JPH0667430A

JPH0667430A - 不飽和基含有カルボン酸樹脂組成物およびソルダーレジスト樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0667430A
Application number: JP24013592A
Authority: JP
Inventors: Yoichi Oba; 洋一大場; Sandai Iwasa; 山大岩佐
Original assignee: Asahi Chemical Research Laboratory Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Research Laboratory Co Ltd
Priority date: 1992-08-18
Filing date: 1992-08-18
Publication date: 1994-03-11
Anticipated expiration: 2016-12-25
Also published as: JP3241452B2

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、ソルダーレジストに要求される
密着性、電気絶縁性および耐電蝕性、はんだ耐熱性、レ
ベラー用水溶性フラックスに対する非白化性、塩化メチ
レンのような溶剤に対する優れた耐性、耐酸および耐ア
ルカリ性、耐メッキ性、ＰＣＴ（ＰｒｅｓｓｕｒｅＣ
ｏｏｋＴｅｓｔ）性に優れた硬化塗膜が得られ、民生
用や産業用プリント配線板などの製造に適した感光性熱
硬化樹脂組成物およびソルダーレジストパターンを提供
するものである。【構成】下記一般式で表される物質と活性水素を有す
る物質と反応させてなる不飽和基含有樹脂に多塩基酸無
水物を反応させてなる不飽和基含有カルボン酸樹脂、樹
脂組成物およびこれらの樹脂を含有するソルダーレジス
ト樹脂組成物。ここで、Ａｒはグリシジルオキシル基を少なくとも１つ
以上有するＣ₄〜Ｃ₂₀の芳香族炭化水素を表し、Ｒは水
素原子またはメチル基である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規にして有用な不飽
和基含有カルボン酸樹脂、これを含む樹脂組成物、ソル
ダーレジスト樹脂組成物およびこれらの硬化物に関し、
光硬化性、熱硬化性、アルカリ可溶性の樹脂および樹脂
組成物であり、プリント配線板の製造や金属の精密加工
などに使用され、とくにプリント配線板用ソルダーレジ
ストとして有用な新規な感光性熱硬化性樹脂組成物およ
びソルダーレジスト樹脂組成物およびそれらの硬化物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】ソルダーレジストは、プリント配線板に
電子部品をはんだ付けするときに、はんだ付け部分以外
にはんだが付着するのを防止すると同時に配線回路を保
護する目的で被覆される材料である。そのため、はんだ
耐熱性、耐水溶性フラックス性、電気絶縁性、密着性、
良好なＰＣＴ特性などが要求される。また、ソルダーレ
ジストはメッキレジストとしてそのまま用いられること
も多く、その場合には耐アルカリ性、耐酸性および耐メ
ッキ性などが要求される。

【０００３】ソルダーレジストとして、産業用プリント
基板では、例えば特公昭５１年第１４０４４号公報に記
載されたエポキシ系の熱硬化型インキが主流となってお
り、民生用プリント基板では、例えば特公昭６１年第４
８８００号公報に記載された紫外線熱硬化型のものが主
流となっている。ソルダーレジスト被膜の形成方法とし
てはスクリーン印刷が従来から主として用いられてきた
が、スクリーン印刷では、レジストパターンの精度が十
分に確保できないという問題があり、最近のエレクトロ
ニクス機器の軽薄短小化に伴うプリント配線板の高密度
化および小型部品の表面化に対応できないという状況に
ある。

【０００４】この問題を解決するために、例えば特開昭
５７年第５５９１４号公報に記載されたレジストを感光
性フィルムの形にしたドライフィルム型ソルダーレジス
トが開発され実用化されている。ドライフィルムでは精
度の良いレジストパターンを得ることができる反面、配
線回路間へのレジストの埋め込み性が悪いという問題が
ある。

