JPH0693021A - ポリマー触媒活性化合物、それらの製造法およびウレトジオン（ｕｒｅｔｄｉｏｎｅ）基を含むポリイソシアネート製造用触媒としての使用法 - Google Patents
ポリマー触媒活性化合物、それらの製造法およびウレトジオン（ｕｒｅｔｄｉｏｎｅ）基を含むポリイソシアネート製造用触媒としての使用法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明の目的は、イソシアネート化合物のイ
ソシアネートの二量体であるウレトジオン（ｕｒｅｔｄ
ｉｏｎｅ）生成のための触媒として好適であり、二量体
化反応後に容易に除去回収して二量体化反応の触媒とし
て再使用できる触媒を見出すことである。 【構成】 この目的を達成するためには、例えばジイソ
ブテンと無水マレイン酸からのコポリマーにイミダゾー
ル、例えば１−（３−アミノプロピル）−イミダゾール
と任意に架橋剤のヘキサメチレンジアミンを反応させて
コポリマーの末端または側鎖にイミダゾールが結合した
ポリマー触媒活性化合物を得る。この触媒は、ＴＤＩお
よびＭＤＩ等の二量体化によるウレトジオン（ｕｒｅｔ
ｄｉｏｎｅ）生成用触媒として活性であり、容易に反応
生成混合物から分離できて再使用できるのが特徴となっ
ている。
ソシアネートの二量体であるウレトジオン（ｕｒｅｔｄ
ｉｏｎｅ）生成のための触媒として好適であり、二量体
化反応後に容易に除去回収して二量体化反応の触媒とし
て再使用できる触媒を見出すことである。 【構成】 この目的を達成するためには、例えばジイソ
ブテンと無水マレイン酸からのコポリマーにイミダゾー
ル、例えば１−（３−アミノプロピル）−イミダゾール
と任意に架橋剤のヘキサメチレンジアミンを反応させて
コポリマーの末端または側鎖にイミダゾールが結合した
ポリマー触媒活性化合物を得る。この触媒は、ＴＤＩお
よびＭＤＩ等の二量体化によるウレトジオン（ｕｒｅｔ
ｄｉｏｎｅ）生成用触媒として活性であり、容易に反応
生成混合物から分離できて再使用できるのが特徴となっ
ている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ウレトジオン（ｕｒｅ
ｔｄｉｏｎｅ）基を含むポリイソシアネート製造用触媒
として好適であるポリマー触媒活性化合物およびその製
造法および使用法に関するものである。
ｔｄｉｏｎｅ）基を含むポリイソシアネート製造用触媒
として好適であるポリマー触媒活性化合物およびその製
造法および使用法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ウレトジオン（ｕｒｅｔｄｉｏｎｅ）が
イソシアネートを触媒の存在において変換することによ
って製造されることができることは、知られている。好
適な触媒は、各種物質、例えばドイツ特許出願公開第３
００５１０６号公報に記載されているトリアルキルホス
フィン、ドイツ特許出願公開第２３４９７２６号公報に
記載されているトリアルキル亜リン酸、米国特許第３，
２９０，２８８号明細書およびドイツ特許出願公開第３
４３７６３５号公報に記載されているトリアミノホスフ
ィン、特開昭４６−３７５０３号に記載されているシク
ロアミジン、英国特許出願公開第８２１，１５８号公報
に記載されているピリジンまたは置換ピリジン類、およ
びドイツ特許出願公開第３６４０８５５号公報およびド
イツ特許出願公開第３４２０１１４号公報に記載されて
いる有機金属化合物、例えばビスマスまたはアンチモン
化合物等である。
イソシアネートを触媒の存在において変換することによ
って製造されることができることは、知られている。好
適な触媒は、各種物質、例えばドイツ特許出願公開第３
００５１０６号公報に記載されているトリアルキルホス
フィン、ドイツ特許出願公開第２３４９７２６号公報に
記載されているトリアルキル亜リン酸、米国特許第３，
２９０，２８８号明細書およびドイツ特許出願公開第３
４３７６３５号公報に記載されているトリアミノホスフ
ィン、特開昭４６−３７５０３号に記載されているシク
ロアミジン、英国特許出願公開第８２１，１５８号公報
に記載されているピリジンまたは置換ピリジン類、およ
びドイツ特許出願公開第３６４０８５５号公報およびド
イツ特許出願公開第３４２０１１４号公報に記載されて
いる有機金属化合物、例えばビスマスまたはアンチモン
化合物等である。
【０００３】欧州特許出願公開第０４１７６０３号公報
に記載されているイミダゾールおよびベンゾイミダゾー
ルは、特に好適であることが証明されている。これらは
高収率および高選択性であり、特にイソシアヌル酸エス
テルの生成抑制の点で優れている。
に記載されているイミダゾールおよびベンゾイミダゾー
ルは、特に好適であることが証明されている。これらは
高収率および高選択性であり、特にイソシアヌル酸エス
テルの生成抑制の点で優れている。
【０００４】これらの既知触媒については、二量体化反
