JPH0786090B2 - ペンタフルオロジクロロプロパン類の製造方法 - Google Patents
ペンタフルオロジクロロプロパン類の製造方法Info
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- JPH0786090B2 JPH0786090B2 JP2016380A JP1638090A JPH0786090B2 JP H0786090 B2 JPH0786090 B2 JP H0786090B2 JP 2016380 A JP2016380 A JP 2016380A JP 1638090 A JP1638090 A JP 1638090A JP H0786090 B2 JPH0786090 B2 JP H0786090B2
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、産業上重要な1,1,2−トリクロロ−1,2,2−ト
リフルオロエタンの代替化合物として使用することがで
き地球環境に及ぼす影響が少ない1,1,1,2,2−ペンタフ
ルオロ−3,3−ジクロロプロパン（以下、Ｒ−225caとい
う。）および1,1,2,2,3−ペンタフルオロ−1,3−ジクロ
ロプロパン（以下、Ｒ−225cbという。）の製造方法に
関するものである。
リフルオロエタンの代替化合物として使用することがで
き地球環境に及ぼす影響が少ない1,1,1,2,2−ペンタフ
ルオロ−3,3−ジクロロプロパン（以下、Ｒ−225caとい
う。）および1,1,2,2,3−ペンタフルオロ−1,3−ジクロ
ロプロパン（以下、Ｒ−225cbという。）の製造方法に
関するものである。
［従来の技術］ 従来、Ｒ−225caおよびcbの製造方法として、テトラフ
ルオロエチレン（以下、TFEという。）とフルオロジク
ロロメタン（以下、Ｒ−21という。）を無水塩化アルミ
ニウムなどの触媒を用いて15℃〜100℃の温度で反応さ
せる工業的製造方法が知られている〔米国特許第2,462,
402号、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル
・ソサエティー（Journal of the American Chemical S
ociety）第71巻（1979年）、コレクションズ・オブ・チ
ェコスロバキア・ケミカル・コミュニケーションズ（Co
llections of Czechoslovakia Chemical Communication
s）第36巻（1867年）参照〕。
ルオロエチレン（以下、TFEという。）とフルオロジク
ロロメタン（以下、Ｒ−21という。）を無水塩化アルミ
ニウムなどの触媒を用いて15℃〜100℃の温度で反応さ
せる工業的製造方法が知られている〔米国特許第2,462,
402号、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル
・ソサエティー（Journal of the American Chemical S
ociety）第71巻（1979年）、コレクションズ・オブ・チ
ェコスロバキア・ケミカル・コミュニケーションズ（Co
llections of Czechoslovakia Chemical Communication
s）第36巻（1867年）参照〕。
また、Ｒ−225caの製造方法として、テトラフルオロエ
チレンをジグライム中、セシウムフルオライドと反応さ
せた後、クロロホルムと反応させる製造方法が知られて
いる（米国特許第3,381,042号参照）。
チレンをジグライム中、セシウムフルオライドと反応さ
せた後、クロロホルムと反応させる製造方法が知られて
いる（米国特許第3,381,042号参照）。
しかしながら、無水塩化アルミニウムを用いて15℃〜10
0℃の反応温度でオートクレーブまたはガラス反応容器
