JPH0667922B2 - ５−アミノ−３−置換−６−フルオロ−２（３ｈ）−ベンゾチアゾロンおよびその製造法 - Google Patents
５−アミノ−３−置換−６−フルオロ−２（３ｈ）−ベンゾチアゾロンおよびその製造法Info
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- JPH0667922B2 JPH0667922B2 JP27411585A JP27411585A JPH0667922B2 JP H0667922 B2 JPH0667922 B2 JP H0667922B2 JP 27411585 A JP27411585 A JP 27411585A JP 27411585 A JP27411585 A JP 27411585A JP H0667922 B2 JPH0667922 B2 JP H0667922B2
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 〔式中、Ｒは低級アルキル基、低級アルケニル基、低級
アルキニル基、低級アルコキシアルキル基または低級シ
アノアルキル基を表わす。〕 で示される５−アミノ−３−置換−６−フルオロ−２
（3H）−ベンゾチアゾロン（以下、本発明化合物と記
す）およびその製造法に関するものである。
アルキニル基、低級アルコキシアルキル基または低級シ
アノアルキル基を表わす。〕 で示される５−アミノ−３−置換−６−フルオロ−２
（3H）−ベンゾチアゾロン（以下、本発明化合物と記
す）およびその製造法に関するものである。
本発明化合物と3,4,5,6−テトラヒドロフタル酸無水物
とを反応させることによって製造することができる一般
式 〔式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるテトラヒドロフタルイミド誘導体は、トウモ
ロコシ、コムギ、オオムギ、イネ、ダイズ、ラッカセ
イ、ワタ、ソルガム等の主要作物に対して問題となるよ
うな薬害を示さず、且つ多くの雑草に対して充分な除草
効力を有する。（特開昭62−155276号） 本発明化合物は一般式 〔式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。〕 で示される３−置換−６−フルオロ−５−ニトロ−２
（3H）−ベンゾチアゾロンと還元剤を反応させることに
よって製造することができる。
とを反応させることによって製造することができる一般
式 〔式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるテトラヒドロフタルイミド誘導体は、トウモ
ロコシ、コムギ、オオムギ、イネ、ダイズ、ラッカセ
イ、ワタ、ソルガム等の主要作物に対して問題となるよ
うな薬害を示さず、且つ多くの雑草に対して充分な除草
効力を有する。（特開昭62−155276号） 本発明化合物は一般式 〔式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。〕 で示される３−置換−６−フルオロ−５−ニトロ−２
（3H）−ベンゾチアゾロンと還元剤を反応させることに
よって製造することができる。
還元剤としては、例えば、鉄粉があげられる。
この反応の反応温度は60℃〜120℃、反応時間は10分間
〜12時間であり、反応に供される試剤の量は、３−置換
−６−フルオロ−５−ニトロ−２（3H）−ベンゾチアゾ
ロン１当量に対して鉄粉は３〜30当量、好ましくは５〜
20当量である。さらに、この反応は通常酢酸水中、好ま
しくは酢酸エチル等の補助溶媒の存在下で行う。
〜12時間であり、反応に供される試剤の量は、３−置換
−６−フルオロ−５−ニトロ−２（3H）−ベンゾチアゾ
ロン１当量に対して鉄粉は３〜30当量、好ましくは５〜
20当量である。さらに、この反応は通常酢酸水中、好ま
しくは酢酸エチル等の補助溶媒の存在下で行う。
反応終了後の反応液は、残渣を別後、その液を有機
溶媒抽出し、抽出液を水、重曹水等で洗浄後、濃縮等の
通常の後処理を行うか、さらに必要ならば、再結晶、ク
ロマトグラフィー等の操作によって精製することによ
り、目的の本発明化合物が得られる。
溶媒抽出し、抽出液を水、重曹水等で洗浄後、濃縮等の
通常の後処理を行うか、さらに必要ならば、再結晶、ク
ロマトグラフィー等の操作によって精製することによ
り、目的の本発明化合物が得られる。
なお、原料化合物である３−置換−６−フルオロ−５−
ニトロ−２（3H）−ベンゾチアゾロン〔III〕は以下の
方法により製造することができる。
ニトロ−２（3H）−ベンゾチアゾロン〔III〕は以下の
方法により製造することができる。
すなわち、まず６−フルオロ−２（3H）−ベンゾチアゾ
ロンとニトロ化剤とを反応させることによって６−フル
オロ−５−ニトロ−２（3H）−ベンゾチアゾロンを製造
