JPH0693246A - 凝固用化学薬品の調製方法 - Google Patents

凝固用化学薬品の調製方法

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JPH0693246A
JPH0693246A JP4353472A JP35347292A JPH0693246A JP H0693246 A JPH0693246 A JP H0693246A JP 4353472 A JP4353472 A JP 4353472A JP 35347292 A JP35347292 A JP 35347292A JP H0693246 A JPH0693246 A JP H0693246A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 浄水、特に下水の浄化用、パルプおよび紙製
造用、有機物質の脱水用ならびに鉱物の濃縮用凝固剤の
調製方法および凝固剤を提供する。 【構成】 金属塩および珪酸塩を含有する凝固剤の調製
方法において、固体ゼオライトを3価金属塩の溶液中に
モル比Me3+:Si>2:1、好ましくは2−500:
1をもって溶解させることを特徴とする方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は凝固用化学薬品の調製方
法に関するが、これらの化学薬品はたとえば、浄水、特
に飲料水および下水の浄化用、製紙およびパルプ製造の
ためのセルローズ繊維凝固用、有機物質の脱水用および
鉱物の濃縮用のものであり、そして該化学薬品は3価金
属塩および珪酸塩を含有している。
【0002】
【従来技術】無機凝固用化学薬品を用いる化学的凝固は
粒子およびりん含有化合物を迅速に沈降させるという利
点を有している。粒子減少効果は下水のCODの60乃
至75%が粒子によるものであるので重要性を有してい
る。下水は有機化合物も同様に含有しているが、無機塩
を使用することによって沈澱させ得る部分はより少な
い。これら塩類の使用により下水のCODを60乃至7
5%以上減少させることができる。
【0003】しかしながら、凝固用化学薬品の使用は下
水の浄化に止まるのみならずまた、飲料水製造用の原水
の浄化にも利用されるものである。更に、凝固用化学薬
品はパルプの製造に際してセルローズ繊維を凝集させる
ため、ならびに製紙に際してセルローズ繊維および存在
する充填剤を凝集させるため、および紙の疎水化におい
てセルローズ繊維上に樹脂状サイジング材を付着させる
ために使用される。更に、凝固剤は有機物質を脱水する
ために使用され、同様に鉱業においてそれらは鉱物を濃
縮するために利用される。
【0004】浄水における凝集剤として使用すべきポリ
アルミニウムシリケートスルフェート(PASS)によ
る以前から知られた解決(フィンランド国特許出願第8
95163号)があり、この製品は硫酸アルミニウム、
珪酸アルミニウムおよびアルミン酸ナトリウムの高剪断
力混合によって生成される。利用の他の分野はパルプお
よび紙工業ならびに鉱業である。
【0005】これらのPASS溶液は低温において有効
であり、硫酸鉄、塩化アルミニウムおよびポリ塩化アル
ミニウムよりも腐食性が低く、廃液流中には低い残留ア
ルミニウム含有量をもたらし、必要使用量が少く、濃密
でかつ迅速に沈降する綿状沈澱を形成させ、改良された
吸着をもたらし、より広範なpH範囲にわたって有効であ
り、アルカリについての必要性は減少し、そして製紙工
業においては有利なことであるが、塩素を含まないと言
われている。
【0006】これらのPASS溶液は活性化合物Al
(OH)x (SiOu )y (SO4 )z (H2 O)v +
Na2 SO4 (式中、xは0.75乃至2.0、yは
0.005乃至0.1、そしてzは0.3乃至1.12
である)を含有している。この生成物は異なったモル部
の硫酸アルミニウム、珪酸ナトリウムおよびアルミン酸
ナトリウムを混合し、その混合物を10乃至20℃にお
ける高剪断力混合に曝し、次いで得られた混合物をそれ
が透明な溶液となるまで20乃至90℃において熟成さ
せることによって調製される。
【0007】たとえ効率が低いとは言え、同じ特性を有