中、バッチ方式で反応を行う上記の方法は、目的とする
生成物の選択率および収率（46〜58％）が低く、工業的
には非経済的であるという問題点があった。また、反応
終了後に反応生成物と触媒を分離するためには、真空下
に冷却したトラップに反応生成物を捕集するか、希塩酸
で触媒を処理した後に反応生成物を分離しなければなら
ないという問題点があった。
0℃の反応温度でオートクレーブまたはガラス反応容器
中、バッチ方式で反応を行う上記の方法は、目的とする
生成物の選択率および収率（46〜58％）が低く、工業的
には非経済的であるという問題点があった。また、反応
終了後に反応生成物と触媒を分離するためには、真空下
に冷却したトラップに反応生成物を捕集するか、希塩酸
で触媒を処理した後に反応生成物を分離しなければなら
ないという問題点があった。
また、セシウムフルオライドを用いる方法は、選択率、
収率は良いものの、原料となるセシウムフルオライドが
非常に高価であるので、工業的規模での経済的製造には
全く適していない。
収率は良いものの、原料となるセシウムフルオライドが
非常に高価であるので、工業的規模での経済的製造には
全く適していない。
上記従来法は、液相としてバッチ方式で行うことしかで
きず、反応のモル比については具体的には1:1しか示さ
れていない。
きず、反応のモル比については具体的には1:1しか示さ
れていない。
［発明の開示］ 本発明者は、上記文献に記載された製造方法を詳細に検
討し、選択率、収率の向上を鋭意検討した結果、アルミ
ニウムを含む特定の触媒の存在下、Ｒ−21とTFEを反応
させると、Ｒ−225caおよびcbの収率および選択率が飛
躍的に向上すること、またこの方法によれば反応生成物
と触媒の分離も必要でなくなることを見い出し、本発明
を完成するに至った。
討し、選択率、収率の向上を鋭意検討した結果、アルミ
ニウムを含む特定の触媒の存在下、Ｒ−21とTFEを反応
させると、Ｒ−225caおよびcbの収率および選択率が飛
躍的に向上すること、またこの方法によれば反応生成物
と触媒の分離も必要でなくなることを見い出し、本発明
を完成するに至った。
すなわち、本発明は、式:AlClxＦyＯz 〔式中、ｘ、ｙおよびｚはｘ＋ｙ＋2z＝３、０＜ｘ＜
３、０≦ｙ＜３、０＜ｚ＜3/2を満たす数である。〕 で示される触媒の存在下、フルオロジクロロメタンとテ
トラフルオロエチレンを反応させることを特徴とする1,
1,1,2,2−ペンタフルオロ−3,3−ジクロロプロパンおよ
び1,1,2,2,3−ペンタフルオロ−1,3−ジクロロプロパン
の製造方法である。
３、０≦ｙ＜３、０＜ｚ＜3/2を満たす数である。〕 で示される触媒の存在下、フルオロジクロロメタンとテ
トラフルオロエチレンを反応させることを特徴とする1,
1,1,2,2−ペンタフルオロ−3,3−ジクロロプロパンおよ
び1,1,2,2,3−ペンタフルオロ−1,3−ジクロロプロパン
の製造方法である。
本発明の好ましい態様においては、触媒を所定量充填
後、Ｒ−21とTFEを所定のモル比および流速で、好まし
くは気相にて所定の温度で流通させる。反応管出口より
得られる反応混合物から、公知の方法、例えば精留など
により分離生成し、目的とするＲ−225ca、cbを得るこ
とができる。反応管出口より得られる反応混合物は、R2
25caおよびcbを20:80〜80:20の割合で含む。
後、Ｒ−21とTFEを所定のモル比および流速で、好まし
くは気相にて所定の温度で流通させる。反応管出口より
得られる反応混合物から、公知の方法、例えば精留など
により分離生成し、目的とするＲ−225ca、cbを得るこ
とができる。反応管出口より得られる反応混合物は、R2
25caおよびcbを20:80〜80:20の割合で含む。
本発明で使用される上記塩素化フッ素化アルミナ触媒
は、活性アルミナに100〜700℃でクロロ炭化水素、クロ
ロフルオロ炭化水素、フルオロ炭化水素、塩化水素また
