JPH0657138A - ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 - Google Patents

ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物

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JPH0657138A
JPH0657138A JP21169492A JP21169492A JPH0657138A JP H0657138 A JPH0657138 A JP H0657138A JP 21169492 A JP21169492 A JP 21169492A JP 21169492 A JP21169492 A JP 21169492A JP H0657138 A JPH0657138 A JP H0657138A
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JP
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polyphenylene sulfide
polyamide
sulfide resin
weight
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JP21169492A
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Atsushi Ishio
敦 石王
Kosuke Sakamoto
講輔 坂本
Kazuhiko Kobayashi
和彦 小林
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Original Assignee
Toray Industries Inc
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 本発明は、ポリフェニレンスルフィド樹脂1
00重量部に対して、アミド基1個当りの炭素数が6〜
10の範囲内となる構造単位からなるポリアミド0.0
1〜0.9重量部を溶融混練してなるポリフェニレンス
ルフィド樹脂組成物である。また上記PPS樹脂と特定
のポリアミドからなる組成物に、さらに第3成分として
アルコキシシラン化合物を、ポリフェニレンスルフィド
樹脂100重量部に対して0.1〜3重量部を添加した
ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物である。 【効果】 本発明は、成形加工性にすぐれたポリフェニ
レンスルフィド樹脂組成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、成形加工性にすぐれた
ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物に関するものであ
り、さらに詳しくは、離型性が良好で結晶化速度が速
く、成形サイクルが改良されたポリフェニレンスルフィ
ド樹脂組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド樹脂(以下P
PS樹脂と略す)は優れた耐熱性、難燃性、剛性、耐薬
品性などエンジニアリングプラスチックとしては好適な
性質を有しており、射出成形用を中心として各種電気部
品、機械部品および自動車部品などに使用されている。
【0003】しかしながら、PPS樹脂はナイロン6や
66樹脂、PBT樹脂などの他の結晶性汎用エンジニア
リング樹脂に比べて結晶化速度が遅い。そのため、射出
成形の際、例えば120℃以上の高い金型温度で比較的
長い成形サイクルで成形する必要があり、生産性があま
り高くないことがしばしば問題となり、PPS樹脂の需
要拡大を妨げる一因となっている。
【0004】PPS樹脂の成形加工性向上を目的とした
試みはこれまでにも多くなされており、特定の有機酸ま
たは有機酸無水物を添加する方法(例えば特開昭62−
204267号公報)、特定のカオリンを添加する方法
(例えば特開昭63−245463号公報)、特定の有
機リン酸アルカリ金属塩化合物を添加する方法(例えば
特開昭64−54066号公報)、ポリテトラメチレン
アジパミドを配合する方法(特開平3−229759号
公報)等が提案されている。
【0005】一方、PPS樹脂の強靭性などの改良を目
的として、ポリアミドを1重量%以上配合したPPS樹
脂組成物に対し、エポキシ樹脂を配合する方法(特開昭
59−155462号公報)や、1重量%以上のポリア
