JPH066693B2

JPH066693B2 - 水性光沢組成物

Info

Publication number: JPH066693B2
Application number: JP25092385A
Authority: JP
Inventors: 信夫川橋; 秀夫高見; 博蓼沼; 修治金沢; 彬北市
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd; Nippon Petrochemicals Co Ltd
Current assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd; Eneos Corp
Priority date: 1985-11-11
Filing date: 1985-11-11
Publication date: 1994-01-26
Anticipated expiration: 2009-01-26
Also published as: JPS62112673A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、耐ブラックヒールマーク性、耐スカッフ性、
耐摩耗性、密着性に優れた水性光沢組成物に関する。更
に詳細には、特定の共重合体エマルジョンと特定構造を
有するエチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルを構成単位とする三元共重合体と
からなる水性光沢組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来の水性光沢組成物は、（イ）ゴムエマルジョンなど
の水不溶性重合体エマルジョンで代表される共重合体エ
マルジョン、（ロ）ワックスおよび（ハ）アルカリ可溶
性樹脂を主成分とするものであり、このほか（ニ）湿
潤、乳化および分散剤、（ホ）多価金属化合物、（ヘ）
水を有するものである。

このうち、（ロ）ワックスとしては、天然または合成の
ワックスが用いられており、例えば蜜蝋、カンーバ蝋、
カンデリラ蝋、ポリエチレンワックス、ポリプロピレン
ワックス、パラフィンワックスなどをイオン性または非
イオン性乳化剤で乳化分散して使用されている。

かかるワックスの役割は、塗膜に与えられる衝撃を緩和
し、与えられた傷の自己補修性を与えるものであるが、
これらワックスを用いた水性光沢組成物は、耐ブラック
ヒールマーク性、耐スカッフ性、耐摩耗性が充分でな
く、最近の要求特性に対応できなくなっている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは、前記従来技術の有する問題点に鑑み鋭意
検討した結果、特定の共重合体エマルジョンおよび特定
の共重合体組成を有するエチレン−（メタ）アクリル酸
−（メタ）アクリル酸アルキルエステルを構成単位とす
る三元共重合体とを含有する水性光沢組成物が、耐ブラ
ックヒールマーク性、耐スカッフ性、耐摩耗性に優れて
いることを見出し、本発明に到達したものである。

〔問題点を解決するための手段〕

即ち本発明は、（イ）共重合体のガラス転移温度が−１
０〜＋８０℃である共重合体エマルジョン、ならびに
（ロ）比較的高分子量のエチレン−（メタ）アクリル酸
アルキル共重合体を熱減成して得られる(a)エチレン、
(b)（メタ）アクリル酸および(c)（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルを構成単位とし、(a)成分が８０〜９８
モル％、(b)成分が０．２〜５モル％、(c)成分が１．８
〜１５モル％、粘度平均分子量が３０００〜２００００
である低分子量三元共重合体を含有してなることを特徴
とする水性光沢組成物を提供するものである。

まず、本発明に使用される（イ）共重合体エマルジョン
について説明すると、該エマルジョンを構成する共重合
体のガラス転移温度は、−１０〜＋８０℃、好ましくは
＋１５〜＋６５℃であることが必要である。かかる共重
合体エマルジョンは、連続被膜を形成し、床面の保護と
美観の保持の作用をするもので、かつ他の配合成分のバ
インダーとしての機能を果たすものである。

かかる（イ）共重合体エマルジョンを構成する共重合体
のガラス転移温度が−１０℃未満であると得られる組成
物の塗膜が柔らかく、耐ブラックヒールマーク性、耐ス
カッフ性、耐摩耗性、耐汚染生が悪くなり、一方＋８０
℃を越えると塗膜が脆くなり、パウダリングを起こし易
くなる。