はこれらの混合物を作用させて製造することができ、通
常以下のようにして得られる。ステンレス、ハステロイ
またはガラス製の反応管に所定のアルミナを充填後、乾
燥窒素気流下300〜500℃に加熱し、十分にアルミナを乾
燥させる。その後、所定の温度、通常は100〜600℃、好
ましくは200〜400℃で、所定のフロンを所定時間単独
で、もしくは塩化水素ガスまたは酸素と混合して、流通
させることにより得られる。フロン処理の温度が100℃
より低い場合には、処理に要する時間が長くなりすぎ実
用的でないし、600℃より高い場合には、アルミナ表面
に炭素の付着が生じ活性が低くなってしまう傾向にあ
る。この炭素の付着による活性の低下は、特公昭61-273
75号公報に示されているように、酸素または空気の共存
により防ぐことも可能である。
は、活性アルミナに100〜700℃でクロロ炭化水素、クロ
ロフルオロ炭化水素、フルオロ炭化水素、塩化水素また
はこれらの混合物を作用させて製造することができ、通
常以下のようにして得られる。ステンレス、ハステロイ
またはガラス製の反応管に所定のアルミナを充填後、乾
燥窒素気流下300〜500℃に加熱し、十分にアルミナを乾
燥させる。その後、所定の温度、通常は100〜600℃、好
ましくは200〜400℃で、所定のフロンを所定時間単独
で、もしくは塩化水素ガスまたは酸素と混合して、流通
させることにより得られる。フロン処理の温度が100℃
より低い場合には、処理に要する時間が長くなりすぎ実
用的でないし、600℃より高い場合には、アルミナ表面
に炭素の付着が生じ活性が低くなってしまう傾向にあ
る。この炭素の付着による活性の低下は、特公昭61-273
75号公報に示されているように、酸素または空気の共存
により防ぐことも可能である。
塩化水素ガスで処理する場合も同様に行える。乾燥窒素
気流下、400〜800℃に加熱し、充分に活性アルミナを乾
燥させる。その後、所定の温度、通常は300〜700℃で塩
化水素ガスをそのまま、あるいは窒素、アルゴン等の不
活性ガスで、又は、Ｒ−12、Ｒ−21等のクロロフルオロ
炭化水素で希釈して流通させる。通常の流通時間は、３
〜10時間である。
気流下、400〜800℃に加熱し、充分に活性アルミナを乾
燥させる。その後、所定の温度、通常は300〜700℃で塩
化水素ガスをそのまま、あるいは窒素、アルゴン等の不
活性ガスで、又は、Ｒ−12、Ｒ−21等のクロロフルオロ
炭化水素で希釈して流通させる。通常の流通時間は、３
〜10時間である。
アルミナは一般に市販されている、通常γ−アルミナを
主成分とする脱水用、触媒用として用いられる多孔質ア
ルミナであれば任意のものが使用できる。例えば、ネオ
ビード（Neobead）Ｃ、MHB、GB、Ｄ（水沢化学工業
（株））、住友化学工業（株）製活性アルミナKHA、NKH
1、NKH3などが用いられる。
主成分とする脱水用、触媒用として用いられる多孔質ア
ルミナであれば任意のものが使用できる。例えば、ネオ
ビード（Neobead）Ｃ、MHB、GB、Ｄ（水沢化学工業
（株））、住友化学工業（株）製活性アルミナKHA、NKH
1、NKH3などが用いられる。
また、クロロ炭化水素またはクロロフルオロ炭化水素
は、水素を含まないものとしては、炭素数１〜３、好ま
しくは１〜２のものが使用され、特に好ましくは、四塩
化炭素、フルオロトリクロロメタン、ジフルオロジクロ
ロメタン、トリフルオロクロロメタン、1,1,2−トリク
ロロ−1,2,2−トリフルオロエタン、1,1,1−トリクロロ
−2,2,2−トリフルオロエタン、1,1,2,2−テトラフルオ
ロ−1,2,−ジクロロエタン、1,1,1,2−テトラフルオロ
−2,2−ジクロロエタン、1,1,2,2−テトラクロロ−1,2
−ジフルオロエタン、1,1,1,2−テトラクロロ−2,2−ジ
フルオロエタンが挙げられる。水素を含むクロロ炭化水
