JPH0682954A

JPH0682954A - ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法

Info

Publication number: JPH0682954A
Application number: JP23460692A
Authority: JP
Inventors: Ichizo Totani; 市三戸谷
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1992-09-02
Filing date: 1992-09-02
Publication date: 1994-03-25

Abstract

(57)【要約】【目的】迅速処理で低補充液量処理での画像の仕上りの
良好なハロゲン化銀感材を提供する。【構成】ハロゲン化銀乳剤上の表面保護層のゼラチン量
が０．９ｇ／m²以下、メルティングタイムが３３分以上
かつ自動現像機の水洗出口での含水量が１０〜１６ｇ／
m²であるハロゲン化銀感材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】

本発明はハロゲン化銀感光材料に関し、特に迅速処理し
たときの画像の仕上がりを損なわないハロゲン化銀感光
材料に関する。さらに処理液の補充量を減らしたり、処理液による硬膜
度が下がる処理でも画像の仕上がりを損なわない感光材
料に関する。

【０００２】

【従来の技術】

近年救急医療の点から迅速処理が望まれている。また地球環境保護の点で処理廃液を減らすことが望まれ
ている。しかしながらどちらも画像の仕上がりを損なう
方向にあるので、診断のためにも損なわない技術が望ま
れることになる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】

本発明は迅速処理したときでも、処理液の補充量を減ら
したときでも画像の仕上がりを損なわない感材及びその
処理法を提供するにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】

本発明の目的は少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を
有する感光材料において該乳剤層より外側に（支持体よ
り遠い側）ある非感光性層のゼラチンが０．９ｇ／m²以
下であり、メルティングタイムが３３分以上であり、自
動現像機処理での水洗出口での両面の全含水量が１０ｇ
／m²以上１６ｇ／m²以下であることを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料によって達せられた。画像の仕上がりのうち急速に乾燥させるとき生じる乾燥
ムラ（反射光沢のムラ）は乳剤層の上の非感光性層のゼ
ラチンが少ない程大きく損なわれるようになる。あるゼ
ラチン量以上（例えば１ｇ／m²以上）では非常に目立ち
にくい。但し、迅速処理では他の問題例えば残色が問題になるた
め、乳剤層の上の非感光性層のゼラチンは極力少なくし
たいところである。該非感光性層のゼラチンが０．９ｇ／m²以下、さらに
０．７５ｇ／m²以下であるところではメルティングタイ
ム（ＭＴ）を変化させると乾燥ムラのレベルが変化し、
好ましくは３５分以上、さらに好ましくは４０分以上６
０分以下にするのが良い。また該乳剤層を含む側の全体
の膜厚も３．８μ以下でＭＴは大きな効果を生み、さら
に３．６μ以下では効果は顕著である。

【０００５】水洗出口での両面の全含水量は自動現像機の能力にもよ
るが好ましくは１１ｇ／m²〜１５ｇ／m²、さらに好まし
くは１２ｇ／m²〜１４．５ｇ／m²である。本発明においてＭＴと水洗出口での両面の全含水量をで
きるだけ独立に制御できる技術を持つことが好ましい。
同じＭＴ、同じ水洗出口での両面含水量の場合にはでき
るだけ塗布サンプルの水膨潤率が高いまたは現像液中の
膨潤率が高いことが好ましい。ＭＴと水洗出口での両面の全含水量を制御するには、硬
膜剤の種類と量を最適化することと、好ましくは乳剤層
と同じ側の少なくとも一層にカルボン酸類モノマー単位
を有する重合物を含有させて制御するのが良い。具体的には特開昭６１−２５５３３７、特願平３−３２
４０６４、特願平３−３０５５４５に記載のあらゆるも
のが使用できる。