することができる。
ロンとニトロ化剤とを反応させることによって６−フル
オロ−５−ニトロ−２（3H）−ベンゾチアゾロンを製造
することができる。
ニトロ化剤としては、例えば、硫酸−硝酸混合物があげ
られる。
られる。
この反応の反応温度は、−10℃〜10℃、反応時間は瞬時
〜５時間であり、反応に供される試剤の量は、６−フル
オロ−２（3H）−ベンゾチアゾロン１当量に対して硫酸
は１当量〜大過剰量、硝酸は１〜1.２当量である。
〜５時間であり、反応に供される試剤の量は、６−フル
オロ−２（3H）−ベンゾチアゾロン１当量に対して硫酸
は１当量〜大過剰量、硝酸は１〜1.２当量である。
反応終了後の反応液は、氷水に注ぎ、生じた結晶を別
し、水洗等の通常の後処理を行い、必要ならば、再結
晶、クロマトグラフィー等の操作によって精製すること
により、６−フルオロ−５−ニトロ−２（3H）−ベンゾ
チアゾロンを得ることができる。
し、水洗等の通常の後処理を行い、必要ならば、再結
晶、クロマトグラフィー等の操作によって精製すること
により、６−フルオロ−５−ニトロ−２（3H）−ベンゾ
チアゾロンを得ることができる。
次いで、得られた６−フルオロ−５−ニトロ−２（3H）
−ベンゾチアゾロンと一般式 Ｒ−Ｘ 〔IV〕 〔式中、Ｒは前記と同じ意味を表わし、Ｘは塩素原子、
臭素原子または沃素原子を表わす。〕 で示されるハロゲン化物とを塩基の存在下反応させるこ
とによって３−置換−６−フルオロ−５−ニトロ−２
（3H）−ベンゾチアゾロン〔III〕を製造することがで
きる。
−ベンゾチアゾロンと一般式 Ｒ−Ｘ 〔IV〕 〔式中、Ｒは前記と同じ意味を表わし、Ｘは塩素原子、
臭素原子または沃素原子を表わす。〕 で示されるハロゲン化物とを塩基の存在下反応させるこ
とによって３−置換−６−フルオロ−５−ニトロ−２
（3H）−ベンゾチアゾロン〔III〕を製造することがで
きる。
この反応の反応温度は、０℃〜120℃、反応時間は30分
間〜24時間であり、反応に供される試剤の量は、６−フ
ルオロ−５−ニトロ−２（3H）−ベンゾチアゾロン１当
量に対してハロゲン化物〔IV〕および塩基は、それぞれ
１〜1.５当量である。
間〜24時間であり、反応に供される試剤の量は、６−フ
ルオロ−５−ニトロ−２（3H）−ベンゾチアゾロン１当
量に対してハロゲン化物〔IV〕および塩基は、それぞれ
１〜1.５当量である。
この反応は通常溶媒中で行い、溶媒としては、トルエ
ン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類、N,N−ジメチルホ
ルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等の硫
黄化合物、アセトニトリル等のニトリル類、水等あるい
はその混合物があげられる。
ン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類、N,N−ジメチルホ
ルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等の硫
黄化合物、アセトニトリル等のニトリル類、水等あるい
はその混合物があげられる。
塩基としては、水素化ナトリウム、炭酸カリウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム等があげられる。
化ナトリウム、水酸化カリウム等があげられる。
反応終了後の反応液は水を加えた後、有機溶媒抽出およ
び濃縮等の通常の後処理を行い、必要に応じ、再結晶、
クロマトグラフィー等の操作によって精製することによ
り、目的の３−置換−６−フルオロ−５−ニトロ−２
（3H）−ベンゾチアゾロン〔III〕を得ることができ
る。
び濃縮等の通常の後処理を行い、必要に応じ、再結晶、
クロマトグラフィー等の操作によって精製することによ
り、目的の３−置換−６−フルオロ−５−ニトロ−２
（3H）−ベンゾチアゾロン〔III〕を得ることができ
る。
また、上記方法の原料化合物である６−フルオロ−２
（3H）−ベンゾチアゾロンは、G.Mazzone ＆ G.Pappa
lardo,Farmaco,Ed.Sc.,32(5)348(1977)に記載の製造法
によって製造することができる。
（3H）−ベンゾチアゾロンは、G.Mazzone ＆ G.Pappa
lardo,Farmaco,Ed.Sc.,32(5)348(1977)に記載の製造法
によって製造することができる。
次に本発明の実施例および原料化合物の製造例を参考例
として示す。
として示す。
実施例 鉄粉0.77gを５％酢酸水1.５mlに懸濁させ、80℃に加熱
した。これに３−アリル−６−フルオロ−５−ニトロ−
２（3H）−ベンゾチアゾロン0.70gを酢酸2.８mlおよび
酢酸エチル2.８mlに溶かした溶液を加え、60℃〜80℃で