素またはクロロフルオロ炭化水素として、炭素数１〜
３、好ましくは１〜２のもの、特に好ましくは、フルオ
ロジクロロメタン、ジフルオロクロロメタン、1,1,1−
トリフルオロ−2,2−ジクロロエタン、1,1,2−トリフル
オロ−1,2−ジクロロエタン、1,1,1−トリフルオロ−２
−クロロエタンが挙げられる。
は、水素を含まないものとしては、炭素数１〜３、好ま
しくは１〜２のものが使用され、特に好ましくは、四塩
化炭素、フルオロトリクロロメタン、ジフルオロジクロ
ロメタン、トリフルオロクロロメタン、1,1,2−トリク
ロロ−1,2,2−トリフルオロエタン、1,1,1−トリクロロ
−2,2,2−トリフルオロエタン、1,1,2,2−テトラフルオ
ロ−1,2,−ジクロロエタン、1,1,1,2−テトラフルオロ
−2,2−ジクロロエタン、1,1,2,2−テトラクロロ−1,2
−ジフルオロエタン、1,1,1,2−テトラクロロ−2,2−ジ
フルオロエタンが挙げられる。水素を含むクロロ炭化水
素またはクロロフルオロ炭化水素として、炭素数１〜
３、好ましくは１〜２のもの、特に好ましくは、フルオ
ロジクロロメタン、ジフルオロクロロメタン、1,1,1−
トリフルオロ−2,2−ジクロロエタン、1,1,2−トリフル
オロ−1,2−ジクロロエタン、1,1,1−トリフルオロ−２
−クロロエタンが挙げられる。
また、塩素化フッ素化アルミナ触媒は、20〜450℃でフ
ッ化水素、300〜500℃でフッ化硫黄（SF4、SF6等）、フ
ッ化スルフリル、フッ化チオニル、20〜450℃でフッ化
アンモニウム（酸性フッ化アンモニウム、中性フッ化ア
ンモニウムなど）の無機フッ化物を作用させたのち、ク
ロロフルオロ炭化水素、クロロ炭化水素又は、塩化水素
を作用させることにより製造することができる。
ッ化水素、300〜500℃でフッ化硫黄（SF4、SF6等）、フ
ッ化スルフリル、フッ化チオニル、20〜450℃でフッ化
アンモニウム（酸性フッ化アンモニウム、中性フッ化ア
ンモニウムなど）の無機フッ化物を作用させたのち、ク
ロロフルオロ炭化水素、クロロ炭化水素又は、塩化水素
を作用させることにより製造することができる。
本発明においてＲ−21とTFEのモル比は1:2以上、好まし
くは1:2〜1:10である。モル比が1:2より小さいとＲ−21
がＲ−22（ジフルオロクロロメタン）、Ｒ−23（トリフ
ルオロメタン）、クロロホルムに変化する割合が大きく
なり好ましくない。モル比1:2以上では転化率、選択率
共に大きな差は認められない。しかし、TFE割合を大き
くすればするほどTFEのリサイクル量が増え経済的とは
いえなくなる。従って、上限は約1:10である。
くは1:2〜1:10である。モル比が1:2より小さいとＲ−21
がＲ−22（ジフルオロクロロメタン）、Ｒ−23（トリフ
ルオロメタン）、クロロホルムに変化する割合が大きく
なり好ましくない。モル比1:2以上では転化率、選択率
共に大きな差は認められない。しかし、TFE割合を大き
くすればするほどTFEのリサイクル量が増え経済的とは
いえなくなる。従って、上限は約1:10である。
本発明の方法を気相で行う場合、原料ガスはそのまま流
通させてもよいが、窒素、アルゴンなどの不活性ガスま
たは本反応の生成物で希釈して流通させることもでき
る。反応圧力は、特に限定されない。減圧下でも可能で
あるが、通常装置が複雑になるので常圧以上が好まし
い。生成物が液化しない圧力を上限とする。また、反応
は、一般的にSUSまたはハステロイＣ製の反応管中で行
なわれるが、大気圧下に反応を行う場合にはガラス管に
ても充分に実施できる。
通させてもよいが、窒素、アルゴンなどの不活性ガスま
たは本反応の生成物で希釈して流通させることもでき
る。反応圧力は、特に限定されない。減圧下でも可能で
あるが、通常装置が複雑になるので常圧以上が好まし
い。生成物が液化しない圧力を上限とする。また、反応