【０００６】ハロゲン化銀乳剤を作るときにはハロゲン化銀溶剤を用
いることができる。本発明で用いることができるハロゲ
ン化銀溶剤としては、米国特許第３，２７１，１５７
号、同第３，５３１，２８９号、同第３，５７４，６２
８号、特開昭５４−１０１９号、度５４−１５８９１７
号等に記載された(a) 有機チオエーテル類、特開昭５３
−８２４０８号、同５５−７７７３７号、同５５−２９
８２号等に記載された(b) チオ尿素誘導体、特開昭５３
−１４４３１９号に記載された(c) 酸素または硫黄原子
と窒素原子とにはさまれたチオカルボニル基を有するハ
ロゲン化銀溶剤、特開昭５４−１００７１７号に記載さ
れた(d) イミダゾール類、(e) 亜硫酸塩、(f) チオシア
ネート等が挙げられる。

【０００７】本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、あらゆる化学増感が
行なえるが、化学増感においてセレンまたはテルル増感
またはイオウ増感または金増感をそれぞれ単独または組
合せることができる。イオウ増感は、通常、イオウ増感剤を添加して、高温、
好ましくは４０℃以上で乳剤を一定時間攪拌することに
より行なわれる。また、金増感は、通常、金増感剤を添加して、高温、好
ましくは４０℃以上で乳剤を一定時間攪拌することによ
り行なわれる。上記のイオウ増感には硫黄増感剤として公知のものを用
いることができる。例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、ア
リルイソチアシアネート、シスチン、ｐ−トルエンチオ
スルホン酸塩、ローダニンなどが挙げられる。その他米
国特許第１，５７４，９４４号、同第２，４１０，６８
９号、同第２，２７８，９４７号、同第２，７２８，６
６８号、同第３，５０１，３１３号、同第３，６５６，
９５５号各明細書、ドイツ特許１，４２２，８６９号、
特公昭５６−２４９３７号、特開昭５５−４５０１６号
公報等に記載されている硫黄増感剤も用いることができ
る。硫黄増感剤の添加量は、乳剤の感度を効果的に増大
させるのに十分な量でよい。この量は、ｐＨ、温度、ハ
ロゲン化銀粒子の大きななどの種々の条件の下で相当の
範囲にわたって変化するが、ハロゲン化銀１モル当り１
×１０^-7モル以上、５×１０^-4モル以下が好ましい。

【０００８】上記の金増感の金増感剤としては金の酸化数が＋１価で
も＋３価でもよく、金増感剤として通常用いられる金化
合物を用いることができる。代表的な例としては塩化金
酸塩、カリウムクロロオーレート、オーリックトリクロ
ライド、カリウムオーリックチオシアネート、カリウム
ヨードオーレート、テトラシアノオーリックアシド、ア
ンモニウムオーロチオシアネート、ピリジルトリクロロ
ゴールドなどが挙げられる。金増感剤の添加量は種々の条件により異なるが、目安と
してはハロゲン化銀１モル当り１×１０^-7モル以上、５
×１０^-4モル以下が好ましい。セレン増感としては特願平４−３３９６５の一般式
（Ｉ）及び（II）の化合物、テルル増感としては同一般
式（III)及び(IV)で表わされる化合物を好ましく用いる
ことができる。化学熟成に際して、ハロゲン化銀溶剤およびセレン増感
剤またはセレン増感剤と併用することができるイオウ増
感剤および／または金増感剤等の添加の時期および順位
については特に制限を設ける必要はなく、例えば化学熟
成の初期（好ましくは）または化学熟成進行中に上記化
合物を同時に、あるいは添加時点を異にして添加するこ
とができる。また添加に際しては、上記の化合物を水ま
たは水と混合し得る有機溶媒、例えばメタノール、エタ
ノール、アセトン等の単液あるいは混合液に溶解せしめ
て添加させればよい。