応の後で触媒が適当な方法により反応混合物から除去さ
れるかまたは不活性化される必要があることが共通して
知られている。触媒が生成物中に残存しているならば、
望ましくない副反応を接触生成させることによって二量
体が出発物質として使用される反応を妨害することにな
る。さらに触媒がイソシアネートまたはそれから製造さ
れる生成物の熱処理の時に移行することがあり、この移
行は多くの触媒によって示される健康上の危険のために
避けられなければならない。
応の後で触媒が適当な方法により反応混合物から除去さ
れるかまたは不活性化される必要があることが共通して
知られている。触媒が生成物中に残存しているならば、
望ましくない副反応を接触生成させることによって二量
体が出発物質として使用される反応を妨害することにな
る。さらに触媒がイソシアネートまたはそれから製造さ
れる生成物の熱処理の時に移行することがあり、この移
行は多くの触媒によって示される健康上の危険のために
避けられなければならない。
【０００５】触媒は、通常の場合に二量体の洗浄または
再結晶の間に除去される。生成物が加熱されることがで
きないので、蒸留による触媒の除去は不可能である。ウ
レトジオン（ｕｒｅｔｄｉｏｎｅ）の洗浄には、多量の
溶剤が必要である。触媒は大量の溶剤から回収されねば
ならないか、または適当な薬剤によって不活性化されな
ければならない。
再結晶の間に除去される。生成物が加熱されることがで
きないので、蒸留による触媒の除去は不可能である。ウ
レトジオン（ｕｒｅｔｄｉｏｎｅ）の洗浄には、多量の
溶剤が必要である。触媒は大量の溶剤から回収されねば
ならないか、または適当な薬剤によって不活性化されな
ければならない。
【０００６】既知の方法においては、有意の損失なしに
触媒を回収することは困難である。不活性化後には、か
なりの量の不活性化化合物がしばしば生成物中に残って
いる。
触媒を回収することは困難である。不活性化後には、か
なりの量の不活性化化合物がしばしば生成物中に残って
いる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ウレ
トジオン（ｕｒｅｔｄｉｏｎｅ）生成のための触媒とし
て好適であり、反応後には容易に除去されることができ
て適当な処理後に再使用されることができる化合物を見
出すことである。
トジオン（ｕｒｅｔｄｉｏｎｅ）生成のための触媒とし
て好適であり、反応後には容易に除去されることができ
て適当な処理後に再使用されることができる化合物を見
出すことである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、我々は
この目的がイミダゾール基が分子鎖末端および／または
側鎖においてポリマー分子鎖に反応基を通じて結合して
いるポリマー触媒活性化合物を触媒として使用して、ウ
レトジオン（ｕｒｅｔｄｉｏｎｅ）基含有ポリイソシア
ネート製造法を実施することによって達成されることを
見出している。
この目的がイミダゾール基が分子鎖末端および／または
側鎖においてポリマー分子鎖に反応基を通じて結合して
いるポリマー触媒活性化合物を触媒として使用して、ウ
レトジオン（ｕｒｅｔｄｉｏｎｅ）基含有ポリイソシア
ネート製造法を実施することによって達成されることを
見出している。
【０００９】従って本発明は、イミダゾール基が反応基
を媒介としてポリマー分子鎖の末端および／または側鎖
に結合しているポリマー触媒活性化合物を提供してい
る。この場合に、イミダゾール基は置換されていること
もできるし、または置換されていないこともできる。
を媒介としてポリマー分子鎖の末端および／または側鎖
に結合しているポリマー触媒活性化合物を提供してい
る。この場合に、イミダゾール基は置換されていること
もできるし、または置換されていないこともできる。
【００１０】イミダゾール基は、特に式（Ｉ）または
（ＩＩ）を有しており
（ＩＩ）を有しており
【００１１】
【化１】 ここにおいて、Ｒ′，Ｒ″およびＲ′″は同一であるか
または相違していて、それぞれに水素、Ｃ1 からＣ12ア
ルキル、アリール、アラルキル、アルキルアリール、Ｃ
1 からＣ12ヘテロアルキル、ヘテロアリール、Ｃ1 から
Ｃ12アルケニル、Ｃ1 からＣ12アルキニル、ヒドロキシ
ル、メルカプト、アミノ、イソシアネート、ハロゲン、
スルホニルまたはスルフィニルであり、Ａは単化学結合
であってＣ1 からＣ12アルキレン、アリーレン、Ｃ1 か
らＣ12ヘテロアルキレン、ヘテロアリーレン、Ｃ2から
Ｃ12アルケニレン、Ｃ2 からＣ12アルキニレン、スルホ
ニルまたはスルフィニルであり、イミダゾール基がＡを
媒介にしてポリマー分子鎖に結合している。
または相違していて、それぞれに水素、Ｃ1 からＣ12ア
ルキル、アリール、アラルキル、アルキルアリール、Ｃ
1 からＣ12ヘテロアルキル、ヘテロアリール、Ｃ1 から
Ｃ12アルケニル、Ｃ1 からＣ12アルキニル、ヒドロキシ
ル、メルカプト、アミノ、イソシアネート、ハロゲン、