は、一般的にSUSまたはハステロイＣ製の反応管中で行
なわれるが、大気圧下に反応を行う場合にはガラス管に
ても充分に実施できる。
反応温度は、−20〜＋150℃、好ましくは−20〜＋100℃
の範囲の温度である。反応温度が150℃より高くなる
と、副反応生成物の量が増加し、目的とするＲ−225c
a、cbの選択率が低下する。
の範囲の温度である。反応温度が150℃より高くなる
と、副反応生成物の量が増加し、目的とするＲ−225c
a、cbの選択率が低下する。
本発明の方法は、気相のみならず液相として行うことも
できる。液相にて流通させる場合には、TFEを反応系内
で液化させる必要があり、加圧条件下にて反応させるこ
とが必須となる。
できる。液相にて流通させる場合には、TFEを反応系内
で液化させる必要があり、加圧条件下にて反応させるこ
とが必須となる。
本発明に関して使用されるＲ−21、TFE、アルミナ、各
種クロロ炭化水素、クロロフルオロ炭化水素はいずれも
現在、工業的に製造されているものである。
種クロロ炭化水素、クロロフルオロ炭化水素はいずれも
現在、工業的に製造されているものである。
［発明の効果］ 本発明の方法によれば、Ｒ−225caおよびcbを高収率お
よび高選択率で得ることができる。また、触媒分離処理
が不必要なので経済的である。
よび高選択率で得ることができる。また、触媒分離処理
が不必要なので経済的である。
［実施例］ 以下、本発明を実施例において説明する。
実施例１ 内径20mmのSUS316製反応管にネオビードGB40mlを充填
し、乾燥窒素気流中400℃で６時間乾燥させた。その
後、内温300℃まで冷却し、窒素を止め、Ｒ−21を75cc/
分の流速で流通させた。反応管出口ガスをガスクロマト
グラフにより分析し、生成してくる二酸化炭素の量がも
はや減少しなくなるまでＲ−21の流通を続けた。その
後、冷却し、触媒組成をウッドブリッジ（P.Woodbridg
e）ら（ネイチャー（Nature）229,626（1971））による
熱加水分解法に準じた方法によって測定した。内温が30
℃になった時点でＲ−21を20cc/分およびTFEを60cc/分
（モル比1:3）の流速により気相で流通させた。３時間
後に反応管出口ガスをガスクロマトグラフにより分析し
たところ第１表に示すような結果が得られた。表中、Ｒ
−224は（ジクロロテトラフルオロプロパン）を表す。
また、他の実施例のものも含めて触媒組成を第２表に示
す。
し、乾燥窒素気流中400℃で６時間乾燥させた。その
後、内温300℃まで冷却し、窒素を止め、Ｒ−21を75cc/
分の流速で流通させた。反応管出口ガスをガスクロマト
グラフにより分析し、生成してくる二酸化炭素の量がも
はや減少しなくなるまでＲ−21の流通を続けた。その
後、冷却し、触媒組成をウッドブリッジ（P.Woodbridg
e）ら（ネイチャー（Nature）229,626（1971））による
熱加水分解法に準じた方法によって測定した。内温が30
℃になった時点でＲ−21を20cc/分およびTFEを60cc/分
（モル比1:3）の流速により気相で流通させた。３時間
後に反応管出口ガスをガスクロマトグラフにより分析し
たところ第１表に示すような結果が得られた。表中、Ｒ
−224は（ジクロロテトラフルオロプロパン）を表す。
また、他の実施例のものも含めて触媒組成を第２表に示
す。
実施例２ ネオビードGBをネオビードＣに、Ｒ−21をジフルオロク
ロロメタン（Ｒ−22）に代えた以外は実施例１と同様の
手順を繰り返した。結果を第１表に示す。
ロロメタン（Ｒ−22）に代えた以外は実施例１と同様の
手順を繰り返した。結果を第１表に示す。
実施例３ Ｒ−21をジクロロジフルオロメタン（Ｒ−12）に代えた
以外は実施例１と同様の手順を繰り返した。結果を第１
表に示す。
以外は実施例１と同様の手順を繰り返した。結果を第１
表に示す。
実施例４ Ｒ−21をテトラフルオロジクロロエタン（Ｒ−114）に
