JPH0680792A - Ｐｔｐまたはブリスターパック包装用シートまたはフィルム、包装体、およびその形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 防湿性および透明性に優れ、しかも真空また
は圧空成形性に優れたＰＴＰまたはブリスターパック包
装用シートまたはフィルムを得る。 【構成】 下式で表わされる環状オレフィンとエチレン
との共重合体であって、１３５℃のデカリン中で測定し
た極限粘度が０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、軟化温度が５０
〜２００℃である非晶質ポリオレフィンからなるＰＴＰ
またはブリスターパック包装用シートまたはフィルム。 【化１】 （ｎは０または１、ｍは０または正の整数、ｑは０また
は１、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸、Ｒ^aおよびＲ^bはＨ、ハロゲンおよび
炭化水素基から選ばれる基。Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁸は互いに結合し
て単環、多環を形成してもよく、環は二重結合を有して
いてもよい。Ｒ¹⁵とＲ¹⁶とで、またはＲ¹⁷とＲ¹⁸とでア
ルキリデン基を形成してもよい。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、薬剤包装のＰＴＰ包装
や他のブリスターパック包装用の成形材料として用いる
ためのシートまたはフィムル、それらを用いたＰＴＰま
たはブリスターパック包装体、および包装体の形成方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】日用品、雑貨、錠剤薬品などの包装には
ブリスターパック包装が広く使用されている。このブリ
スターパック包装は、包装しようとする被包装物の形状
にほぼ合せた輪郭のブリスター（ふくらみ）を形成する
ように、熱可塑性樹脂シートまたはフィルムを真空また
は圧空成形し、このブリスターに被包装物を収容した
後、シール材（台紙）を被せ、シートまたはフィルムの
フランジ部（平な部分）とシール材とをヒートシールま
たは接着する包装であって、ブリスターを通して中の被
包装物を確認できるようにしたものである。特に、錠剤
やカプセルのような小形の被包装物の場合は、アルミニ
ウム箔のような破れやすいシール材を使用することによ
り、ブリスターを押して容易に解包できるようにしたＰ
ＴＰ包装（ｐｒｅｓｓ ｔｈｒｏｕｇｈ ｐａｃｋ）が
広く使用されている。

【０００３】このようなＰＴＰまたはブリスターパック
包装に使用するシートまたはフィルムの材料（素材）に
は、透明性、防湿性、および真空または圧空成形性が要
求され、特に錠剤などの薬剤を包装する場合にはさらに
高い防湿性が要求される。

【０００４】従来、このようなＰＴＰまたはブリスター
パック包装用シートまたはフィルムの材料としては、ポ
リ塩化ビニルやポリプロピレンなどが使用されている。
しかしこれらの防湿性は不十分であり、ポリ塩化ビニリ
デンの塗布や多層化により防湿性の向上を図っている。
ポリ塩化ビニルは環境汚染の問題もあり、これに代わる
素材が求められており、一部ポリプロピレンに代わりつ
つあるが、ポリプロピレンは透明性が悪く、また真空ま
たは圧空成形性が悪く生産性が低いなどの問題点があ
る。

【０００５】一方特開昭６１−２９２６０１号には、後
述の一般式〔１〕のｎが０の場合の環状オレフィンと、
エチレンとの共重合体からなる環状オレフィン系ランダ
ム共重合体が光学材料として記載されている。しかし、
この共重合体は一般的には極めて脆く、シートまたはフ
ィルムに成形するのが困難であり、また真空成形性も悪
いため、ＰＴＰまたはブリスターパック包装用シートま
たはフィルムとして用いることは示唆されていない。

【０００６】また特開平２−１９６８３２号には、１３
５℃のデカリン中で測定した極限粘度が０．０１〜１０
ｄｌ／ｇ、軟化温度が７０℃以上である、後述の一般式
〔１〕のｎが０の場合の環状オレフィンと、エチレンと
の共重合体からなる環状オレフィン系ランダム共重合体
を２軸延伸したシートまたはフィルムが記載されてい
る。しかし、このような２軸延伸したシートまたはフィ
ルムは、表面温度が軟化温度以上になると収縮するの
で、軟化温度以上の温度で成形を行う真空または圧空成
形による成形は難しい。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点を解決するため、防湿性および透明性に優れ、し
かも真空または圧空成形性に優れたＰＴＰまたはブリス
ターパック包装用シートまたはフィルムを提供すること
である。本発明の他の目的は、上記シートまたはフィル
ムからなり、防湿性および透明性に優れたＰＴＰまたは
ブリスターパック包装体、ならびに包装体の形成方法を
提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は次のＰＴＰまた
はブリスターパック包装用シートまたはフィルム、それ
らを用いたＰＴＰまたはブリスターパック包装体、およ
びその形成方法である。 （１）（ａ）１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度
〔η〕が０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、軟化温度（ＴＭＡ）
が５０〜２００℃である、下記一般式〔１〕で表わされ
る環状オレフィンとエチレンとの共重合体からなる環状
オレフィン系ランダム共重合体、（ｂ）１３５℃のデカ
リン中で測定した極限粘度〔η〕が０．０１〜１０ｄｌ
／ｇ、軟化温度（ＴＭＡ）が５０〜２００℃である、下
記一般式〔１〕で表わされる環状オレフィンの開環
（共）重合体もしくはその水素添加、あるいは（ｃ）前
記環状オレフィン系ランダム共重合体（ａ）または環状
オレフィンの開環（共）重合体もしくはその水素添加物
（ｂ）のグラフト変性物の非晶質ポリオレフィン樹脂か
らなることを特徴とするＰＴＰまたはブリスターパック
包装用シートまたはフィルム。

【化３】 （式〔１〕において、ｎは０または１、ｍは０または正
の整数、ｑは０または１、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^aおよび
Ｒ^bはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子および
炭化水素基からなる群から選ばれる原子または基を示
す。またＲ¹⁵〜Ｒ¹⁸は互いに結合して単環または多環を
形成していてもよく、またＲ¹⁵とＲ¹⁶とで、またはＲ¹⁷
とＲ¹⁸とでアルキリデン基を形成していてもよい。Ｒ¹⁵
〜Ｒ¹⁸により形成される前記単環または多環は二重結合
を有していてもよい。ここでｑが０の場合には、それぞ
れの結合手が結合して５員環を形成する。） （２）上記（１）記載のシートまたはフィルムにブリス
ターを形成した成形体と、シール材とからなることを特
徴とするＰＴＰまたはブリスターパック包装体。 （３）成形体が被包装物を収容するブリスターと、この
ブリスターの周辺部に形成されたフランジ部とを有し、
フランジ部がシール材に固着されてシールされているこ
とを特徴とする上記（２）記載のＰＴＰまたはブリスタ
ーパック包装体。 （４）シール材がアルミニウム箔あるいは上記（１）記
載のシートまたはフィルムからなることを特徴とする上
記（２）または（３）記載のＰＴＰまたはブリスターパ
ック包装体。 （５）シール材が、アルミニウム箔または台紙に、
（ｃ）１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度〔η〕
が０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、軟化温度（ＴＭＡ）が５０
〜２００℃である、前記一般式〔１〕で表わされる環状
オレフィンとエチレンとの共重合体からなる環状オレフ
ィン系ランダム共重合体（ａ）、または１３５℃のデカ
リン中で測定した極限粘度〔η〕が０．０１〜１０ｄｌ
／ｇ、軟化温度（ＴＭＡ）が５０〜２００℃である、前
記一般式〔１〕で表わされる環状オレフィンの開環
（共）重合体もしくはその水素添加物（ｂ）のグラフト
変性物を積層したものである上記（２）または（３）記
載のＰＴＰまたはブリスターパック包装体。 （６）上記（１）記載のシートまたはフィルムからな
り、被包装物を収容するブリスター、およびこのブリス
ターの周辺部に形成されたフランジ部を有する成形体の
ブリスターに、被包装物を収容し、成形体のフランジ部
とシール材とをヒートシールまたは接着剤により固着す
ることを特徴とする包装体の形成方法。

【０００９】本発明においてシートまたはフィルムの材
料となる非晶質ポリオレフィン樹脂としては、前記環状
オレフィン系ランダム共重合体（ａ）、環状オレフィン
の開環（共）重合体もしくはその水素添加物（以下、環
状オレフィン系開環（共）重合体という）（ｂ）、およ
びこれら（ａ）または（ｂ）のグラフト変性物（ｃ）が
ある。これらについて、以下詳細に説明する。

【００１０】上記（ａ）〜（ｃ）の非晶質ポリオレフィ
ン樹脂の一構成成分である環状オレフィンは、前記一般
式〔１〕で表わされる不飽和単量体からなる群から選ば
れる少なくとも一種の環状オレフィンである。ここでま
ず、前記一般式〔１〕で表される環状オレフィンについ
て説明する。前記式〔１〕において、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸ならび
にＲ^a、Ｒ^bはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子
および炭化水素基よりなる群から選ばれる原子または基
を示す。

【００１１】ここで、ハロゲン原子は、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。また炭化水
素基としては、それぞれ独立に、通常、炭素原子数１〜
２０のアルキル基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化ア
ルキル基、炭素原子数３〜１５のシクロアルキル基また
は芳香族炭化水素基などがあげられる。より具体的に
は、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、アミル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、デシル基、ドデシル基およびオクタデシル基など
があげられ、ハロゲン化アルキルとしては、上記のよう
なアルキル基を形成している水素原子の少なくとも一部
がフッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子で
置換された基があげられる。

