JPH0654758B2 - 化合物半導体単結晶膜の成長方法 - Google Patents

化合物半導体単結晶膜の成長方法

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JPH0654758B2 JP61025146A JP2514686A JPH0654758B2 JP H0654758 B2 JPH0654758 B2 JP H0654758B2 JP 61025146 A JP61025146 A JP 61025146A JP 2514686 A JP2514686 A JP 2514686A JP H0654758 B2 JPH0654758 B2 JP H0654758B2
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【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、III−V族化合物半導体GaN,AlN単結晶膜及
びIII−V族化合物半導体混晶Ga1-xAlxN単結晶膜エピタ
キシヤル成長において、平坦な表面形態をもつた成長膜
を得るための方法に関するものである。
〔従来の技術〕
従来,GaN,AlN,Ga1-xAlxNの単結晶膜は、III族金属Gaあ
るいはAlの塩化物とNH3の反応によるGa−HCl−NHある
いはAl-HCl−NH系ハライド気相成長法が主に用いられ
てきた。この際、成長基板としては主にサフアイア(0
001)面(C面)及びサフアイア(012)面(R
面)が用いられている。ハライド気相成長法により成長
したGaN,AlN,Ga1-xAlxN膜では、成長基板としてエピタ
キシヤル膜との間の格子不整合がむしろ大きいサフアイ
アC面を用いた方が、サフアイアR面を用いたより、結
晶性の良好な単結晶が得られる。また、GaN膜成長で
は、アクセプタ不純物Znのドーピングにより発光波長
を制御でき、Znのドーピングレベルの増大に伴い発光
波長が青,緑,黄,赤と長波長側へ移動するが、サフア
イアR面上の成長膜はサフアイアC面上の成長膜に比べ
Znのとりこみ効率が悪く、発光波長の変化する範囲も
狭いため、発光ダイオードの作製には、サフアイアC面
基板を使用した方が有利である。
しかしながら、ハライド気相成長法によりサフアイアC
面上に成長したGaN,AlN,Ga1-xAlxN膜には、サフアイア
C面基板との格子不整合のため、大きさ1〜100 μm,
高さ1〜10μmの六角錐状あるいは六角錐台状のヒロツ
クが現われ、平坦な膜が得られない。厚さの均一な成長
膜が得られないことは、MIS(金属−絶縁体−半導
体)構造発光ダイオード等の多層膜構造素子を作製する
際には大きな欠点である。
近年、III族有機金属トリメチルガリウム(TMG)あ
るいはトリメチルアルミニウム(TMA)とNHを原
料とした、有機金属気相成長法(MOVPE法)による
GaN,AlN,Ga1-xAlxN膜が報告されているが、前記ハライ
ド気相成長法での知見にもとづき、成長基板としては、
専らサフアイアC面のみが使用され、サフアイアR面上
への成長は行なわれていない。
ところが、本発明者等の検討によればMOVPE法によ
りサフアイアC面上に成長したGaN,AlN,Ga1-xNAl
膜も、サフアイアC面基板との格子不整合のため、大き
さ1〜100 μm,高さ1〜10μmの六角錐状あるいは六
角錐台状のヒロツクが現われ、表面形態の平坦性が悪い
ことが明らかになつた。
〔発明が解決しようとする問題点〕
上記のように、従来の成長法でサフアイアC面上に成長
したGaN,AlN,Ga1-xAlxN膜は、六角錐状のフアセツト成
長を起こし平坦な表面形態が得られない。このフアセツ
ト成長は、エピタキシヤル膜と基板の間の格子不整合の
大きな系に本質的なものである。平坦な表面形態を得る