ミドおよび変性PPS樹脂を配合したPPS樹脂組成物
にシラン化合物を配合する方法(特開平4−10885
6号公報)が知られている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開昭
62−204267号公報、特開昭63−245463
号公報および特開昭64−54066号公報記載の方法
では、いずれも結晶化特性向上効果が未だ不十分であ
り、特に金型温度が低めに設定された場合には、成形品
の結晶化に長い時間を要する等の問題点が残る。
【0007】特開平3−229759号公報記載の方法
では、ポリテトラメチレンアジパミドの融点の高さに由
来する結晶化促進効果はあるもののポリテトラメチレン
アジパミドは耐熱性に劣るため成形時のガス発生が多く
離型性の低下やウエルド強度などの強度低下を招くなど
の問題がある。
【0008】また、特開昭59−155462号公報お
よび特開平4−108856号公報記載の方法は、特定
のポリアミドを添加することにより成形サイクル向上効
果については何ら言及されておらず、配合するポリアミ
ドの配合量もベースポリマに対して1重量%以上であ
り、本発明におけるポリアミドの添加量より多いもので
ある。
【0009】本発明においては、PPS樹脂に対し、極
めて少量かつ特定のポリアミドを配合することにより、
特に金型温度が低めに設定された場合においても、短時
間で成形品の結晶化が進行し、成形サイクルを短縮でき
るものである。
【0010】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、ポリ
フェニレンスルフィド樹脂100重量部に対して、アミ
ド基1個当りの炭素数が6〜10の範囲内となる構造単
位からなるポリアミド0.01〜0.9重量部を溶融混
練してなるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を提供
するものである。また上記PPS樹脂と特定のポリアミ
ドからなる組成物に、さらにアルコキシシラン化合物
を、ポリフェニレンスルフィド樹脂100重量部に対し
て0.1〜3重量部を添加したポリフェニレンスルフィ
ド樹脂組成物を提供するものである。
【0011】本発明で使用するポリフェニレンスルフィ
ド樹脂とは、構造式(I)で示される繰り返し単位を
【化1】 70モル%以上、より好ましくは90モル%以上を含む
重合体であり、上記繰り返し単位が70モル%未満で
は、耐熱性が損なわれるので好ましくない。またPPS
樹脂はその繰り返し単位の30モル%未満を、下記の構
造式を有する繰り返し単位等で構成することが可能であ
る。
【0012】
【化2】 本発明で用いられるPPS樹脂の溶融粘度は、溶融混練
が可能であれば特に制限はないが、通常50〜20,0
00ポアズ(320℃、剪断速度10sec-1)のもの
が使用される。
【0013】かかるPPS樹脂は通常公知の方法、即ち
特公昭45−3368号公報に記載される比較的分子量
の小さな重合体を得る方法、あるいは特公昭52−12
240号公報や特開昭61−7332号公報に記載され
る比較的分子量の大きな重合体を得る方法などによって
製造できる。本発明において上記の様に得られたPPS
樹脂を、酸素存在下加熱による架橋/高分子量化、有機
溶媒、熱水、酸水溶液などによる洗浄、酸無水物、イソ
シアネ−トなどの官能基含有化合物による活性化など種
々の処理を施した上で使用することももちろん可能であ
る。
【0014】本発明で用いられるポリアミドは、アミド
基1個当りの炭素数が6〜10の範囲内となる構造単位
からなるポリアミドである必要がある。アミド基1個当
りの炭素数が11以上の構造単位からなるポリアミドで
は、結晶化促進効果が損なわれるため好ましくない。一
方、アミド基1個当りの炭素数が5以下の構造単位から
なるポリアミドでは、結晶化促進効果はあるものの耐熱
性が劣り、溶融成形時に分解などが生じ、その結果離型
性をむしろ損なうため好ましくない。
【0015】かかるポリアミドは通常アミノカルボン
酸、ラクタムもしくはジアミンとジカルボン酸から誘導
されるものである。これらの原料となる化合物の例とし
ては、6−アミノヘキサン酸、7−アミノヘプタン酸、
8−アミノオクタン酸、9−アミノノナン酸、10−ア
ミノデカン酸、11−アミノウンデカン酸、p−アミノ
メチル安息香酸等のアミノカルボン酸、カプロラクタ
ム、エナントラクタム、カプリルラクタム等のラクタ
ム、およびエチレンジアミン、プロピレンジアミン、テ
トラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタ
メチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレ
ンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレ
ンジアミン、トリデカメチレンジアミン、テトラデカメ
チレンジアミン、2,2,4−/2,4,4−トリメチ
ルヘキサメチレンジアミン、5−メチルノナメチレンジ
アミン、1,3−/1,4−ビス(アミノメチル)シク
ロヘキサン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレン
ジアミン、1−アミノ−3−アミノメチル−3,5,5
−トリメチルシクロヘキサン、2,2−ビス(4−アミ
ノシクロヘキシル)プロパン、ビス(アミノプロピル)
ピペラジン、アミノエチルピペラジン、ビス(4−アミ
ノシクロヘキシル)メタン、ビス(3−メチル−4−ア
ミノシクロヘキシル)メタンなどから選ばれる脂肪族、
脂環族、芳香族ジアミンと、こはく酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、オルトフタル酸、2−クロ
ロテレフタル酸、2−メチルテレフタル酸、5−メチル
イソフタル酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘ
キサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸な
どから選ばれる脂肪族、脂環族、芳香族ジカルボン酸と
からなる塩などを挙げることができる。これら原料を縮
重合することによって得られるアミド基1個当りの炭素
数が6〜10の範囲内となるポリアミドが本発明に用い
られるポリアミドであり、上記の条件を満足する限り、
該ポリアミドはホモポリマであってもコポリマであって
もよい。さらにここで用いられるポリアミドは各々単独
でもしくは混合物の形で用いることができる。
【0016】特に本発明で用いられる有用なポリアミド
としては、ポリカプロアミド(ナイロン6)、ポリヘキ
サメチレンアジパミド(ナイロン66)、ポリヘキサメ
チレンセバカミド(ナイロン610)、ポリヘキサメチ
レンドデカミド(ナイロン612)、ポリウンデカメチ
レンアジパミド(ナイロン116)およびこれらポリア
ミドの共重合体、ポリカプロアミド/ポリヘキサメチレ
ンテレフタルアミド共重合体(ナイロン6/6T)、ポ
リヘキサメチレンアジパミド/ポリヘキサメチレンテレ
フタルアミド共重合体(ナイロン66/6T)などが挙
げられる。
【0017】ここで用いられるポリアミドの重合度は特
に制限はないが、1%の濃硫酸溶液中25℃で測定した
相対粘度が1.5〜6.0の範囲内にあるものが通常選
ばれる。
【0018】かかるポリアミドの添加量としては、PP
S樹脂100重量部に対し0.01〜0.9重量部、よ
り好ましくは0.05〜0.8重量部が選択される。添
加量が0.01重量部未満では成形サイクル向上効果が
損なわれるため好ましくない。一方0.9重量部を越え
てかかるポリアミドを添加しても、成形サイクルをより
向上させる効果が小さい上、機械特性に悪影響が現われ
るため好ましくない。
【0019】本発明においては、PPS樹脂と特定のポ
リアミドからなる組成物に対し、アルコキシシラン化合
物を添加することにより、更に成形サイクルを向上させ
ることができる。
【0020】かかるアルコキシシラン化合物の例として
は、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリエトキシシシラン、β−
(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキ
シシランなどのエポキシ基含有アルコキシシラン化合
物、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリエトキシシランなどのメルカプ
ト基含有アルコキシシラン化合物、γ−ウレイドプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメト
キシシシラン、γ−(2−ウレイドエチル)アミノプロ
ピルトリメトキシシランなどのウレイド基含有アルコキ
シシラン化合物、γ−イソシアナトプロピルトリエトキ
シシラン、γ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−イソシアナトプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−イソシアナトプロピルエチルジメトキシシラ