代えた以外は実施例１と同様の手順を繰り返した。結果
を第１表に示す。
代えた以外は実施例１と同様の手順を繰り返した。結果
を第１表に示す。
実施例５ Ｒ−21を四塩化炭素（CCl4）に代えた以外は実施例１と
同様の手順を繰り返した。結果を第１表に示す。
同様の手順を繰り返した。結果を第１表に示す。
実施例６ ネオビードGBを住友化学工業（株）製活性アルミナ NK
H3に代えた以外は実施例１と同様の手順を繰り返した。
結果を第１表に示す。
H3に代えた以外は実施例１と同様の手順を繰り返した。
結果を第１表に示す。
実施例７ ネオビードGBを住友化学工業（株）製活性アルミナKHA
に代えた以外は実施例１と同様の手順を繰り返した。結
果を第１表に示す。
に代えた以外は実施例１と同様の手順を繰り返した。結
果を第１表に示す。
実施例８ Ｒ−21とTFEの反応温度を30℃から−20℃に変えた以外
は実施例１と同様の手順を繰り返した。結果を第１表に
示す。
は実施例１と同様の手順を繰り返した。結果を第１表に
示す。
実施例９ Ｒ−21とTFEの反応温度を30℃から80℃に変えた以外は
実施例１と同様の手順を繰り返した。結果を第１表に示
す。
実施例１と同様の手順を繰り返した。結果を第１表に示
す。
実施例10 Ｒ−21/TFEのモル比を1:3から1:10に変えた以外は実施
例１と同様の手順を繰り返した。結果を第１表に示す。
例１と同様の手順を繰り返した。結果を第１表に示す。
実施例11 Ｒ−21/TFEのモル比を1:3から1:1に変えた以外は実施例
１と同様の手順を繰り返した。結果を第１表に示す。
１と同様の手順を繰り返した。結果を第１表に示す。
実施例12 Ｒ−21とTFEの反応温度を30℃から160℃に変えた以外は
実施例１と同様の手順を繰り返した。結果を第１表に示
す。
実施例１と同様の手順を繰り返した。結果を第１表に示
す。
実施例13 Ｒ−21とTFEの反応温度を30℃から200℃に変えた以外は
実施例１と同様の手順を繰り返した。結果を第１表に示
す。
実施例１と同様の手順を繰り返した。結果を第１表に示
す。
実施例14 内径20mmのハステロイＣ製反応管に活性アルミナ（住友
化学工業（株）製NKH3）20mlを充填し、乾燥窒素気流下
400℃で６時間乾燥させた。その後、内温300℃まで冷却
し、窒素を50ml/分、乾燥塩化水素ガスを100ml/分の流
速で反応管中で混合させながら流通させた。３時間後、
加熱をやめ、窒素気流下冷却し、触媒の調製を終えた。
化学工業（株）製NKH3）20mlを充填し、乾燥窒素気流下
400℃で６時間乾燥させた。その後、内温300℃まで冷却
し、窒素を50ml/分、乾燥塩化水素ガスを100ml/分の流
速で反応管中で混合させながら流通させた。３時間後、
加熱をやめ、窒素気流下冷却し、触媒の調製を終えた。
上記触媒を内径8mmのガラス反応管に2.5cc充填し、気相
にてＲ−21を10cc/分、TFEを60cc/分（モル比1:6）の流
速で反応管入口で混合したのち流通させた。この際、触
媒層の内温が55℃になるように反応管外部を温度調節し
た。反応開始から１時間後、反応管出口ガスをガスクロ
マトグラフにより分析したところ第３表に示すような結
果が得られた。表中、Ｒ−224はジクロロテトラフルオ
ロプロパンを示す。また、実施例15〜24のものも含めて
触媒組成を第４表に示す。
にてＲ−21を10cc/分、TFEを60cc/分（モル比1:6）の流
速で反応管入口で混合したのち流通させた。この際、触
媒層の内温が55℃になるように反応管外部を温度調節し
た。反応開始から１時間後、反応管出口ガスをガスクロ
マトグラフにより分析したところ第３表に示すような結
果が得られた。表中、Ｒ−224はジクロロテトラフルオ
ロプロパンを示す。また、実施例15〜24のものも含めて
触媒組成を第４表に示す。