本発明に使用される（イ）共重合体エマルジョンとして
は、ガラス転移温度が−１０〜＋８０℃の範囲のもので
あり、例えばアクリル系エマルジョン、ウレタン系エマ
ルジョン、スチレン−ブタジエン系エマルジョン、アク
リロニトリル−ブタジエン系エマルジョン、クロロプレ
ン系エマルジョン、塩化ビニル系エマルジョン、塩化ビ
ニリデン系エマルジョン、酢酸ビニル系エマルジョン、
エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン、などが挙げら
れ、好ましくはアクリル系エマルジョン、ウレタン系エ
マルジョンである。

アクリル系エマルジョンとしては、具体的には例えば
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘ
キシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メ
タ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリ
ルなどの（メタ）アクリル酸エステルの単独もしくはこ
れら単量体と共重合可能な単量体、例えば、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸などのエチレン性不飽和
カルボン酸、例えばスチレン、α−メチルスチレンなど
の芳香族ビニル化合物、（メタ）アクリロニロリル、
（メタ）アクリルアミド、アクリル酸２−ヒドロキリエ
チル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジビニルベンゼ
ンのような単量体との共重合体のエマルジョンである。
好ましくは、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリ
レートなどの単独もしくは、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、スチレン、アクリロニトリルなどとの
共重合体エマルジョンである。

これらの（イ）共重合体エマルジョンは、該エマルジョ
ンを構成する共重合体のガラス転移温度を前記範囲内に
あるから適宜選択される。

また、これらの（イ）共重合体エマルジョンは、通常、
固形分濃度２５〜７０重量％、好ましくは３０〜５５重
量％のものが使用される。

次に、本発明に使用される（ロ）低分子量三元共重合体
は、従来使用されているワックス成分に相当するもので
あって、得られる組成物を床面に塗布した場合に外部か
らの機械的衝撃、摩擦力などの床面への伝達を粒子の流
動によってやわらげる効果を持つと同時に、該粒子はバ
フかけによってフィルム面の傷や破損部を充填すること
により平滑な面にする働きがあり、かつ光沢および耐久
性を付与する作用をなすものである。

本発明に使用される前記低分子量三元共重合体におい
て、該三元共重合体の構成単位となる（メタ）アクリル
酸とは、アクリル酸および／またはメタクリル酸であ
り、また（メタ）アクリル酸アルキルエステルとは、ア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、メタクリル酸エチル、アクリル酸−ｉ−プロピル、
メタクリル酸−ｉ−プロピル、アクリル酸−ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸−ｉ−ブチ
ル、メタクリル酸−ｉ−ブチル、アクリル酸−ｔ−ブチ
ル、メタクリル酸−ｔ−ブチルなどから選ばれた少なく
とも１種の炭素数１〜４のアルキル基を有する（メタ）
アクリル酸のアルキルエステルである。

かかる（ロ）低分子量三元共重合体においては、前記
(a)、(b)、(c)三成分の割合が重要である。

(a)成分であるエチレン単位は、８０〜９８モル％、好
ましくは８５〜９６モル％であり、(b)成分である（メ
タ）アクリル酸は０．２〜５モル％、好ましくは０．３
〜４モル％、(c)成分である（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルは、１．８〜１５モル％、好ましくは３．７
〜１１モル％である。

本発明に使用される低分子量三元共重合体は、乳化剤を
使用せず良質なエマルジョンを生成する特徴を有してい
るが、(a)成分であるエチレン含量が、８０モル％未満
では、そのエマルジョンを使用した水性光沢組成物の塗
膜物性が劣り、一方９８モル％を越えるとエマルジョン
化し難い。

(b)成分が前記範囲より少ないと得られる共重合体中に
カルボキシル基が減少しすぎてエマルジョン化が困難と
なり、一方前記範囲より多すぎると水溶性が強くなりす
ぎて良好なエマルジョンとはならないので、いずれも好
ましくない。

また、(c)成分の存在により、特に(c)成分が３．７〜１
１モル％の範囲の低分子量三元共重合体は、エチレン−
アクリル酸共重合体に比し、低粘度のエマルジョンが得
られ、より濃度の高いエマルジョンを提供することがで
きるので好ましく、しかも該エマルジョンから得られる
被膜は、膜割れが起き難く、その結果良好な耐ブラック
ヒールマーク性、耐スカッフ性、耐摩耗性を与えること
になり、好ましい。

