JPH0682209B2 - 物性が改良された熱現像感光材料 - Google Patents

物性が改良された熱現像感光材料

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JPH0682209B2
JPH0682209B2 JP31155686A JP31155686A JPH0682209B2 JP H0682209 B2 JPH0682209 B2 JP H0682209B2 JP 31155686 A JP31155686 A JP 31155686A JP 31155686 A JP31155686 A JP 31155686A JP H0682209 B2 JPH0682209 B2 JP H0682209B2
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大和良 駒村
裕之 加口
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Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、熱による乾式処理により銀画像又は色素画像
を形成することができる熱現像感光材料に関し、特に好
ましくは色素を拡散転写することによりカラー画像を形
成する熱現像感光材料に関する。
［発明の背景］ 熱現像感光材料においては、熱現像を活性化する目的で
しばしば感光材料中に熱溶剤が添加されており、特に拡
散性転写型の熱現像カラー感光材料においては、拡散性
の色素形成効率を高める為や色素の転写効率を向上する
目的に種々の熱溶剤或いは溶剤が熱現像感光材料の感光
性層及び／又は非感光性層に添加されている。
これらの熱溶剤或いは溶剤は例えば特開昭59-229556
号、特開昭60-191251号公報、特願昭60-278331号明細書
なとに記載されている。
しかしながら、これらの熱溶剤又は溶剤を熱現像感光材
料に用いた場合、 熱現像（銀現像効率、色素形成効率及び転写効率）が
十分には活性化されない）； 熱現像感光材料の生試料の保存性、いわゆる生保存生
が劣化する； 熱現像感光材料の乾燥性が劣化する（感光材料がベタ
つく）； 熱現像感光材料の脆弱性が増し、折りまげるとひびわ
れをおこす； といった問題のいずれかが生じてしまう。
［発明の目的］ したがって、本発明の目的は熱溶剤を含有する熱現像感
光材料における、上記の如き問題を解決することにあ
る。
すなわち、本発明の第１の目的は熱現像性が良く、短時
間で高濃度、低カブリの画像（すなわち、S/N比の良い
画像）を得ることができる熱現像感光材料の提供にあ
る。
本発明の第２の目的は生保存性の良い熱現像感光材料の
提供にある。
本発明の第３の目的は感光材料の製造時、保存時または
使用時に感光材料の表面がベタついたり、ひびわれたり
することがない熱現像感光材料の提供にある。
さらに本発明の第４の目的は熱現像の温度以下で昇華或
いは気化することがない熱溶剤及び該熱溶剤を含有する
熱現像感光材料の提供にある。
［発明の構成］ 本発明の目的は、支持体上にバインダー及び感光生ハロ
ゲン化銀を有する熱現像感光材料であって、25℃で固体
である固体熱溶剤と25℃で液体である液体熱溶剤を含有
し、固体熱溶剤がベンツアミド誘導体であり、かつ液体
熱溶剤が多価アルコールである熱現像感光材料により達
成される。
［発明の具体的構成］ 本発明の熱現像感光材料は、支持体上に感光性層及び必
要に応じて非感光性層（例えば中間層、下引き層、保護
層）を有する感光要素から構成され、さらに該熱現像感
光材料が拡散性の画像形成化合物（例えば色素）を転写
させることにより画像を形成させる熱現像感光材料の場
合には、受像要素を必要とする。以下、本発明において
感光要素のみを狭義に解釈して熱現像感光材料という。
本発明の熱現像感光材料には固体熱溶剤と液体熱溶剤が
含有される。
本発明において、固体熱溶剤とは、室温（25℃）、１気
圧で固体であり、好ましくは融点が70℃以上、より好ま
しくは100℃〜250℃、特に好ましくは130℃〜200℃であ
り、無機性／有機性の比［“有機概念図”（甲田善生
著、三共出版株式会社）参照］が0.7〜2.5、より好まし
くは1.0〜2.0の化合物である。
この条件を満足する固体熱溶剤の例としては、例えばア
ミド類、尿素類、スルホンアミド類、イミド類等が挙げ
られる。これらの具体例として例えば特願昭60-278331
号明細書に記載されている例示化合物No.1〜No.33等が
ある。
本発明において、固体熱溶剤として特に好ましい化合物
はベンズアミド類であり、例えば、特願昭61-198528号
明細書の第８項〜９項に記載されている化合物；昭和61
年12月24日出願の特許願［発明の名称：熱現像感光材料 出願人：小西六写真工業株式会社］の明細書第10頁〜12
頁に記載されている熱溶剤の例示化合物などが挙げられ
る。
本発明において特に好ましい固体熱溶剤の具体例を以下
に示す。
本発明において、液体熱溶剤とは、室温（25℃）、１気
圧で液体であり、好ましくは融点（１気圧）が150℃以
上、より好ましくは180℃以上であり、無機性／有機性
の比が1.0〜7.0、好ましくは1.0〜5.0の化合物である。
この条件を満足する液体熱溶剤の例としては、多価アル
コール類、ポリアルキレングリコール類、ホルムアミド
類、ピロリドン類等が挙げられる。
本発明において、液体熱溶剤として好ましいものの具体
例としては、例えば特開昭60-191251号公報に記載の多
価アルコール類、特開昭61-209447号公報に記載の高沸
点親水性液体、特願昭60-181965号明細書に記載の多価
アルコール類、特願昭60-184637号明細書に記載の多価
アルコール類などが挙げられる。
本発明において特に好ましい液体熱溶剤である多価アル
コールの具体例を以下に示す。
表中に示される例示化合物No.AL−１〜No.AL−14は室温
（25℃）、１気圧の条件下では全て液体である。
本発明において、固体熱溶剤はバインダーに対して40wt
％〜130wt％、好ましくは60wt％〜110wt％の割合で本発
明の熱現像感光材料中に添加される。
また、液体熱溶剤はバインダーに対して3wt％〜40wt
％、好ましくは5wt％〜30wt％の割合で本発明の熱現像
感光材料中に添加される。
本発明の熱現像感光材料において、固体熱溶剤及び液体
熱溶剤の含有される層は特に限定されるものではなく、
例えば熱現像感光材料の感光性層及び／又は非感光性層
（中間層、保護層等）に含有される。
また、所望により受像要素に含有してもよい。
本発明の熱現像感光材料に含有される固体熱溶剤及び液
体熱溶剤の添加方法としてはあらゆる方法を用いること
ができる。すなわち、水または有機溶剤に溶解して添加
する方法、ボールミル、サンドミル等によって粉砕分散
して添加する方法、高沸点溶媒に溶解して親水性コロイ
ド溶液と混合し、水中油滴型分散物として添加する方
法、高分子ラテックス中に含浸させて添加する方法など
がある。
本発明においては固体熱溶剤はボールミル、サンドミル
等によって粉砕分散し、懸濁液として添加するのが好ま
しい。また液体熱溶剤は、直接あるいは水に溶解して添
加するのが好ましい。
本発明の熱現像感光材料には、基本的には一つの熱現像
感光層性中に（１）感光性ハロゲン化銀、（２）還元
剤、（３）色素供与物質、（４）バインダーを含有し、
さらに必要に応じて（５）有機銀塩を含有することが好