【０００９】本発明には特開昭６４−０５３１号及び特開平０２−０
００８３７号に記載のカブリ防止剤及び低照度不規良化
剤を用いることができる。

【００１０】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形態はいかよう
でもよいが、平板状粒子が好ましい。本発明に用いられる平板状粒子のアスペクト比は、平板
状粒子個々の粒子の投影面積と等しい面積を有する円の
直径の平均値と平板状粒子個々の粒子、厚みの平均値と
の比で与えられる。好ましい粒子形態としてはアスペクト比３以上２０未
満、より好ましくは５以上１０未満である。さらに粒子
の厚みは０．３μｍ以下が好ましく、特に０．２μｍ以
下が好ましい。平板状粒子は全粒子の好ましくは８０重量％、より好ま
しくは９０重量％以上存在することが好ましい。ハロゲン化銀乳剤に用いることができるハロゲン化銀と
しては、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀、塩
化銀などのいずれのものでもよい。好ましくは、沃臭化
銀（Ｉ＝０〜１０モル％）、臭化銀、塩臭化銀である。
ＡｇＩ分布としては内部高濃度であっても外部高濃度で
あってもよい。ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。また、必要によ
り、化学増感することができる。救急医療の観点から本発明における好ましい現像処理時
間はDry to Dryで３５秒以下、さらに好ましくは３０秒
以下である。

【００１１】地球環境の観点から本発明の好ましい現像処理工程にお
ける補充液の量は２５cc／４切以下である。さらに好ま
しくは２０cc／４切以下である。例えば補充液量１８cc／４切でDry to Dry３０秒とか、
補充液量２５cc／４切でDry to Dry２４秒で処理する
と、画像の仕上がり（特に残留Ａｇ量、乾燥レベル、乾
燥ムラ）が従来の感材では不満足なレベルであった。本発明の技術的特徴を持った感光材料が得られるに致っ
て上記目的が達成され得ることとなった。本発明に於てはマット剤として米国特許第２９９２１０
１号、同２７０１２４５号、同４１４２８９４号、同４
３９６７０６号に記載の如きポリメチルメタクリレート
のホモポリマー又はメチルメタクリレートとメタクリル
酸とのコポリマー、デンプンなどの有機化合物、シリ
カ、二酸化チタン、硫酸、ストロンチウムバリウム等の
無機化合物の微粒子を用いることができる。粒子サイズとしては１．０〜１０μｍ、特に２〜５μｍ
であることが好ましい。

【００１２】本発明に使用する現像液に用いる現像主薬には良好な性
能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン類と１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン類の組合せが最も好ましい。勿
論この他にｐ−アミノフェノール系現像主薬を含んでも
よい。本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
特にハイドロキノンが好ましい。本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬として
はメチル−ｐ−アミノフェノールが好ましい。現像主薬は通常０．０１モル／リットル〜１．２モル／
リットルの量で用いられるのが好ましい。本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウムな
どがある。亜硫酸塩は０．２モル／リットル以上特に
０．４モル／リットル以上が好ましい。また、上限は
２．５モル／リットルまでとするのが好ましい。本発明に用いる現像液のｐＨは９から１３までの範囲の
ものが好ましい。更に好ましくはｐＨ１０から１２まで
の範囲である。ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如き
ｐＨ調節剤を含む。特開昭６２−１８６２５９号（ホウ酸塩）、同６０−９
３４３３号（例えば、サッカロース、アセトオキシム、
５−スルホサリチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの緩衝
剤を用いてもよい。

【００１３】上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有機溶剤：１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−ニト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチル
ベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合物な
どのカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応じて色
調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭５６−
１０６２４４号記載のアミノ化合物などを含んでもよ
い。本発明においては現像液に銀汚れ防止剤、例えば特開昭
５６−２４３４７号、特公昭５６−４６５８５号、ＵＳ
４２５４２１５号、特公昭６２−４７０２号、特公昭６
２−４７０３号、特開昭５８−２０３４３９号、特開昭
６２−５６９５９号、特開昭６２−１７８２４７号、Ｕ
Ｓ３３１８７０１号に記載の化合物を用いることができ
る。