【０００５】この問題を解決するために、液状の感光性
ソルダーレジストが提案された。このタイプの例をいく
つかを以下に示す。英国特許出願公開ＧＢ第２０３２９
３９Ａ号公報にはポリエポキシ化合物とエチレン性不飽
和カルボン酸の反応生成物、無機フィラー、光重合開始
剤、揮発性有機溶剤などからなる光重合性塗装用組成物
が記載されている。これは光硬化のみの例であり、十分
なはんだ耐熱性がないことから、以下のような感光性を
利用して精度の良いパターンをつくり、これに熱硬化性
を併せもたせることにより耐熱性を向上させる考えが一
般的になってきている。

【０００６】その例として、特開昭６０年第２０８３７
７号公報にはフェノールノボラック型エポキシ樹脂と不
飽和一塩基酸との反応物、クレゾールノボラック型エポ
キシ樹脂と不飽和一塩基酸との部分反応物、光重合開始
剤、有機溶剤およびアミン系熱硬化剤などからなるソル
ダーレジストが記載されている。これは、クレゾールノ
ボラック型エポキシ樹脂と不飽和一塩基酸との部分反応
物がエポキシ基を残留しているのでこれをアミン系熱硬
化剤で架橋させる考えで熱硬化を行っている。

【０００７】また、熱硬化成分としてエポキシ樹脂を用
いる例として特開昭６１年第２４３８６９号公報にはノ
ボラック型エポキシ樹脂と不飽和モノカルボン酸との反
応生成物に多塩基酸を反応させたもの、光重合開始剤、
希釈剤などからなる感光性成分にエポキシ樹脂を併用す
る方法が開示されている。また、特開平２年第９９５０
４号公報にはマレイン化ポリブタジエンとヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリレートとの反応物、エポキシ樹
脂、光開始剤などからなる感光性熱硬化性樹脂組成物の
記載がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】上記したようにソルダ
ーレジストとして種々の材料系が提案されてきている
が、ソルダーレジストに要求される特性が、密着性、は
んだ耐熱性、電気絶縁性などが良ければよいという段階
から、最近ではエレクトロニクス機器の軽薄短小化に伴
うプリント配線板の高密度化および小型部品の表面実装
化に対応して、より精細なパターンが形成できることに
加えて、

【０００９】１）高い光硬化反応性と高い解像度２）良好な現像性３）長いポットライフ４）優れた密着性５）優れた電気絶縁性および耐電蝕性６）優れたはんだ耐熱性７）レベラー用水溶性フラックスに対する非白化性８）塩化メチレンのような溶剤に対する優れた耐性９）優れた耐酸および耐アルカリ性１０）優れた耐メッキ性１１）優れたＰＣＴ（ＰｒｅｓｓｕｒｅＣｏｏｋＴ
ｅｓｔ）性などの特徴をすべて兼備したソルダーレジスト用材料お
よびソルダーレジストパターンの形成方法が要求される
ようになってきている。

【００１０】エポキシ系やエポキシメラミン系の熱硬化
型スクリーン印刷インクは、精細なパターンを形成する
ことが困難であるという致命的欠点がある上、前者は耐
メッキ性に劣り、後者ははんだ耐熱性、耐薬品性、耐メ
ッキ性に問題がある。紫外線熱硬化型スクリーン印刷イ
ンクは、精細なパターンを形成することが容易である反
面、はんだ耐熱性、耐薬品性、耐メッキ性などに問題が
ある。ドライフィルム型ソルダーレジストでは精度の良
いレジストパターンを得ることができる反面、はんだ耐
熱性や密着性、耐薬品性、耐メッキ性などが不十分であ
るばかりでなく、配線回路間へのレジストの埋め込み性
が悪いという問題がある。

【００１１】液状の感光性ソルダーレジストでは、精度
の良いレジストパターンを得ることができ、配線回路間
へのレジストの埋め込み性が良い反面、はんだ耐熱性や
密着性、耐薬品性、耐メッキ性などが不十分であるとい
う問題がある。液状の感光性ソルダーレジストに熱硬化
性成分のエポキシ樹脂を配合してはんだ耐熱性や密着
性、耐薬品性、耐メッキ性などを改良する試みがなされ
ているが、この場合エポキシ樹脂の比率を高めると耐熱
性、密着性などが向上する反面、光硬化反応性が低下し
て未露光部分の現像性が低下し良好なレジストパターン
が形成できにくいという欠点がある。