ましい。しかし、これらは必ずしも単一の写真構成層中
に含有させる必要はなく、例えば、熱現像感光性層を２
層に分け、前記（１）、（２）、（４）、（５）の成分
を一方側の熱現像感光性層に含有させ、この感光性層に
隣接する他方側の層に色素供与物質（３）を含有せしめ
る等、相互の反対可能な状態であれば２以上の構成層に
分けて含有せしめてもよい。
また、熱現像感光性層を高感度層と低感度層、高濃度層
と低濃度層等の２層またはそれ以上に分割して設けても
よい。
本発明の熱現像感光材料は、支持体上に１または２以上
の熱現像感光性層を有する。カラーの場合には、一般に
感色性の異なる３つの熱現像感光性層を有し、各感光層
では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素が形成
または放出される。通常、青感光性層ではイエロー色
素、緑感光性層ではマゼンタ色素、赤感光性層ではシア
ン色素が組み合わされるが、これらに限らない。また、
近赤外感光性層を組み合わせることも可能である。
各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば、支
持体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層と
する構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性
層、赤感光性層とする構成、あるいは支持体上に順次、
緑感光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等があ
る。
本発明の熱現像感光材料は、前記熱現像感光性層の他
に、下塗り層、中間層、保護層、フィルター層、バッキ
ング層、剥離層等の非感光性層を設けることができる。
前記熱現像感光性層およびこれらの非感光性層を支柱体
上に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を塗布
調製するのに用いられるものと同様の方法が適用でき
る。
本発明の熱現像感光材料がカラータイプである場合、色
素供与物質が用いられる。
本発明の色素供与物質としては、例えば特願昭60-18518
6号、特願昭60-271117号、特願昭61-11563号に記載され
ている非拡散性の色素を形成する色素供与物質でも良い
が、好ましくは拡散性の色素を形成又は放出する拡散型
色素供与物質であり、特にカップリング反応により拡散
性の色素を形成する化合物が好ましい。
以下、本発明に用いることのできる色素供与物質につい
て説明する。色素供与物質としては、感光性ハロゲン化
銀及び／又は必要に応じて用いられる有機銀塩の還元反
応に関与し、その反応の関数として拡散性の色素を形成
または放出できるものであれば良く、その反応形態に応
じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物質（すな
わち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色素
画像を形成する）と負の関数に作用するポジ型の色素供
与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合
にポジの色素画像を形成する）に分類できる。ネガ型の
色素供与物質はさらに以下のように分類される。
各々の色素供与物質についてさらに説明する。
還元性色素放出化合物としては、例えば一般式（２）で
示される化合物が挙げられる。
一般式（２） Car−NHSO2−Dye 式中Carは、感光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応じ
て用いられる有機銀塩の還元に際し、酸化され色素を放
出する還元性の基質（所謂キャリアー）であり、Dyeは
拡散性の色素残基である。
上記の還元性色素放出化合物の具体例としては、特開昭
57-179840号、同58-116537号、同59-60434号、同59-658
39号、同59-71046号、同59-87450号、同59-88730号、同
59-123837号、同59-165054号、同59-165055号各明細書
等で記載されている。
別の還元性色素放出化合物として例えば一般式（３）で
示される化合物が挙げられる。
一般式（３） 式中、A1、A2は各々水素原子、ヒドロキシ基又はアミノ
基を示し、Dyeは一般式（２）で示されたDyeと同義であ
る。上の化合物の具体例は特開昭59-124329号公報に示
されている。
カップリング色素放出型化合物としては、一般式（４）
で示される化合物が挙げられる。
一般式（４） Cp1Ｊn1Dye 式中、Cp1は還元剤の酸化体と反応して拡散性の色素を
放出することができる有機基（いわゆるカプラー残基）
であり、Ｊは２価の結合基であり、還元剤の酸化体との
反応によりCp1とＪとの結合が開裂する。n1は０又は１
を表わし、Dyeは一般式（２）で定義されたものと同義
である。またCp1はカップリング色素放出型化合物を非
拡散性にする為に各種のバラスト基で置換されているこ
とが好ましく、バラスト基としては用いられる感光材料
の形態に応じて炭素原子数８個以上（より好ましくは12
個以上）の有機基、又はスルホ基、カルボキシ基等の親
水性基、或いは８個以上（より好ましくは12個以上）の
炭素原子とスルホ基、カルボキシ基等の親水性基を共に
有する基である。別の特に好ましいバラスト基としては
ポリマー鎖を挙げることができる。
上記の一般式（４）で示される化合物の具体例として
は、特開昭57-186744号、同57-122596号、同57-160698
号、同59-174834号、同57-224883号、同59-159159号、
同59-231540号各明細書に記載されている。
カップリング色素形成型化合物としては、一般式（５）
で示される化合物が挙げられる。
一般式（５） Cp2ＦＢ 式中、Cp2は還元剤の酸化体と反応（カップリング反
応）して拡散性の色素を形成することができる有機基
（いわゆるカプラー残基）であり、Ｆは二価の結合基を
表わし、Ｂはバラスト基を表わす。
Cp2で表わされるカプラー残基としては形成される色素
の拡散性の為にその分子量が700以下が好ましく、より
好ましくは500以下である。
また、バラスト基は一般式（４）で定義されたバラスト
基と同じバラスト基が好ましく、特に８個以上（より好
ましくは12個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボキシ
基等の親水性基を共に有する基が好ましく、さらにポリ
マー鎖がより好ましい。
このポリマー鎖を有するカップリング色素形成型化合物
としては、一般式（６）で表わされる単量体から誘導さ
れる繰り返し単位を有するポリマーが好ましい。
一般式（６） Cp2ＦＹlＺＬ 式中、Cp2、Ｆは一般式（５）で定義されたものと同義
であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基又はアラルキ
レン基を表わし、ｌは０または１を表わし、Ｚは２価の
有機基を表わし、Ｌはエチレン性不飽和基又はエチレン
性不飽和基を有する基を表わす。
一般式（５）及び（６）で表わされるカップリング色素
形成型化合物の具体例としては、特開昭59-124339号、
同59-181345号、同60-2950号、特願昭59-179657号、同5
9-181604号、同59-182506号、同59-182507号の各明細書