し、かつ同一の利用分野を有する硫酸アルミニウムの生
産と比較してPASSは硫酸アルミニウムより1.5乃
至1.6倍程高価である。
【0008】このような訳で、PASSの顕著な効果お
よびその高いコストのために、PASSと同程度または
それ以上に良好な凝固用化学薬品をより低いコストにお
いて、またより簡単な生産方法において得ることが望ま
れるのである。高剪断力混合の採用は生産量の減少およ
び高い投資を意味する。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は凝固用
化学薬品、たとえば浄水、特に飲料水および下水の浄水
に際して改良された凝集および沈降性能を有する浄水用
化学薬品を得ることである。
【0010】
【課題を解決するための手段】今や驚くべきことには本
発明によって上に述べたことが可能となった。それは固
体ゼオライトを3価金属塩溶液中にモル比Me3+:Si
>2:1、好ましくは2−500:1をもって溶解させ
ることによって特徴づけられるものである。
【0011】別の特徴は添付の特許請求の範囲から明か
である。
【0012】本発明によって非常に簡単な方法が得ら
れ、これは室温(20℃)において実施可能であり、そ
してPASSおよび三価金属塩をベースとする他の知ら
れた凝固剤を超える改良された特性を有する凝固剤を提
供する。
【0013】本発明において、硫酸アルミニウム、塩化
アルミニウム、ポリアルミニウムヒドロキシクロリド、
ポリアルミニウムヒドロキシスルフェート、ポリアルミ
ニウムヒドロキシスルファトクロリド、塩化鉄(II
I)およびこの種の塩類の混合物、たとえば硫酸アルミ
ニウム鉄(III)としての混合物であって、原料ボー
キサイトから調製されるものが使用される。
【0014】用語「ゼオライト」はここでは天然に産出
するゼオライトならびに合成的に製造されるゼオライト
を意味する。ゼオライトは珪酸アルミニウムナトリウム
であって、その内所謂A−タイプを使用するのがここで
は好ましく、一般式 Na12 |(AlO2 )12(SiO2 )12| x27H2 O を有し、かつAl14.8%、Na12.6%およびS
i15.3%を含有するものである。
【0015】
【実施例】以下に本発明を下記の実施例に関して一層詳
細に説明するものとするが、これらは本発明の限定を意
図するものではない。
【0016】試験 1 1)製造業者の注意書きに従ってPASS(OH:Al
1.5:1)を使用、そして2)ポリアルミニウムヒ
ドロキシスルフェート溶液(Al含有量6.2%、O
H:Al 1.5:1)と共に溶解したゼオライト(重
量比 10:1)を使用することによって下水を凝集さ
せた。
【0017】凝集および沈降の後、濁り度を測定した。
次いで、綿状沈澱を激しく撹拌することによって崩壊さ
せ、それから再度沈降させた後、濁り度をもう一度測定
した。
【0018】方法:6基の個別の撹拌機であって、速度
400rpmのものを採用する凝集沈澱装置において凝
集剤を10秒間混合(撹拌速度50rpmにおいて10
分間の凝集、10分間の沈降、FTU(濁り度)モニタ
ーおよびP(りん)分析、20秒間の崩壊、10分間の
沈降、およびFTUモニター。
【0019】得られた結果は以下の表1から明白であ
る。それから明かであるのは、本発明を採用することに
より可成りより低い濁り度が得られること、得られた綿
状沈澱物はより強固なものであることである。更に、燐
酸塩の減少は本発明の生成物を使用することにより一層
高くなる。
【0020】
【表1】 用量 μmol Al/l 75 150 300 450 600 濁り度 FTU 本発明による 47 25 9.7 6.6 3.7 (54)* (55) (33) (23) (13) PASS 48 39 18 12 7 (59) (59) (57) (51) (35) P−合計 mg/l 本発明による −− 5.5 3.3 2.4 1.2 PASS −− 6.5 4.4 3.8 2.9 *括弧内の値は綿状沈澱を崩壊させた後の濁り度を示
す。未処理下水はP−合計8mg/l、FTU>75を
含んでいた。
【0021】試験 2 1)ポリアルミニウムヒドロキシクロリド溶液(PA