スルホニルまたはスルフィニルであり、Ａは単化学結合
であってＣ1 からＣ12アルキレン、アリーレン、Ｃ1 か
らＣ12ヘテロアルキレン、ヘテロアリーレン、Ｃ2から
Ｃ12アルケニレン、Ｃ2 からＣ12アルキニレン、スルホ
ニルまたはスルフィニルであり、イミダゾール基がＡを
媒介にしてポリマー分子鎖に結合している。
【００１２】この結合は、Ａを経てイミダゾールに結び
ついている反応基をイミダゾールの反応基と反応するこ
とのできる反応基と反応させて、ポリマー分子鎖の末端
および／または側鎖の位置で付加させることによって達
成される。
ついている反応基をイミダゾールの反応基と反応するこ
とのできる反応基と反応させて、ポリマー分子鎖の末端
および／または側鎖の位置で付加させることによって達
成される。
【００１３】この反応基は、例えばカルボキシル、カル
ボキシル無水物、ヒドロキシル、アミノ、イソシアネー
ト、メルカプト、アルデヒド、ケト、エポキシ、ハロゲ
ンまたはクロロギ酸エステル基であることができる。
ボキシル無水物、ヒドロキシル、アミノ、イソシアネー
ト、メルカプト、アルデヒド、ケト、エポキシ、ハロゲ
ンまたはクロロギ酸エステル基であることができる。
【００１４】架橋されているかまたは架橋されていない
ポリマー分子鎖は、ポリエーテルケトンのような反応性
基を有するポリマー、酸性、塩基性または中性イオン交
換樹脂、高分子イソシアネート、マレイン酸またはマレ
イン酸無水物を含むポリマーおよびコポリマー、または
メリフィールド樹脂として知られている塩化ベンジル基
を含むポリマー等の通常のポリマーである。
ポリマー分子鎖は、ポリエーテルケトンのような反応性
基を有するポリマー、酸性、塩基性または中性イオン交
換樹脂、高分子イソシアネート、マレイン酸またはマレ
イン酸無水物を含むポリマーおよびコポリマー、または
メリフィールド樹脂として知られている塩化ベンジル基
を含むポリマー等の通常のポリマーである。
【００１５】使用されるイミダゾールは、少なくとも単
官能イミダゾール類である。
官能イミダゾール類である。
【００１６】イミダゾールとポリマーとの反応は、ポリ
マー分子鎖の反応基および単官能イミダゾールの反応基
が通常のとおりに相互に反応する反応条件下で実施され
る。次にイミダゾール基を有するポリマー化合物が、一
般的に知られている方法によって処理される。
マー分子鎖の反応基および単官能イミダゾールの反応基
が通常のとおりに相互に反応する反応条件下で実施され
る。次にイミダゾール基を有するポリマー化合物が、一
般的に知られている方法によって処理される。
【００１７】この方法で得られるポリマー化合物は、耐
溶剤性、摩耗抵抗性または加工性らの機械的性質を改良
するため、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリテトラフルオロエチレンまたはポリメチルメ
タクリレート等の通常のポリマーと混合されることがで
きる。これらのブレンドは、この目的のために慣行され
る方法、例えば押出成形に続いて顆粒化することによっ
て製造されることができる。
溶剤性、摩耗抵抗性または加工性らの機械的性質を改良
するため、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリテトラフルオロエチレンまたはポリメチルメ
タクリレート等の通常のポリマーと混合されることがで
きる。これらのブレンドは、この目的のために慣行され
る方法、例えば押出成形に続いて顆粒化することによっ
て製造されることができる。
【００１８】イミダゾール基を含む新規のポリマーは、
例えばウレタン生成触媒として、イオン交換樹脂として
使用されることができるが、しかし特に好適にはイソシ
アネートの二量体化のための触媒として優れている。
例えばウレタン生成触媒として、イオン交換樹脂として
使用されることができるが、しかし特に好適にはイソシ
アネートの二量体化のための触媒として優れている。
【００１９】本発明による触媒活性化合物の存在におい
てのイソシアネートの二量体化は、非プロトン性溶剤の
存在下または存在しない状態で実施される。反応温度は
−２０から１５０℃までであり、好適には０−８０℃で
あり、触媒活性化合物の濃度はイソシアネート当りで少
なくとも０．００１重量％である。
てのイソシアネートの二量体化は、非プロトン性溶剤の
存在下または存在しない状態で実施される。反応温度は
−２０から１５０℃までであり、好適には０−８０℃で
あり、触媒活性化合物の濃度はイソシアネート当りで少
なくとも０．００１重量％である。
【００２０】使用されるイソシアネートは、芳香族イソ
シアネート、すなわちフェニルイソシアネート、トリル
イソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネー
ト、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−ト
リレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−
トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４′−
ＭＤＩ）、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト（２，４′−ＭＤＩ）またはこれらの混合物である。
シアネート、すなわちフェニルイソシアネート、トリル
イソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネー
ト、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−ト
リレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−
トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４′−
ＭＤＩ）、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト（２，４′−ＭＤＩ）またはこれらの混合物である。
【００２１】使用される溶剤は非プロトン性溶剤であ
り、例えばベンゼン、トルエン、クロルベンゼン、ケト
ン類のアセトンまたはメチルエチルケトン、アルカンま
たはハロゲン化アルカンの塩化メチレン、クロロホル
ム、テトラクロロメタン（四塩化炭素）またはｎ−、イ
ソ−またはシクロアルカン類である。
り、例えばベンゼン、トルエン、クロルベンゼン、ケト
ン類のアセトンまたはメチルエチルケトン、アルカンま
たはハロゲン化アルカンの塩化メチレン、クロロホル
ム、テトラクロロメタン（四塩化炭素）またはｎ−、イ
ソ−またはシクロアルカン類である。
【００２２】二量体化反応は、普通には触媒が添加され
た直後に急速に始まる。望ましい転換に到達した時に
は、本発明によるポリマー触媒は例えば濾過により非常
に簡単な操作で反応混合物から除去されることができ
る。次にウレトジオン（ｕｒｅｔｄｉｏｎｅ）は冷却に
よって結晶化され、例えば濾過によって分取されること
ができる。分取されたウレトジオン（ｕｒｅｔｄｉｏｎ
ｅ）は非プロトン性溶剤で洗浄されてから、通常は熱分
解を避けるために減圧下で乾燥される。
た直後に急速に始まる。望ましい転換に到達した時に
は、本発明によるポリマー触媒は例えば濾過により非常
に簡単な操作で反応混合物から除去されることができ
る。次にウレトジオン（ｕｒｅｔｄｉｏｎｅ）は冷却に
よって結晶化され、例えば濾過によって分取されること
ができる。分取されたウレトジオン（ｕｒｅｔｄｉｏｎ
ｅ）は非プロトン性溶剤で洗浄されてから、通常は熱分
解を避けるために減圧下で乾燥される。
【００２３】回収された触媒は、特に処理することなし
にさらなる二量体化反応に再使用されることができる。
にさらなる二量体化反応に再使用されることができる。
【００２４】また望ましければ溶液中のイソシアネート
を固定床方式においてポリマー触媒上を通過させること
によって、二量体化を連続反応で実施することもでき
る。
を固定床方式においてポリマー触媒上を通過させること
によって、二量体化を連続反応で実施することもでき
る。
【００２５】触媒の触媒活性がイソシアネート反応生成
物で汚染されたために低下する場合には、加熱または溶
剤による処理によって触媒に付着している生成物を除去
することによって、触媒が再活性化されることができ
る。
物で汚染されたために低下する場合には、加熱または溶
剤による処理によって触媒に付着している生成物を除去
することによって、触媒が再活性化されることができ
る。
【００２６】
実施例１ ポリマー触媒ＡからＥまでの製造法 ジイソブテン（ＤＩＢ）および無水マレイン酸（ＭＡ
Ａ）とを１：１モル比で共重合したコポリマーの３０ｇ
が、水分離器を備えた反応器中で２００ｍｌのトルエン
中に１００℃で溶解された。次にイミダゾールおよび、
もし必要ならば架橋剤が５０ｍｌのトルエン中に溶解さ
れて３０分間の間に滴加された。
Ａ）とを１：１モル比で共重合したコポリマーの３０ｇ
が、水分離器を備えた反応器中で２００ｍｌのトルエン
中に１００℃で溶解された。次にイミダゾールおよび、
もし必要ならば架橋剤が５０ｍｌのトルエン中に溶解さ
れて３０分間の間に滴加された。
【００２７】混合物が加熱沸騰されて水分離器中にもは
や反応生成水が凝縮しなくなるまで加熱されて、次に冷
却され、得られた沈殿物が減圧濾過で濾別され、熱トル
エンで洗浄され減圧下６０℃で乾燥された。
や反応生成水が凝縮しなくなるまで加熱されて、次に冷
却され、得られた沈殿物が減圧濾過で濾別され、熱トル
エンで洗浄され減圧下６０℃で乾燥された。
【００２８】表１および２は７種類の触媒バッチを示し