【００１２】また、一般にエポキシ樹脂は耐アルカリ性
が良好な反面、耐酸性に劣るので、酸性浴のメッキ液に
対する耐性が低い欠点がある。例えば、無電解ニッケル
メッキ液や無電解金メッキ液はＰＨ４〜５の酸性浴であ
り、しかも９０℃で１５〜３０分間浸漬するので、耐メ
ッキレジストとしては十分な耐薬品性が要求される。さ
らに、メッキ処理中に金属析出部に水素ガスが発生する
ため、ソルダーレジストとプリント配線板の電極との界
面にメッキ液が侵入したりしてソルダーレジストを剥す
力が働くので、ソルダーレジストには基材に対して強い
密着性が要求される。

【００１３】従って、本発明の目的は、上記のような種
々の欠点がなく、感光性に優れた感光性熱硬化性ソルダ
ーレジスト樹脂組成物を提供することにある。さらに、
本発明の目的は、ソルダーレジストに要求される密着
性、電気絶縁性および耐電蝕性、はんだ耐熱性、レベラ
ー用水溶性フラックスに対する非白化性、塩化メチレン
のような溶剤に対する優れた耐性、耐酸および耐アルカ
リ性、耐メッキ性、ＰＣＴ（ＰｒｅｓｓｕｒｅＣｏｏ
ｋＴｅｓｔ）性などに優れた硬化塗膜が得られ、民生
用や産業用プリント配線板などの製造に適した感光性熱
硬化性樹脂組成物およびソルダーレジストパターンを提
供するものである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らはこれらの課
題を解決するため種々検討の結果、アルカリ可溶性感光
性オリゴマーとして、新規の不飽和基含有カルボン酸樹
脂を用いることによって上記の問題が解決できることを
見出し本発明を完成するに至った。即ち、従来はエポキ
シ樹脂の（メタ）アクリル酸のような不飽和基を有する
カルボン酸を付加し、さらにそれに多塩基酸を付加した
不飽和基含有カルボン酸樹脂をアルカリ可溶性感光性オ
リゴマーとして用いてきたが、この様なアクリレートを
用いた場合、硬化が遅く、特に空気と接触している樹脂
表面の硬化性や厚膜の硬化性が悪いことや、エステル結
合が比較的容易に加水分解されやすいこともあって耐薬
品性やＰＣＴなどでの電気絶縁性に問題があった。

【００１５】本発明においては、下記一般式（１）で表
される物質ここで、Ａｒはグリシジルオキシル基を少なくとも１つ
以上有するＣ₄〜Ｃ₂₀の芳香族炭化水素を表し、Ｒは水
素原子またはメチル基である。をポリフェノールのごと
き活性水素を有する物質と反応させてなる不飽和基含有
樹脂に多塩基酸無水物を反応させて得られる不飽和基含
有カルボン酸樹脂をアルカリ可溶性感光性オリゴマーと
して用いる。この樹脂はビニル基の末端反応基がエステ
ルでなくアミドによって結合しているのが特徴である。

【００１６】ここで、一般式（１）で表されるグリシジ
ル基を有する化合物は、例えばフェノール性水酸基を少
なくとも１つ以上有する芳香族炭化水素と、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミドあるいはＮ−メチロールメタクリル
アミド、あるいはＮ−メチロールアクリルアミドあるい
はＮ−メチロールメタクリルアミドのアルキルエーテル
誘導体を酸触媒で縮合させた後、フェノール性水酸基を
グリシジル化することにより容易に得られる（特開昭６
０年第１３０５８０号公報）。２，６−キシレノールと
Ｎ−メチロールアクリルアミドを用いて式（２）のグリ
シジル化合物が鐘淵化学工業株式会社よりカネカレジン
「ＡＸＥ」として市販されている。

【００１７】

【化１】

【００１８】一般式（１）で表されるグリシジル化合物
と活性水素を有する物質、例えばポリフェノールとの反
応は、トリフェニルフォスフィンを触媒として行う。こ
の反応により、光反応性不飽和基含有樹脂（一般式化
２）が得られる。