更に、本発明で使用される低分子量三元共重合体の粘度
平均分子量は、３０００〜２００００好ましくは６００
０〜１５０００の範囲である。前記粘度平均分子量が３
０００未満では得られる水性光沢組成物の耐スカッフ
性、耐摩耗性などの塗膜性能が劣り、一方２００００を
越えると安定で均一なエマルジョンが得られ難く、例え
ばエマルジョンの粒径が不均一となる得られる組成物の
塗膜物性を低下させることになる。

特に、粘度平均分子量が６０００以上の低分子量三元共
重合体は、塗膜の耐ブラックヒールマーク性が大幅に改
良されるので好ましい。

なお、前記低分子量三元共重合体の粘度平均分子量は、
１３５℃のデカリン溶媒中の極限粘度〔η〕から、次式
によって求めた値である。

〔η〕＝ＫＭ^α〔Ｋ＝14.3×10^-5(dl/g)、α＝0.82〕かかる低分子量三元共重合体は、(a)成分と(c)成分との
共重合体から熱減成によって製造される。

即ち、比較的高分子量のエチレン−（メタ）アクリル酸
アルキルエステル共重合体を、不活性雰囲気中で水の存
在下で加熱することによって、目的とする低分子量三元
共重合体を得ることができる。ここで原料となる比較的
高分子量のエチレン−（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル共重合体は、公知の高圧ラジカル共重合体によって
得られる。

これらの共重合体のメルトフローインデックス（Ｍ．
Ｉ．）は、約３００ｇ／１０分以下、（メタ）アクリル
酸アルキルエステルの含有量は、目的とする低分子量三
元共重合体中に含有されるべき(b)成分および(c)成分の
含有量に対応して定められるが、２〜２５モル％、好ま
しくは４〜２０モル％である。原料としては好ましい共
重合体は、エチレン−アクリル酸エチル共重合体であ
る。

前記加熱減成反応を不活性雰囲気中で行うことにより酸
化反応を抑制し、生成物の着色を防止できる。不活性雰
囲気を達成する方法には特に制限はないが、窒素、炭酸
ガス、アルゴン、ヘリウムなどの不活性ガス雰囲気によ
る方法、もしくは反応系に存在する水に由来する水蒸気
雰囲気による方法またはこれらの併用が好ましい。

この際、反応系に供給する比較的高分子量の原料である
共重合体を予め減圧域で脱気することや水に溶存してい
る酸素を予め除去することも必要に応じて行い得る。

加熱減成時の水の存在は、加熱減成時に（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルの加水分解により（メタ）アクリ
ル酸単位を生成させるために必要である。反応系中に存
在させる水は、液相もしくは気相（水蒸気）またはこれ
らの混相の何れも好ましい。

加熱減成の際の反応温度、圧力、時間は、原料共重合体
の分子量や共重合体組成、水の量、目的とする低分子量
三元共重合体の分子量および(b)、(c)成分の含有割合な
どに対応して適宜定められるが、反応温度は２００〜５
００℃、好ましくは２５０〜４００℃、反応圧力は５〜
５００kg/cm²、好ましくは１０〜４７０kg/cm²、反応時
間は１〜１０時間、好ましくは２〜５時間であり、更に
反応系中の酸素濃度は好ましくは５ppm以下、更に好ま
しくは３ppm以下にすることが好ましい。

このような熱減成方法は、酸化反応やグラフト反応によ
る方法あるいは低分子量三元共重合体をモノマーから直
接重合によって製造する方法と比較して、工業的に極め
て簡便な方法であり、製造コスト面ならびに目的物の分
子量ならびに組成調整面からも優れている。

なお、本発明に使用される前記低分子量三元共重合体を
後記する共重合体エマルジョンとともに水性光沢組成物
とする場合には、通常、該三元共重合体を予めエマルジ
ョン化して使用される。