ン、γ−イソシアナトプロピルエチルジエトキシシラ
ン、γ−イソシアナトプロピルトリクロロシランなどの
イソシアナト基含有アルコキシシラン化合物、γ−(2
−アミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメト
キシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシランな
どのアミノ基含有アルコキシシラン化合物などが挙げら
れる。
【0021】かかるアルコキシシラン化合物の添加量
は、ポリフェニレンスルフィド樹脂100重量部に対し
0.1〜3重量部、より好ましくは0.5〜2重量部が
選択される。添加量が0.1重量部未満では成形サイク
ルをさらに向上させる効果が小さく、一方3重量部を超
えると組成物の流動性低下が著しく、成形サイクルを向
上させる上で好ましくない。
【0022】本発明においては、強度及び寸法安定性等
を向上させるため、必要に応じて繊維状および/または
非繊維状充填材を配合しても良い。かかる繊維状および
/または非繊維状充填材としては、ガラス繊維、炭素繊
維、チタン酸カリウィスカ、酸化亜鉛ウィスカ、アルミ
ナ繊維、炭化珪素繊維、セラミック繊維、アスベスト繊
維、石コウ繊維、金属繊維などの繊維状充填剤、ワラス
テナイト、セリサイト、カオリン、マイカ、クレー、ベ
ントナイト、ゼオライト、アスベスト、タルク、アルミ
ナシリケートなどの珪酸塩、アルミナ、酸化珪素、酸化
マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄
などの金属化合物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バ
リウムなどの硫酸塩、ガラス・ビーズ、セラミックビ−
ズ、窒化ホウ素、炭化珪素およびシリカなどの非繊維状
充填剤が挙げられ、これらは中空であってもよく、さら
にはこれら充填剤を2種類以上併用することも可能であ
る。また、これら繊維状および/または非繊維状充填材
をシラン系あるいはチタネ−ト系などのカップリング剤
で予備処理して使用することは、機械的強度などの面か
らより好ましい。
【0023】本発明のPPS樹脂組成物には本発明の効
果を損なわない範囲において、ポリオレフィン系化合
物、シリコ−ン系化合物、エステル系化合物などの離型
剤、ポリアルキレンオキサイドオリゴマ系化合物、エス
テル系化合物、チオエ−テル系化合物、有機リン化合物
などの可塑剤、タルク、カオリン、有機リン系化合物な
どの結晶核剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線防
止剤、着色剤、難燃剤などの添加剤を添加することがで
きる。また、本発明のPPS樹脂組成物は本発明の効果
を損なわない範囲で、ポリフェニレンオキシド、ポリス
ルホン、四フッ化ポリエチレン、ポリエ−テルイミド、
ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリカ−ボネ−ト、ポ
リエ−テルスルホン、ポリエ−テルケトン、ポリエ−テ
ルエーテルケトン、ポリチオエ−テルケトン、エポキシ
樹脂、フェノ−ル樹脂、ポリエチレン、ポリスチレン、
ポリプロピレン、ABS樹脂、ポリエステル、ポリアミ
ドエラストマ、ポリエステルエラストマ、ポリアルキレ
ンオキサイド、その他のポリアミド等の樹脂を含んでも
良い。
【0024】本発明の組成物の調製方法は特に制限はな
いが、原料の混合物を単軸あるいは2軸の押出機、バン
バリ−ミキサ−、ニ−ダ−、ミキシングロ−ルなど通常
公知の溶融混合機に供給して280〜380℃の温度で
混練する方法などを例として挙げることができる。ま
た、原料の混合順序にも特に制限はなく、例えばアルコ
キシシラン化合物を添加する場合には、PPS樹脂、ポ
リアミド、アルコキシシラン化合物を同時に混合・混練
する方法、あるいは3者のうちの2者を混合・混練した
後、残りの1者を混合・混練する方法などが挙げられ
る。
【0025】本発明により得られるポリフェニレンスル
フィド樹脂組成物は、PPS樹脂が本来有する優れた特
性を大きく損なうことなく、成形サイクルが向上した樹
脂組成物であり、センサー、LEDランプ、コネクタ
ー、ソケット、抵抗器、リレーケース、スイッチ、コイ
ルボビン、コンデンサー、バリコンケース、光ピックア
ップ、発振子、各種端子板、変成器、プラグ、プリント
基板、チューナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッ
ドフォン、小型モーター、磁気ヘッドベース、パワーモ