ためには、格子不整合がむしろ小さいサフアイアR面を
使うべきであるが、従来のハライド気相成長法ではR面
上には良好な結晶成長ができないという問題があつた。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明は、上記問題点を解決するために、基板方位依存
性の小さい非熱平衡成長であるMOVPE法に着目し、
研究をすすめた結果なされたものである。
本発明は、トリメチルガリウム(TMG),トリエチル
ガリウム(TEG),トリメチルアルミニウム(TM
A),あるいはトリエチルアルミニウム(TEA)等の
III族有機金属とNH3を原料としたMOVPE法により、
サフアイアR面上にエピタキシヤル成長させることを最
も主要な特徴とする。従来のハライド気相成長法とは、
III族原料として、III族有機金属を用いる点が、また従
来のサフアイアC面上へのMOVPE法による成長法と
は、成長基板として、サフアイアR面を用いる点が異な
る。
〔作 用〕
本発明の構成によれば、基板方位依存性の小さな非熱平
衡成長であるMOVPE法を用い、サフアイアC面上と
同等の特性をもつた成長膜をサフアイアR面上に成長さ
せることができ、且つ表面形態の平坦な成長膜を得るこ
とが可能となる。
〔実施例〕
第1図は、本発明の成長方法を実施するための成長装置
の一例であつて、1は成長基板、2はカーボンサセプ
タ、3は石英反応管、4は高周波誘導コイル、5は熱電
対、6は有機金属導入管、7はNH3ガス導入管、8はH
ガス導入管、9は排気口である。この装置で、GaN,A
lN,あるいはGa1-xAlxN単結晶膜を成長させるには、ま
ず石英反応管3内をターボ・モルキユラー・ポンプ等の
真空排気装置により10-5Torr以下の高真空にする。次
に、基板表面の清浄化を目的として、高周波誘導コイル
4に通電することによりカーボン・サセプタ2を1100〜
1200℃に加熱し、H雰囲気中で10〜30分間保持する。
基板熱処理後、サセプタ温度を900 〜1000℃の成長温度
に設定し、NH3ガスを供給する。この状態で、III族有機
金属液体をバブリングしたNガスを石英反応管3内に
導入することにより、基板1上で、III族有機金属とNH3
を反応させ、GaN,AlN,あるいはGa1-xAlxN単結晶膜を
得る。
第2図は、サフアイアC面上及びサフアイアR面上にGa
N膜を単結晶成長させた場合の基板とエピタキシヤル膜
の間の結晶方位関係を示した図であつて、10はサフアイ
アC面基板、11はその上にエピタキシヤル成長したGaN
単結晶膜、12はサフアイアR面基板、13はその上にエピ
タキシヤル成長したGaN単結晶膜である。
サフアイアC面10上では、〔0001〕軸配向したGaN
膜11が成長し、サフアイア10の〔010〕軸,〔1
10〕軸に対して、GaN膜11の各々〔20〕軸,
〔010〕軸が平衡に配向する。
サフアイアR面12上では、〔20〕軸配向したGaN
膜13が成長し、サフアイアR面12の〔20〕軸,
〔011〕軸に対して、GaN膜の〔010〕軸,
〔0001〕軸が平行に配向する。
この際、サフアイアC面上に成長させたGaN膜は、基板
成長膜の界面内に13.8%の等方的な格子不整合があるの
に対し、サフアイアR面上に成長させたGaN膜では、サ
フアイアの〔20〕方向とGaNの〔010〕方向
の間には13.8%の格子不整合があるが、サフアイアの
〔011〕方向とGaNの〔0001〕方向の間には
1.1%の格子不整合しかない。
サフアイアC面上,サフアイアR面上に成長させたAlN
膜は、基板結晶に対しGaNの場合と同じ結晶方位関係を
もつて配向する。基板とエピタキシヤル膜の間の格子不
整合の大きさは、サフアイアC面上の成長の場合には、
界面内で等方的に11.7%の不整合があるのに対し、サフ
アイアR面上の成長の場合では、サフアイアの〔2
0〕方向とAlNの〔010〕方向の間には11.7%の不