【００１４】処理温度としては２５〜５０℃、特に３０〜４０℃であ
ることが好ましい。この内、現像時間としては４〜１５秒であることが好ま
しい。

【００１５】本発明の感光材料に用いられるその他の各種添加剤及び
現像処理条件に関するその他の技術に関しては特に制限
はなく、例えば特開平２−６８５３９号公報等の以下の
該当個所に記載のものを用いることができる。項目該当個所１．ハロゲン化銀乳剤と特開平２−６８５３９号公報第８頁右下欄下から６その製法行目から同第１０頁右上欄１２行目２．化学増感方法同第１０頁右上欄１３行目から同左下欄１６行目３．カブリ防止剤・安定同第１０頁左下欄１７行目から同第１１頁左上欄７剤行目及び同第３頁左下欄２行目から同第４頁左下欄４．分光増感色素同第４頁右下欄４行目から同第８頁右下欄５．界面活性剤・帯電防同第１１頁左上欄１４行目から同第１２頁左上欄９止剤行目６．マット剤・滑り剤・同第１２頁左上欄１０行目から同右上欄１０行目。可塑剤同第１４頁左下欄１０行目から同右下欄１行目７．親水性コロイド同第１２頁右上欄１１行目から同左下欄１６行目８．硬膜剤同第１２頁左下欄１７行目から同第１３頁右上欄６行目９．支持体同第１３頁右上欄７行目から２０行目 10．染料・媒染剤同第１３頁左下欄１行目から同第１４頁左下欄９行目 11．現像処理方法特開平２−１０３０３７号公報第１６頁右上欄７行目から同第１９頁左下欄１５行目。及び特開平２− １１５８３７号公報第３頁右下欄５行目から同第６頁右上欄１０行目

【００１６】

【実施例】

実施例１平板状粒子の調製水１リットル中に臭化カリウム６ｇ、ゼラチン７ｇを添
加し５５℃に保った容器中へ攪拌しながら硝酸銀水溶液
３７cc（硝酸銀４．００ｇ）と臭化カリウム５．９ｇを
含む水溶液３８ccをダブルジェット法により３７秒間で
添加した。つぎにゼラチン１８．６ｇを添加した後７０
℃に昇温して硝酸銀水溶液８９cc（硝酸銀９．８ｇ）を
２２分間かけて添加した。ここで２５％のアンモニア水
溶液７ccを添加し、そのままの温度で１０分間物理熟成
したのち１００％酢酸溶液を６．５cc添加した。引き続
いて硝酸銀１５３ｇの水溶液と臭化カリウムの水溶液を
ｐＡｇ８．５に保ちながらコントロールダブルジェット
法で３５分かけて添加した。次に硝酸銀水溶液を用いて
ｐＢｒ２．８に調整した後２Ｎのチオシアン酸カリウム
溶液を添加した（但しイオンクロマトグラフィーで第１
表になるようコントロールした）。５分間そのままの温
度で物理熟成したのち３５℃に温度を下げた。平均投影
面積直径１．１０μｍ、厚み０．１６５μｍ、直径の変
動係数１８．５％の単分散純臭化銀平板状粒子を得た。
この後、沈降剤−１を用いた沈降法により可溶性塩類を
除去した。再び４０℃に昇温してゼラチン３０ｇとフェ
ノキシエタノール２．３５ｇおよび増粘剤としてポリス
チレンスルホン酸ナトリウム０．８ｇを添加し、苛性ソ
ーダと硝酸銀溶液でｐＨ５．９０、ｐＡｇ８．２５に調
整した。

【００１７】

【化１】

【００１８】この乳剤を攪拌しながら５６℃に保った状
態で化学増感を施した。但しＡｇＩ微粒子を化学増感前
と途中にそれぞれ０．０５％分添加した。まず二酸化チ
オ尿素０．０４３mgを添加し２２分間そのまま保持して
還元増感を施した。つぎに４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ，７−テトラザインデン２０mgと増感色
素

【００１９】

【化２】

【００２０】を４００mgを添加した。さらに塩化カルシ
ウム０．８３ｇを添加した。引き続き第４表に記載の増
感剤と塩化金酸２．６mgおよびチオシアン酸カリウム９
０mgを添加し４０分後に３５℃に冷却した。こうして平
板状粒子Ｔ−１を調製完了した。