ジュール、半導体、液晶、FDDキャリッジ、FDDシ
ャーシ、モーターブラッシュホルダー、パラボラアンテ
ナ、コンピューター関連部品等に代表される電気・電子
部品;VTR部品、テレビ部品、アイロン、ヘアードラ
イヤー、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部品、オー
ディオ・レーザーディスク・コンパクトディスク等の音
声機器部品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品、タ
イプライター部品、ワードプロセッサー部品等に代表さ
れる家庭、事務電気製品部品;オフィスコンピューター
関連部品、電話器関連部品、ファクシミリ関連部品、複
写機関連部品、洗浄用治具、モーター部品、ライター、
タイプライターなどに代表される機械関連部品:顕微
鏡、双眼鏡、カメラ、時計等に代表される光学機器、精
密機械関連部品;オルタネーターターミナル、オルタネ
ーターコネクター,ICレギュレーター、ライトディヤ
ー用ポテンシオメーターベース、排気ガスバルブ等の各
種バルブ、燃料関係・排気系・吸気系各種パイプ、エア
ーインテークノズルスノーケル、インテークマニホール
ド、燃料ポンプ、エンジン冷却水ジョイント、キャブレ
ターメインボディー、キャブレタースペーサー、排気ガ
スセンサー、冷却水センサー、油温センサー、ブレーキ
パットウェアーセンサー、スロットルポジションセンサ
ー、クランクシャフトポジションセンサー、エアーフロ
ーメーター、ブレーキパッド摩耗センサー、エアコン用
サーモスタットベース、暖房温風フローコントロールバ
ルブ、ラジエーターモーター用ブラッシュホルダー、ウ
ォーターポンプインペラー、タービンベイン、ワイパー
モーター関係部品、デュストリビューター、スターター
スイッチ、スターターリレー、トランスミッション用ワ
イヤーハーネス、ウィンドウォッシャーノズル、エアコ
ンパネルスイッチ基板、燃料関係電磁気弁用コイル、ヒ
ューズ用コネクター、ホーンターミナル、電装部品絶縁
板、ステップモーターローター、ランプソケット、ラン
プリフレクター、ランプハウジング、ブレーキピスト
ン、ソレノイドボビン、エンジンオイルフィルター、点
火装置ケース等の自動車・車両関連部品、その他各種用
途に有用である。
【0026】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に
説明する。
【0027】
【実施例】実施例および比較例の中で述べられる諸特性
は、各々次の方法に従って測定した。
【0028】成形加工性:中央部に高さ2mmのリブを
有する40x15x1mmの平板成形品を型締力20ト
ンの射出成形機を用いてシリンダー温度300℃、金型
温度110〜130℃の条件で成形した際の離型力及び
結晶化が十分に進行しかつ突き出しピンによる変形やス
プルーが切れるなどの成形不良が起こらない成形品が得
られる最短の成形サイクルを測定して、成形加工性の目
安とした。
【0029】曲げ強度:ASTM−D790 参考例1(ポリフェニレンスルフィドの合成法) PPS−1:オートクレーブに硫化ナトリウム3.26
Kg(25モル、結晶水40%を含む)、水酸化ナトリ
ウム4g、酢酸ナトリウム三水和物1.19Kg(約
8.8モル)およびNMP7.9Kgを仕込み、撹拌し
ながら徐々に205℃まで昇温し、水1.36Kgを含
む留出水約1.5リットルを除去した。残留混合物に
1,4−ジクロロベンゼン3.75Kg(25.5モ
ル)およびNMP2Kgを加え、265℃で3時間加熱
した。反応生成物を70℃の温水で5回洗浄し、80℃
で24時間減圧乾燥して、溶融粘度約600ポアズ(3
10℃、剪断速度1000秒-1)の粉末状ポリフェニレ
ンスルフィド(PPS−1)約2Kgを得た。
【0030】また、PPS−2としては東レ−フィリッ
プス・ペトロリウム社製、L2120を使用した。
【0031】実施例1〜5 PPS樹脂、ポリアミドおよび充填材とを表1に示す割
合でドライブレンドした後、280〜320℃の温度条
件に設定したスクリュ−式押出機により溶融混練後ペレ
タイズした。得られたペレットを用い成形加工性の評価
と機械特性評価用サンプルを成形し、得られた試験片に
ついて曲げ強さを測定した。結果を表3に示す。
【0032】比較例1〜2、6 ポリアミドを添加しないこと以外は実施例1〜2、5と
同様にしてドライブレンド、溶融混練、ペレタイズを行
なった。得られたペレットを用い成形加工性の評価と機
械特性評価用サンプルを成形し、得られた試験片につい
て曲げ強さを測定した。結果を表3に示す。