等に記載されており、例えば以下の化合物が挙げられ
る。
例示色素供与物質 ポリマー 上述の一般式（４）、（５）及び（６）において、Cp1
又はCp2で定義されるカプラー残基について更に詳述す
ると、下記一般式で表わされる基が好ましい。
式中、R7、R8、R9及びR10はそれぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、アルバモイル基、スルファモイル基、アシル
オキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスホニ
ル基、ウレイド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
カルボキシ基、スルホ基又は複素環残基を表わし、これ
らはさらに水酸基、カルボキシ基、スルホ基、アルコキ
シ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アリール基、
アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基、イミド基、ハロゲン原子
等で置換されていてもよい。
これらの置換基はCp1及びCp2の目的に応じて選択され、
前述の如くCp1においては置換基の一つはバラスト基で
あることが好ましく、Cp2においては形成される色素の
拡散性を高めるために分子量が700以下、より好ましく
は500以下になるように置換基が選択されることが好ま
しい。
ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記一般式（1
7）で表わされる酸化性色素放出化合物がある。
一般式（17） 式中、W1はキノン環（この環上に置換基を有していても
良い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、R
11はアルキル基又は水素原子を表わし、Ｅは （式中R12はアルキル基又は水素原子を表わし、R13は酸
素原子又は を表わす。）又は−SO2−を表わし、ｒは０又は１を表
わし、Dyeは一般式（２）で定義されたものと同義であ
る。この化合物の具体例は特開昭59-166954号、同59-15
4445号等の明細書に記載されている。
別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（18）で
表わされる化合物で代表される酸化されると色素放出能
力を失う化合物がある。
一般式（18） 式中W2はベンゼン環（環上に置換基を有していても良
い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、
R11、ｒ、Ｅ、Dyeは一般式（17）で定義されたものと同
義である。この化合物の具体例は特開昭59-124327号、
同59-152440号等の明細書に記載されている。
さらに別のポジ型色素供与物質としては、下記の一般式
（19）で表わされる化合物が挙げられる。
一般式（19） 上式において、W2、R11、Dyeは一般式（18）において定
義されたものと同義である。この化合物の具体例は特開
昭59-154445号等に記載されている。
上述の一般式（２）、（３）、（４）、（17）、（18）
及び（19）においてDyeで表わされる拡散性色素の残基
についてさらに詳述する。拡散性色素の残基としては、
色素の拡散性の為に分子量が300以下、より好ましくは6
00以下であることが好ましく、アゾ色素、アゾメチン色
素、アントラキノン色素、ナフトキノン色素、スチリル
色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボニル色素、フ
タロシアニン色素等の残基が挙げられる。これらの色素
残基は、熱現像時或いは転写時に複色可能な一時短波化
された形でもよい。また、これらの色素残基は画像の耐
光性を上げる目的で、例えば特開昭59-48765号、同59-1
24337号に記載されているキレート可能な色素残基も好
ましい一形態である。
これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いてもよい。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２種以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量は１m2当たり0.005g〜50g、好ましくは0.1g〜10g用
いることができる。
本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）または高
沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、超音
波分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸
化ナトリウム10％水溶液等）に溶解した後、鉱酸（例え
ば、塩酸または硝酸等）にて中和して用いるか、あるい
は適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）と共にボー
ルミルを用いて分散させた後、使用することができる。
本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真技術分野のシングルジェット法やダブルジェット法
等の任意の方法で調製することができる。好ましい実施
態様によれば、シェルを持つハロゲン化銀粒子を有する
ハロゲン化銀乳剤を用いることができる。
さらに、粒子のハロゲン組成が、表面と内部で異なった
多重構造から成る、例えばコア／シェル型ハロゲン化銀
粒子のシェルのハロゲン組成がステップ状に変化した、
あるいは連続的に変化したハロゲン化銀粒子を有するハ
ロゲン化銀乳剤を用いることができる。また、その形状
は、立方体、球形、８面体、12面体、14面体等の明確に
晶癖を有するものでも、そうでないものでも用いること
ができる。この種のハロゲン化銀としては、特願昭60-2
15948号に記載されている。
また、例えば特開昭58-111933号、同58-111934号、同58
-108526号、リサーチ・ディスクロージャー22534号等に
記載されているような、２つの平行する結晶面を有し、
かつ、これらの結晶面は各々この粒子の他の単結晶より
も面積が大きい粒子であって、そのアスペクト比すなわ
ち、粒子の直径対厚みの比が5:1の平板状ハロゲン化銀
粒子からなるハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。
さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第2,
592,250号、同3,206,313号、同3,317,322号、同3,511,6
62号、同3,447,927号、同3,761,266号、同3,703,584
号、同3,736,140号等に記載されている如く、ハロゲン
化銀粒子の表面の感度よりも粒子内部の感度の方が高い
ハロゲン化銀である。また、米国特許第3,271,157号、
同第3,447,927号および同第3,531,291号に記載されてい
る多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有
するハロゲン化銀乳剤、または米国特許第3,761,276号