ている。 使用されたイミダゾール類： １−（３−アミノプロピル）イミダゾール （１） １−（３−アミノプロピル）−２−メチルイミダゾール
（２） １−（３−アミノプロピル）−２−エチル−４−メチル
イミダゾール （３） １−（２−ヒドロキシエチル）−２−メチルイミダゾー
ル （４） ２−メチルイミダゾール （５）
ている。 使用されたイミダゾール類： １−（３−アミノプロピル）イミダゾール （１） １−（３−アミノプロピル）−２−メチルイミダゾール
（２） １−（３−アミノプロピル）−２−エチル−４−メチル
イミダゾール （３） １−（２−ヒドロキシエチル）−２−メチルイミダゾー
ル （４） ２−メチルイミダゾール （５）
【００２９】
【表１】
【００３０】
【表２】
【００３１】実施例２ 触媒ＦおよびＧの製造法 ４．３ミリモルの活性塩素／モルを含むフルカ（Ｆｌｕ
ｋａ）からのメリフィールド（Ｍｅｒｒｉｆｉｅｌｄ）
触媒の３０ｇが反応器中で窒素雰囲気下において対応す
るイミダゾールと一緒に１５０℃に加熱され、この反応
混合物がこの温度で６時間保持された。反応混合物が２
０℃に冷却され、続いて２００ｍｌのアセトン、３００
ｍｌの１５％水酸化ナトリウム水溶液、３００ｍｌの蒸
留水および最後に２００ｍｌのアセトンで、この順で洗
浄された。次に生成物が、減圧下８０℃で乾燥された。
ｋａ）からのメリフィールド（Ｍｅｒｒｉｆｉｅｌｄ）
触媒の３０ｇが反応器中で窒素雰囲気下において対応す
るイミダゾールと一緒に１５０℃に加熱され、この反応
混合物がこの温度で６時間保持された。反応混合物が２
０℃に冷却され、続いて２００ｍｌのアセトン、３００
ｍｌの１５％水酸化ナトリウム水溶液、３００ｍｌの蒸
留水および最後に２００ｍｌのアセトンで、この順で洗
浄された。次に生成物が、減圧下８０℃で乾燥された。
【００３２】実施例３ 触媒Ｈの製造法 実施例１からの触媒Ｄの１５０ｇがＢＡＳＦルポレン
（Ｌｕｐｏｌｅｎ）ＰＥ−ＨＩＤ５２６１Ｚポリエチレ
ンの１５０ｇと混合されて、この混合物が２５０℃で押
出成形され、次にペレット化されて５ｍｍ長さ、直径３
ｍｍのペレットにした。
（Ｌｕｐｏｌｅｎ）ＰＥ−ＨＩＤ５２６１Ｚポリエチレ
ンの１５０ｇと混合されて、この混合物が２５０℃で押
出成形され、次にペレット化されて５ｍｍ長さ、直径３
ｍｍのペレットにした。
【００３３】実施例４ 芳香族イソシアネートの二量体化 イソシアネートの１０００ｇ、実施例１からのポリマー
触媒および必要ならば１０００ｇの溶剤が５０℃に加温
され、撹拌された。表３に示されている反応時間後に、
触媒が吸引濾過で除去された。冷却すると、二量体が固
体として結晶化した。１２時間後に、吸引濾取されてト
ルエンまたはメチルエチルケトンで洗浄され６０℃で減
圧乾燥された。
触媒および必要ならば１０００ｇの溶剤が５０℃に加温
され、撹拌された。表３に示されている反応時間後に、
触媒が吸引濾過で除去された。冷却すると、二量体が固
体として結晶化した。１２時間後に、吸引濾取されてト
ルエンまたはメチルエチルケトンで洗浄され６０℃で減
圧乾燥された。
【００３４】ウレトジオン（ｕｒｅｔｄｉｏｎｅ）は、
未だ微量の付着モノマーを含んでいた。ウレトジオン
（ｕｒｅｔｄｉｏｎｅ）がポリウレタン生成系に使用さ
れる時に大部分が望ましくない架橋反応を誘発するイソ
シアヌル酸エステルは、検出限界（１重量％）以下であ
った。
未だ微量の付着モノマーを含んでいた。ウレトジオン
（ｕｒｅｔｄｉｏｎｅ）がポリウレタン生成系に使用さ
れる時に大部分が望ましくない架橋反応を誘発するイソ
シアヌル酸エステルは、検出限界（１重量％）以下であ
った。
【００３５】二量体化のための反応データは、表３に示
されている。
されている。
【００３６】
【表３】
【００３７】実施例５ ２，４−ＴＤＩおよび２，６−ＴＤＩの８０：２０比率
の混合物１０００ｇが反応器中で８０℃に加温されてか
ら、ここに実施例４からの触媒Ｈの１００ｇが加えられ
て、この混合物がこの温度で２時間撹拌され、次に２０
℃に冷却された。触媒がこの温度で濾過除去されてか
ら、２０００ｇのメチルエチルケトンがこのイソシアネ
ート混合物に加えられて、この溶液が２０℃で１６時間
静置された。
の混合物１０００ｇが反応器中で８０℃に加温されてか
ら、ここに実施例４からの触媒Ｈの１００ｇが加えられ
て、この混合物がこの温度で２時間撹拌され、次に２０
℃に冷却された。触媒がこの温度で濾過除去されてか
ら、２０００ｇのメチルエチルケトンがこのイソシアネ
ート混合物に加えられて、この溶液が２０℃で１６時間
静置された。
【００３８】ＴＤＩ二量体の生成した沈殿物が濾取さ
れ、メチルエチルケトンの５００ｇで洗浄されて減圧下
６０℃で乾燥された。二量体の収量は５００ｇであっ
て、溶融点範囲は１５５−１５８℃であった。
れ、メチルエチルケトンの５００ｇで洗浄されて減圧下
６０℃で乾燥された。二量体の収量は５００ｇであっ
て、溶融点範囲は１５５−１５８℃であった。