【００２１】塗布試料の調製Ｔ−１のハロゲン化銀１モルあたり下記の薬品を添加し
て塗布液とした塗布試料を作成した。・ゼラチン（乳剤中のＧｅｌも含め）６５．６ｇ・トリメチロールプロパン９ｇ・デキストラン（平均分子量３．９万）１８．５ｇ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万）１．８ｇ・硬膜剤１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン

【００２２】

【化３】

【００２３】表面保護層は各成分が下記の塗布量となる
ように調製準備した。表面保護層の内容塗布量・ゼラチン表２に記載ｇ／m² ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量３万）ＭＴと含水量を変えるため調節・４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン０．０１５

【００２４】

【化４】

【００２５】・ポリメチルメタクリレート（平均粒径３．７μｍ）０．０８７・プロキセル（ＮａＯＨでｐＨ７．４に調整）０．０００５

【００２６】支持体の調製 (1) 下塗層用染料Ｄ−１の調製下記の染料を特開昭６３−１９７９４３号に記載の方法
でボールミル処理した。

【００２７】

【化５】

【００２８】水４３４mlおよび Triton Ｘ−２００界面
活性剤（ＴＸ−２００）の６．７％水溶液７９１mlとを
２リットルのボールミルに入れた。染料２０ｇをこの溶
液に添加した。酸化ジルコニウム（ＺｒＯ）のビーズ４
００ml（２mm径）を添加し内容物を４日間粉砕した。こ
の後、１２．５％ゼラチン１６０ｇを添加した。脱泡し
たのち、濾過によりＺｒＯビーズを除去した。得られた
染料分散物を観察したところ、粉砕された染料の粒径は
直径０．０５〜１．１５μｍにかけての広い分野を有し
ていて、平均粒径は０．３７μｍであった。さらに、遠
心分離操作をおこなうことで０．９μｍ以上の大きさの
染料粒子を除去した。こうして染料分散物Ｄ−１を得
た。 (2) 支持体の調製二軸延伸された厚さ１８３μｍのポリスチレンテレフタ
レートフィルム上にコロナ放電処理をおこない、下記の
組成より成る第１下塗液を塗布量が５．１cc／m²となる
ようにワイヤーバーコーターにより塗布し、１７５℃に
て１分間乾燥した。次に反対面にも同様にして第１下塗
層を設けた。使用したポリスチレンテレフタレートには
下記構造の染料が０．０４ｗｔ％含有されているものを
用いた。

【００２９】

【化６】

【００３０】ブタジエン−スチレン共重合体ラテックス溶液（固型分４０％ブタジエン／スチレン重量比＝３１／６９）７９cc

【００３１】

【化７】

【００３２】２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム塩４％溶液２０．５cc 蒸留水９００．５cc 上記の両面の第１下塗層上に下記の組成からなる第２の
下塗層を塗布量が下記に記載の量となるように片側ず
つ、両面にワイヤー・バーコーター方式により１５０℃
で塗布・乾燥した。・ゼラチン１６０ｇ／m² ・染料分散物Ｄ−１（染料固型分として２６mg／m²）

【００３３】

【化８】

【００３４】・マット剤平均粒径２．５μｍのポリメチルメタクリレート２．５mg／m² 写真材料の調製準備した支持体上に先の乳剤層と表面保護層を同時押し
出し法により両面に塗布した。片面当りの塗布銀量は
１．７５ｇ／m²とした。

【００３５】ＭＴの評価１cm×２cmに切断した感材を５０℃の水酸化ナトリウム
１．５重量％水溶液中に浸漬したとき、該感材を構成す
る少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層が融解しはじめ
るまでの時間をいう。含水量の測定４切サイズの感材を処理し水洗出口で取り出し重量を測
り、５０℃で乾燥させた後の重量を測る。その差をとり
１m²当りに換算しｇ単位で表わす。