【００１２】シクロアルキル基としては、シクロヘキシ
ル基などがあげられ、芳香族炭化水素基としては、フェ
ニル基、ナフチル基などがあげられる。さらに前記式
〔１〕において、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶とが、Ｒ¹⁷とＲ¹⁸とが、Ｒ
¹⁵とＲ¹⁷とが、Ｒ¹⁶とＲ¹⁸とが、Ｒ¹⁵とＲ¹⁸とが、ある
いはＲ¹⁶とＲ¹⁷とがそれぞれ結合して（互いに共同し
て）、単環または多環を形成していてもよく、しかもこ
のようにして形成された単環または多環が二重結合を有
していてもよい。ここで形成される単環または多環とし
ては、具体的に以下のようなものがあげられる。

【００１３】

【化４】

【００１４】なお上記例示において、１または２の番号
を付した炭素原子は、式〔１〕においてそれぞれＲ
¹⁵（Ｒ¹⁶）またはＲ¹⁷（Ｒ¹⁸）が結合している炭素原子
を表す。また、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶とで、またＲ¹⁷とＲ¹⁸とでア
ルキリデン基を形成していてもよい。このようなアルキ
リデン基は、通常は炭素原子数２〜２０のアルキリデン
基であり、このようなアルキリデン基の具体的な例とし
ては、エチリデン基、プロピリデン基およびイソプロピ
リデン基などがあげられる。

【００１５】前記一般式〔１〕の好ましい環状オレフィ
ンとして、下記一般式〔１−１〕で表わされる環状オレ
フィンがあげられる。

【化５】 （式〔１−１〕において、ｎ、ｍ、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸は式
〔１〕と同じものを示す。）

【００１６】さらに前記式〔１〕で表される環状オレフ
ィンとして、下記一般式〔２〕で表される化合物を例示
できる。

【化６】 （式〔２〕において、ｈは０または正の整数であり、ｊ
およびｋは０、１または２である。ｍ、Ｒ⁷〜Ｒ¹⁵およ
びＲ¹⁷〜Ｒ¹⁸は式〔１〕と同じものを表す。Ｒ¹⁹〜Ｒ²⁷
はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素
基およびアルコキシ基からなる群から選ばれる原子また
は基を表す。）

【００１７】ここでハロゲン原子は、前記式〔１〕にお
けるハロゲン原子と同じである。また式〔２〕のＲ¹⁹〜
Ｒ²⁷の炭化水素基としては、それぞれ独立に、通常、炭
素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数１〜２０の
ハロゲン化アルキル基、炭素原子数３〜１５のシクロア
ルキル基または芳香族炭化水素基などがあげられる。よ
り具体的には、アルキル基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、アミル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基、ドデシル基およびオクタデ
シル基などがあげられ、ハロゲン化アルキルとしては、
上記のようなアルキル基を形成している水素原子の少な
くとも一部がフッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨ
ウ素原子で置換された基があげられる。

【００１８】シクロアルキル基としては、シクロヘキシ
ル基などがあげられ、芳香族炭化水素基としては、アリ
ール基、アラルキル基などがあげられ、具体的には、フ
ェニル基、トリル基、ナフチル基、ベンジル基、フェニ
ルエチル基などがあげられる。

【００１９】アルコキシ基としては、メトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基などがあげられる。ここで、Ｒ¹⁷
およびＲ¹⁸が結合している炭素原子と、Ｒ²¹が結合して
いる炭素原子またはＲ¹⁹が結合している炭素原子とは直
接あるいは炭素原子数１〜３のアルキレン基を介して結
合していてもよい。すなわち、上記二個の炭素原子がア
ルキレン基を介して結合している場合には、Ｒ¹⁷および
Ｒ²¹で表される基が、または、Ｒ¹⁸およびＲ¹⁹で表され
る基が互いに共同して、メチレン基（−ＣＨ₂−）、エ
チレン基（−ＣＨ₂ＣＨ₂−）またはプロピレン基（−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−）の内のいずれかのアルキレン基を形
成している。

【００２０】さらに、ｊ＝ｋ＝０のとき、Ｒ²³とＲ²⁰ま
たはＲ²³とＲ²⁷とは互いに結合して単環または多環の芳
香族環を形成していてもよい。この場合の単環または多
環の芳香族環の例としては、ｊ＝ｋ＝０のときＲ²³とＲ
²⁰がさらに芳香族環を形成している以下に記載する基な
どをあげることができる。

【００２１】

【化７】

【００２２】上記例示において、ｈは式〔２〕における
ｈと同じものを表す。上記のような式〔１〕、〔１−
１〕または〔２〕で表される環状オレフィンとしては、
具体的には、ビシクロ〔2. 2. 1〕ヘプト-2-エン誘導
体、テトラシクロ〔4. 4. 0. 1^2,5. 1^7,10〕-3-ドデセ
ン誘導体、ヘキサシクロ〔6. 6. 1. 1^3,6. 1^10,13. 0
^2,7. 0^9,14〕-4-ヘプタデセン誘導体、オクタシクロ
〔8. 8. 0. 1^2,9. 1^4,7. 1^11,18. 1^13,16. 0^3,8. 0
^12,17〕-5-ドコセン誘導体、ペンタシクロ〔6. 6. 1. 1
^3,6. 0^2,7. 0^9,14〕-4-ヘキサデセン誘導体、ヘプタシ
クロ-5-エイコセン誘導体、ヘプタシクロ-5-ヘンエイコ
セン誘導体、トリシクロ〔4. 3. 0. 1^2,5〕-3-デセン誘
導体、トリシクロ〔4. 4. 0. 1^2,5〕-3-ウンデセン誘導
体、ペンタシクロ〔6. 5. 1. 1^3,6. 0^2,7. 0^9,13〕-4-
ペンタデセン誘導体、ペンタシクロペンタデカジエン誘
導体、ペンタシクロ〔7. 4. 0. 1^2,5. 1^9,12. 0^8,13〕-
3-ペンタデセン誘導体、ヘプタシクロ〔8. 7. 0. 1^3,6.
1^10,17. 1^12,15. 0^2,7. 0^11,16〕-4-エイコセン誘導
体、ノナシクロ〔10. 9. 1. 1^4,7. 1^13,20. 1^15,18. 0
^3,8. 0^2,10. 0^12,21. 0^{14,1 9}〕-5-ペンタコセン誘導
体、ペンタシクロ〔8. 4. 0. 1^2,5. 1^9,12. 0^8,13〕-3-
ヘキサデセン誘導体、ヘプタシクロ〔8. 8. 0. 1^4,7. 1
^11,18. 1^13,16. 0^3,8. 0^12,17〕-5-ヘンエイコセン誘導
体、ノナシクロ〔10. 10. 1. 1^5,8. 1^14,21. 1^16,19. 0
^2,11. 0^4,9. 0^13,22. 0^{15, 20}〕-5-ヘキサコセン誘導
体、1, 4-メタノ-1, 4, 4a, 9a-テトラヒドロフルオレ
ン誘導体、1, 4-メタノ-1, 4, 4a, 5, 10, 10a-ヘキサ
ヒドロアントラセン誘導体、およびシクロペンタジエン
−アセナフチレン付加物などがあげられる。

【００２３】以下に前記のような式〔１〕、〔１−１〕
または〔２〕で表される環状オレフィンのより具体的な
例を示す。

【００２４】

【化８】

【００２５】

【化９】

【００２６】

【化１０】

【００２７】

【化１１】

【００２８】

【化１２】

【００２９】

【化１３】

【００３０】

【化１４】

【００３１】

【化１５】

【００３２】

【化１６】

【００３３】

【化１７】

【００３４】

【化１８】

【００３５】

【化１９】

【００３６】

【化２０】

【００３７】

【化２１】

【００３８】

【化２２】

【００３９】

【化２３】

【００４０】

【化２４】

【００４１】

【化２５】

【００４２】

【化２６】

【００４３】

【化２７】

【００４４】

【化２８】

【００４５】前記のような一般式〔１〕、〔１−１〕ま
たは〔２〕で表わされる環状オレフィンは、シクロペン
タジエンと対応する構造を有するオレフィン類とを、デ
ィールス・アルダー反応させることによって製造するこ
とができる。

【００４６】（ａ）環状オレフィン系ランダム共重合体 環状オレフィン系ランダム共重合体（ａ）は、前記環状
オレフィン成分およびエチレン成分を必須成分とするも
のであるが、これらの必須の二成分の他に本発明の目的
を損なわない範囲で、必要に応じて他の共重合可能な不
飽和単量体成分を含有していてもよい。任意に共重合さ
れていてもよい不飽和単量体としては、例えば炭素数３
〜２０のα−オレフィン、炭素と炭素の二重結合を１分
子内に２個以上含む炭化水素系単量体、前記一般式
〔１〕で表わされる環状オレフィン以外の環状オレフィ
ンなどをあげることができる。

【００４７】前記炭素数３〜２０のα−オレフィンとし
ては、具体的にプロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペン
テン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１
−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセ
ン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコ
センなどをあげることができる。

【００４８】前記炭素と炭素の二重結合を１分子内に２
個以上含む炭化水素系単量体としては、具体的には１，
４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、２−メチル
−１，５−ヘキサジエン、４−メチル−１，５−ヘキサ
ジエン、５−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチ
ル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オク
タジエン等の鎖状非共役ジエン；シクロヘキサジエン、
ジシクロペンタジエン、メチルテトラヒドロインデン、
２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５
−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−
ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネ
ン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノル
ボルネン、４，９，５，８−ジメタノ−３ａ，４，４
ａ，５，８，８ａ，９，９ａ−オクタヒドロ−１Ｈ−ベ
ンゾインデン等の環状非共役ジエン；２，３−ジイソプ
ロピリデン−５−ノルボルネン；２−エチリデン−３−
イソプロピリデン−５−ノルボルネン；２−プロペニル
−２，２−ノルボルナジエンなどを例示することができ
る。これらのうちでは、１，４−ヘキサジエン、１，６
−オクタジエン、および環状非共役ジエン、とりわけジ
シクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネ
ン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチレン−２
−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、１，６−オク
タジエンが好ましい。