ここで、低分子量三元共重合体のエマルジョン化は、該
共重合体とアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合
物、無機塩基性化合物あるいは有機塩基性化合物などの
分散剤および水をオートクレーブ中で１００〜２００
℃、好ましくは１２０〜１７０℃の範囲で攪拌すること
により達成することができる。

前記分散剤の具体例としては、水酸化リチウム、水酸化
カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、水酸
化マグネシウム、水酸化バリウム、水酸化ストロンチウ
ム、酸化リチウム、酸化カリウム、酸化ナトリウム、酸
化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ストロンチウ
ム、酸化バリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、重炭酸カリウム、重
炭酸ナトリウム、重炭酸カルシウム、重炭酸マグネシウ
ム、蟻酸ナトリウム、蟻酸カリウム、酢酸ナトリウム、
プロピオン酸ナトリウム、酢酸亜鉛、酢酸マグネシウ
ム、水酸化アンモニウム、アンモニアなどの無機塩基性
化合物、あるいはメチルアミン、エチルアミン、プロピ
ルアミンのようなモノアルキルアミン、ジメチルアミ
ン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルア
ミンのような第２級、第３級アミン、エタノールアミ
ン、ｉ−プロパノールアミンのようなモノアルカノール
アミン、ジメチルエタノールアミンのようなポリアルカ
ノールアミン、シクロヘキシルアミンのようなモノシク
ロアルキルアミン、およびシクロヘキサノールアミンの
ようなモノシクロアルカノールアミンなどが含まれる、
更に、モルホリン、ピリジンなどもまた分散剤として好
適に使用される。

前記分散剤により、本発明に使用される低分子量三元共
重合体は、容易にエマルジョン化することができるが、
オレイン酸などの有機酸を添加することにより、更に容
易にエマルジョン化することができる。

前記低分子量三元共重合体エマルジョンの固形分濃度
は、５〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％の範
囲で調整することができ、これによって得られるエマル
ジョンは安定であるが、更に安定化を図るためにノニオ
ン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤などの界面活性
剤のほか、防黴剤、紫外線吸収剤、耐熱安定剤、凍結防
止剤、消泡剤、架橋剤などの添加剤を本発明の目的を損
なわない範囲で含むものであってもよい。

また、本発明における（ロ）低分子量三元共重合体成分
中には、従来使用されている前記ワックスを該三元共重
合体成分の７０重量％以下、好ましくは３０重量％以下
程度併用することもできる。前記（イ）共重合体エマル
ジョンと、（ロ）低分子量三元共重合体との割合は、
（イ）共重合体エマルジョン１００重量部（固形分換
算）に対して好ましくは（ロ）低分子量三元共重合体５
〜４０重量部、更に好ましくは８〜３０重量部であり
（ロ）低分子量共重合体が５重量部未満では得られる組
成物を床面に塗布した場合における外部からの衝撃、摩
擦力を緩和できず、耐ブラックヒールマーク性、耐スカ
ッフ性が劣り、一方４０重量部を越えると塗膜の耐摩耗
性および光沢が劣り、外観が損なわれる。

また、本発明の（イ）共重合体エマルジョンと（ロ）低
分子量三元共重合体とを水性光沢組成物に使用する場合
には、両者の合計の固形分濃度は、通常、１０〜６０重
量％、好ましくは２０〜５０重量％である。

本発明の水性光沢組成物は、前記のように（イ）共重合
体エマルジョンと（ロ）低分子量三元共重合体とを含有
してなるが、更に（ハ）アルカリ可溶性樹脂、（ニ）湿
潤、乳化および分散剤、（ホ）多価金属化合物などを含
有することが好ましい。この場合の具体的な組成は、例
えば次の通りである。