【００３６】乾燥レベルの評価乾燥ゾーン出口にでてきた感材を触り、官能評価する。 ○：良く乾いている。 ×：しめりけがあり問題である。乾燥ムラ乾燥ゾーン出口にでてきた感材の反射光沢ムラを評価す
る。 ○：良い。 ×：ムラがあり悪い。

【００３７】（残色の評価）写真材料を３０．５cm×２
５．４cmに裁断して水洗水５℃にして処理し、感材の残
色度合いを目視にて下記の基準で評価した。 ◎：ほとんど残色しない。 ○：微かに残色しているが気にならない。 △：残色しているが実用的に許容される。 ×：残色が多く不可。

【００３８】（写真性能の評価）富士写真フイルム
（株）製のＸレイオルソスクリーンＨＲ−４を使用して
両側から０．０５秒の露光を与え感度の評価を行なっ
た。この実験に用いた自現機は、富士写真フイルム社製
自現機ＦＰＭ−９０００型を改造したものであり、その
処理工程は下記表１の通りである。

【００３９】

【表１】

【００４０】処理液については次の通りである。現像処理濃縮液の調製＜現像液＞パーツ剤Ａ水酸化カリウム２７０ｇ亜硫酸カリウム１１２５ｇ炭酸ナトリウム４５０ｇホウ酸７５ｇジエチレングリコール１５０ｇジエチレントリアミン五酢酸３０ｇ１−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル−５−メルカプトテトラゾール１．５ｇハイドロキノン４０５ｇ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３− ピラゾリドン３０ｇ水を加えて４５００ml パーツ剤Ｂテトラエチレングリコール７５０ｇ３，３′−ジチオビスヒドロ桂皮酸３ｇ氷酢酸７５ｇ５−ニトロインダゾール４．５ｇ１−フェニル−３−ピラゾリドン６７．５ｇ水を加えて１０００ml パーツ剤Ｃグルタールアルデヒド（５０ｗｔ／ｗｔ％）１５０ｇ臭化カリウム１５ｇメタ重亜硫酸カリウム１２０ｇ水を加えて７５０ml

【００４１】＜定着液＞チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ／vol ％）３０００ml エチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム・二水塩０．４５ｇ亜硫酸ナトリウム２２５ｇホウ酸６０ｇ１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル−５−メルカプトテトラゾール１５ｇ酒石酸４８ｇ氷酢酸６７５ｇ水酸化ナトリウム２２５ｇ硫酸（３６Ｎ）５８．５ｇ硫酸アルミニウム１５０ｇ水を加えて６０００ml ｐＨ４．６８

【００４２】処理液の調製上記現像液濃縮液を下記の容器に各パーツ剤毎に充填し
た。この容器はパーツ剤Ａ、Ｂ、Ｃの各部分容器が容器
自身によって一つに連結されているものである。また、
上記定着液濃縮液も同種の容器に充填した。

【００４３】まず、現像槽内にスターターとして、酢酸
５４ｇと臭化カリウム５５．５ｇを含む水溶液３００ml
を添加した。上記処理剤入容器を逆さにして自現機の側
面に装着されている処理液ストックタンクの穿孔刃にさ
しこんで、キャップの封止膜を破り、容器内の各処理剤
をストックタンクに充填した。これらの各処理剤を下記
の割合で自現機の現像槽、定着槽に、それぞれ自現機に
設置されているポンプを作動して満たした。補充条件は
現像液、定着液とも１８cc／４切である。