３時間加熱還流した。放冷後、水および酢酸エチルを加
え、残渣を別し、液を酢酸エチルで抽出した。抽出
液を水、次いで重曹水で洗い、乾燥、濃縮し、５−アミ
ノ−３−アリル−６−フルオロ−２（3H）−ベンゾチア
ゾロン0.60gを得た。
した。これに３−アリル−６−フルオロ−５−ニトロ−
２（3H）−ベンゾチアゾロン0.70gを酢酸2.８mlおよび
酢酸エチル2.８mlに溶かした溶液を加え、60℃〜80℃で
３時間加熱還流した。放冷後、水および酢酸エチルを加
え、残渣を別し、液を酢酸エチルで抽出した。抽出
液を水、次いで重曹水で洗い、乾燥、濃縮し、５−アミ
ノ−３−アリル−６−フルオロ−２（3H）−ベンゾチア
ゾロン0.60gを得た。
▲ｎ26.0 D▼1.6236 このような製造法によって製造できる本発明化合物のい
くつかを第１表に示す。
くつかを第１表に示す。
参考例１〔６−フルオロ−５−ニトロ−２（3H）−ベン
ゾチアゾロンの製造〕 ６−フルオロ−２（3H）−ベンゾチアゾロン４7.58gを1
00％硫酸760mlに溶解させた。これを０℃〜５℃に冷却
し、98％発煙硝酸（ｄ＝1.52）１8.79gを０℃〜５℃で
徐々に滴下し、60分間同温度で攪拌した。この反応混合
物を氷水に注ぎ、得られた結晶を取、水洗後、風乾
し、淡褐色結晶状の６−フルオロ−５−ニトロ−２（3
H）−ベンゾチアゾロン４8.48gを得た。
ゾチアゾロンの製造〕 ６−フルオロ−２（3H）−ベンゾチアゾロン４7.58gを1
00％硫酸760mlに溶解させた。これを０℃〜５℃に冷却
し、98％発煙硝酸（ｄ＝1.52）１8.79gを０℃〜５℃で
徐々に滴下し、60分間同温度で攪拌した。この反応混合
物を氷水に注ぎ、得られた結晶を取、水洗後、風乾
し、淡褐色結晶状の６−フルオロ−５−ニトロ−２（3
H）−ベンゾチアゾロン４8.48gを得た。
m.p.180−182℃ 参考例２〔３−置換−６−フルオロ−５−ニトロ−２
（3H）−ベンゾチアゾロン〔III〕の製造〕 60％油性水素化ナトリウム0.21gをN,N−ジメチルホルム
アミド７mlに懸濁させ、０℃に冷却した。これに６−フ
ルオロ−５−ニトロ−２（3H）−ベンゾチアゾロン1.00
gを０℃〜５℃で加え、30分間攪拌した。次いでこの反
応液に臭化アリル0.62gを加え、50〜60℃まで徐々に昇
温し、50〜60℃で３時間反応させた。水を加え、酢酸エ
チルで抽出し、抽出液を水洗、乾燥、濃縮し、得られた
残渣をシリカゲル薄層クロマトグラフィー（展開溶媒
酢酸エチル：トルエン＝1:9）にて精製し、３−アリル
−７−フルオロ−６−ニトロ−２（3H）−ベンゾチアゾ
ロン0.70gを得た。
（3H）−ベンゾチアゾロン〔III〕の製造〕 60％油性水素化ナトリウム0.21gをN,N−ジメチルホルム
アミド７mlに懸濁させ、０℃に冷却した。これに６−フ
ルオロ−５−ニトロ−２（3H）−ベンゾチアゾロン1.00
gを０℃〜５℃で加え、30分間攪拌した。次いでこの反
応液に臭化アリル0.62gを加え、50〜60℃まで徐々に昇
温し、50〜60℃で３時間反応させた。水を加え、酢酸エ
チルで抽出し、抽出液を水洗、乾燥、濃縮し、得られた
残渣をシリカゲル薄層クロマトグラフィー（展開溶媒
酢酸エチル：トルエン＝1:9）にて精製し、３−アリル
−７−フルオロ−６−ニトロ−２（3H）−ベンゾチアゾ
ロン0.70gを得た。
m.p.112.５℃〜113.５℃ このような製造法によって製造できる３−置換−６−フ
ルオロ−５−ニトロ−２（3H）−ベンゾチアゾロン〔II
I〕のいくつかを第２表に示す。
ルオロ−５−ニトロ−２（3H）−ベンゾチアゾロン〔II
I〕のいくつかを第２表に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森田 耕一 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友化 学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭62−132872（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−132873（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】一般式 〔式中、Ｒは低級アルキル基、低級アルケニル基、低級
アルキニル基、低級アルコキシアルキル基または低級シ
アノアルキル基を表わす。〕 で示される５−アミノ−３−置換−６−フルオロ−２
（3H）−ベンゾチアゾロン。 - 【請求項２】一般式 〔式中、Ｒは低級アルキル基、低級アルケニル基、低級
アルキニル基、低級アルコキシアルキル基または低級シ
アノアルキル基を表わす。〕 で示される３−置換−６−フルオロ−２（3H）−ベンゾ
チアゾロンと還元剤とを反応させることを特徴とする一