【００４９】前記一般式〔１〕で表わされる環状オレフ
ィン以外の環状オレフィンとしては、具体的にはシクロ
ブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、３，４−ジ
メチルシクロヘキセン、３−メチルシクロヘキセン、２
−（２−メチルブチル）−１−シクロヘキセン、２，
３，３ａ，７ａ−テトラヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ
−インデン、３ａ，５，６，７ａ−テトラヒドロ−４，
７−メタノ−１Ｈ−インデンなどをあげることができ
る。

【００５０】このような任意に共重合されてもよい不飽
和単量体は単独で、または組合せて使用することがで
き、通常環状オレフィン系ランダム共重合体（ａ）を１
００％とすれば５０モル％未満の量で用いられる。環状
オレフィン系ランダム共重合体（ａ）において、エチレ
ン成分に由来する構造単位は４０〜８５モル％、好まし
くは５０〜７５モル％の範囲、環状オレフィン成分に由
来する構造単位は１５〜６０モル％、好ましくは２０〜
５０モル％の範囲が適当であり、エチレン成分に由来す
る構造単位および環状オレフィン成分に由来する構造単
位はランダムに配列した実質上線状の環状オレフィン系
ランダム共重合体を形成している。上記環状オレフィン
系ランダム共重合体（ａ）が実質上線状であり、ゲル状
架橋構造を有していないことは、この共重合体が１３５
℃のデカリン中に完全に溶解することよって確認でき
る。

【００５１】環状オレフィン系ランダム共重合体（ａ）
の１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度〔η〕は
０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０５〜５ｄｌ
／ｇ、サーマル・メカニカル・アナライザーで測定した
軟化温度（ＴＭＡ）は５０〜２００℃、好ましくは６０
〜２００℃、さらに好ましくは７０〜１５０℃の範囲で
ある。なお軟化温度は、シート上に石英製針を載せ、荷
重４９ｇをかけ、５℃／分で昇温させ、針が０．６３５
ｍｍ進入した温度である。

【００５２】さらに環状オレフィン系ランダム共重合体
（ａ）としては、ヨウ素価（ｇ−ヨウ素／１００ｇ共重
合体）が３０以下、好ましくは２５以下、ガラス転移温
度（Ｔｇ）が通常３０〜１８０℃、好ましくは４０〜１
８０℃、Ｘ線回折法によって測定した結晶化度が０〜１
０％、好ましくは０〜７％、特に好ましくは０〜５％の
範囲のものが望ましい。

【００５３】本発明で用いられる（ａ）環状オレフィン
系ランダム共重合体において、前記式〔１〕、〔１−
１〕または〔２〕で表される環状オレフィンから誘導さ
れる構成単位の少なくとも一部は、それぞれ下記構造式
〔１−ａ〕、〔１−１−ａ〕または〔２−ａ〕で示され
る。

【００５４】

【化２９】 （式〔１−ａ〕、〔１−１−ａ〕において、ｎ、ｍ、
ｑ、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^a、Ｒ^bは式〔１〕と同じもの
を表す。式〔２−ａ〕において、ｍ、ｈ、ｊ、ｋ、Ｒ⁷
〜Ｒ¹⁵およびＲ¹⁷〜Ｒ²⁷は式〔２〕と同じもの表す。）

【００５５】本発明では、上記環状オレフィン系ランダ
ム共重合体（ａ）を単独で使用することもできるし、こ
の共重合体（ａ）に、１３５℃のデカリン中で測定した
極限粘度〔η〕が０．０１〜５ｄｌ／ｇ、好ましくは
０．０２〜３ｄｌ／ｇで、かつ軟化温度が５０℃未満、
好ましくは−１０〜＋５０℃未満、さらに好ましくは＋
１０〜＋５０℃未満の範囲にある環状オレフィン系ラン
ダム共重合体（ｄ）を混合した非晶質ポリオレフィン樹
脂組成物（以下、樹脂組成物Ａという場合がある）を使
用することができる。

【００５６】環状オレフィン系ランダム共重合体（ｄ）
としては、上記物性値に加え、さらにガラス転移温度
（Ｔｇ）が通常−３０〜＋６０℃、好ましくは−２０〜
＋５０℃、Ｘ線回折法によって測定した結晶化度が０〜
１０％、好ましくは０〜７％、特に好ましくは０〜５％
の範囲にあるものを使用するのが望ましい。

【００５７】環状オレフィン系ランダム共重合体（ｄ）
としては、前記極限粘度、軟化温度等の物性値が前記環
状オレフィン系ランダム共重合体（ａ）と異なる以外は
環状オレフィン系ランダム共重合体（ａ）と同様のもの
が使用できる。例えば、エチレンおよび前記一般式
〔１〕で表わされる環状オレフィン以外の単量体が共重
合されているもの、または変性物などが使用できる。

【００５８】樹脂組成物Ａにおける環状オレフィン系ラ
ンダム共重合体（ａ）と環状オレフィン系ランダム共重
合体（ｄ）との混合割合は、前記（ａ）１００重量部に
対して前記（ｄ）０．１〜１０重量部、好ましくは０．
３〜７重量部、特に好ましくは０．５〜５重量部、最も
好ましくは１．２重量部が望ましい。

【００５９】未変性の環状オレフィン系ランダム共重合
体（ａ）は、エチレン成分、前記一般式〔１〕で表わさ
れる環状オレフィン成分および必要により共重合される
他のモノマー成分を、周知のチーグラー系触媒の存在下
に重合することにより製造することができる。

【００６０】上記チーグラー系触媒としては、例えば
（Ｉ）少なくともマグネシウム、チタンおよびハロゲン
を含有する複合体と有機アルミニウム化合物とからなる
触媒、（II）バナジウム化合物と有機アルミニウム化合
物とからなる触媒などをあげることができる。これらの
中では後者（II）の触媒が好ましく、特に可溶性バナジ
ウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒が
好ましい。

【００６１】次に可溶性バナジウム化合物と有機アルミ
ニウム化合物とからなる触媒を用いた環状オレフィン系
ランダム共重合体（ａ）の具体的な製造方法について説
明する。環状オレフィン系ランダム共重合体（ａ）を製
造する方法において、触媒構成成分として使用される可
溶性バナジウム化合物は、共重合反応系の炭化水素媒体
に可溶性のバナジウム化合物であり、具体的には一般式 ＶＯ（ＯＲ）_aＸ_bまたはＶ（ＯＲ）_cＸ_d （ただし、Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン、０≦ａ≦
３、０≦ｂ≦３、２≦ａ＋ｂ≦３、０≦ｃ≦４、０≦ｄ
≦４、３≦ｃ＋ｄ≦４である。）で表わされるバナジウ
ム化合物、あるいはこれらの電子供与体付加物を代表例
としてあげることができる。より具体的にはＶＯＣ
ｌ₃、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｃｌ₂、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅） ₂Ｃ
ｌ、ＶＯ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ₃Ｈ₇）Ｃｌ₂、ＶＯ（Ｏ−ｎ
−Ｃ₄Ｈ₉）Ｃｌ₂、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、ＶＯＢｒ₂、Ｖ
Ｃｌ₄、ＶＯＣｌ₂、ＶＯ（Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）₃、ＶＣｌ₃
・２０Ｃ₈Ｈ₁₇ＯＨなどを例示することができる。

【００６２】有機アルミニウム化合物としては、少なく
とも分子内に１個のＡｌ−炭素結合を有する化合物が利
用でき、例えば、 （ｉ）一般式Ｒ¹ _mＡｌ（ＯＲ²）_nＨ_pＸ_q （ここで、Ｒ¹およびＲ²は炭素数通常１〜１５個、好ま
しくは１〜４個を含む炭化水素基を示し、互いに同一で
も異なっていてもよい。Ｘはハロゲンを示す。ｍは０≦
ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ
＜３の数であって、しかもｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３であ
る。）で表わされる有機アルミニウム化合物、または （ii）一般式Ｍ¹Ａｌ（Ｒ¹）₄ （ここで、Ｍ¹はＬｉ、ＮａまたはＫであり、Ｒ¹は前記
（ｉ）と同じである。）で表わされる第Ｉ族金属とアル
ミニウムとの錯アルキル化物などをあげることができ
る。

【００６３】前記（ｉ）に属する有機アルミニウム化合
物としては、 一般式 Ｒ¹ _mＡｌ（ＯＲ²）_3-m （ここで、Ｒ¹およびＲ²は前記（ｉ）と同じ。ｍは好ま
しくは１．５≦ｍ≦３である。） 一般式 Ｒ¹ _mＡｌＸ_3-m （ここで、Ｒ¹は前記（ｉ）と同じ。Ｘはハロゲン、ｍ
は好ましくは０＜ｍ＜３である。） 一般式 Ｒ¹ _mＡｌＨ_3-m （ここで、Ｒ¹は前記（ｉ）と同じ。ｍは好ましくは２
≦ｍ＜３である。） 一般式 Ｒ¹ _mＡｌ（ＯＲ²）_nＸ_q （ここで、Ｒ¹およびＲ²は前記（ｉ）と同じ。Ｘはハロ
ゲン、０＜ｍ≦３、０≦ｎ＜３、０≦ｑ＜３で、ｍ＋ｎ
＋ｑ＝３である。）で表わされるものなどを例示でき
る。