（イ）共重合体エマルジョン；１００重量部（固形分換
算として）（ロ）低分子量三元共重合体；５〜４０重量部、好まし
くは８〜３０重量部（ハ）アルカリ可溶性樹脂；０〜５０重量部好ましくは
５〜１５重量部（ニ）湿潤、乳化および分散剤；（イ）＋（ロ）＋
（ハ）の０．０５〜２０重量％、好ましくは０．１〜１
０重量％（ホ）多価金属化合物；０．０１〜１０重量部、好まし
くは０．０５〜８重量部、（ヘ）水；全固形分を８〜５０重量％、好ましくは１０
〜３５重量％とする量ここで、（ハ）アルカリ可溶性樹脂は、ポリッシュのレ
ベリングを向上させるとともに、剥離性を向上させる作
用をなし、かかる樹脂としては、例えばスチレン−マレ
イン酸共重合体樹脂、シェラック、ロジン変性マレイン
酸樹脂などを挙げることができる。

また、（ニ）湿潤、乳化および分散剤は、得られた水性
光沢組成物の分散安定性や該組成物と床面との濡れを良
好化するためのものであり、炭素数１２〜１８の高級脂
肪酸のアルカリ金属塩およびアミン塩、例えばナトリウ
ム、カリウム、アンモニウムまたはモルホリンオレエー
トまたはリシノレート、ならびに通常の非イオン界面活
性剤を挙げることができる。

更に、（ホ）多価金属化合物としては、例えば亜鉛、ジ
ルコニウム、マグネシウム、銅、鉄、コバルト、ニッケ
ル、アルミニウム、カドミウムなどの酸化物、塩類を炭
酸、酢酸、蟻酸、グルタル酸、安息香酸、蓚酸などの酸
に溶解させるか、あるいはこれらの酸と多価金属の塩の
水溶液をアンモニア、アミンなどによりpHを７〜１１に
調整することによって容易に得られるものであり、また
金属イオンの形になったものを含めることができる。好
ましい多価金属化合物は、亜鉛、ジルコニウムの酸化物
または塩である。

前記アミンで錯体形成可能なものは、モルホリン、モノ
エタノールアミン、エチレンジアミン、ジエチルアミノ
エタノールなどである。

かかる多価金属化合物を本発明の組成物中に添加した場
合は、架橋効果により強靱な塗膜が得られ、良好な耐ブ
ラックヒールマーク性、耐スカッフ性、耐摩耗性が得ら
れるので好ましい。

本発明の水性光沢組成物中には、そのほかトリブトキシ
ホスフェート、多価アルコール類、フッソ系界面活性剤
などのレベリング剤；ジエチレングリコール、イソホロ
ン、ベンジルアルコールおよび３−メトキシブタノール
−１のモノエチルあるいはモノメチルエーテルなどの一
時的可塑剤やベンジルブチルフタレート、ジブチルフタ
レート、ジメチルフタレート、トリフェニルホスフェー
トなどの永久的可塑剤；消泡剤；カルビトール系などの
成膜助剤；顔料などの通常の塗料に用いられる添加剤を
加えることができる。

これらの添加剤の使用量は、（イ）共重合体エマルジョ
ン１００重量部（固形分換算）に対して１００重量部以
下、好ましくは５０重量部以下である。

本発明の水性光沢組成物を調製するに際しては、（イ）
共重合体エマルジョンおよび（ロ）低分子量三元共重合
体などの混合順序は任意であるが、例えばはじめに共重
合体エマルジョンを混合容器に入れ、次いで攪拌しなが
ら水、多価金属化合物、アルカリ可溶性樹脂、湿潤剤、
レベリング剤、可塑剤を順次ゆっくりと添加し、最後に
低分子量三元共重合体を添加するなどの方法によって容
易に調製することができる。

かくして得られる水性光沢組成物は、分散性が良好であ
り、常温において良好な貯蔵安定性を示し、かかる組成
物は通常の方法で布拭き、ブラシがけ、雑巾がけにより
床面に塗布すると迅速に乾燥して透明な、更に顔料が含
まれている場合には着色した強靱な塗膜を形成すること
が可能である。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げ、本発明を更に具体的に説明する。

なお、実施例中における塗膜物性の評価は、下記の通り
である。

(1)耐ブラックヒールマーク性塩化ビニルタイル上に水性光沢組成物を刷毛で２回塗布
後、２４時間乾燥させ、ブラックヒールマークテスター
にかけ（６０rpm×１０分間）、ブラックヒールマーク
の付き方で評価した。