【００３９】実施例６ 触媒の再使用可能性 ２，４−ＴＤＩの１０００ｇ、実施例１からの触媒Ｃの
５０ｇおよびメチルエチルケトンの１０００ｇが、４０
℃で１時間撹拌された。触媒は吸引濾過で濾別され（濾
液１）、２，４−ＴＤＩの１０００ｇおよびメチルエチ
ルケトンの１０００ｇと一緒に４０℃で１時間再使用さ
れ、再び吸引濾過で濾別され３回使用された（濾液２お
よび３）。この触媒が続いてジオキサンと一緒に沸騰加
熱されて、さらに二量体化反応に再使用された。吸引濾
過により、濾液４を得た。これらの濾液からＴＤＩ二量
体が結晶化し、１２時間後に吸引濾取されて実施例２に
おけると同様に乾燥された。以下の収率が得られた： 濾液１：６９４ｇ （６９％） 濾液２：５８３ｇ （５８％） 濾液３： ９０ｇ （ ９％） 濾液４：３９５ｇ （４０％） 二量体は、１５３−１５９℃の融点を有していた。
５０ｇおよびメチルエチルケトンの１０００ｇが、４０
℃で１時間撹拌された。触媒は吸引濾過で濾別され（濾
液１）、２，４−ＴＤＩの１０００ｇおよびメチルエチ
ルケトンの１０００ｇと一緒に４０℃で１時間再使用さ
れ、再び吸引濾過で濾別され３回使用された（濾液２お
よび３）。この触媒が続いてジオキサンと一緒に沸騰加
熱されて、さらに二量体化反応に再使用された。吸引濾
過により、濾液４を得た。これらの濾液からＴＤＩ二量
体が結晶化し、１２時間後に吸引濾取されて実施例２に
おけると同様に乾燥された。以下の収率が得られた： 濾液１：６９４ｇ （６９％） 濾液２：５８３ｇ （５８％） 濾液３： ９０ｇ （ ９％） 濾液４：３９５ｇ （４０％） 二量体は、１５３−１５９℃の融点を有していた。
フロントページの続き (72)発明者 クリスティアン、シャーデ ドイツ連邦共和国、6700、ルートヴィヒス ハーフェン、ゲオルク−ヘルヴェーク−シ ュトラーセ、22 (72)発明者 コンラート、シュティーフェンヘーファー ドイツ連邦共和国、6719、エーベルツハイ ム、アイゼンベルガー、シュトラーセ、５
Claims (7)
- 【請求項１】 イミダゾール基がポリマー分子鎖の末端
および／または側鎖に反応基を経て結合していることを
特徴とする、ポリマー触媒活性化合物。 - 【請求項２】 イミダゾール基に置換基があることを特
徴とする、請求項１記載のポリマー触媒活性化合物。 - 【請求項３】 ポリマー分子鎖が分枝しており、および
／または架橋していることができることを特徴とする、
請求項１または２のいずれかに記載のポリマー触媒活性
化合物。 - 【請求項４】 別のポリマーとブレンドされることがで
きることを特徴とする、請求項１または２または３のい
ずれかに記載のポリマー触媒活性化合物。 - 【請求項５】 イミダゾールを含む反応基を、イミダゾ
ールの反応基と反応することができる末端および／また
は側鎖基を含むポリマー分子鎖と反応させることを特徴
とする、請求項１または２または３または４のいずれか
に記載のポリマー触媒活性化合物の製造方法。 - 【請求項６】 イソシアネートの二量体化用の触媒とし
て使用することを特徴とする、請求項１または２または
３または４のいずれかに記載のポリマー触媒活性化合物
を使用する方法。 - 【請求項７】 使用される触媒が請求項１または２また
は３または４のいずれかに記載されているポリマー触媒
活性化合物であることを特徴とする、その触媒の存在に
おいてモノマーイソシアネートを反応させることによる
イソシアネートの二量体化方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4218539.4 | 1992-06-05 | ||
| DE4218539A DE4218539A1 (de) | 1992-06-05 | 1992-06-05 | Polymere, katalytisch wirksame Verbindungen, ihre Herstellung sowie ihre Verwendung als Katalysatoren bei der Herstellung von Urethdiongruppen enthaltenden Polyisocyanaten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0693021A true JPH0693021A (ja) | 1994-04-05 |
Family
ID=6460446
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5129416A Withdrawn JPH0693021A (ja) | 1992-06-05 | 1993-05-31 | ポリマー触媒活性化合物、それらの製造法およびウレトジオン（ｕｒｅｔｄｉｏｎｅ）基を含むポリイソシアネート製造用触媒としての使用法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5449775A (ja) |