【００６４】前記（ｉ）に属する有機アルミニウム化合
物において、より具体的にはトリエチルアルミニウム、
トリブチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウ
ム等のトリアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウ
ムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシド等のジ
アルキルアルミニウムアルコキシド；エチルアルミニウ
ムセスキエトキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキ
シド等のアルキルアルミニウムセスキアルコキシドのほ
かに、（Ｒ¹）₀.₅Ａｌ（ＯＲ²）₀.₅等で表わされる平均
組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアル
ミニウム；ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルア
ルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド等
のジアルキルアルミニウムハライド；エチルアルミニウ
ムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリ
ド、エチルアルミニウムセスキブロミド等のアルキルア
ルミニウムセスキハライド、エチルアルミニウムジクロ
リド、プロピルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミ
ニウムジブロミド等のアルキルアルミニウムジハライド
などの部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウ
ム；ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニ
ウムヒドリド等のジアルキルアルミニウムヒドリド、エ
チルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウムジ
ヒドリド等のアルキルアルミニウムジヒドリドなどの部
分的に水素化されたアルキルアルミニウム；エチルアル
ミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブトキ
シクロリド、エチルアルミニウムエトキシブロミド等の
部分的にアルコキシ化およびハロゲン化されたアルキル
アルミニウムなどを例示できる。

【００６５】また前記（ｉ）に類似する化合物として、
酸素原子や窒素原子を介して２以上のアルミニウムが結
合した有機アルミニウム化合物を使用することもでき
る。このような化合物として、例えば（Ｃ₂Ｈ₅）₂Ａｌ
ＯＡｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₂、（Ｃ₄Ｈ₉） ₂ＡｌＯＡｌ（Ｃ₄Ｈ₉）
₂、（Ｃ₂Ｈ₅）₂ＡｌＮ（Ｃ₆Ｈ₅）Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₂など
を例示できる。前記（ii）に属する化合物としては、Ｌ
ｉＡｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₄、ＬｉＡｌ（Ｃ₇Ｈ ₁₅）₄などを例示
できる。これらの中では、とくにアルキルアルミニウム
ハライド、アルキルアルミニウムジハライドまたはこれ
らの混合物を用いるのが好ましい。

【００６６】共重合反応は通常炭化水素媒体中で行われ
る。炭化水素媒体としては、例えばヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、灯油等の脂肪族炭化水素；シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素；ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；前記重合
性不飽和単量体などを例示することができ、これらの２
種以上の混合媒体であってもよい。

【００６７】共重合反応は連続法で実施するのが好まし
い。その際の共重合反応系に供給される可溶性バナジウ
ム化合物の濃度は共重合反応系内の可溶性バナジウム化
合物の濃度の１０倍以下、好ましくは７〜１倍、さらに
好ましくは５〜１倍、もっとも好ましくは３〜１倍の範
囲である。また共重合反応系内のバナジウム原子に対す
るアルミニウム原子の比（Ａｌ／Ｖ）は２以上、好まし
くは２〜５０、特に好ましくは３〜２０の範囲である。
可溶性バナジウム化合物および有機アルミニウム化合物
は、それぞれ通常前記炭化水素媒体で希釈して供給され
る。ここで可溶性バナジウム化合物は前記濃度範囲に希
釈することが望ましいが、有機アルミニウム化合物は共
重合反応系内における濃度の例えば５０倍以下の任意の
濃度に調製して共重合反応系に供給する方法が採用され
る。共重合反応系内の可溶性バナジウム化合物の濃度は
バナジウム原子として通常０．０１〜５グラム原子／ｌ
ｉｔｅｒ、好ましくは０．０５〜３グラム原子／ｌｉｔ
ｅｒの範囲である。

【００６８】共重合反応において、前記可溶性バナジウ
ム化合物および有機アルミニウム化合物の各触媒成分の
他に必要に応じて電子供与体の共存下に共重合反応を行
うこともできる。電子供与体としては、アルコール、フ
ェノール類、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、有機酸
または無機酸のエステル、エーテル、酸アミド、酸無水
物、アルコキシシラン等の含酸素電子供与体；アンモニ
ア、アミン、ニトリル、イソシアネート等の含窒素電子
供与体などを用いることができる。

【００６９】共重合反応は−５０〜１００℃、好ましく
は−３０〜８０℃、さらに好ましくは−２０〜６０℃の
温度で実施される。共重合反応は通常連続法で実施され
るが、その場合、重合原料のエチレン、環状オレフィ
ン、必要に応じて共重合される共重合可能成分、触媒成
分の可溶性バナジウム化合物、有機アルミニウム化合物
および炭化水素媒体が共重合反応系に連続的に供給さ
れ、共重合反応混合物が共重合反応系から連続的に抜出
される。共重合反応の際の平均滞留時間は重合原料の種
類、触媒成分の濃度および反応温度によっても異なる
が、通常５分〜５時間、好ましくは１０分〜３時間の範
囲である。共重合反応の際の圧力は通常０を越えて５０
ｋｇ／ｃｍ²以下、好ましくは０を越えて２０ｋｇ／ｃ
ｍ²以下に維持され、場合によっては窒素、アルゴンな
どの不活性ガスを存在させてもよい。また共重合体の分
子量を調整するため、適宜、水素などの分子量調節剤を
存在させることもできる。

【００７０】共重合反応に供給されるエチレン／環状オ
レフィンのモル比は通常９９／１〜１／９９、好ましく
は９８／２〜２／９８の範囲である。共重合反応によっ
て得られる生成共重合体溶液は環状オレフィン系ランダ
ム共重合体の炭化水素媒体溶液である。この生成共重合
体溶液中に含まれる環状オレフィン系ランダム共重合体
の濃度は通常２〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量
％の範囲である。この生成共重合体溶液をアセトン、メ
チルエチルケトン、アセチルアセトン等のケトン類また
はメタノール、エタノール、ブタノール等のアルコール
類などと、通常０〜１００℃、好ましくは１０〜７０
℃、特に好ましくはケトン類またはアルコール類の沸点
近傍の温度で攪拌下に接触させて、環状オレフィン系ラ
ンダム共重合体（ａ）を析出させる。析出した共重合体
を濾過、遠心分離などの分離手段によって分離すること
により、環状オレフィン系ランダム共重合体（ａ）が得
られる。

【００７１】環状オレフィン系ランダム共重合体（ｄ）
も環状オレフィン系ランダム共重合体（ａ）と同様にし
て製造することができる。環状オレフィン系ランダム共
重合体（ａ）の具体的な製造方法は、特開昭６０−１６
８７０８号公報、特開昭６０−９５９０５号公報、特開
昭６０−９５９０６号公報、特開昭６１−１２０８１６
号公報、特開昭６１−１１５９１２号公報、特開昭６１
−１１５９１６号公報、特開昭６１−２７１３０８号公
報、特開昭６１−２７２２１６号公報、特開昭６２−２
５２４０６号公報、特開昭６２−２５２４０７号公報な
どに開示されている。

【００７２】（ｂ）環状オレフィン系開環（共）重合体 本発明では、上記環状オレフィン系ランダム共重合体
（ａ）の代わりに環状オレフィンの開環重合体または開
環共重合体、あるいはそれらの水素添加物を用いてもよ
い。環状オレフィン系開環（共）重合体（ｂ）を構成す
る環状オレフィンは、前記一般式〔１〕で表わされる不
飽和単量体からなる群から選ばれる少なくとも１種の環
状オレフィンである。このような環状オレフィン系開環
（共）重合体（ｂ）は、例えば特開昭６０−２６０２４
号公報に開示されている。

【００７３】本発明で用いられる（ｂ）の環状オレフィ
ン系開環（共）重合体は、前記式〔１〕、〔１−１〕ま
たは〔２〕で表される環状オレフィンから誘導される構
成単位からなり、この構成単位の少なくとも一部は、下
記式〔１−ｂ〕、〔１−１−ｂ〕または〔２−ｂ〕で表
される。

【００７４】

【化３０】 （式〔１−ｂ〕、〔１−１−ｂ〕において、ｎ、ｍ、
ｑ、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^a、Ｒ^bは式〔１〕と同じもの
を表す。式〔２−ｂ〕において、ｍ、ｈ、ｊ、ｋ、Ｒ⁷
〜Ｒ¹⁵およびＲ¹⁷〜Ｒ²⁷は式〔２〕と同じもの表す。）

【００７５】本発明で用いられる（ｂ）の開環重合体ま
たは共重合体の水素化物は、上記開環重合体または共重
合体を、従来公知の水素添加触媒の存在下に水素化して
得られる。

【００７６】この（ｂ）の開環重合体または共重合体の
水素化物において、式〔１〕、〔１−１〕または〔２〕
で表される環状オレフィンから誘導される構成単位のう
ち、少なくとも一部は下記式〔１−ｃ〕、〔１−１−
ｃ〕または〔２−ｃ〕で表される。

【００７７】

【化３１】 （式〔１−ｃ〕、〔１−１−ｃ〕において、ｎ、ｍ、
ｑ、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^a、Ｒ^bは式〔１〕と同じもの
を表す。式〔２−ｃ〕において、ｍ、ｈ、ｊ、ｋ、Ｒ⁷
〜Ｒ¹⁵およびＲ¹⁷〜Ｒ²⁷は式〔２〕と同じもの表す。）

【００７８】環状オレフィン系開環（共）重合体（ｂ）
は、前記環状オレフィンを必須成分とするものである
が、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて他
の共重合可能な不飽和単量体成分を含有していてもよ
い。任意に共重合されていてもよい不飽和単量体として
は、例えば下記一般式〔３〕で表わされる環状オレフィ
ンなどをあげることができる。