に記載されているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子
の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、また
は特開昭50-8524号および同50-38525号等に記載されて
いる積層構造を有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、
その他特開昭52-156614号および特開昭55-127549号に記
載されているハロゲン化銀乳剤などである。
該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。
上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約0.001μｍ〜約1.5μｍであり、さらに好ましくは
約0.01μｍ〜約0.5μｍである。
本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存さ
せ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させる
こともできる。
これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分
は、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は、
一層当り支持体１m2に対して、0.001g〜50gであること
が好ましく、より好ましくは、0.1g〜10gである。
本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核又
は４核の）シアニン、ホロポーラーシアニン、スチリ
ル、ヘミシアニン、オキソノール等が挙げられる。
これら増感色素の添加量は感光性ハロゲン化銀またはハ
ロゲン化銀形成成分１モル当り１×10-4モル〜１モルで
ある。更に好ましくは、１×10-4モル〜１×10-1モルで
ある。
本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。
本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩として
は、特公昭43-4921号、特開昭49-52626号、同52-141222
号、同53-36224号および同53-37610号等の各公報ならび
に米国特許第3,330,633号、同第3,794,496号、同第4,10
5,451号等の各明細書中に記載されているような長鎖の
脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸
の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミ
チン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸
銀、α−（１−フェニルテトラゾールチオ）酢酸銀な
ど、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸銀、フタル酸
銀など、特公昭44-26582号、同45-12700号、同45-18416
号、同45-22185号、特開昭52-137321号、特開昭58-1186
38号、同58-118639号、米国特許第4,123,274号等の各公
報に記載されているイミノ基の銀塩がある。
その他特開昭52-31728号に記載されている様な安定度定
数4.5−10.0の銀錯化合物、米国特許第4,168,980号明細
書に記載されている様なイミダゾリンチオンの銀塩等が
用いられる。
以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾトリアゾールおよびその誘導体、スル
ホベンゾトリアゾールおよびその誘導体、Ｎ−アルキル
スルファモイルベンゾトリアゾールおよびその誘導体が
好ましい。
本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用に供してもよい
し、単離したものを適当な手段によりバインダー中に分
散して使用に供してもよい。分散の方法としては、ボー
ルミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル等を挙げ
ることができるが、これに制限されることはない。
また、有機銀塩の調製法は、一般的には水または有機溶
媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解して混合する方
法であるが、必要に応じてバインダーを添加したり、水
酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して有機化合物の
溶解を促進したり、またアンモニア性硝酸銀溶液を用い
たりすることも有効である。
該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル
当り0.01モル〜500モルが好ましく、より好ましくは0.1
〜100モルである。さらに好ましくは0.3〜30モルであ
る。
本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤は、熱現像
感光材料の分野で通常用いられるものを用いることがで
きる。
本発明の熱現像感光材料において用いられている色素供
与物質が例えば、特開昭57-186744号、同58-79247号、
同58-149046号、同58-149047号、同59-124339号、同59-
181345号、同60-2950号等に開示されている様な還元剤
の酸化体とカップリングする事によって、拡散性の色素
を放出あるいは、形成する色素供与物質である場合は、
本発明に用いられる還元剤としては、例えば米国特許第
3,531,286号、同第3,761,270号、同第3,764,328号各明
細書、またRD No.12146号、同No.15108号、同No.15127
号および特開昭56-27132号公報に記載のｐ−フェニレン
ジアミン系およびｐ−アミノフェノール系現像主薬、フ
ォスフォロアミドフェノール系、スルホンアミドフェノ
ール系現像主薬、スルホンアミドアニリン系現像主薬、
またヒドラゾン系発色現像主薬等を用いる事ができる。
また米国特許第3,342,599号、同第3,719,492号、特開昭
53-135628号、同57-79035号等に記載されている発色現
像主薬プレカーサー等も有利に用いることができる。
特に好ましい還元剤として、特開昭56-146133号及び特
願昭61-71683号に記載のＮ−（Ｐ−N,N−ジアルキル）
フェニルスルファミン酸塩が挙げられる。
前記還元剤は２種以上同時に用いてもよい。また、黒白
現像主薬を現像性をあげる等の目的で併用する事も可能
である。
また、本発明において用いられる色素供与物質が、特開
昭57-179840号、同58-58543号、同59-152440号、同59-1
54445号等に示されるような酸化により色素を放出する
化合物、酸化されることにより色素放出能力を失う化合
物、還元されることにより色素を放出する化合物等の場
合（あるいは単純に銀画像のみを得場合）には、以下に
述べるような現像主薬を用いることもできる。
例えば、フェノール類、スルホンアミドフェノール類、