【００１９】

【化２】

【００２０】ここで、Ａｒ’はＡｒよりグリシジル基を
除いた部分で、Ｒ’はポリフェノールの骨格を示す。１
つの例として化１の化合物とビスフェノールＡとの反応
（ａ１）を以下に示した。

【００２１】

【化３】

【００２２】ここで、ポリフェノールのごとき活性水素
を有する物質としては、フェノールやクレゾールなどの
フェノール性水酸基を１個有する化合物のノボラック樹
脂あるいはビスフェノール、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＦ、ビスフェノールＳなどのフェノール性水酸
基を２個有する化合物、あるいはそれらをフォルマリン
で縮合したノボラック樹脂、あるいはフェノールやクレ
ゾールなどのフェノール性水酸基を１個有する化合物と
フェノール性水酸基を２個有する化合物の共縮合ノボラ
ック樹脂が用いられる。

【００２３】一般式（３）で表される光反応性不飽和基
含有樹脂に多塩基酸無水物を反応させてジメチルベンジ
ルアミンのようなエステル化触媒を用いてハーフエステ
ル化された不飽和基含有カルボン酸樹脂（一般式
（４））が得られる。これは、光反応性（感光性）とア
ルカリ可溶性を併せ持っている新規な化合物である。

【００２４】

【化４】

【００２５】Ｒ″は２塩基酸の骨格を示す。ここで、多
塩基酸無水物としては、無水マレイン酸、無水コハク
酸、無水ドデセニルコハク酸、無水フタル酸、テトラヒ
ドロキシ無水フタル酸、メチルテトラヒドロキシ無水フ
タル酸、ヘキサヒドロキシ無水フタル酸、無水ナディッ
ク酸、無水メチルナディック酸、無水ヘット酸などが用
いられる。

【００２６】一般式（４）で示される不飽和基含有カル
ボン酸樹脂は、光重合開始剤と希釈剤としての光重合性
ビニル系モノマーおよび／または有機溶剤と混合され
て、感光性の樹脂組成物が得られ、それを基材に塗布し
て、必要に応じ乾燥して、紫外線を照射することによっ
て硬化物が得られる。なお、紫外線照射の時、適当にマ
スキングすることによって、未感光部は希アルカリ水溶
液で容易に現像除去されるので硬化物をパターンとして
形成することができる。

【００２７】本発明に用いられる光重合開始剤として
は、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインプロピルエ
ーテル、ベンゾインブチルエーテルなどのベンゾインの
アルキルエーテル類、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息
香酸メチル、Ｎ，Ｎ−テトラエチル−４，４’−ジアミ
ノベンゾフェノン、ミヒラーケトンなどのベンゾフェノ
ン類、２，２’−ジエトキシアセトフェノン、２，２’
−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、α−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ
−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−
メチル−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフ
ォリノ−１−プロパノンなどのアセトフェノン類、２，
４−ジエチルチオキサントンおよびカンファーキノン類
などの重合開始剤が挙げられる。

【００２８】また、必要に応じ光重合開始剤に光増感剤
を添加して使用することができる。光増感剤としては、
トリメチルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチル
ジエタノールアミン、エチル−４−ジメチルアミノベン
ゾエート、ジメチルアミノエタノール、４−ベンゾイル
−４’−メチルジフェニルスルフィドなどがある。これ
らの光重合開始剤と光増感剤は通常混合して使用され
る。本発明に用いられる希釈剤としての感光性モノマー
としては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシブチルアクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタアクリレート、トリメチロール
プロパントリメタアクリレート、ペンタエリスリトール
トリメタアクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステ
ル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、エチレンビス（ア
クリルアミド）、ジアセトンアクリルアミドなどの（メ
タ）アクリルアミドなどが挙げられる。また、ノボラッ
クエポキシのアクリル酸付加物、スチレン／無水マレイ
ン酸のヒドロキシエチルアクリレート付加物などの感光
性オリゴマーも使用できる。これらの感光性モノマーや
オリゴマーは単独または２種以上混合して用いられる。