【００４４】現像液パーツ剤Ａ６０ml パーツ剤Ｂ１３．４ml パーツ剤Ｃ１０ml 水１１６．６ml ｐＨ１０．５０

【００４５】定着液濃縮液８０ml 水１２０ml ｐＨ４．６２水洗槽には水道水を満たした。

【００４６】

【表２】

【００４７】本発明の試料が有効であることがわかる。

【００４８】実施例２水１リットル中に臭化カリウム６．０ｇ、ゼラチン５．
０ｇを添加し５５℃に保った容器中へ攪拌しながら硝酸
銀水溶液３０cc（硝酸銀５．５ｇ）と臭化カリウム９．
４ｇを含む水溶液３３ccをダブルジェット法により４５
秒間で添加した。つぎに６２℃に昇温して硝酸銀水溶液
６０cc（硝酸銀１１．１ｇ）を１２分間かけて添加し
た。ここで２５％のアンモニア水溶液６ccを添加、その
ままの温度で５分間物理熟成したのち１００％酢酸溶液
を５．６cc添加した。引き続いて硝酸銀１５０．０ｇの
水溶液と臭化カリウムの水溶液をｐＡｇ８に保ちながら
コントロールダブルジェット法で２５分かけて添加し
た。次に２Ｎのチオシアン酸カリウム溶液１５ccと直径
０．０７μｍのＡｇＩ微粒子を全銀量にたいして０．１
モル％添加した。５分間そのままの温度で物理熟成した
のち３５℃に温度を下げた。こうしてトータル沃化銀含
量０．１モル％、平均投影面積直径０．６０μｍ、厚み
０．１２μｍ、直径の変動係数１６．８％の単分散平板
状粒子を得た。この後、沈降法により可溶性塩類を除去
した。再び４０℃に昇温してゼラチン４１ｇとフェノキ
シエタノール１．４ｇおよび増粘剤としてポリスチレン
スルホン酸ナトリウム０．８ｇを添加し、苛性ソーダと
硝酸銀溶液でｐＨ５．９０、ｐＡｇ７．９０に調整し
た。この乳剤を攪拌しながら５６℃に保った状態で化学
増感を施した。まず二酸化チオ尿素０．１mgを添加し１
０分間そのまま保持して還元増感を施した。つぎに実施
例１と同じ増感色素、色素−（Ｉ）４３０mgを添加し
た。引き続き第５表に記載の増感剤を添加した。続いて
塩化金酸とチオシアン酸カリウムを添加して４０分後に
３５℃に冷却した。こうして平板状粒子を調製完了し
た。

【００４９】以下に塗布試料の構成を示す。乳剤面側の構成Ａ）乳剤層塗布銀量２．３ｇ／m² ゼラチン量２．０ｇ／m² ・デキストラン（平均分子量３．９万）０．４ｇ／m² ・２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ −１，３，５−トリアジン１．４６ｇ／m²

【００５０】

【化９】

【００５１】・エチルアクリレート／メタクリル酸共重合体ラテックス（９７／３）０．３０ｇ／m² ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム０．０３７ｇ／m² ・スノーテックス（日産化学（株））０．３５ｇ／m²

【００５２】Ｂ）乳剤側の表面保護層ゼラチン表３に記載デキストラン（平均分子量３．９万）０．１ｇ／m² ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量３万）ＭＴと含水量のための量調節ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径２．５μｍ）１９５mg／m²

【００５３】

【化１０】

【００５４】ポリポタシウム−ｐ−ビニルベンゼンスルホネート０．６mg／m²

【００５５】バック面の構成ａ）ハレーション防止層・ゼラチン２．０ｇ／m² ・リン酸５．２mg／m² ・スノーテックスＣ（日産化学（株））固形分量として０．５ｇ／m² ・ポリスチレンスルホン酸カリウム（平均分子量６０万）２５mg／m² ・ポリマーラテックス（ポリ（エチルアクリレート／メタクリル酸）＝９７／３）０．５３ｇ／m²

【００５６】

【化１１】

【００５７】

【化１２】

【００５８】ｂ）裏面の表面保護層・ゼラチン１．０ｇ／m² ・ポリメチルメタクリレート（平均粒径３．５μｍ）２０mg／m² （平均粒径０．７μｍ）８１mg／m²

【００５９】

【化１３】

【００６０】・Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₃Ｋ１．７mg／m² ・ポリスチレンスルホン酸カリウム（平均分子量６０万）２mg／m² ・ＮａＯＨ２．５mg／m² ハレーション防止層と、その表面保護層は同時押し出し
法により、同時に塗布乾燥した。バック面および硬膜
は、それぞれハレーション防止層と乳剤層に１，２−ビ
ス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタンを添加し、
２５℃６８％ＲＨで１０日間放置後の膨潤率が裏面は１
９０％になるように調整した。乳剤面については含水
量、ＭＴの調節のため量を調節した。

