕込
んだ後、マグネチックスターラーで攪拌しながら、Ｒ−
22を10cc/分、TFEを30cc/分の流速で予め混合した後、
ガスで導入した。このとき、反応温度が５℃に保たれる
ように冷却し、反応を続けた。６時間後、Ｒ−225ca、c
b中のクロロホルムの濃度は0.9mol％に減少していた。
ol％のクロロホルムを含有するＲ−225ca、cb（ca:cb＝
92:8）40gを仕込んだ。無水塩化アルミニウム2gを仕込
んだ後、マグネチックスターラーで攪拌しながら、Ｒ−
22を10cc/分、TFEを30cc/分の流速で予め混合した後、
ガスで導入した。このとき、反応温度が５℃に保たれる
ように冷却し、反応を続けた。６時間後、Ｒ−225ca、c
b中のクロロホルムの濃度は0.9mol％に減少していた。
実施例２ 無水塩化アルミニウム20gとフロロトリクロロメタン20g
を混合後、０〜５℃で２時間攪拌し、その後反応液を真
空下で除去し、無水塩素化フッ素化アルミニウムを得
た。
を混合後、０〜５℃で２時間攪拌し、その後反応液を真
空下で除去し、無水塩素化フッ素化アルミニウムを得
た。
シリカゲル乾燥管を備え付けた500ml3つ口フラスコに3m
ol％のクロロホルムを含有するＲ−225ca、cb混合物（c
a:cb＝92:8）400gを仕込んだ。さきに調製した無水塩素
化フッ素化アルミニウム8gを仕込んだ後、マグネチック
スターラーで撹拌しながら、Ｒ−22を40cc/分、TFEを40
cc/分の流速で予め混合した後、ガスで導入した。この
とき、反応温度が５℃に保たれるように冷却し、反応を
続けた。５時間後、Ｒ−225ca、cb中のクロロホルムの
濃度は0.3mol％に減少していた。
ol％のクロロホルムを含有するＲ−225ca、cb混合物（c
a:cb＝92:8）400gを仕込んだ。さきに調製した無水塩素
化フッ素化アルミニウム8gを仕込んだ後、マグネチック
スターラーで撹拌しながら、Ｒ−22を40cc/分、TFEを40
cc/分の流速で予め混合した後、ガスで導入した。この
とき、反応温度が５℃に保たれるように冷却し、反応を
続けた。５時間後、Ｒ−225ca、cb中のクロロホルムの
濃度は0.3mol％に減少していた。
実施例３ 300mlSUS316製のオートクレーブに1.2mol％のクロロホ
ルムを含有するＲ−225ca、cb混合物（ca:cb＝52:48）8
0g、無水塩化アルミニウム4gを仕込んだ。オートクレー
ブを冷却後、系内の空気を真空にて除去し、その後Ｒ−
22の1.5g、TFEの3.3gをガスで仕込み25℃で３時間攪拌
した、オートクレーブ内の液を分析したところ、Ｒ−22
5ca、cb中のクロロホルムの濃度は0.1mol％に減少して
いた。
ルムを含有するＲ−225ca、cb混合物（ca:cb＝52:48）8
0g、無水塩化アルミニウム4gを仕込んだ。オートクレー
ブを冷却後、系内の空気を真空にて除去し、その後Ｒ−
22の1.5g、TFEの3.3gをガスで仕込み25℃で３時間攪拌
した、オートクレーブ内の液を分析したところ、Ｒ−22
5ca、cb中のクロロホルムの濃度は0.1mol％に減少して
いた。
実施例４ 出口を−70℃のトラップに接続した氷冷コンデンサーを
備えた100mlの反応容器に、Ｒ−225ca20gと粉砕した無
水塩化アルミニウム1gを仕込んだ。攪拌を開始し、無水
塩化アルミニウムをＲ−225ca中に懸濁させた後、25℃
で、Ｒ−21を10cc/min、TFEを30cc/minの仕込流量で両
者を予備混合した後、反応容器内の懸濁液中に仕込み、
反応を開始した。反応開始後30分で反応液中の温度は40
℃になった。４時間にわたりＲ−21とTFEを連続的に仕
込んだ後、供給を停止し、反応容器内の溶液から塩化ア
ルミニウムを濾過により分離し、瀘液をガスクロマトグ
ラフィーにより分析した。結果を第１表に示す。
備えた100mlの反応容器に、Ｒ−225ca20gと粉砕した無
水塩化アルミニウム1gを仕込んだ。攪拌を開始し、無水
塩化アルミニウムをＲ−225ca中に懸濁させた後、25℃
で、Ｒ−21を10cc/min、TFEを30cc/minの仕込流量で両
者を予備混合した後、反応容器内の懸濁液中に仕込み、
反応を開始した。反応開始後30分で反応液中の温度は40
℃になった。４時間にわたりＲ−21とTFEを連続的に仕
込んだ後、供給を停止し、反応容器内の溶液から塩化ア
ルミニウムを濾過により分離し、瀘液をガスクロマトグ
ラフィーにより分析した。結果を第１表に示す。
次に、シリカゲル乾燥管を備え付けた100ml3つ口フラス
コにこの2mol％のクロロホルムを含有するＲ−225ca、c
b（ca:cb＝52:48）30gを仕込んだ。無水塩化アルミニウ
ム1.5gを仕込んだ後、マグネチックスターラーで攪拌し
ながら、Ｒ−22を10cc/分、TFEを10cc/分の流速で予め
混合した後、ガスで導入した。このとき、反応温度が５
℃に保たれるように冷却し、反応を続けた。６時間後、
Ｒ−225ca、cb中のクロロホルムの濃度は0.1mol％に減
少していた。
コにこの2mol％のクロロホルムを含有するＲ−225ca、c
b（ca:cb＝52:48）30gを仕込んだ。無水塩化アルミニウ
ム1.5gを仕込んだ後、マグネチックスターラーで攪拌し
ながら、Ｒ−22を10cc/分、TFEを10cc/分の流速で予め
混合した後、ガスで導入した。このとき、反応温度が５
℃に保たれるように冷却し、反応を続けた。６時間後、
Ｒ−225ca、cb中のクロロホルムの濃度は0.1mol％に減
少していた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 安原 尚史 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 小山 哲 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (56)参考文献 特開 平３−181428（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】1,1,1,2,2−ペンタフルオロ−3,3−ジクロ