【００２９】また、本発明に用いられる希釈剤としての
溶剤としては、不飽和基含有カルボン酸樹脂を溶解する
ものであれば特に制約はないが、酢酸エチル、酢酸ブチ
ルなどの酢酸エステル類、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、プロピレングリコールなどのエーテル
類やアセテート類、トルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素類、メタノール、エタノール、ＩＰＡ、ジアセト
ンアルコールなどのアルコール類、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類な
どがあり、これらを単独あるいは混合して使用する。

【００３０】本発明の感光性の樹脂組成物においては、
一般式（４）で示される不飽和基含有カルボン酸樹脂１
００部に対し、光重合開始剤および光増感剤が０．２〜
２０部好ましくは０．５〜１０部、希釈剤としての感光
性モノマーが１〜２００部好ましくは５〜１００部、希
釈剤としての溶剤が０〜５００部好ましくは０〜２００
部の範囲で使用される。本発明の不飽和基含有カルボン
酸樹脂を用いた感光性でアルカリ可溶性の樹脂組成物
に、熱硬化性樹脂や熱硬化触媒を配合して、耐熱性に優
れたソルダーレジスト樹脂組成物を造ることができる。

【００３１】ここで、熱硬化性樹脂としては、不飽和基
含有カルボン酸樹脂のカルボキシル基との反応性をもつ
エポキシ樹脂やメラミン樹脂が好ましい。エポキシ樹脂
としてはビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、フェノール
ノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エ
ポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、１，３，５−トリグ
リシジルイソシアヌル酸などがある。メラミン樹脂とし
てはヘキサメトキシメラミン、ヘキサブトキシメラミン
などがある。

【００３２】また、熱硬化触媒としてはジシアンジアミ
ドおよびその誘導体（例えば、フェニルピグアニド）、
有機酸ヒドラジド（例えば、アジピン酸ヒドラジド）、
２−エチル−４−メチルイミダゾール、２，４−ジアミ
ノ−６−（２’−メチルイミダゾリル−（１）−エチル
−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メタクリロ
イルオキシエチル−ｓ−トリアジンを２，４−ジアミノ
−６−（２’−メチルイミダゾリル−（１）−エチル−
ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物などのイミダゾ
ール化合物類、２，４−ジアミノ−６−ビニル−ｓ−ト
リアジン・イソシアヌル酸付加物、２−ビニル−４，６
−ジアミノ−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−
メタクリロイルオキシエチル−ｓ−トリアジン、２−メ
トキシエチル−４，６−ジアミノ−ｓ−トリアジンなど
のトリアジン化合物、４，４−ジアミノジフェニルメタ
ンのような芳香族アミンおよび光カチオン重合触媒（例
えば、２，４−シクロペンタジエン−１−イル（（１−
メチルエチル）−ベンゼン）−Ｆｅ−ヘキサフルオロホ
スフェート）などを挙げることができる。

【００３３】不飽和基含有カルボン酸樹脂を用いた感光
性でアルカリ可溶性の樹脂組成物に、配合される熱硬化
性樹脂の配合量は、不飽和基含有カルボン酸樹脂を用い
た感光性でアルカリ可溶性の樹脂組成物１００部に対し
５〜１００部が配合される。また熱硬化触媒の配合量
は、熱硬化性樹脂１００部に対し、０．５〜５０部好ま
しくは１〜３０部である。本発明の組成物には、さら
に、無機フィラー、例えば、タルク、マイカ、シリカ、
アルミナ、硫酸バリウム、酸化マグネシウムなどを添加
したり、着色顔料としてシアニングリーン、シアニンブ
ルーを使用することもできる。また、必要に応じ、チキ
ソトロピー剤や消泡剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、
酸化防止剤、重合禁止剤を使用することができる。