整合があるが、サフアイアの〔011〕方向とAlNの
〔0001〕方向の間には−2.9 %の不整合しかない。
サフアイアC面上,サフアイアR面上に成長させたGa
1-xAlxN膜は、基板結晶に対しGaN,AlNの場合と同じ結
晶方位関係をもつて配向する。基板とエピタキシヤル膜
の間の格子不整合の大きさはAl組成xの値によつて、
GaNの値とAlNの値の間を変化し、サフアイアC面上の成
長の場合には界面内で等方的に11.7)〜13.8%の不整合
があるのに対し、サフアイアR面上の成長の場合では、
サフアイアの〔20〕方向とGa1-xAlNの〔0
10〕方向の間には11.7〜13.8%の不整合があるが、
サフアイアの〔011〕方向とGa1-xAlNの
〔0001〕方向の間には-2.9〜1.1 %の不整合しかな
い。特にサフアイアR面上にx=0.28の組成のGaAlN膜
を成長させた時には、サフアイア〔011〕方向とGa
AlN〔0001〕方向は完全に格子整合する。
本発明は、非熱平衡成長であるMOVPE法を利用する
ので、ハライド気相成長法と異なり成長膜の特性の基板
方位依存性が小さく、サフアイアR面上にもサフアイア
C面上と電気的及び光学的性質のほぼ同等な膜が成長で
きる。さらに、サフアイアR面はサフアイアC面より成
長膜との格子不整合が小さいので、サフアイアC面上の
成長膜に見られるような、顕著なフアセツト成長を起こ
さず、平坦性のよい膜が得られる。
以下により具体例をもつて、GaN,AlN,Ga1-xAlxNの成
長法を詳細に説明する。
(実施例1)(アンドープGaN単結晶膜の成長):石英
反応管3内を10-5Torr以下まで真空排気したのち、H
雰囲気中でサフアイアR面基板を1100〜1200℃,10〜30
分間熱処理する。次に、基板温度を900 〜1000℃の成長
温度に設定し、0.5 〜2.5/minのNH3ガスを導入管7
より供給する。続いて、温度-20 ℃〜5℃に設定したT
MGを5〜20cc/minのNガス(あるいはHガス)
でバブリングし、1.0 〜2.0/minのNガス(あるい
はHガス)と合流させたのち、導入管6より石英反応
管3へ供給する。成長中の石英反応管3内総圧力は70〜
80Torrに調整する。
第3図は、基板温度940 ℃、NH3とTMGのモル供給比1000
の条件でサフアイアR面基板上に成長させたGaN膜の反
射高速電子線回折(RHEED)測定図であり、スポツ
ト状の回折パターンが得られている。RHEEDパター
ンを解折することにより、〔20〕軸配向したGaN
単結晶膜が得られていることが判る。
第4図は、同一試料の顕微鏡写真である。比較のため、
サフアイアC面上へ、上記と全く同じ手順で成長した結
晶の顕微鏡写真を第5図に示す。C面上のGaN膜には六
角錐状のヒロツクが現れ、平坦性が悪いのに較べ、R面
上には微細な構造はあるものの平坦なGaN膜が成長して
いる。
ホール測定の結果、サフアイアR面上、サフアイアC面
上のGaNはともに電子移動度70〜120cm2/Vsec,電子濃
度1〜3×1019cm-3を示し、両者の電気的特性は同等で
ある。
第6図,第7図は、各々サフアイアR面上,サフアイア
C面上に成長したGaN膜のフオトルミネセンス・スペク
トルであり、両者はほぼ同等のプロフアイルで同等の強
度を示している。
(実施例2)(ZnドープGaN単結晶膜の成長):前処
理条件,基板温度,TMG及びNH3の供給条件は実施例
1と同一に設定する。このとき同時に温度-20 〜40℃に
設定したジエチルジンク(DEZ)あるいは温度-20 ℃
〜5℃に設定したジメチルジンク(DMZ)を5〜100c
c/minのNガス(あるいはHガス)でバブリングし
て、TMGとともに導入管6より反応管3へ供給するこ
とにより、ZnドープGaN膜を成長させる。成長中の石
英反応管3内総圧力は70〜80Torrに調整する。アンドー