またはポリヒドロキシベンゼン類、ナフトール類、ヒド
ロキシビナフチル類およびメチレンビスナフトール類、
メチレンビスフェノール類、アスコルビン酸類、３−ピ
ラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類およびパラ
フェニレンジアミン類が挙げられる。
これら前記の現像主薬も又単独、或いは２種以上組合せ
て用いることができる。
本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸
銀塩の種類およびその他の添加剤の種類などに依存する
が、通常は感光性ハロゲン化銀１モルに対して0.01〜15
00モルの範囲であり、好ましくは0.1〜200モルである。
本発明の熱現像感光材料に用いられるバインダーとして
は、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセ
ルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセ
テートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン等の合成高分子、ゼラチン、フタル化ゼラチ
ン等のゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タンパク
質、デンプン、アラビアゴム等の天然物質等の合成、或
いは天然の高分子物質を１又は２以上組合せて用いるこ
とができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリビ
ニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性ポリ
マーとを併用することは好ましく、より好ましくは特開
昭59-229556号に記載のゼラチンとポリビニルピロリド
ン（ビニルピロリドンと他のモノマーとの共重合体も含
む）との混合バインダーである。
バインダーの使用量は、通常支持体１m2当たり0.05g〜5
0gであり、好ましくは0.1g〜10gである。
また、バインダーは、色素供与物質1gに対して0.1g〜10
g用いることが好ましく、より好ましくは0.25〜4gであ
る。
本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体としては、
例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテートフ
ィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィルム、ポ
リ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、写真用原
紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコート紙等の紙
支持体、さらに、これらの支持体の上に電子線硬化性樹
脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられる。
本発明の熱現像感光材料には上記各成分以外に必要に応
じ各種添加剤を含有する事が出来る。
熱現像感光材料において色調剤として知られているもの
が現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加され
てもよい。色調剤としては、例えば特開昭46-4928号、
同46-6077号、同49-5019号、同49-5020号、同49-91215
号、同49-107727号、同50-2524号、同50-67132号、同50
-67641号、同50-114217号、同52-33722号、同52-99813
号、同53-1020号、同53-55115号、同53-76020号、同53-
125014号、同54-156523号、同54-156524号、同54-15652
5号、同54-156526号、同55-4060号、同55-4061号、同55
-32015号等の公報ならびに西独特許第2,140,406号、同
第2,141,063号、同2,220,618号、米国特許第3,847,612
号、同第3,782,941号、同第4,201,582号並びに特開昭57
-207244号、同57-207245号、同58-189628号、同58-1935
41号等の各明細書に記載されている化合物である。
別の現像促進剤としては、特開昭59-177550号、同59-11
1636号に記載の化合物が挙げられる。また特願昭59-280
881号に記載の現像促進剤放出化合物も用いることがで
きる。
カブリ防止剤としては、例えば米国特許第3,645,739号
に記載されている高級脂肪族、特公昭47-11113号に記載
の第２水銀塩、特開昭51-47419号に記載のＮ−ハロゲン
化合物、米国特許第3,700,457号、特開昭51-50725号に
記載のメルカプト化合物放出性化合物、同49-125016号
に記載のアリールスルホン酸、同51-47419号に記載のカ
ルボン酸リチウム塩、英国特許第1,455,271号、特開昭5
0-101,019号に記載の酸化剤、同53-19825号に記載のス
ルフィン酸類あるいはチオスルホン酸類、同51-3223号
に記載の２−チオウラシル類、同51-26019号に記載のイ
オウ単体、同51-42529号、同51-81124号、同55-93149号
に記載のジスルフィドおよびポリスルフィド化合物、同
51-57435号に記載のロジンあるいはジテルペン類、同51
-104338号に記載のフリーのカルボキシル基又はスルホ
ン酸基を有したポリマー酸、米国特許第4,138,265号に
記載のチアゾリンチオン、特開昭54-51821号、米国特許
第4,137,079号に記載の1,2,4−トリアゾールあるいは５
−メルカプト−1,2,4−トリアゾール、特開昭55-140833
号に記載のチオスルフィン酸エステル類、同55-142331
号に記載の1,2,3,4−チアトリアゾール類、同59-46641
号、同59-57233号、同59-57234号に記載のジハロゲン化
合物あるいはトリハロゲン化合物、さらに同59-111636
号に記載のチオール化合物、同60-198540号に記載のハ
イドロキノン誘導体、同60-227255号に記載のハイドロ
キノン誘導体とベンゾトリアゾール誘導体との併用等が
挙げられる。
さらに別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特願昭
60-218169号に記載されている親水性基を有する抑制
剤、特願昭60-262177号に記載されているポリマー抑制
剤および特願昭60-263564号に記載のバラスト基を有す
る抑制剤化合物が挙げられる。
さらに、無機或いは有機の塩基、又は塩基プレカーサー
を添加することができる。塩基プレカーサーとしては加
熱により脱炭酸して塩基性物質を放出する化合物（例え
ばグアニジニウムトリクロロアセテート）、分子内求核
置換反応等の反応により分解してアミン類を放出する化
合物等が挙げられ、例えば特開昭56-130745号、同56-13
2332号、英国特許2,079,480号、米国特許第4,060,420
号、特開昭59-157637号、同59-166943号、同59-180537
号、同59-174830号、同59-195237号等に記載されている
塩基放出剤等を挙げることができる。