【００３４】本発明の樹脂組成物は、配合成分をロール
ミル、サンドミルなどにより均一に混合することによっ
て得られる。また、本発明の樹脂組成物の基材への塗布
は通常、スクリーン印刷、スプレーコート、カーテンコ
ートなどの方法で行う。塗膜の乾燥は、熱風乾燥、遠赤
外線等により通常１２０℃以下、好ましくは６０〜１０
０℃の範囲で、１０〜６０分行う。この時の温度と時間
は用いる溶剤の種類と希釈率、塗膜厚などによって異な
るので、最適条件を選んで設定する必要がある。ただ
し、乾燥温度が１２０℃を越えると、熱硬化反応が始ま
り、露光・現像後パターンが形成されなくなるので好ま
しくない。

【００３５】こうして得られた塗膜は、常温で表面タッ
クがなく、フォトマスクと接触してもフォトマスクに粘
着することがない。乾燥後、塗膜とネガ型のフォトマス
クを密着させて、例えば水銀灯、キセノンランプ、メタ
ルハライドランプなどを用いて紫外線を照射する。次い
で、これをアルカリ性水性現像液で処理して、未露光部
を洗い流す。アルカリ性現像液としては、一般に１〜５
重量％程度の炭酸ナトリウムなどの水溶液を用いる。

【００３６】しかる後、熱硬化成分が配合された樹脂組
成物については、熱風乾燥、遠赤外線等の方法により、
アフターキュアを行う。アフターキュアは１２０〜１８
０℃で、通常１０〜６０分間行う（アフターキュアが十
分でないと塗膜物性が十分でないし、これより過度に硬
化させると塗膜が劣化する恐れがある）。これらの工程
を経ることによって本発明の樹脂組成物の硬化物が得ら
れる。

【００３７】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。なお、「部」および「％」とあるのは、特に断りの
ない限り重量基準である。合成例１（不飽和基含有樹脂（ａ１）の合成）公知の方法（特開昭６３年第１５９３５８号公報）によ
り、カネカレジン［ＡＸＥ］２モルに対しビスフェノー
ルＡ１モルをトリフェニルフォスフィンを触媒として反
応させ両末端にアルカリアミド基を有する以下の不飽和
基含有樹脂（ａ１）を得た。

【００３８】

【化５】

【００３９】合成例２（不飽和基含有樹脂（ａ２）の合成）合成例１のビスフェノールＡの代わりにクレゾールノボ
ラック型エポキシ樹脂（エポキシ等量２１８）を用い
て、合成例と同様にして側鎖にアクリルアミド基を有す
る以下の不飽和基含有樹脂（ａ２）を得た。

【００４０】

【化６】

【００４１】実施例１（不飽和基含有カルボン酸樹脂
（ｂ１）の合成）合成例１で得られた不飽和基含有樹脂（ａ１）７４９
ｇ、ブチルセロソルブアセテート２６４ｇおよび無水テ
トラヒドロフタル酸３０８ｇを仕込み、９０℃で反応さ
せ、酸価が１０６ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂の不飽和基含有カ
ルボン酸樹脂溶液（ｂ１）を得た。

【００４２】実施例２（不飽和基含有カルボン酸樹脂
（ｂ２）の合成）合成例２で得られた不飽和基含有樹脂（ａ２）１３９４
ｇ、ブチルセロソルブアセテート４２６ｇおよび無水テ
トラヒドロフタル酸３０８ｇを仕込み、９０℃で反応さ
せ、酸価が９５ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂の不飽和基含有カル
ボン酸樹脂溶液（ｂ２）を得た。

【００４３】実施例３不飽和基含有カルボン酸樹脂溶液不飽和基含有カルボン酸樹脂溶液（ｂ１）１００部、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート６０部、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート４０部、ベンゾフェノン
５部、ジメチルアミノエタノール５部からなる成分を均
一に混合して感光性樹脂組成物を得た。これをロールコ
ータでガラスエポキシ基板に塗布し、８０℃３０分乾燥
の後、５００ｍＪ／ｃｍ₂の露光を行って硬化物を得
た。