プ膜同様、Znドープ膜でも、〔20〕軸配向した
単結晶膜が得られ、表面形態も平坦である。
(実施例3)(アンドープGa0.72Al0.28N単結晶膜の成
長):前処理条件,基板温度,NH3の供給条件は実施例
1と同一に設定する。続いて、温度-20 ℃〜5℃に設定
したTNG及び温度20℃〜60℃に設定したTMAを各々
5〜20cc/minのNガス(あるいはH)でバブリンク
グし、1.0 〜2.0/minのNガス(あるいはH
ス)と合流させたのち、導入管6より石英反応管3へ供
給することにより、GaAlN膜を成長させる。成長中の石
英反応管3内総圧力は70〜80Torrに調整する。このとき
供給原料ガス中のGa原子とAl原子の比が72:28 にな
るように設定することにより、Ga0.72Al0.28N膜を成長
できる。
(実施例4)(ZnドープGa0.72Al0.28N単結晶膜の成
長):前処理条件,基板温度,TMG,TMA及びNH3
の供給条件は実施例3と同一に設定する。このとき同時
に温度-20 ℃〜40℃に設定したジエチルジンク(DE
Z)をあるいは温度−20℃〜5℃に設定したジメチルジ
ンク(DMZ)を5〜100cc/minのNガス(あるいは
ガス)でバブリングして,TMG,TMAとともに
導入管6より石英反応管3へ供給することによりZnド
ープGa0.72Al0.28N膜を成長させる。成長中の石英反応
管3内総圧力は70〜80Torrに調整する。
〔発明の効果〕
以上説明したように,本発明では非熱平衡成長であるM
OVPE法を用いるため、サフアイアR面上にもサフア
イアC面上と同等の結晶性,電気的特性,光学的特性を
もつたGaN,AlN,Ga1-xAlxN,単結晶膜を成長できる。
サフアイアR面上に成長したGaN,AlN,Ga1-xAlxN膜は、
サフアイアC面上に成長したものに比べ平坦性に優れ、
MIS構造素子等の多層膜構造素子の作製に有利であ
る。また、市販されているサフアイアR面基板はサフア
イアC面基板に比べ、価格が半額程度であり、成長基板
としてサフアイアR面を使うことは経済的にも大いに利
点がある。
【図面の簡単な説明】 第1図は本発明の化合物半導体単結晶膜の成長装置の構
成図、第2図はサフアイアC面及びサフアイアR面とそ
の上に成長したGaN単結晶膜との間の結晶方位関係を示
した概略図、第3図はサフアイアR面上に成長したアン
ドープGaN膜の反射高速電子線回折(RHEED)像
により結晶構造を示す図、第4図は第3図と同一試料の
結晶構造を示す走査型電子顕微鏡(SEM)写真、第5
図はサフアイアC面上に成長したアンドープGaN膜の
結晶構造を示すSEM写真、第6図は第3図と同一試料
のフオトルミネセンス・スペクトル、第7図は第5図と
同一試料のフオトルミネセンス・スペクトルである。 1……成長基板、2……カーボン・サセプタ、3……石
英反応管、4……高周波誘導コイル、5……熱電対、6
……有機金属導入管、7……NH3ガス導入管、8……H
ガス導入管、9……排気口、10……サフアイアC面基
板、11……サフアイアC面基板10上にエピタキシヤル成
長したGaN単結晶膜、12……サフアイアR面基板、13…
…サフアイアR面基板12上にエピタキシヤル成長した単
結晶膜。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】III族有機金属及びアンモニア(NH
    を原料とし、III−V族化合物半導体GaNまたはAlN単結
    晶膜、或いはIII−V族化合物半導体混晶Ga1-xAlxN単結
    晶膜を成長する方法において、その成長基板としてサフ
    アイア(012)面(R面)を使用することを特徴と
    する化合物半導体単結晶膜の成長方法。
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