般式 〔式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。〕 で示される５−アミノ−３−置換−６−フルオロ−２
（3H）−ベンゾチアゾロンの製造法。
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27411585A JPH0667922B2 (ja) | 1985-12-05 | 1985-12-05 | ５−アミノ−３−置換−６−フルオロ−２（３ｈ）−ベンゾチアゾロンおよびその製造法 |
| US06/911,360 US4720297A (en) | 1985-09-27 | 1986-09-25 | Benzothiazolones, and their production and use as herbicides |
| BR8604673A BR8604673A (pt) | 1985-09-27 | 1986-09-26 | Composto,processo para sua preparacao,composicao herbicida,metodo para controlar ervas daninhas e uso |
| EP86113318A EP0218972B1 (en) | 1985-09-27 | 1986-09-26 | Benzothiazolones, and their production and use |
| DE8686113318T DE3668891D1 (de) | 1985-09-27 | 1986-09-26 | Benzothiazolone, ihre herstellung und anwendung. |
| AU63160/86A AU586034B2 (en) | 1985-09-27 | 1986-09-26 | Benzothiazolones, and their production and use |
| CA000519296A CA1294286C (en) | 1985-09-27 | 1986-09-29 | Benzothiazolones, and their production and use |
| MYPI87000997A MY101579A (en) | 1985-09-27 | 1987-07-14 | Benzothiazolones, and their production and use |
| US07/110,882 US4888428A (en) | 1985-09-27 | 1987-10-21 | Benzothiazolones, and their production and use |
| AU34767/89A AU609296B2 (en) | 1985-09-27 | 1989-05-12 | Benzothiazolones and their production |
| CA000615855A CA1330443C (en) | 1985-09-27 | 1990-09-05 | Benzothiazolones, and their production and use |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27411585A JPH0667922B2 (ja) | 1985-12-05 | 1985-12-05 | ５−アミノ−３−置換−６−フルオロ−２（３ｈ）−ベンゾチアゾロンおよびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62132874A JPS62132874A (ja) | 1987-06-16 |
| JPH0667922B2 true JPH0667922B2 (ja) | 1994-08-31 |
Family
ID=17537220
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27411585A Expired - Lifetime JPH0667922B2 (ja) | 1985-09-27 | 1985-12-05 | ５−アミノ−３−置換−６−フルオロ−２（３ｈ）−ベンゾチアゾロンおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0667922B2 (ja) |
-
1985
- 1985-12-05 JP JP27411585A patent/JPH0667922B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62132874A (ja) | 1987-06-16 |
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