◎全くブラックヒールが付かないもの ○殆どブラックヒールが付かないもの △ややブラックヒールがタイル上に残るもの ×著しくブラックヒールがタイル上に残るもの (2)耐スカッフ性塩化ビニルタイル上に水性光沢組成物を刷毛で２回塗布
後、２４時間乾燥させ、ブラックヒールマールテスター
にかけ（６０rpm×１０分間）、スカッフの付き方で評
価した。

◎全くスカッフが付かないもの ○殆どスカッフが付かないもの △ややスカッフがタイル上に残るもの ×著しくスカッフがタイル上に残るもの (3)耐摩耗性塩化ビニルタイル上に水性光沢組成物を刷毛で２回塗布
後、２４時間乾燥させ、ナイロン製パッドで摩擦し、表
面の摩耗状態を判定した。

◎殆ど傷が付かず、光沢の低下がない。

○殆ど傷が付かないが、やや光沢が低下する。

△表面の傷が目立ち、光沢が低下する。

×著しく表面の傷が目だち、著しく光沢が低下する。

(4)ガラス転移温度キャスティング法により、エマルジョンのフィルムを作
成した後、デュポン社製、示差熱分析計により測定し
た。

参考例（低分子量三元共重合体エマルジョンの調製）エチレン−アクリル酸エチル共重合体（以下、単にＥ−
ＥＡと称す）〔アクリル酸エチル（ＥＡ）含量；７．５
モル％、粘度平均分子量；３６０００〕１．５kgを、水
１０００mlとともに内容積３．８のオートクレーブ中
に仕込み、窒素雰囲気下、温度３６０℃、圧力２００kg
/cm²で４時間熱減成し、粘度平均分子量５３００、アク
リル酸（ＡＡ）含量３．２モル％、アクリル酸エチル含
量３．０モル％の低分子量エチレン（ＥＴ）−アクリル
酸（ＡＡ）−アクリル酸エチル（ＥＡ）三元共重合体を
得た。

この共重合体４００ｇを取り出し、内容積５のオート
クレーブ中で水６００ｇ、水酸化ナトリウム（ＮａＯ
Ｈ）９．３ｇとともに１５０℃で５時間攪拌し、エマル
ジョン化した。この試料をＡ−１とする。

Ａ−２〜Ａ−１１の低分子量三元共重合体エマルジョン
については、第１表に表示した原料エチレン−アクリル
酸エチル共重合体を用いて、圧力、温度などの熱減成条
件を変えて第１表に示すような所定の低分子量三元共重
合体を調製した。

上記各低分子量三元共重合体の所定量をとり出し分散媒
として、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）、２５重量％ア
ンモニア水（２５％ＮＨ_３水）、ジメチルエタノールア
ミンの各所定量を用いＡ−１と同様にして、これら低分
子量三元共重合体をエマルジョン化し、その結果を併せ
て第１表に示した。

Ａ−１２は、原料としてエチレン−メタクリル酸エチル
共重合体（以下、Ｅ−ＥＭＡと称す）を用いてＡ−５と
同様に熱減成およびエマルジョン化し、その結果を第１
表に示した。

Ａ−１３は、Ａ−１のオートクレーブを用いて、仕込量
でエチレン１７６０ｇ、アクリル酸１６０ｇを圧力１６
６０kg/cm²、温度１７０℃、重合時間２時間、ラジカル
重合し、第１表に示した低分子量のエチレン−アクリル
酸二元共重合体を調製し、Ａ−１と同様にしてエマルジ
ョン化し、第１表に示した。

Ａ−１４は、Ａ−１のオートクレーブを用いて、仕込量
でエチレン１７１０ｇ、アクリル酸エチル１２０ｇを圧
力１６００kg/cm²、温度１７０℃、重合時間１時間、ラ
ジカル重合し、第１表に示した低分子量のエチレン−ア
クリル酸エチル共重合体を調製し、Ａ−１と同様にして
エマルジョン化し、第１表に示した。