【化３２】 （式中、Ｒ²⁸、Ｒ²⁹は水素原子、炭化水素基またはハロ
ゲン原子であって、それぞれ同一でも異なっていてもよ
い。ｔは２以上の整数であって、Ｒ²⁸、Ｒ²⁹が複数回繰
り返される場合には、これらはそれぞれ同一でも異なっ
ていてもよい。）

【００７９】前記一般式〔３〕で示されるモノマー成分
としては、例えばシクロブテン、シクロペンテン、シク
ロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロ
ノネン、シクロデセン、メチルシクロペンテン、メチル
シクロヘキセン、メチルシクロヘプテン、メチルシクロ
オクテン、メチルシクロノネン、メチルシクロデセン、
エチルシクロペンテン、エチルシクロブテン、エチルシ
クロオクテン、ジメチルシクロペンテン、ジメチルシク
ロヘキセン、ジメチルシクロヘプテン、ジメチルシクロ
オクテン、トリメチルシクロデセン、２−（２−メチル
ブチル）−１−シクロヘキセンなどがあげられる。

【００８０】前記一般式〔３〕以外に任意に共重合され
てもよい不飽和単量体としては、具体的には２，３，３
ａ，７ａ−テトラヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−イン
デン、３ａ，５，６，７ａ−テトラヒドロ−４，７−メ
タノ−１Ｈ−インデン等の環状オレフィンをあげること
ができる。このような任意に共重合されてもよい不飽和
単量体は単独で、または組合せて使用することができ、
通常環状オレフィン系開環（共）重合体（ｂ）を１００
％とすれば５０モル％未満の量で用いられる。

【００８１】環状オレフィン系開環（共）重合体（ｂ）
の１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度〔η〕は
０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０５〜５ｄｌ
／ｇ、軟化温度（ＴＭＡ）は５０〜２００℃、好ましく
は６０〜２００℃の範囲である。

【００８２】さらに、環状オレフィン系開環（共）重合
体（ｂ）としては、ヨウ素価が０〜２００、好ましくは
０〜６０、Ｘ線回折法によって測定した結晶化度が０〜
１０％、好ましくは０〜７％、特に好ましくは０〜５％
のものが好ましい。

【００８３】本発明では、上記環状オレフィン系開環
（共）重合体（ｂ）を単独で使用することもできるし、
この（共）重合体（ｂ）に前記環状オレフィン系ランダ
ム共重合体（ｄ）を混合した非晶質ポリオレフィン樹脂
組成物（以下、樹脂組成物Ｂという場合がある）を使用
することができる。両者の混合割合は樹脂組成物Ａの場
合と同様である。

【００８４】前記一般式〔１〕で表わされる環状オレフ
ィン成分の開環（共）重合体を製造するには、前記一般
式〔１〕から選ばれるモノマー成分を原料とし、通常の
環状オレフィンの開環（共）重合法により開環（共）重
合させることができる。この場合、重合触媒としては、
例えば、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウ
ム、イリジウム、白金、モリブデン、タングステン等の
ハロゲン化物、硝酸塩もしくはアセチルアセトン化合物
と有機スズ化合物、アルコール等の還元剤からなる系、
またはチタン、バナジウム、ジルコニウム、タングステ
ン、モリブデン等のハロゲン化物もしくはアセチルアセ
トン化合物と有機アルミニウム等とからなる系などを用
いることができる。生成する開環（共）重合体の分子量
は、開環（共）重合時にオレフィンなどを添加して調節
することができる。

【００８５】上記により得られる開環（共）重合体を水
素添加する場合、通常の水素添加方法を用いることがで
きる。水素添加触媒としては、オレフィン化合物の水素
添加に際して使用されているものが一般に使用可能であ
る。具体的には不均一触媒としてはニッケル、パラジウ
ム、白金等、またはこれらの金属をカーボン、シリカ、
ケイソウ土、アルミナ、酸化チタン等の担体に担持させ
た固体触媒などがあり、例えばニッケル／シリカ、ニッ
ケル／ケイソウ土、パラジウム／カーボン、パラジウム
／シリカ、パラジウム／ケイソウ土、パラジウム／アル
ミナなどがあげられる。また均一触媒としては、周期律
表第VIII族の金属を基体とするものがあり、例えばナフ
テン酸ニッケル／トリエチルアルミニウム、オクテン酸
コバルト／ｎ−ブチルリチウム、ニッケルアセチルアセ
トネート／トリエチルアルミニウムなどのＮｉ、Ｃｏ化
合物と周期律表第Ｉ〜III族金属の有機金属化合物から
なるもの、あるいはＲｈ化合物などがあげられる。

【００８６】前記開環（共）重合体の水素添加は、触媒
の種類に応じて均一系または不均一系において、１〜１
５０気圧の水素圧下に，０〜１８０℃、好ましくは２０
〜１００℃の温度範囲で行われる。水素添加率は、水素
圧、反応温度、反応時間、触媒濃度などにより調節でき
るが、水素添加物が優れた耐熱劣化性および耐光劣化性
を示すためには、重合体中の主鎖二重結合の５０％以
上、好ましくは８０％以上、さらに好ましくは９０％以
上が水素添加されていることが好ましい。

【００８７】（ｃ）グラフト変性物 本発明では環状オレフィン系ランダム共重合体（ａ）の
代わりに、この共重合体（ａ）または環状オレフィン系
開環（共）重合体（ｂ）のグラフト変性物を用いてもよ
い。グラフト変性物（ｃ）としては、不飽和カルボン
酸、不飽和カルボン酸無水物、またはそれらの誘導体な
どの変性剤によるグラフト変性物があげられる。

【００８８】変性に用いられる不飽和カルボン酸として
は、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル
酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン
酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル
酸、エンドシス−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−
エン−２，５−ジカルボン酸（ナジック酸、商標）およ
びメチル−エンドシス−ビシクロ［２．２．１］ヘプト
−５−エン−２，５−ジカルボン酸（メチルナジック
酸、商標）などをあげることができる。また不飽和カル
ボン酸無水物としては、無水マレイン酸、無水シトラコ
ン酸、無水ナジック酸および無水メチルナジック酸など
をあげることができる。さらに不飽和カルボン酸誘導体
としては、上記不飽和カルボン酸の酸ハライド化合物
（例えば、塩化マレイル）、イミド化合物（例えば、マ
レイミド）、エステル化合物（例えば、マレイン酸モノ
メチル、マレイン酸ジメチルおよびグリシジルマレエー
ト）などなどをあげることができる。これらの中では、
無水マレイン酸または無水ナジック酸が好ましい。変性
剤は単独で、または組合わせて使用することができる。

【００８９】グラフト変性物（ｃ）中に含まれる不飽和
カルボン酸などの変性剤の含有量は、０．０１〜１０重
量％、好ましくは０．０３〜５重量％が望ましい。本発
明においては、変性物と未変性物との混合物を使用する
こともでき、この場合変性剤の含有量が１０重量％を超
える高変性率の変性物と未変性物との混合物で、混合物
全体として変成物の含有量が前記範囲のものも使用する
ことができる。

【００９０】このようなグラフト変性物（ｃ）の１３５
℃のデカリン中で測定した極限粘度〔η〕および軟化温
度は前記未変性物と同じ範囲にあるものを使用し、また
ヨウ素価、ガラス転移温度および結晶化度も前記未変性
物と同じ範囲にあるものを使用するのが好ましい。

【００９１】環状オレフィン系ランダム共重合体（ａ）
または環状オレフィン系開環（共）重合体（ｂ）の未変
性物を変性剤により変性するには、例えば未変性物を溶
融させて不飽和カルボン酸などの変性剤を添加して反応
させる方法、未変性物を溶媒に懸濁または溶解させ、こ
の懸濁液または溶液に変性剤を添加する方法、両者を溶
媒に溶解させた後反応させる方法、パウダー等の固体状
態で両者を反応させる方法など、種々の方法を用いて行
うことができる。

【００９２】このような変性反応により、環状オレフィ
ン系ランダム共重合体（ａ）または環状オレフィン系開
環（共）重合体（ｂ）に変性剤がグラフト重合して変性
物が得られる。環状オレフィン系ランダム共重合体
（ａ）または環状オレフィン系開環（共）重合体（ｂ）
にグラフトされる変性剤のグラフト位置に特に制限はな
く、（ａ）または（ｂ）の（共）重合体を構成する任意
の炭素原子に結合していればよい。

【００９３】上記のいずれの方法においても、変性剤
（グラフトモノマー）を効率よく反応（グラフト重合）
させるためには、ラジカル開始剤の存在下にグラフト反
応を行うのが好ましい。ラジカル開始剤としては、有機
ペルオキシド、有機ペルエステル、アゾ化合物などを使
用することができる。

【００９４】ラジカル開始剤は、未変性物１００重量部
に対して、通常０．００１〜１重量部の範囲内で使用す
るのが好ましい。ラジカル開始剤を使用したグラフト反
応、あるいはラジカル開始剤を使用せずに行うグラフト
反応の反応温度は、通常６０〜３５０℃の範囲内に設定
されるのが好ましい。

【００９５】本発明では、前記（ａ）〜（ｃ）の非晶質
ポリオレフィン樹脂（以下、これらを必須成分という）
は２種以上組合せて使用してもよく、また前記（ｄ）の
環状オレフィン系ランダム共重合体の他に、本発明の目
的を損わない範囲で、その他の成分として衝撃強度を向
上させるためのゴム成分を配合したり、他の樹脂成分、
耐熱安定剤、耐候安定剤、耐光安定剤、帯電防止剤、ス
リップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、核剤、滑
剤、特定波長の光だけを吸収する染料、顔料、天然油、
合成油、ワックスまたは可透光性の充填剤などを配合す
ることができる。