【００６１】（感度の評価）塗布試料を医療用マルチカ
メラ用ＣＲＴ（発光体Ｐ−４５）に濃度傾斜を持つよう
に発行させ、乳剤面側から１秒露光を行なった。処理は
実施例１と同じ条件で行なった。（但し温風の温度を４
７℃にした）

【００６２】

【表３】

【００６３】本発明の試料が有効であることがわかる。
実施例３実施例１、２の感材をそれぞれ実施例１、２と同様に但
し現像液のパーツ剤Ｃよりグルタールアルデヒドを除去
し、なおかつ現像液と定着液の補充を４切当り１１ccと
し、処理時間を３０秒として処理したところ同様の結果
が得られた。

【００６４】実施例４実施例１、２と同様に但し以下の現像液と定着液で補充
を４切当り２０ccとし処理時間を４５秒として処理した
ところ同様の結果が得られた。

【００６５】現像液パートＡ水酸化カリウム２８．０ｇ亜硫酸カリウム７５．０ｇジエチレントリアミン五酢酸２．０ｇ炭酸ナトリウム３０．０ｇハイドロキノン１８．０ｇ 1-( ジエチルアミノ)-エチル５−メルカプトテトラゾール０．１ｇ臭化カリウム１．０ｇ水を加えて３００ml パートＢトリエチレングリコール６．０ｇ５−ニトロインダゾール０．３ｇ酢酸４０．０ｇ１−フェニル−３−ピラゾリドン３．５ｇ３，３′−ジチオビスヒドロ桂皮酸０．２ｇ水を加えて５０ml 水を加えて使用液１リットル（ｐＨ１０．３０に合せる）補充の比率パートＡ３００ml パートＢ５０ml 水６５０ml この状態でＣＯＤ約５０，０００

【００６６】定着液パートＡチオ硫酸ナトリウム９６．４ｇエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム二水塩０．０２５ｇメタ重亜硫酸ナトリウム２２．０ｇ水を加えて５００ml ＮａＯＨでｐＨ＝５．０に合せる補充の比率パートＡ５００ml 水５００ml この状態でＣＯＤ約４０，０００

【００６７】実施例５実施例１の本発明の態様で但し乳剤の作り方を工夫して
各種のサイズを作り、乳剤層を複数設けて、ＳＨＲＳ、
ＳＨＲＬ、ＳＨＲＡ、ＳＨＲＣ、ＳＨＲＧ、ＨＲＨＡ
（全て富士フイルム（株）社製）の感材と同じ階調を得
ている。実施例２の本発明の態様で但し乳剤の作り方を
工夫して各種のサイズを作り乳剤層を複数設けてＭＩＮ
Ｐ、ＭＩＭＡ、ＭＩＮＰ（全て富士フイルム（株）社
製）の感材と同じ階調を得ている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｃ 5/26 5/31

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を
有する感光材料において該乳剤層より外側に（支持体よ
り遠い側に）ある非感光性層のゼラチンが０．９ｇ／m²
以下であり、メルティングタイムが３３分以上であり、
自動現像機処理における水洗出口での両面の全含水量が
１０ｇ／m²以上１６ｇ／m²以下であることを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項２】該乳剤層と同じ側の少なくとも一層にカ
ルボン酸類モノマー単位を有する重合物を含有すること
を特徴とする請求項１のハロゲン化銀感光材料。
【請求項３】支持体の両側にハロゲン化銀乳剤層を有
することを特徴とする請求項１のハロゲン化銀感光材
料。
【請求項４】処理液の補充量が４切あたり２５cc以下
であることを特徴とする請求項１の感材の処理方法。
【請求項５】処理工程のうち現像液と定着液のうち少
なくとも１つの液が硬膜剤を含まないことを特徴とする
請求項１の感材の処理方法。