【0033】比較例3 ポリアミドの添加量を2.5重量部にしたこと以外は実
施例4と同様にしてドライブレンド、溶融混練、ペレタ
イズを行なった。得られたペレットを用い成形加工性の
評価と機械特性評価用サンプルを成形し、得られた試験
片について曲げ強さを測定した。結果を表3に示す。
【0034】この様にナイロン6、ナイロン66、ナイ
ロン6T/66、ナイロン66/6を添加することによ
り、添加しない場合に比べ成形加工性の向上が認められ
る。しかしポリアミド添加量を2.5重量部に増加して
も、より大きな成形加工性改良効果が認められないばか
りか、曲げ強度の低下が起こってしまう。
【0035】比較例4〜5 表2記載のポリアミドを使用したこと以外は、実施例
3、4と同様にしてドライブレンド、溶融混練、ペレタ
イズを行なった。得られたペレットを用い成形加工性の
評価を行なった。
【0036】この様にアミド基1個当りの炭素数が12
個であるナイロン12を用いると、ナイロン6、ナイロ
ン66、ナイロン6T/66、ナイロン66/6などを
用いた場合に比べ、恐らく結晶化促進効果が劣るため
に、成形サイクルが長くなってしまう。また、アミド基
1個当りの炭素数が4個であるナイロン4を用いると、
ナイロン6、ナイロン66などを用いた場合に比べ、耐
熱性に劣り、また特に離型性改良効果が小さく、成形サ
イクル改良効果も小さい。
【0037】実施例6〜7 PPS樹脂、ポリアミド、充填材及びアルコキシシラン
化合物とを表1に示す割合でドライブレンドした後、2
80〜320℃の温度条件に設定したスクリュ−式押出
機により溶融混練後ペレタイズした。得られたペレット
を用い成形加工性の評価を行なった。
【0038】比較例7 ポリアミドを添加しないこと以外は実施例6と同様にし
てドライブレンド、溶融混練、ペレタイズを行なった。
得られたペレットを用い成形加工性の評価を行なった。
【0039】この様に、PPS樹脂と特定のポリアミド
からなる組成物に、さらに第3成分としてアルコキシシ
ラン化合物を少量添加することにより、成形サイクルが
更に向上する。しかしPPS樹脂にアルコキシシラン化
合物を添加しただけでは、成形加工性の向上は認められ
ず、特定のポリアミドとアルコキシシラン化合物の両者
を添加することがより有効である。
【0040】
【表1】
【表2】
【表3】
【0041】
【発明の効果】本発明は、成形加工性にすぐれたポリフ
ェニレンスルフィド樹脂組成物に関するものであり、さ
らに詳しくは、離型性が良好で結晶化速度が速く、成形
サイクルが改良されたポリフェニレンスルフィド樹脂組
成物に関するものである。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ポリフェニレンスルフィド樹脂100重
    量部に対して、アミド基1個当りの炭素数が6〜10の
    範囲内となる構造単位からなるポリアミド0.01〜
    0.9重量部を溶融混練してなるポリフェニレンスルフ
    ィド樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 さらにアルコキシシラン化合物をポリフ
    ェニレンスルフィド樹脂100重量部に対して0.1〜
    3重量部添加してなる請求項1記載のポリフェニレンス
    ルフィド樹脂組成物。
JP21169492A 1992-08-07 1992-08-07 ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 Pending JPH0657138A (ja)

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JP21169492A JPH0657138A (ja) 1992-08-07 1992-08-07 ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物

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JP21169492A JPH0657138A (ja) 1992-08-07 1992-08-07 ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2008101069A (ja) * 2006-10-18 2008-05-01 Toray Ind Inc ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物

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