その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、蛍光増白
剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、遅延剤、マット剤、
界面活性剤、退色防止剤等が挙げられ、具体的にはリサ
ーチ・ディスクロージャー誌Vol.170、1978年６月No.17
029号、特願昭60-276615号公報等に記載されている。
本発明の熱現像感光材料には保護層を設けることが好ま
しい。
保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤としては、各種マット剤、コ
ロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物（特
に、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線吸収
剤、高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導
体、ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面活性
剤を含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有機銀塩
粒子、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる。
これらの添加剤については、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌Vol.170、1978年６月No.17029号、特願昭60-2766
15号公報等に記載されている。
本発明に有効に用いられる受像要素の受像層としては、
熱現像により放出乃至形成された熱現像感光性層中の色
素を受容する機能を有すればよく、例えば３級アミン又
は四級アンモニウム塩を含むポリマーで、米国特許第3,
709,690号に記載されているものが好ましく用いられ
る。典型的な拡散転写用の受像層としては、アンモニウ
ム塩、３級アミン等を含むポリマーをゼラチンやポリビ
ニルアルコール等と混合して支持体上に塗布することに
より得られる。別の有用な色素受容物質としては特開昭
57-207250号等に記載されたガラス転移温度が40℃以
上、250℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成されるも
のが挙げられる。
これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、又これ自身を支持体として用いてもよい。
前記耐熱性有機高分子物質の例としては、ポリスチレ
ン、炭素原子数４以下の置換基をもつポリスチレン誘導
体、ポリビニルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼ
ン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール、
ポリアリルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルホルマールおよびポリビニルブチラールなどのポリア
セタール類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポ
リ三塩化フッ化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ
−N,N−ジメチルアリルアミド、ｐ−シアノフェニル
基、ペンタクロロフェニル基および2,4−ジクロロフェ
ニル基をもつポリアクリレート、ポリアクリルクロロア
クリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメ
タクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソ
プロピルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレー
ト、ポリ−tert−ブチルメタクリレート、ポリシクロヘ
キシルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタ
クリレート、ポリ−２−シアノ−エチルメタクリレー
ト、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル
類、ポリスルホン、ビスフェノールＡポリカーボネート
等のポリカーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリア
ミド類並びにセルロースアセテート類があげられる。ま
た、ポリマーハンドブック セカンドエディション（ジ
ェイ・ブランドラップ，イー・エイチ・インマーガット
編）ジョン ウィリィ アンド サンズ｛Polymer Hand
book 2nd ed.（J.Brandrup,E.H.Immergut編）John Wile
r＆Sons｝出版に記載されているガラス転移温度40℃以
上の合成ポリマーも有用である。一般的には前記高分子
物質の分子量としては2,000〜200,000が有用である。こ
れらの高分子物質は、単独でも２種以上をブレンドして
用いてもよく、また２種以上を組み合せて共重合体とし
て用いてもよい。
特に好ましい受像層としては、特開昭59-223425号に記
載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭60-19138号に
記載のポリカーボネートと可塑剤より成る層が挙げられ
る。
これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像要
素）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。
受像要素用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム及
びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バラ
イタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネー
トしたRC紙、布類、ガラス類、アルミニウム等の金属
等、又、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬化性
樹脂組成物を塗布、硬化させた支柱体、及びこれらの支
持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が挙げ
られる。さらに特願昭61-126972号に記載されたキャス
トコート紙も支持体として有用である。
特に、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、又は紙の上に顔料塗布層を有
し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成物を塗布し、
硬化させた支持体はそれ自身で樹脂層が受像層として使
用できるので受像要素としてそのまま使用できる。
本発明の熱現像感光材料は、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌15108号、特開昭57-198458号、同57-207250号、