実施例15 実施例14における触媒調製時の乾燥温度を600℃、乾燥
塩化水素ガスでの処理温度を500℃にかえた以外は、同
様に行なった。結果を第３表に示す。
塩化水素ガスでの処理温度を500℃にかえた以外は、同
様に行なった。結果を第３表に示す。
実施例16 実施例14における触媒調製時の乾燥温度を800℃、乾燥
塩化水素ガスでの処理温度を700℃にかえた以外は、同
様に行なった。結果を第３表に示す。
塩化水素ガスでの処理温度を700℃にかえた以外は、同
様に行なった。結果を第３表に示す。
実施例17 実施例14におけるＲ−21とTFEとの反応の際の反応温度
を100℃にかえた以外は、同様に行なった。結果を第３
表に示す。
を100℃にかえた以外は、同様に行なった。結果を第３
表に示す。
実施例18 実施例15におけるＲ−21とTFEとの反応の際の反応温度
を100℃にかえた以外は、同様に行なった。結果を第３
表に示す。
を100℃にかえた以外は、同様に行なった。結果を第３
表に示す。
実施例19 実施例15におけるＲ−21とTFEとの反応の際のＲ−21お
よびTFEの流速をそれぞれ10cc/分、10cc/分（モル比1:
1）にかえた以外は、同様に行なった。結果を第３表に
示す。
よびTFEの流速をそれぞれ10cc/分、10cc/分（モル比1:
1）にかえた以外は、同様に行なった。結果を第３表に
示す。
実施例20 実施例15におけるＲ−21とTFEとの反応の際のＲ−21お
よびTFEの流速をそれぞれ10cc/分、100cc/分（モル比1:
10）にかえた以外は、同様に行なった。結果を第３表に
示す。
よびTFEの流速をそれぞれ10cc/分、100cc/分（モル比1:
10）にかえた以外は、同様に行なった。結果を第３表に
示す。
実施例21 実施例15におけるＲ−21とTFEとの反応の際の反応温度
を150℃にかえた以外は、同様に行なった。結果を第３
表に示す。
を150℃にかえた以外は、同様に行なった。結果を第３
表に示す。
実施例22 実施例15における触媒調製時において、活性アルミナを
ネオビード GB（水沢化学工業（株））にかえた以外
は、同様に行なった。結果を第３表に示す。
ネオビード GB（水沢化学工業（株））にかえた以外
は、同様に行なった。結果を第３表に示す。
実施例23 実施例15におけるＲ−21とTFEとの反応の際のＲ−21お
よびTFEの流速をそれぞれ10cc/分、30cc/分（モル比1:
3）にかえた以外は、同様に行なった。結果を第３表に
示す。
よびTFEの流速をそれぞれ10cc/分、30cc/分（モル比1:
3）にかえた以外は、同様に行なった。結果を第３表に
示す。
実施例24 実施例15における触媒調製時において、塩化水素（100m
l/分）とＲ−21（100ml/分）との混合ガスで処理した以
外は、同様に行なった。結果を第３表に示す。
l/分）とＲ−21（100ml/分）との混合ガスで処理した以
外は、同様に行なった。結果を第３表に示す。
比較例 銀内張りしたオートクレーブに無水塩化アルミニウム5g
を仕込んだ。このオートクレーブを、固体二酸化炭素−
アセトン混合物中で冷却し、減圧し、そこにシリンダー
からフルオロジクロロメタン52g（0.5モル）およびテト
ラフルオロエチレン50g（0.5モル）を蒸留して入れた。
オートクレーブを閉じ、撹拌しながら100℃で10時間加
熱した。オートクレーブを開き、生成物を取り出し、水
と塩酸の混合物で洗った。225caとcbの混合物47g（0.23
モル）を得た。収率はＲ−21基準で46.3％であった。ガ
スクロマトグラフで分析した結果を第１表に示す。
を仕込んだ。このオートクレーブを、固体二酸化炭素−
アセトン混合物中で冷却し、減圧し、そこにシリンダー
からフルオロジクロロメタン52g（0.5モル）およびテト
ラフルオロエチレン50g（0.5モル）を蒸留して入れた。
オートクレーブを閉じ、撹拌しながら100℃で10時間加