【００９６】例えば、任意成分として配合される安定剤
として具体的には、テトラキス〔メチレン−３（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート〕メタン、β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アルキルエステル、
２，２′−オキサミドビス〔エチル−３（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕等のフェノール系酸化防止剤；ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン
酸カルシウム等の脂肪酸カルシウムなどの脂肪酸金属
塩；多価アルコールの脂肪酸エステルなどをあげること
ができる。

【００９７】これらは単独で配合してもよく、例えばテ
トラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタンとス
テアリン酸亜鉛およびグリセリンモノステアレートとの
組合せなどを例示することができる。本発明では特に、
フェノール系酸化防止剤と多価アルコールの脂肪酸エス
テルとを組合せて用いることが好ましく、このような多
価アルコールの脂肪酸エステルとしては３価以上の多価
アルコールのアルコール性水酸基の一部がエステル化さ
れた多価アルコール脂肪酸エステルがあげられる。

【００９８】このような多価アルコールの脂肪酸エステ
ルとしては、具体的にはグリセリンモノステアレート、
グリセリンモノラウレート、グリセリンモノミリステー
ト、グリセリンモノパルミテート、グリセリンジステア
レート、グリセリンジラウレート等のグリセリン脂肪酸
エステル；ペンタエリスリトールモノステアレート（ｐ
ｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ ｍｏｎｏ ｓｔｅａｒ
ａｔｅ）、ペンタエリスリトールモノラウレート、ペン
タエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトー
ルトリステアレート等のペンタエリスリトールの脂肪酸
エステルなどがあげられる。これらは単独で用いてもよ
く、相互間で組合せて用いてもよい。

【００９９】フェノール系酸化防止剤は、必須成分の合
計１００重量部に対して１０重量部未満、好ましくは５
重量部未満、さらに好ましくは２重量部未満の割合で用
いるのが望ましい。また多価アルコールの脂肪酸エステ
ルは、必須成分の合計１００重量部に対して１０重量部
未満、好ましくは５重量部未満の割合で用いるのが望ま
しい。

【０１００】本発明においては、ＰＴＰまたはブリスタ
ーパック包装用のシートまたはフィルムの素材として、
前記非晶質ポリオレフィン樹脂または樹脂組成物を使用
するが、透明性や真空または圧空成形性の面から、前記
（ａ）の環状オレフィン系ランダム共重合体およびその
変性物（ｃ）が好ましく、真空または圧空成形性および
ヒートシール性の面から、前記変性物（ｃ）が特に好ま
しい。

【０１０１】本発明のシートまたはフィルムは、前記非
晶質ポリオレフィン樹脂、またはこれと必要に応じて配
合される他の成分との組成物からシートまたはフィルム
を形成したものである。シートまたはフィルムの厚さは
特に制限されないが、１５０μｍ以上、特に２５０μｍ
以上のものが好ましく、この程度の厚さを有していれ
ば、特に防湿性が要求される薬剤のＰＴＰまたはブリス
ターパック包装体においても充分な防湿性が得られる。

【０１０２】シートまたはフィルムを成形するには、Ｔ
ダイ法、インフレーション法などの一般的なシートまた
はフィルム成形法を採用することができる。成形された
シートまたはフィルムは延伸することなく、そのままＰ
ＴＰまたはブリスターパック包装用のシートまたはフィ
ルムとして使用される。このようなシートまたはフィル
ムを１軸または２軸延伸するとシートまたはフィルムの
真空成形性が低下し、このため成形スピードの低下、不
良率の上昇など、生産性が低下するので、本発明では延
伸しないで用いる。延伸したシートまたはフィルムは真
空成形の際に軟化温度以上に表面温度を上昇させるた
め、シートまたはフィルムが収縮し、基本的に圧空成形
できるものではない。また機能を向上させるため、塩化
ビニリデンなどのコートまたは他の樹脂フィルムと積層
して積層フィルムとして使用することもできる。

【０１０３】本発明のシートまたはフィルムは防湿性お
よび透明性に優れ、さらに真空または圧空成形性にも優
れていることから、ＰＴＰまたはブリスターパック包装
用の素材として充分な性能を発揮する。このようなシー
トまたはフィルムは、真空成形、圧空成形などにより、
被包装物に合わせた形状のブリスターを形成し、ＰＴＰ
包装またはブリスターパック包装に使用する。ブリスタ
ー形成のための真空成形、圧空成形の条件は従来のシー
トまたはフィルムと同様でよく、シート表面温度３０〜
３００℃、好ましくは５０〜１５０℃、成形圧力０．２
〜２０ｋｇＧ／ｃｍ²、好ましくは０．２〜１０ｋｇＧ
／ｃｍ²の条件で成形できる。

【０１０４】前記（ａ）と（ｂ）の非晶質ポリオレフィ
ン樹脂およびその変性物（ｃ）はいずれも真空または圧
空成形性に優れているため、ブリスターを形成したと
き、ブリスターとフランジ部のエッジがきれいに仕上が
る。これらの中でも前記変性物（ｃ）は真空または圧空
成形性が特に優れており、エッジがシャープに仕上がる
ため、１枚のシートまたはフィルムに形成するブリスタ
ー間のピッチ（間隔）を小さくすることができ、このた
め１枚のシートまたはフィルムに形成するブリスターの
数を多くすることができる。

【０１０５】本発明のＰＴＰまたはブリスターパック包
装体は、上記シートまたはフィルムを真空または圧空成
形などの方法によりブリスターを形成した成形体と、シ
ール材とからなるものである。上記シートまたはフィル
ムの成形体は被包装物の形状にほぼ合せた輪郭をなし、
被包装物を収容するブリスター、およびこのブリスター
の周辺部に形成されたフランジ部を有し、このフランジ
部にシール材がヒートシールまたは接着剤などにより固
着されたものである。このような包装体で包装するに
は、被包装物を成形体のブリスターとシール材との間に
封入し、フランジ部とシール材とをヒートシールまたは
接着剤などの固着手段により固着して包装する。

【０１０６】シール材としては、一般のブリスターパッ
ク包装の場合は通常台紙が用いられるが、他のものでも
よい。ＰＴＰ包装の場合は通常アルミニウム箔が使用さ
れるが、防湿性やヒートシール性の向上を図るため、本
発明で使用している非晶質ポリオレフィン樹脂をアルミ
ニウム箔に薄くコートしたものでもよい。またアルミニ
ウム箔の代わりに本発明の非晶質ポリオレフィンシート
またはフィルムをシール材として使用することもでき
る。

【０１０７】本発明で使用する樹脂のうち、前記（ａ）
と（ｂ）の非晶質ポリオレフィン樹脂はヒートシール性
が十分ではないので、ヒートシールによる接着が困難な
場合がある。一方前記（ｃ）のグラフト変性物はヒート
シール性が改善されているのでヒートシールによる接着
が容易である。従って、成形体またはシール材の少なく
とも一方の素材としてグラフト変性物（ｃ）を用いる場
合は、ヒートシールによる包装が容易となる。

【０１０８】成形体およびシール材のいずれの素材にも
グラフト変性物（ｃ）を使用しない場合、例えば成形体
として前記（ａ）または（ｂ）の非晶質ポリオレフィン
樹脂からなるものを用い、シール材として台紙またはア
ルミニウム箔を用いる場合、両者は接着剤で接着して包
装することができる。このような場合であっても、台紙
またはアルミニウム箔に前記（ｃ）のグラフト変性物そ
の他のヒートシール性樹脂層を積層することにより、ヒ
ートシールによる接着が容易となる。

【０１０９】次に本発明の包装体および包装方法を図面
を用いて説明する。図１は本発明の包装体により被包装
物を包装した状態を示す断面図である。図１において、
１は包装体で、成形体２およびシール材３からなり、被
包装物４を収容している。

【０１１０】成形体２は環状オレフィン系ランダム共重
合体（ａ）から成形されたものであり、被包装物４を収
容できる形状および大きさの複数のブリスター５が形成
され、このブリスター５の周辺部にフランジ部６が形成
されている。シール材３はアルミニウム箔７にグラフト
変性物（ｃ）からなるヒートシール性樹脂層８が予め積
層されたものであり、ヒートシール性樹脂層８の面を成
形体２側にして用いられる。このような包装体１では、
被包装物４はブリスター５に収容され、フランジ部６と
これに対向するヒートシール性樹脂層８とがヒートシー
ルにより固着されて包装されている。

【０１１１】このような包装体１を形成するには、被包
装物４を成形体２のブリスター５に収容し、シール材３
を重ねて、フランジ部５とこれに対向するヒートシール
性樹脂層８とをヒートシールにより固着する。なお成形
体２をグラフト変性物（ｃ）で形成した場合は、ヒート
シール性樹脂層８を省略することができる。またシート
材３としてヒートシール性のないシール材を用いた場合
には、ヒートシール性樹脂層８を省略し、ブリスター５
のフランジ部５とシール材３とを接着剤により固着す
る。

【０１１２】本発明のフィルムまたはシートは防湿性お
よび透明性が良いことからＰＴＰおよびブリスターパッ
ク包装用の包装材料として使用することにより、商品価
値を上げることができる。被包装物としては、薬剤、食
品、日用品、雑貨など、任意のものがあげられる。特に
錠剤、カプセル剤等の薬剤、米菓、スナック、クッキー
等の食品、タバコ、ティーバックなどの吸湿性の被包装
物の包装に使用すると、防湿性と透明性が保証される。

