JP2853631B2 - 窒化ガリウム単結晶薄膜の製造方法 - Google Patents
窒化ガリウム単結晶薄膜の製造方法Info
- Publication number
- JP2853631B2 JP2853631B2 JP161096A JP161096A JP2853631B2 JP 2853631 B2 JP2853631 B2 JP 2853631B2 JP 161096 A JP161096 A JP 161096A JP 161096 A JP161096 A JP 161096A JP 2853631 B2 JP2853631 B2 JP 2853631B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- single crystal
- gallium nitride
- substrate
- thin film
- gaas
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Semiconductor Lasers (AREA)
- Led Devices (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
Description
表面平坦性に優れた均一で高品質の窒化ガリウム単結晶
薄膜の製造方法に関する。
ム、窒化アルミニウム、およびそれらの混合結晶などの
窒化ガリウム系単結晶薄膜の形成には、サファイア基板
が一般的に用いられている。しかしながら、成長温度と
して1000℃程度の高温が必要なこと、発光ダイオー
ドや、レーザダイオードを作製する際にチップ化が困難
であること、などの欠点を有している。さらに電気的絶
縁性のために、従来のダイオードのように電極を基板側
に形成することができないため、複雑な素子作製プロセ
スが要求された。
基板としてIII −V族化合物半導体を用いることであ
り、中でもGaAsを基板結晶としたGaN単結晶薄膜
形成が多く試みられている。GaAsは、GaNと格子
不整合は24%程度と大きいものの、従来からその性状
がよく知られており、基板面清浄化や電極形成には有利
な基板結晶である。
窒化ガリウム系単結晶薄膜を成長させるために、従来、
GaAs表面の窒化が行われてきた。例えば、特開昭6
1−214437には、アンモニアガスを分解してラジ
カルを生成させて、それをGaAs表面の窒化に用いる
方法が提案されており、また、奥村(H.Okumur
a)らによって、ジメチルヒドラジンを用いてGaAs
表面の窒化を行い、その後GaN単結晶薄膜を成長させ
る方法がアプライド・フィジックス・レター(Appl
ied Physics Letter),vol.5
9,1991,p.1058に記載されている。また、
藤枝(S.Fujieda)らは、ヒドラジンを用いて
窒化を行ったことを、ジャパニーズ・ジャーナル・オブ
・アプライド・フィジックス(Japanese Jo
urnal of Applied Physic
s),vol.30,1991,p.L1665に発表
し、特開昭62−138399で提案している。更に、
ストライト(S.Strite)らは、ECR(電子サ
イクロトロン共鳴)プラズマを用いて窒化したことを、
ジャーナル・オブ・バキューム・サイエンス・テクノロ
ジー(Journalof Vaccum Scien
ce Technology),vol.B9,199
1,p1924で述べている。これらのGaAs表面の
窒化は、結晶性の高い窒化ガリウム系単結晶薄膜を成長
させることを目的としている。
ると、次に成長する窒化ガリウム系単結晶の均一な成長
が損なわれて、不純物が成長膜中に混入したり、結晶性
が悪化して、さらに成長層の表面モフォロジが損なわれ
る。このために、発光ダイオードや、レーザダイオード
に必要な発光効率の高い薄膜を得ることができなかっ
た。そこで、GaAs表面の窒化を完全に行うための手
法が望まれていた。
4−057996には、加熱によってGaAs基板表面
をGa飽和面とすることが述べられているが、単なる加
熱では、基板結晶からの砒素の拡散や、蒸発の影響が大
きく、Ga原子面を形成することはきわめて困難である
ことが判明した。
を解決するもので、GaAs基板結晶上に窒化ガリウム
系単結晶薄膜を形成する際、GaAs表面を完全にGa
原子で覆うことによって、不純物の混入が少なく、結晶
性の高い窒化ガリウム系単結晶薄膜を形成できる手法を
提供することを目的とする。
によって達成される。
Asを用いる窒化ガリウム単結晶薄膜の気相成長方法に
おいて、基板上にGaを含む塩化物あるいは、有機金属
のみをキャリアガスとともに供給し、Ga原子層を基板
表面上に形成したのち、窒化ガリウム単結晶膜を成長さ
せることを特徴とする窒化ガリウム単結晶薄膜の製造方
法を提案するものであり、あらかじめGaAs基板上に
GaAsバッファ層を堆積させ、しかる後Gaを含む塩
化物あるいは有機金属のみをキャリアガスとともに供給
し、Ga原子層を基板表面上に形成した後、窒化ガリウ
ム単結晶膜を成長させることを特徴とする窒化ガリウム