同61-80148号に記載されているような、感光層と受像層
が同一支持体上に設層されたいわゆるモノシート型熱現
像感光材料であることができる。
本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常80℃〜200
℃、好ましくは100℃〜170℃の温度範囲で、１秒間〜18
0秒間、好ましくは1.5秒間〜120秒間加熱するだけで現
像される。拡散性色素の受像層への転写は熱現像時に受
像要素を感光材料の感光面と受像層を密着させる事によ
り熱現像と同時に行ってもよく、又、熱現像後に受像要
素と密着し加熱したり、又、水を供給した後に密着しさ
らに必要ならば加熱したりする事によって転写してもよ
い。また、露光前に70℃〜180℃の温度範囲で予備加熱
を施してもよい。又、特開昭60-143338号、特開昭60-36
44号に記載されているように相互の密着性を高めるため
感光材料及び受像要素を熱現像転写の直前に80℃〜250
℃の温度でそれぞれ予備加熱してもよい。
本発明の熱現像感光材料には、種々の露光手段を用いる
ことができる。
加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料の裏面も
しくは熱転写用受像要素の裏面にカーボンブラック等の
導電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生
ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パターン
は特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（プレヒ
ート）した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時
間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、下降あるい
は繰りかえし、さらには不連続加熱も可能ではあるが、
簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に進
行する方式であってもよい。
［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を示すが、本発明の態様は
これらに限定されない。
実施例−１ （熱現像感光材料の作製） 〈感光性ハロゲン化銀乳剤の調製〉 沃臭化銀乳剤の調製 50℃において、特開昭57-92523号、同57-92524号明細書
に示される混合攪拌を用いて、オセインゼラチン20g、
蒸留水1,000ml及びアンモニアを溶解させたＡ液に沃化
カリウム11.6gと臭化カリウム130gを含有している水溶
液500mlのＢ液と、硝酸銀１モルとアンモニアを含有し
ている水溶液500mlのＣ液とを同時にpAg及びpHを一定に
保ちつつ添加した。さらにＢ液及びＣ液の添加速度を制
御することで、沃化銀含有量７モル％、正６面体、平均
粒径0.25μｍのコア乳剤を調製した。次に上記の方法と
同様にして、沃化銀含有量１モル％のハロゲン化銀のシ
ェルを被覆することで、正６面体、平均粒径0.3μｍ
（シェルの厚さ0.05μｍ）のコア／シェル型ハロゲン化
銀乳剤を調製した（単分散性は８％であった。）。上記
乳剤をそれぞれ水洗、脱塩して収量700mlを得た。
〈緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製〉 前記沃臭化銀乳剤 700ml ４−ヒドロキシ−６−メチル −1,3,3a,7−テトラ ザインデン 0.4g ゼラチン 32g チオ硫酸ナトリウム 10mg 下記増感色素（ａ）メタノール 1wt％液 80ml 蒸留水 1200ml 増感色素（ａ） 〈色素供与物質分散液の調製〉 下記色素供与物質44.4g、2,5−ジ−ｔ−オクチルハイド
ロキノン5.00g、下記カブリ防止剤1.1gを酢酸エチル200
mlに溶解し、アルカノールXC（デュポン社製）5wt％％
水溶液124mlを含む4.24％ゼラチン水溶液720mlと混合し
て超音波ホモジナイザーで分散し、酢酸エチルを留去し
たのち水を加えて795mlとした。
［色素供与物質］ （カブリ防止剤） 〈有機銀塩および熱溶剤分散液の調製〉 ５−メチルベンゾトリアゾールとアンモニア性硝酸銀を
紫外線除去光源（ネオルミスーパーイエロー40W,三菱電
気）下で反応させて得られた５−メチルベンゾトリアゾ
ール銀72.0gと熱溶剤ｐ−（ｎ）ブトキシベンズアミド
（例示化合物BA−８）138gおよびフェニルカルバモイル
化ゼラチン（ルスロー社、タイプ17819PC）の1wt％水溶
液1,100mlとを混合し、アルミナボールミルで24時間分
散した。
〈還元剤液〉 下記還元剤31.8gおよび下記界面活性剤1.0gに水を加え
て溶解し、クエン酸水溶液にてpH6.0に調製した150mlの
溶液を得た。
（還元剤） （界面活性剤） 〈熱現像感光層塗布液の調製〉 下記添加液を混合して塗布液を調製した。
色素供与物質分散液 39.75ml ゼラチン液（10wt％水溶液） 9.75ml ポリビニルピロリドン（Ｋ−30）液 （10wt％水溶液） 17.3ml 還元剤液 7.5ml 有機銀塩および熱溶剤分散液 65.3ml 液体熱溶剤分散液（1,2, ４−ブタントリオール： 例示化合物AL−３） 1.4g 緑感性ハロゲン化銀乳剤 12.0ml 硬膜剤液（＊１） 4.9ml ５−メチルベンゾトリアゾール液 4.0ml 調製水（pH5.5に調製した。） 7.4ml （＊１）テトラ（ビニルスルホニルメチル）メタンとタ
ウリンを1:0.75（モル比）で反応させたものをPCゼラチ
ン1wt％水溶液中に添加して、反応物が3.0wt％となるよ
うにしたもの。
上記塗布液を、下引層を有する厚さ180μｍの写真用透
明ポリエチレンテレフタレートフィルム上に湿潤膜厚8
3.3μｍで塗布し、乾燥した後、40℃,80％RHの雰囲気中
で14時間エージングを行なった。このようにして得た試
料を使用No.1とする。
一方、比較試料として、試料No.1の固体熱溶剤の添加量
を173gに変更し、かつ液体熱溶剤を添加しない以外は試
料No.1と同様に調製したものを試料No.2とし、試料No.1
の固体熱溶剤を添加せず、かつ液体熱溶剤1.4gのかわり
に5.6g用いる以外は試料No.1と同様に調製したものを試
料No.3とした。
〈受像要素の作製〉 ポリカーボネート（分子量25,000、Ｌ−1250帝人化成）
の塩化エチレン溶液を写真用バライタ紙上に塗布、乾燥
しポリカーボネートの塗布量が15.0g/m2となるように受
像要素を作製した。
前記熱現像感光材料試料No.1〜No.3にステップウェッジ
を通して4,000CMSのタングステン光露光を与え、受像要
素とそれぞれ塗布面同士を重ね合わせて100℃にて４秒
間の予備加熱を行なった後、150℃にて90秒間の圧着加
熱（熱現像）を行なった。なお、予備加熱および圧着加
熱は特開昭61-153651号の図−２に示される熱現像装置
を用いて行なった。
加熱終了後、熱現像感光材料試料から受像要素をすみや
かにひきはがすと、受像要素表面にマゼンタ色の画像を
有する試料No.1,2,3が得られた。
〈写真特性の評価〉 得られたマゼンタ画像の最大反射濃度と最小反射濃度を
サクラデンシトメーターPDA−65（小西六製）にて緑色
光で測定し、結果を表−１に示す。