【０１１３】

【発明の効果】以上のように、本発明のＰＴＰまたはブ
リスターパック包装用シートまたはフィルムによれば、
素材として特定の非晶質ポリオレフィン樹脂を使用する
ようにしたので、防湿性および透明性に優れ、しかも真
空または圧空成形性にも優れたＰＴＰまたはブリスター
パック包装用材料として極めて良好なシートまたはフィ
ルムが得られる。

【０１１４】また本発明のＰＴＰまたはブリスターパッ
ク包装体によれば、上記シートまたはフィルムにより包
装するため、防湿性および透明性に優れたＰＴＰまたは
ブリスターパック包装体が得られる。

【０１１５】さらに本発明のＰＴＰまたはブリスターパ
ック包装体の形成方法によれば、上記シートまたはフィ
ルムを用いて簡単に被包装物を包装し、防湿性および透
明性に優れた包装体を形成することができる。

【０１１６】

【実施例】次に本発明の実施例について説明する。 実施例１ エチレンと８−エチルテトラシクロ〔４．４．０．１
^2,5．１^7,10〕−３−ドデセン（前記一般式〔１〕にお
いて、ｎ＝０、ｍ＝１、ｑ＝０、Ｒ⁷〜Ｒ¹⁴およびＲ¹⁶
〜Ｒ¹⁸が水素原子、Ｒ¹⁵エチル基である環状オレフィ
ン、以下ＥＴＣＤ−３と略記する）との共重合体で、
〔η〕が０．６８ｄｌ／ｇ、軟化温度（ＴＭＡ）が８８
℃、Ｔｇが７０℃のものを原料に、３０mmφ押出機を使
用してＴダイ成形法でシート厚さ０．２５ｍｍのシート
を作成した。得られたシートの防湿性、透明性などの物
性を測定した。結果を表１に示す。

【０１１７】実施例２ エチレンとＥＴＣＤ−３との共重合体で、〔η〕が０．
７７ｄｌ／ｇ、軟化温度（ＴＭＡ）が６０℃、Ｔｇが４
５℃のものを原料に、３０ｍｍφ押出機を使用してＴダ
イ成形法でシート厚さ０．２５ｍｍのシートを作製し
た。得られたシートの防湿性、透明性などの物性を実施
例１と同様にして測定した。結果を表１に示す。

【０１１８】比較例１ 〔η〕が３．０ｄｌ／ｇのポリプロピレンを原料に、実
施例１と同じ装置でシート厚さ０．２５ｍｍのシートを
作製し、防湿性、透明性などの物性を実施例１と同様に
して測定し、実施例のものと比較した。結果を表１に示
す。

【０１１９】実施例３ 実施例１で用いたエチレンとＥＴＣＤ−３との共重合体
のペレット１００重量部に対し、無水マレイン酸のアセ
トン溶液を無水マレイン酸換算で１重量部、過酸化物
（パーヘキシン２５Ｂ；日本油脂（株）製、商標）０．
２重量部を均一に添加した。次いで、このペレットを用
い、二軸押出機でシリンダー温度２３０℃の条件下、無
水マレイン酸のグラフト変性を行った。

【０１２０】無水マレイン酸変性前のエチレン・ＥＴＣ
Ｄ−３共重合体９５重量部と、上記で得られた無水マレ
イン酸変性エチレン・ＥＴＣＤ−３共重合体ペレット
（無水マレイン酸のグラフト量０．７ｗｔ％）５重量部
とを混合し、実施例１と同様に０．２５ｍｍのシートを
作成した。得られたシートの物性を実施例１と同様にし
て測定した。またこのシートとアルミニウム箔とのヒー
トシール性を調べた。ヒートシール性は下記の条件での
ヒートシール強度により評価した。結果を表１に示す。

【０１２１】（ヒートシール強度測定条件） アルミニウム箔：厚さ１００μｍ（表面無処理） ヒートシール条件：熱板温度２４０℃、接着時間０．５
秒 接着強度測定条件：ヒートシールしたエチレン・ＥＴＣ
Ｄ−３シートとアルミニウム箔を２０ｍｍ幅の短冊状に
切断し、端部より引張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎでＴ字剥
離し、剥離強度を求めた。

【０１２２】

【表１】

【０１２３】表１の結果から、実施例のものはいずれ
も、比較例のものに比べて真空成形性、防湿性および透
明性が優れていることがわかる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の包装体により被包装物を包装した状態
を示す断面図である。

【符号の説明】

１ 包装体 ２ 成形体 ３ シール材 ４ 被包装物 ５ ブリスター ６ フランジ部 ７ アルミニウム箔 ８ ヒートシール性樹脂層

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年７月１３日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００６】また特開平２−１９６８３２号には、１３
５℃のデカリン中で測定した極限粘度が０．０１〜１０
ｄｌ／ｇ、軟化温度（ＴＭＡ）が７０℃以上である、後
述の一般式〔１〕のｎが０の場合の環状オレフィンと、
エチレンとの共重合体からなる環状オレフィン系ランダ
ム共重合体を２軸延伸したシートまたはフィルムが記載
されている。しかし、このような２軸延伸したシートま
たはフィルムは、表面温度が軟化温度（ＴＭＡ）以上に
なると収縮するので、軟化温度（ＴＭＡ）以上の温度で
成形を行う真空または圧空成形による成形は難しい。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１９】アルコキシ基としては、メトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基などがあげられる。ここで、Ｒ¹⁷
およびＲ¹⁸が結合している炭素原子と、Ｒ²¹が結合して
いる炭素原子またはＲ¹⁹が結合している炭素原子とは直
接あるいは炭素原子数１〜３のアルキレン基を介して結
合していてもよい。すなわち、上記二個の炭素原子がア
ルキレン基を介して結合している場合には、Ｒ¹⁷および
Ｒ²¹で表される基が、または、Ｒ¹⁸およびＲ¹⁹で表され
る基が互いに共同して、メチレン基（−ＣＨ₂−）、エ
チレン基（−ＣＨ₂ＣＨ₂−）またはトリメチレン基（−
ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−）の内のいずれかのアルキレン基を
形成している。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５１】環状オレフィン系ランダム共重合体（ａ）
の１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度〔η〕は
０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０５〜５ｄｌ
／ｇ、サーマル・メカニカル・アナライザーで測定した
軟化温度（ＴＭＡ）は５０〜２００℃、好ましくは６０
〜２００℃、さらに好ましくは７０〜１５０℃の範囲で
ある。なお軟化温度（ＴＭＡ）は、シート上に直径１．
０ｍｍの石英製針を載せ、荷重４９ｇをかけ、５℃／分
で昇温させ、針が０．６３５ｍｍ進入した温度である。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５５】本発明では、上記環状オレフィン系ランダ
ム共重合体（ａ）を単独で使用することもできるし、こ
の共重合体（ａ）に、１３５℃のデカリン中で測定した
極限粘度〔η〕が０．０１〜５ｄｌ／ｇ、好ましくは
０．０２〜３ｄｌ／ｇで、かつ軟化温度（ＴＭＡ）が５
０℃未満、好ましくは−１０〜＋５０℃未満、さらに好
ましくは＋１０〜＋５０℃未満の範囲にある環状オレフ
ィン系ランダム共重合体（ｄ）を混合した非晶質ポリオ
レフィン樹脂組成物（以下、樹脂組成物Ａという場合が
ある）を使用することができる。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５７】環状オレフィン系ランダム共重合体（ｄ）
としては、前記極限粘度、軟化温度（ＴＭＡ）等の物性
値が前記環状オレフィン系ランダム共重合体（ａ）と異
なる以外は環状オレフィン系ランダム共重合体（ａ）と
同様のものが使用できる。例えば、エチレンおよび前記
一般式〔１〕で表わされる環状オレフィン以外の単量体
が共重合されているもの、または変性物などが使用でき
る。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６１】次に可溶性バナジウム化合物と有機アルミ
ニウム化合物とからなる触媒を用いた環状オレフィン系
ランダム共重合体（ａ）の具体的な製造方法について説
明する。環状オレフィン系ランダム共重合体（ａ）を製
造する方法において、触媒構成成分として使用される可
溶性バナジウム化合物は、共重合反応系の炭化水素媒体
に可溶性のバナジウム化合物であり、具体的には一般式 ＶＯ（ＯＲ）_aＸ_bまたはＶ（ＯＲ）_cＸ_d （ただし、Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン、０≦ａ≦
３、０≦ｂ≦３、２≦ａ＋ｂ≦３、０≦ｃ≦４、０≦ｄ
≦４、３≦ｃ＋ｄ≦４である。）で表わされるバナジウ
ム化合物、あるいはこれらの電子供与体付加物を代表例
としてあげることができる。より具体的にはＶＯＣ
ｌ₃、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｃｌ₂、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅） ₂Ｃ
ｌ、ＶＯ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ₃Ｈ₇）Ｃｌ₂、ＶＯ（Ｏ−ｎ
−Ｃ₄Ｈ₉）Ｃｌ₂、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、ＶＯＢｒ₂、Ｖ
Ｃｌ₄、ＶＯＣｌ₂、ＶＯ（Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉） ₃などを例
示することができる。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６４】前記（ｉ）に属する有機アルミニウム化合
物において、より具体的にはトリエチルアルミニウム、
トリブチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウ
ム等のトリアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウ
ムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシド等のジ
アルキルアルミニウムアルコキシド；エチルアルミニウ
ムセスキエトキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキ
シド等のアルキルアルミニウムセスキアルコキシドのほ
かに、（Ｒ¹）₀.₅Ａｌ（ＯＲ²）₀.₅等で表わされる平均
組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアル
ミニウム；ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルア
ルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド等
のジアルキルアルミニウムハライドや、エチルアルミニ
ウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリ
ド、エチルアルミニウムセスキブロミド等のアルキルア
ルミニウムセスキハライドや、エチルアルミニウムジク
ロリド、プロピルアルミニウムジクロリド、ブチルアル
ミニウムジブロミド等のアルキルアルミニウムジハライ
ドなどの部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウ
ム；ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニ
ウムヒドリド等のジアルキルアルミニウムヒドリド、エ
チルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウムジ
ヒドリド等のアルキルアルミニウムジヒドリドなどの部
分的に水素化されたアルキルアルミニウム；エチルアル
ミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブトキ
シクロリド、エチルアルミニウムエトキシブロミド等の
部分的にアルコキシ化およびハロゲン化されたアルキル
アルミニウムなどを例示できる。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６９】共重合反応は−５０〜１００℃、好ましく
は−３０〜８０℃、さらに好ましくは−２０〜６０℃の
温度で実施される。共重合反応は通常連続法で実施され
るが、その場合、重合原料のエチレン、環状オレフィ
ン、必要に応じて共重合される共重合可能成分、触媒成
分の可溶性バナジウム化合物、有機アルミニウム化合物
および炭化水素媒体が共重合反応系に連続的に供給さ
れ、共重合反応混合物が共重合反応系から連続的に抜出
される。共重合反応の際の平均滞留時間は重合原料の種
類、触媒成分の濃度および反応温度によっても異なる
が、通常５分〜５時間、好ましくは１０分〜３時間の範
囲である。共重合反応の際の圧力は通常０を越えて５０
ｋｇ／ｃｍ ²Ｇ以下、好ましくは０を越えて２０ｋｇ／
ｃｍ ²Ｇ以下に維持され、場合によっては窒素、アルゴ
ンなどの不活性ガスを存在させてもよい。また共重合体
の分子量を調整するため、適宜、水素などの分子量調節
剤を存在させることもできる。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９０】このようなグラフト変性物（ｃ）の１３５
℃のデカリン中で測定した極限粘度〔η〕および軟化温
度（ＴＭＡ）は前記未変性物と同じ範囲にあるものを使
用し、またヨウ素価、ガラス転移温度および結晶化度も
前記未変性物と同じ範囲にあるものを使用するのが好ま
しい。