| EP (1) | EP0572995A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0693021A (ja) |
| KR (1) | KR940005694A (ja) |
| DE (1) | DE4218539A1 (ja) |
Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| JP2003176319A (ja) * | 2001-09-04 | 2003-06-24 | Rohm & Haas Co | 水性系における金属腐食防止ポリマー |
| JP2010068155A (ja) * | 2008-09-09 | 2010-03-25 | Sony Corp | ネットワークアダプタ及び通信装置 |
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| DE102008000352A1 (de) | 2008-02-20 | 2009-08-27 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | Gusspolyamid-Herstellung unter Verwendung spezieller Aktivatoren |
| EP2386600B1 (de) | 2010-04-15 | 2013-06-19 | LANXESS Deutschland GmbH | Isocyanatgruppen-enthaltende Vernetzer für Nitrilkautschuke |
| CN111072917B (zh) | 2020-01-02 | 2021-06-29 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种存储稳定的多异氰酸酯组合物及制备方法 |
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| DE1445721A1 (de) * | 1962-12-19 | 1969-01-23 | Bayer Ag | Verfahren zur Dimerisation aromatischer Isocyanate |
| US3919195A (en) * | 1973-10-03 | 1975-11-11 | Mansur Idiatullovich Bakhitov | Process for producing 2,4-toluylenediisocyanate dimer |
| DE3005106A1 (de) * | 1980-02-12 | 1981-08-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von uretdiongruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung als aufbaukoponente bei der herstellung von polyurethankunststoffen |
| DE3322829A1 (de) * | 1983-06-24 | 1985-01-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von ueberzuegen |
| DE3420114A1 (de) * | 1984-05-30 | 1985-12-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von uretdiongruppen aufweisenden polyisocyanaten |
| DE3437635A1 (de) * | 1984-10-13 | 1986-04-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von uretdiongruppen aufweisenden verbindungen, die nach diesem verfahren erhaeltlichen verbindungen und ihre verwendung bei der herstellung von polyurethankunststoffen |
| DE3640855A1 (de) * | 1986-11-29 | 1988-06-09 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von uretdionringen enthaltenden polyurethanen |
| NL8702089A (nl) * | 1987-09-04 | 1989-04-03 | Efka Chemicals Bv | Dispergeermiddel. |