一方、未現像の熱現像感光材料について以下の試験を行
なった。
（ひびわれ試験） 各試料を、3.5cm×12.5cmの短冊状とし、23℃、相対湿
度40％の雰囲気中に12時間放置した後、同じ雰囲気中で
塗布面を外側にして短冊状試料をＵ字型に折りまげ、そ
の曲率半径Ｒを8mmとし、Ｕ字型の状態を５秒間維持し
たのち元にもどして、光学顕微鏡（×100）により、ひ
びわれの発生を調べた。結果を表−２に示す。
評価 ○ ひびわれの発生なし △ ひびわれの発生わずかにあり × ひびわれの発生多数あり （くっつき度試験） 各試料を、30℃、相対湿度80％の条件下で１時間放置し
た後、その条件下で試料の乳剤面と裏面とを重ね合わせ
て0.4kg/cm2の圧力を５秒間加えた後、試料を引き離
し、くっつき度の試験をした。結果を表−２に示す。
評価 ○ 試料がくっつかない △ くっついたが容易に離れた × くっついて簡単に離れない （保存性試験） 各試料を、50℃、相対湿度80％の条件下で24時間放置し
た後、実施例−１と同様の露光、熱現像を行なった。得
られた画像のDmax及びDminと共に上記条件下で放置する
前の各感光材料試料の感度を100としたときの各々の試
料の放置後の感度を比感度として表−３に示す。
ただし、感度は反射濃度1.0の点を用いた。
表−１〜表−３の結果から明らかなように、固体熱溶剤
と液体熱溶剤とを組み合せて用いた試料No.1は、高い最
大濃度と低い最小濃度を示して優れた写真特性を有する
ものであり、ひびわれやくっつき等の物性的欠点をもた
ないものである。
実施例−２ 実施例−１の試料No.1における固体熱溶剤と液体熱溶剤
を下表−４に示すように変更する以外は試料No.1と同様
にした試料No.4〜No.12を調製した。
得られた各試料（No.4〜No.12）に対し、実施例−１と
同様に露光、熱現像を行なった。得られたマゼンタ画像
の最大反射濃度と最小反射濃度を求め、更に実施例−１
と同様の保存性試験を行ない、その結果を表−５に示
す。
さらに未現像の感光材料（試料No.4〜No.12）について
実施例−１と同様に、ひびわれ試験及びくっつき度試験
を行なった。結果を表−６に示す。
表−５及び表−６の結果から明らかなように、本発明の
熱現像感光材料にかかる試料No.4〜No.12はいずれも写
真特性及び物性の両面において優れているものである。
更に詳しく検討すると、固体熱溶剤として3,5−ジメト
キシベンズアミドまたはｐ−トルアミドを用いた試料N
o.10およびNo.12では、比感度が小さくわずかにひびわ
れが発生している。これは3,5−ジメトキシベンズアミ
ドおよびｐ−トルアミドは共に120°〜150℃で昇華性が
あり、且つこれらの固体熱溶剤が他の固体熱溶剤より親
水性が大きいためである。すなわち、固体熱溶剤として
は昇華性が小さく、親水性の小さいものがより好ましい
ことが判る。
一方、液体熱溶剤としてエチレングリコールまたはポリ
エチレングリコール＃300を用いた試料No.8およびNo.5
では比感度が小さく、くっつきも発生している。これは
エチレングリコールは揮発性が高いためであり、ポリエ
チレングリコール＃300はハロゲン化銀への増感色素の
吸着を低下するためである。すなわち、液体熱溶剤の無
機性／有機性の比は大きすぎても小さすぎてもくっつき
性を悪くする傾向があることが判る。
〈色素供与物質分散液の調製〉 実施例−３ 下記色素供与物質30.0gをリン酸トリクレジル30.0gおよ
び酢酸エチル90.0mlに溶解し、実施例−１と同じ、界面
活性剤を含んだゼラチン水溶液460mlと混合し、超音波
ホモジナイザーで分散したのち酢酸エチルを留去し、水
を加えて500mlとした。
色素供与物質 〈熱現像感光材料の作製〉 実施例−１に記載の緑感性沃臭化銀乳剤40.0ml、有機銀
塩および固体熱溶剤分散液25.0ml、色素供与物質分散液
50.0mlを混合し、さらに液体熱溶剤として1,2,4−ブタ
ントリオール（AL−３）0.80g、１−フェニル−4,4′−
ジメチル−３−ピラゾリドンの10重量％メタノール液1.
5ml、実施例−１と同じ硬膜剤3.00mlおよびグアニジン
トリクロロ酢酸の10重量％水−アルコール溶液20.0mlを
加えて、下引が施された厚さ180μｍの写真用ポリエチ
レンテレフタレートフィルム上に、銀量が2.0g/m2とな
るように塗布して感光材料（試料No.13）を得た。
比較試料として、実施例−１の有機銀塩および固体熱溶
剤分散液のＰ−（ｎ）ブトキシベンズアミドの添加量を
173gに変更し、かつ液体熱溶剤を添加しない以外は試料
No.13と同様の試料No.14;実施例−１の有機銀塩および
固体熱溶剤分散液のＰ−（ｎ）ブトキシベンズアミドを
添加せず、かつ液体熱溶剤の1,2,4−ブタントリオール
を3.2g添加する以外は試料No.13と同様の試料No.15をそ
れぞれ調製した。
〈受像要素−２の作製〉 厚さ100μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に下記の層を順次塗布した。
（１）ポリアクリル酸からなる層。（7.00g/m2） （２）酢酸セルロースからなる層。（4.00g/m2） （３）スチレンとＮ−ベンジル−N,N−ジメチル−Ｎ−
（３−マレイミドプロピル）アンモニウムクロライドの
1:1の共重合体およびゼラチンからなる層。
（４）尿素及びポリビニルアルコール（ケン化度98％）
からなる層 前記試料No.13〜15に対し、ステップウェッジを通して
1,600C.M.Sの露光を与え、前記受像要素−２と合わせて
熱現像機にて150℃で１分間熱現像した後、受像要素を
すみやかにひきはがした。受像要素表面に得られた黄色
透明画像の透過濃度を濃度計（PDA−65、小西六写真工
業（株）製）にて測定し、最大濃度と最小濃度（カブ
リ）を表−７に示す。
さらに実施例−１と同様に、保存性試験、ひびわれ試験
及びくっつき度試験を行ない。その結果を表−８に示
す。
表−８の結果から明らかなように、本発明は塩基放出剤
（グタニジントリクロロ酢酸を用いた熱現像感光材料に
おいても、写真特性および物性の優れたものである。
すなわち、塩基放出剤を用いた熱現像感光材料では一般
に膜物性が悪く、特にひびわれをおこしやすい。ところ
が、本発明の試料においては塩基放出剤を用いた場合で
も、ひびわれの発生は少なく、くっつきも生じない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡内 謙 東京都日野市さくら町１番地 小西六写真 工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭63−53548（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−190941（ＪＰ，Ａ) 特公 平１−59573（ＪＰ，Ｂ２) 特公 平３−74378（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】支持体上にバインダー及び感光性ハロゲン
    化銀を有する熱現像感光材料において、25℃で固体であ
    る固体熱溶剤と25℃で液体である液体熱溶剤を含有し、
    固体熱溶剤がベンツアミド誘導体であり、かつ液体熱溶
    剤が多価アルコールである、ことを特徴とする熱現像感
    光材料。
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