X)(OH:Al 1.22:1)および2)1)によ
るポリアルミニウムヒドロキシクロリド溶液と共に溶解
させたゼオライト0.35g(ZEO35)2g(ZE
O200)、および10g(ZEO1000)を使用す
ることによって下水を凝集させたが、ゼオライトは1)
のポリアルミニウムヒドロキシクロリド溶液100g当
たりにそれぞれ溶解させたものである。
【0022】凝集および沈降の後、濁り度を測定した。
次いで、綿状沈澱を激しく撹拌することによって崩壊さ
せ、それから再度沈降させた後、濁り度をもう一度測定
した。
【0023】方法:6基の個別の撹拌機であって、速度
400rpmのものを採用する凝集沈澱装置において凝
集剤を10秒間混合(撹拌速度50rpmにおいて10
分間の凝集、10分間の沈降、FTU(濁り度)モニタ
ーおよびP(りん)分析、20秒間の崩壊、10分間の
沈降、およびFTUモニター。
【0024】得られた結果は以下の表2から明白であ
る。それから明かであるのは、本発明を採用することに
より可成りより低い濁り度が得られること、得られた綿
状沈澱物はこれによってより強固なものであることであ
る。
【0025】
【表2】 用量 μmol Al/l 150 300 450 600 濁り度 FTU ZEO35 8.7 7.0 5.2 4.8 (41) (38) (33) (25) ZEO200 8.5 5.3 4.4 3.3 (40) (33) (30) (21) ZEO1000 8.3 3.9 3.4 1.5 (25) (21) (13) (7) PAX 10.9 7.2 5.4 3.4 (37) (34) (28) (21) *括弧内の値は綿状沈澱を崩壊させた後の濁り度を示
す。
【0026】試験 3 この試験においては、pH6.9および濁り度1.7乃至
3.2FTUを有する普通の川の水に対する効果を検討
した。これにより試験はゼオライト含有ポリアルミニウ
ムヒドロキシクロリド(OH:Al 1.22:1)
(PACZE035、PACZE200)、ゼオライト
含有塩化アルミニウム(ACZE035、ACZE20
0)、ゼオライト含有硫酸アルミニウム(ASZE03
5、ASZE1000)、ゼオライト含有アルミニウム
フェリスルフェート(AVRZE035、AVRZE1
000)、およびゼオライト含有硫酸−塩化鉄(II
I)(Fe:Cl:SO4 1:1:1)(FeZE0
35、FeZE100)を使用して行われた。比較とし
て、ゼオライト(PAC、AC、AS、AVRおよびF
e)を全く添加しない金属塩の異なった溶液を用いた。
試験は150μmolMe3+/lを使用して行った。綿
状沈澱の再崩壊は行わなかった。それ以外は上記の試験
1および2の方法による。得られた結果は以下の表3か
ら明白であり、それによると3回の反復試験の結果が示
されている。
【0027】
【表3】 濁り度 FTU ゼオライトg /溶液100g PACZE035 0.8−1.0−1.4 0.35 PACZE200 0.7−0.8−1.0 2.00 PACZE1000 0.5−0.5−0.6 10.0 PAC 0.9−1.0−1.2 ACZE035 1.3−1.4−1.9 0.35 ACZE 1.6−1.7−1.8 2.0 AC 1.2−1.3−2.0 ASZE035 1.5−1.6−1.9 0.35 ASZE1000 1.4−1.6−2.0 10.0 AS 1.6−1.7−2.0 AVRZE035 1.5−1.6−1.8 0.35 AVRZE1000 1.6−1.7−1.8 10.0 AVR 1.8−1.9−2.0 FeZE035 1.6−1.7−1.8 0.35 FeZE100 2.0−2.1−2.3 1.00 Fe 1.6−1.7−1.9
【0028】使用されたゼオライトはZeolite Wassalig
ht 90-05(Al 15%、Na 13%、Si 15
%、LOI(1100℃)20.8%)である。
【0029】実施例 下記の凝固剤を表4に従い本発明によって調製した。異
なった金属塩の溶液を調製することによって製剤を準備
し、それからゼオライトをその中に20℃で溶解した。
【0030】