| US4797455A (en) * | 1987-08-06 | 1989-01-10 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Isocyanates blocked with 1-amino-alkyl imidazoles as epoxy curing agents |
| DE3739549C2 (de) * | 1987-11-21 | 1994-10-27 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung (cyclo)aliphatischer Uretdione |
| DE3838031A1 (de) * | 1988-11-09 | 1990-05-10 | Basf Ag | Neue copolymerisate und ihre verwendung als hilfsmittel und/oder zusatzstoff in formulierungen zur herstellung von polyisocyanat-polyadditionsprodukten |
| DE3930669A1 (de) * | 1989-09-14 | 1991-03-28 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von uretdiongruppen aufweisenden polyisocyanaten |
| DE3930670A1 (de) * | 1989-09-14 | 1991-03-28 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von uretdiongruppen aufweisenden polyisocyanaten |
| US4996281A (en) * | 1989-09-29 | 1991-02-26 | The Dow Chemical Company | Polymers containing amide moieties and a process for their preparation |
| DE3938202A1 (de) * | 1989-11-17 | 1991-05-23 | Basf Ag | Hitzehaertbare stoffmischungen |
| US5315004A (en) * | 1993-04-05 | 1994-05-24 | Olin Corporation | Process for producing uretidione dimers of isocyanates using catalysts which are bound to inorganic matrices |
-
1992
- 1992-06-05 DE DE4218539A patent/DE4218539A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-05-10 US US08/058,888 patent/US5449775A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-31 JP JP5129416A patent/JPH0693021A/ja not_active Withdrawn
- 1993-06-02 EP EP93108837A patent/EP0572995A1/de not_active Withdrawn
- 1993-06-04 KR KR1019930010039A patent/KR940005694A/ko not_active Application Discontinuation
-
1995
- 1995-06-01 US US08/456,440 patent/US5637664A/en not_active Expired - Fee Related
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| JP4591582B2 (ja) * | 2008-09-09 | 2010-12-01 | ソニー株式会社 | ネットワークアダプタ及び通信装置 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4218539A1 (de) | 1993-12-09 |
| EP0572995A1 (de) | 1993-12-08 |
| US5637664A (en) | 1997-06-10 |
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| KR940005694A (ko) | 1994-03-22 |
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