＊１）ジメチルエタノールアミン＊２）米国アライドケミカル社製、ＡＣ−３９２＊３）米国アライドケミカル社製、ＡＣ−５４０実施例〜１１および比較例１〜１０ガラス容器に第２表に示した（イ）共重合体エマルジョ
ンを入れ、更に水５００重量部および第２表に配合処方
に示す前記（イ）共重合体エマルジョン以外の成分、即
ち前記参考例に示した（ロ）低分子量三元共重合体エマルジョンおよびその他
の添加剤を加え、スターラーで３０分間攪拌し、水性光
沢組成物を得た。

次いで、得られた水性光沢組成物を使用して塗膜物性、
即ち耐ブラックヒールマーク性、耐スカッフ性、耐摩耗
性を評価した。結果を併せ第２表に示す。

第２表から明らかなように、実施例１〜１１は、本発明
の範囲内の水性光沢組成物であり、本発明の目的とする
塗膜物性を有することが分かる。

これに対し、比較例１は低分子量三元共重合体の粘度平
均分子量が３０００未満であるため塗膜が柔らかく耐ブ
ラックヒールマーク性、耐スカッフ性、耐摩耗性が劣
り、また低分子量三元共重合体の粘度平均分子量が２０
０００を越える比較例２では塗膜が脆くなり耐摩耗性が
劣る。

比較例３は、低分子量三元共重合体のエチレン含量が８
０モル％未満の場合であり、耐ブラックヒールマーク性
などの塗膜物性が悪い。また、低分子量三元共重合体の
エチレン含量が９８モル％を越える比較例４では、エマ
ルジョン化し難く塗膜物性に劣る。

比較例５，６は、それぞれエチレン−アクリル酸、ある
いはエチレン−アクリル酸エチルの二元共重合体を
（ロ）成分とするものであり、得られる組成物は何れも
エマルジョン粘度が高く、塗工適性が劣り、また塗膜は
膜割れが生起し、その結果、耐スカッフ性、耐ブラック
ヒールマーク性が劣る。比較例７，８は、（ロ）成分と
して市販のポリエチレンワックスを使用した場合であ
り、塗膜強度が弱く、かつ耐スカッフ性、耐摩耗性が劣
ることが分かる。比較例９，１０は、それぞれ共重合体
エマルジョン（アクリル共重合体）のガラス転移温度が
−２０℃、＋９５℃の場合であり、得られる塗膜物性が
良くないことが分かる。

〔発明の効果〕

本発明の水性光沢組成物は、従来のものに比べて耐ブラ
ックヒールマーク性、耐スカッフ性、耐摩耗性の物性バ
ランスが１段と優れており、近年の厳しい品質要求に対
応できる水性光沢組成物を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者蓼沼博東京都中央区築地２丁目11番24号日本合成ゴム株式会社内 (72)発明者金沢修治神奈川県横浜市戸塚区俣野町1403番地 (72)発明者北市彬神奈川県横浜市瀬谷区瀬谷２−33―６

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（イ）共重合体のガラス転移温度が−１０
〜＋８０℃である共重合体エマルジョン、ならびに
（ロ）比較的高分子量のエチレン−（メタ）アクリル酸
アルキル共重合体を熱減成して得られる(a)エチレン、
(b)（メタ）アクリル酸および(c)（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルを構成単位とし、(a)成分が８０〜９８
モル％、(b)成分が０．２〜５モル％および(c)成分が
１．８〜１５モル％、粘度平均分子量が３０００〜２０
０００である低分子量三元共重合体を含有してなること
を特徴とする水性光沢組成物。
【請求項２】低分子量三元共重合体の(b)成分が０．３
〜４モル％、(c)成分が３．７〜１１モル％である特許
請求の範囲第１項記載の水性光沢組成物。
【請求項３】低分子量三元共重合体の粘度平均分子量が
６０００〜１５０００である特許請求の範囲第１項また
は第２項記載の水性光沢組成物。
【請求項４】低分子量三元共重合体がエチレン−アクリ
ル酸−アクリル酸エチル共重合体である特許請求の範囲
第１項、第２項または第３項記載の水性光沢組成物。