熱した。オートクレーブを開き、生成物を取り出し、水
と塩酸の混合物で洗った。225caとcbの混合物47g（0.23
モル）を得た。収率はＲ−21基準で46.3％であった。ガ
スクロマトグラフで分析した結果を第１表に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−290825（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−118338（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】式:AlClxＦyＯz 〔式中、ｘ、ｙおよびｚは、ｘ＋ｙ＋2z＝３、０＜ｘ＜
３、０≦ｙ＜３、０＜ｚ＜3/2を満たす数である。〕 で示される触媒の存在下、フルオロジクロロメタンとテ
トラフルオロエチレンを反応させることを特徴とする1,
1,1,2,2−ペンタフルオロ−3,3−ジクロロプロパンおよ
び1,1,2,2,3−ペンタフルオロ−1,3−ジクロロプロパン
の製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016380A JPH0786090B2 (ja) | 1989-09-30 | 1990-01-26 | ペンタフルオロジクロロプロパン類の製造方法 |
| DE1990605770 DE69005770T2 (de) | 1989-09-30 | 1990-10-01 | Verfahren zur Herstellung von Pentafluordichlorpropanen. |
| EP19900118809 EP0421322B1 (en) | 1989-09-30 | 1990-10-01 | Process for preparing penta-fluorodichloropropanes |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1-256608 | 1989-09-30 | ||
| JP25660889 | 1989-09-30 | ||
| JP2016380A JPH0786090B2 (ja) | 1989-09-30 | 1990-01-26 | ペンタフルオロジクロロプロパン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03178940A JPH03178940A (ja) | 1991-08-02 |
| JPH0786090B2 true JPH0786090B2 (ja) | 1995-09-20 |
Family
ID=26352716
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016380A Expired - Lifetime JPH0786090B2 (ja) | 1989-09-30 | 1990-01-26 | ペンタフルオロジクロロプロパン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0786090B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2624595B2 (ja) | 1990-11-27 | 1997-06-25 | エイ・ジー・テクノロジー株式会社 | ジクロロペンタフルオロプロパンの製造法 |
-
1990
- 1990-01-26 JP JP2016380A patent/JPH0786090B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03178940A (ja) | 1991-08-02 |
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