【表4】 出発溶液 ゼオライトg Al3+ Fe3+ Me3+:Si /溶液100g % % モル比 AlCl3 0.35 6.2 125 2.00 6.1 20 Al(OH)1.22Cl1.78 0.35 6.2 125 2.00 6.1 20 10.00 5.6 4 Al2(SO4)3 0.35 4.0 13 10.0 3.6 400 AVR* 0.35 3.6 1.6 13 10.0 3.3 1.5 400 FeClSO4 0.35 12 13 1.00 12 40 *AVRはボーキサイトから調製された生成物であり、
それがAl2 (SO4 )3 とFe2 (SO4 )3 との混
合生成物であることを意味している。
【0031】Siに関する溶液中のMe3+の最大濃度は
表4中に示されたものを僅かに超えるに過ぎないが、一
層低い塩基度を有するポリ塩化アルミニウムから調製さ
れた溶液のアルミニウム含有量は9.5%程度に高くな
る可能性がある。もし、珪酸塩含有量が表中に示された
ものより可成り高くなるとすれば、その溶液は不安定と
なるであろう。
【0032】下水の凝集において、本発明による生成物
は下水1リットル当たり少なくとも100マイクロモル
のMe3+の量をもって適切に使用される。飲料水目的の
原水の浄化においてはリットル当たりMe3+少なくとも
75マイクロモルが用いられる。有機物質の脱水、スラ
ッジの脱水に関しては少なくとも300マイクロモルの
Me3+が適切に使用される。紙パルプの生産に関して
は、その濃度をリットル当たりのMe3+少なくとも10
0マイクロモルとすることが出来る。
【0033】
【発明の効果】本発明は上記の知られたものよりも一層
容易に製造される生成物を提供し、これは低い製造費を
もたらし、知られた生成物と略同一比率のMe3+:Si
を含有し、そして処理水の清澄化を改良するものであ
る。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 浄水、特に下水の浄化用、パルプおよび
    紙製造用、有機物質の脱水用ならびに鉱物の濃縮用凝固
    剤であって、金属塩および珪酸塩を含有するものの調製
    方法において、固体ゼオライトを3価金属塩の溶液中に
    モル比Me3+:Si>2:1、好ましくは2−500:
    1をもって溶解させることを特徴とする方法。
  2. 【請求項2】 固体ゼオライトをAl2 (SO4 )3 の
    溶液中にモル比Al:Si 2.5−500:1をもっ
    て溶解させることを特徴とする請求項1による方法。
  3. 【請求項3】 固体ゼオライトをAlCl3 の溶液中に
    モル比Al:Si20−500:1をもって溶解させる
    ことを特徴とする請求項1による方法。
  4. 【請求項4】 固体ゼオライトをポリアルミニウムヒド
    ロキシクロリド、Al(OH)x Cly (ここにおい
    て、モル比Al:Siは2−500:1であり、そして
    それによりxは0.5乃至2.5の数であり、そしてy
    は2.5乃至0.5の数であって、それによりx+y=
    3である。)の溶液中に溶解させることを特徴とする請
    求項1による方法。
  5. 【請求項5】 固体ゼオライトをFeClSO4 の溶液
    中にモル比Al:Si 40−500:1をもって溶解
    させることを特徴とする請求項1による方法。
  6. 【請求項6】 固体ゼオライトをポリアルミニウムヒド
    ロキシスルフェート、Al(OH)a (SO4)b (こ
    こにおいて、モル比Al:Siは3−500:1であ
    り、そしてそれによりaは0.5乃至1.8の数であ
    り、そしてbは0.6乃至1.25の数であって、それ
    によりa+2b=3である。)の溶液中に溶解させるこ
    とを特徴とする請求項1による方法。
  7. 【請求項7】 浄水用、セルローズ繊維の凝集用、有機
    物質の脱水用および鉱物の濃縮用凝固剤において、それ
    がモル比2.5−500:1(Me3+:Si)をもって
    3価金属塩の溶液中に溶解させた固体ゼオライトの反応
    生成物を含んで成ることを特徴とする凝固剤。
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