ロプロパンもしくは1,1,2,2,3−ペンタフルオロ−1,3−
ジクロロプロパンまたは両者の混合物とクロロホルムを
含む混合物中のクロロホルムを触媒存在下にテトラフル
オロエチレンおよびジフルオロクロロメタンと反応させ
ることにより該混合物からクロロホルムを除去する方
法。
Priority Applications (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2227502A JPH0784399B2 (ja) | 1990-08-28 | 1990-08-28 | ペンタフルオロジクロロプロパン中のクロロホルムの除去方法 |
| CA002049821A CA2049821A1 (en) | 1990-08-28 | 1991-08-26 | Preparation of pentafluorodichloropropanes |
| SU915001481A RU2029757C1 (ru) | 1990-08-28 | 1991-08-27 | Способ получения 1,1,1,2,2-пентафтор-3,3-дихлорпропана и 1,1,2,2,3-пентафтор-1,3-дихлорпропана |
| EP91114338A EP0473105B1 (en) | 1990-08-28 | 1991-08-27 | Preparation of pentafluorodichloropropanes |
| DK91114338.6T DK0473105T3 (da) | 1990-08-28 | 1991-08-27 | Fremstilling af pentafluordichlorpropaner |
| AT91114338T ATE119143T1 (de) | 1990-08-28 | 1991-08-27 | Herstellung von pentafluordichlorpropanen. |
| ES91114338T ES2071878T3 (es) | 1990-08-28 | 1991-08-27 | Preparacion de pentafluorodicloropropanos. |
| CS912633A CS263391A3 (en) | 1990-08-28 | 1991-08-27 | Process for preparing pentafluorodichloropropanes |
| DE69107732T DE69107732T2 (de) | 1990-08-28 | 1991-08-27 | Herstellung von Pentafluordichlorpropanen. |
| PL29153791A PL291537A1 (en) | 1990-08-28 | 1991-08-27 | Method of obtaining 1,1,1,2,2,-pentafluoro-3,3,-dichloropropane and 1,1,2,2,3,-pentafluoro-1,3,-dichloropropane as well as method of removing trichloromethane |
| KR1019910014951A KR920004321A (ko) | 1990-08-28 | 1991-08-28 | 펜타플루오로디클로로프로판류의 제조방법. |
| BR919103700A BR9103700A (pt) | 1990-08-28 | 1991-08-28 | Processo para a preparacao de 1,1,1,2,2-pentafluoro-3,3-dicloro propano e 1,1,2,2,3-pentafluoro-1,3-diclorop ropano e processo para a remocao de cloroformio de uma mistura de cloroformio |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2227502A JPH0784399B2 (ja) | 1990-08-28 | 1990-08-28 | ペンタフルオロジクロロプロパン中のクロロホルムの除去方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04108744A JPH04108744A (ja) | 1992-04-09 |
| JPH0784399B2 true JPH0784399B2 (ja) | 1995-09-13 |
Family
ID=16861901
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2227502A Expired - Lifetime JPH0784399B2 (ja) | 1990-08-28 | 1990-08-28 | ペンタフルオロジクロロプロパン中のクロロホルムの除去方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0784399B2 (ja) |
-
1990
- 1990-08-28 JP JP2227502A patent/JPH0784399B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04108744A (ja) | 1992-04-09 |
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