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０２】シートまたはフィルムを成形するには、Ｔ
ダイ法、インフレーション法などの一般的なシートまた
はフィルム成形法を採用することができる。成形された
シートまたはフィルムは延伸することなく、そのままＰ
ＴＰまたはブリスターパック包装用のシートまたはフィ
ルムとして使用される。このようなシートまたはフィル
ムを１軸または２軸延伸するとシートまたはフィルムの
真空成形性が低下し、このため成形スピードの低下、不
良率の上昇など、生産性が低下するので、本発明では延
伸しないで用いる。延伸したシートまたはフィルムは真
空成形の際に軟化温度（ＴＭＡ）以上に表面温度を上昇
させるため、シートまたはフィルムが収縮し、基本的に
圧空成形できるものではない。また機能を向上させるた
め、塩化ビニリデンなどのコートまたは他の樹脂フィル
ムと積層して積層フィルムとして使用することもでき
る。

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０３

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０３】本発明のシートまたはフィルムは防湿性お
よび透明性に優れ、さらに真空または圧空成形性にも優
れていることから、ＰＴＰまたはブリスターパック包装
用の素材として充分な性能を発揮する。このようなシー
トまたはフィルムは、真空成形、圧空成形などにより、
被包装物に合わせた形状のブリスターを形成し、ＰＴＰ
包装またはブリスターパック包装に使用する。ブリスタ
ー形成のための真空成形、圧空成形の条件は従来のシー
トまたはフィルムと同様でよく、シート表面温度３０〜
３００℃、好ましくは５０〜１５０℃、成形圧力０．２
〜２０ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、好ましくは０．２〜１０ｋｇ／
ｃｍ²Ｇの条件で成形できる。

【手続補正１２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１１】このような包装体１を形成するには、被包
装物４を成形体２のブリスター５に収容し、シール材３
を重ねて、フランジ部６とこれに対向するヒートシール
性樹脂層８とをヒートシールにより固着する。なお成形
体２をグラフト変性物（ｃ）で形成した場合は、ヒート
シール性樹脂層８を省略することができる。またシート
材３としてヒートシール性のないシール材を用いた場合
には、ヒートシール性樹脂層８を省略し、ブリスター５
のフランジ部５とシール材３とを接着剤により固着す
る。

【手続補正１３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１６】

【実施例】次に本発明の実施例について説明する。 実施例１ エチレンと８−エチルテトラシクロ〔４．４．０．１
^2,5．１^7,10〕−３−ドデセン（前記一般式〔１〕にお
いて、ｎ＝０、ｍ＝１、ｑ＝０、Ｒ⁷〜Ｒ¹⁴およびＲ¹⁶
〜Ｒ¹⁸が水素原子、Ｒ ¹⁵がエチル基である環状オレフィ
ン、以下ＥＴＣＤ−３と略記する）との共重合体で、
〔η〕が０．６８ｄｌ／ｇ、軟化温度（ＴＭＡ）が８８
℃、Ｔｇが７０℃のものを原料に、３０mmφ押出機を使
用してＴダイ成形法でシート厚さ０．２５ｍｍのシート
を作成した。得られたシートの防湿性、透明性などの物
性を測定した。結果を表１に示す。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）１３５℃のデカリン中で測定した
   極限粘度〔η〕が０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、軟化温度
   （ＴＭＡ）が５０〜２００℃である、下記一般式〔１〕
   で表わされる環状オレフィンとエチレンとの共重合体か
   らなる環状オレフィン系ランダム共重合体、 （ｂ）１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度〔η〕
   が０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、軟化温度（ＴＭＡ）が５０
   〜２００℃である、下記一般式〔１〕で表わされる環状
   オレフィンの開環（共）重合体もしくはその水素添加、
   あるいは （ｃ）前記環状オレフィン系ランダム共重合体（ａ）ま
   たは環状オレフィンの開環（共）重合体もしくはその水
   素添加物（ｂ）のグラフト変性物の非晶質ポリオレフィ
   ン樹脂からなることを特徴とするＰＴＰまたはブリスタ
   ーパック包装用シートまたはフィルム。 【化１】 （式〔１〕において、ｎは０または１、ｍは０または正
   の整数、ｑは０または１、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^aおよび
   Ｒ^bはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子および
   炭化水素基からなる群から選ばれる原子または基を示
   す。またＲ¹⁵〜Ｒ¹⁸は互いに結合して単環または多環を
   形成していてもよく、またＲ¹⁵とＲ¹⁶とで、またはＲ¹⁷
   とＲ¹⁸とでアルキリデン基を形成していてもよい。Ｒ¹⁵
   〜Ｒ¹⁸により形成される前記単環または多環は二重結合
   を有していてもよい。ここでｑが０の場合には、それぞ
   れの結合手が結合して５員環を形成する。）
2. 【請求項２】 請求項１記載のシートまたはフィルムに
   ブリスターを形成した成形体と、シール材とからなるこ
   とを特徴とするＰＴＰまたはブリスターパック包装体。
3. 【請求項３】 成形体が被包装物を収容するブリスター
   と、このブリスターの周辺部に形成されたフランジ部と
   を有し、フランジ部がシール材に固着されてシールされ
   ていることを特徴とする請求項２記載のＰＴＰまたはブ
   リスターパック包装体。
4. 【請求項４】 シール材がアルミニウム箔あるいは請求
   項１記載のシートまたはフィルムからなることを特徴と
   する請求項２または３記載のＰＴＰまたはブリスターパ
   ック包装体。
5. 【請求項５】 シール材が、アルミニウム箔または台紙
   に、 （ｃ）１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度〔η〕
   が０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、軟化温度（ＴＭＡ）が５０
   〜２００℃である、下記一般式〔１〕で表わされる環状
   オレフィンとエチレンとの共重合体からなる環状オレフ
   ィン系ランダム共重合体（ａ）、または１３５℃のデカ
   リン中で測定した極限粘度〔η〕が０．０１〜１０ｄｌ
   ／ｇ、軟化温度（ＴＭＡ）が５０〜２００℃である、下
   記一般式〔１〕で表わされる環状オレフィンの開環
   （共）重合体もしくはその水素添加物（ｂ）のグラフト
   変性物を積層したものである請求項２または３記載のＰ
   ＴＰまたはブリスターパック包装体。 【化２】 （式〔１〕において、ｎは０または１、ｍは０または正
   の整数、ｑは０または１、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^aおよび
   Ｒ^bはそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子および
   炭化水素基からなる群から選ばれる原子または基を示
   す。またＲ¹⁵〜Ｒ¹⁸は互いに結合して単環または多環を
   形成していてもよく、またＲ¹⁵とＲ¹⁶とで、またはＲ¹⁷
   とＲ¹⁸とでアルキリデン基を形成していてもよい。Ｒ¹⁵
   〜Ｒ¹⁸により形成される前記単環または多環は二重結合
   を有していてもよい。ここでｑが０の場合には、それぞ
   れの結合手が結合して５員環を形成する。）
6. 【請求項６】 請求項１記載のシートまたはフィルムか
   らなり、被包装物を収容するブリスター、およびこのブ
   リスターの周辺部に形成されたフランジ部を有する成形
   体のブリスターに、被包装物を収容し、成形体のフラン
   ジ部とシール材とをヒートシールまたは接着剤により固
   着することを特徴とする包装体の形成方法。