【００４４】実施例４実施例２で製造した不飽和基含有カルボン酸樹脂（ｂ
２）６０部、合成例１で得られた不飽和基含有樹脂（ａ
１）１５部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト１０部、２−メチル−［４−（メチルチオ）フェニ
ル］−２−モルフォリノ−１−プロパノン３部、ジエチ
ルアミノベンゾフェノン０．５部、シリカ５部、タルク
５部、シリカ微粉末２部、シアニングリーン０．５部、
ジシアンジアミド５部、シリコン消泡剤１部からなる混
合物をロールミルで混練して感光性樹脂組成物を得た。
一方、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂８０部をブ
チルセロソルブアセテート２０部に溶解して熱硬化性樹
脂液とした。

【００４５】上記感光性樹脂組成物１００部に対し上記
熱硬化性樹脂液２５部を加えて感光性熱硬化性のソルダ
ーレジスト樹脂組成物とした。感光性熱硬化性のソルダ
ーレジスト樹脂組成物を、予め整面処理済みのパターン
付き銅張り積層エポキシ基板にスクリーン印刷により塗
布し（乾燥膜厚で約２０μｍ）、７５℃、３０分間乾燥
の後、フォトマスクを塗膜面に接触させ、オーク製作所
製メタルハライド灯露光装置を用いて５００ｍＪ／ｃｍ
²の露光をし、１％炭酸ソーダ水溶液を現像液として２
ｋｇ／ｃｍ²のスプレー圧で１分間現像し、水スプレー
で水洗し、次に１５０℃の熱風循環炉で３０分間、熱硬
化させて硬化物を得た。

【００４６】本発明のソルダーレジスト樹脂組成物には
乾燥後の粘着性はなく、このためネガフィルムパターン
に対応した精密なレジストパターンが得られた。また熱
硬化後の硬化物は、エンピツ硬度が５Ｈで可撓性、密着
性、耐塩化メチレン性、耐薬品性、耐メッキ性に優れて
いた。また、２６０℃のはんだ浴に３０秒間浸漬するサ
イクルを３回繰り返した後も硬化塗膜に何等の変化も認
められず、液状ソルダーレジストとしての特性を十分満
足していた。

【００４７】

【発明の効果】本発明による不飽和基含有カルボン酸樹
脂は感光性と熱硬化性を有するアルカリ現像ができる新
規な化合物である。従って、この樹脂をベースとして樹
脂組成物を設計することによって、作業性が良く、精度
の良いレジストパターンを得ることができ、しかも、熱
硬化型でもあるため密着性、電気絶縁性および耐電蝕
性、はんだ耐熱性、レベラー用水溶性フラックスに対す
る非白化性、塩化メチレンのような溶剤に対する優れた
耐性、耐酸および耐アルカリ性、耐メッキ性、ＰＣＴ
（ＰｒｅｓｓｕｒｅＣｏｏｋＴｅｓｔ）性などがさ
らに優れた硬化塗膜が得られる。従って、民生用や産業
用プリント配線板などの製造に適したソルダーレジス
ト、エッチングレジスト、メッキレジストとして広く用
いることができる。

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【手続補正書】

【提出日】平成５年３月２４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】発明の名称

【補正方法】変更

【補正内容】

【発明の名称】不飽和基含有カルボン酸樹脂組成物お
よびソルダーレジスト樹脂組成物

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式で示される物質と活性水素を
有する物質と反応させてなる不飽和基含有樹脂に多塩基
酸無水物を反応させてなる不飽和基含有カルボン酸樹
脂。ここで、Ａｒはグリシジルオキシル基を少なくとも１つ
以上有するＣ₄〜Ｃ₂₀の芳香族炭化水素を表し、Ｒは水
素原子またはメチル基である。
【請求項２】請求項１記載の不飽和基含有カルボン酸
樹脂を含有する樹脂組成物。
【請求項３】請求項１記載の不飽和基含有カルボン酸
樹脂を含有するソルダーレジスト樹脂組成物。
【請求項４】請求項２および請求項３記載の不飽和基
含有カルボン酸樹脂を含有する樹脂組成物およびソルダ
ーレジスト樹脂組成物の硬化物。