単結晶薄膜の製造方法を提案するものである。
板を用いる窒化ガリウム系単結晶薄膜の気相成長方法に
おいて、基板上にGaを含む塩化物あるいは、有機金属
のみをキャリアガスとともに供給し、Ga原子層を基板
表面上に形成したのち、有機窒素ガスを供給することに
より一層あるいはそれ以上のGaN原子層エピタキシャ
ル成長を行い、そののち窒化ガリウム単結晶膜を成長さ
せることを特徴とする窒化ガリウム単結晶薄膜の製造方
法、及びあらかじめGaAs基板上にGaAsのバッフ
ァ層を堆積させ、しかる後、Gaを含む塩化物あるいは
有機金属のみをキャリアガスとともに供給してGa原子
層を基板表面上に形成した後有機窒素ガスを供給するこ
とにより一層あるいはそれ以上のGaN原子層のエピタ
キシャル成長を行い、その後、窒化ガリウム単結晶膜を
成長させることを特徴とする窒化ガリウム単結晶薄膜の
製造方法を提案するものであり、前記有機窒素ガスはア
ンモニアガス、ターシャルブチルアミン、アジ化エジ
ル、ジメチルヒドラジンであることを含む。
る。
いられる。
るGaを含む塩化物としては一塩化ガリウム(GaC
l)、三塩化ガリウム(GaCl3)が挙げられ、有機
金属としてはトリメチルガリウム(TMGa)、トリエ
チルガリウム(TEGa)が挙げられる。
素、アルゴン、ヘリウム等が挙げられる。
たGaN単結晶薄膜の一例を示す断面図である。
結晶薄膜5を気相成長させる前段階として、GaAs基
板1表面にGa原子層3を形成させることを特徴として
いる。かくすることにより窒化ガリウム薄膜の成長が阻
害されることなくかつ不純物が混入することなく結晶性
の高い窒化ガリウム結晶薄膜層5が形成されるものであ
る。
aAsバッファ層2を形成することで、表面の原子的平
坦性が改善されて、より確実にGa原子層3を作ること
が可能になり、その上に成長する窒化ガリウム薄膜の結
晶性がさらに改善されるのでより好ましい。
にGaNの成長に先だって成長させるGaAsの薄いエ
ピタキシヤル層で、この成長により基板表面の原子オー
ダでの凹凸を小さくし、平坦性を改善する効果を有す
る。
成長させる成長温度としては450〜600℃の範囲が
好ましい。
3を気相成長を用いて成長させる成長温度は450〜6
50℃の範囲が好ましい。
バッファ層2を形成させた後GaAsバッファ層2上に
前記の温度でGa原子層3を形成させた。その後、Ga
N薄膜を成長せしめる原料ガスを供給し、成長温度を4
00〜550℃に設定して低温GaNバッファ層4を成
長させ最後に600〜850℃の温度範囲でGaN層5
を成長させることによって本発明の窒化ガリウム単結晶
薄膜が得られる。
はアンモニアガス、ターシャルブチルアミン、アジ化エ
チル、ジメチルヒドラジン等の有機窒素ガスが挙げられ
る。なお、形成されたGa面上の窒化をより完全に行う
には最初に上記のような有機窒素ガスを供給することで
窒化を行い、その後、Gaを供給する原子層エピタキシ
ャル成長方法が有効である。
以下の目的のために成長する。まず、GaAsとGaN
の化学的性質が大きく異なるために、GaAs層2、あ
るいはGaAs層2上のGa原子層3上に直接600〜
850℃の成長温度でGaN層を形成すると、GaAs
−GaNの成長の界面が相互の反応によって非常にあ
れ、単結晶のGaNの連続した層が成長できない。そこ
で相互の化学反応が生じない比較的低い成長温度(40
0〜550℃)で、あらかじめGaNの連続した層を成
長させることが行われる。これが低温GaNバッファ層
4である。しかし、このバッファ層の結晶性はあまりよ
くないために、次に成長温度を上昇させて高温度でGa
N層5を成長させる。この層が主としてデバイスに用い
られる。
する。 実施例1 実施例1として、図1には本発明にかかる成長プロセス
を用いて作製されるGaAs基板上のGaN単結晶薄膜
構造を示す。図2はその成長プロセスにおける時間と、
成長温度との関係である。本発明では先ず、GaAs基
板1上に原料ガスとしてGaClとアルシン(As
H3)を供給し、気相成長を用いてGaAsバッファ層
2を550℃で成長させた。しかる後、同じ温度で、G
aの塩化物であるGaClだけを水素キャリアガスとと
もに供給してGa原子層3を形成した。その後、成長温
度を480℃に降温して低温GaNバッファ層4を成長
させ、最後に630℃においてGaN層5を成長した。
この試料を断面透過型電子顕微鏡で調べた結果、基板と
の界面でGaNの成長が均一化されて、さらに表面凹凸
も最大10nmで、この方法を用いない場合(凹凸:〜
100nm)に比較して大きく改善された。
含む有機金属としてTMGaやTEGaを用いても前記
と同様の効果が得られた。 実施例2 実施例2として、図3には本発明にかかる成長プロセス
を用いて作製されるGaAs基板上のもう一つのGaN
単結晶薄膜構造を示す。図4はその成長プロセスにおけ
る時間と、成長温度との関係である。本発明では先ず、
GaAs基板31上に原料ガスとしてGaClとアルシ
ン(AsH3)を供給し気相成長を用いてGaAsバッ
ファ層32を550℃で成長させた。しかる後に、同じ
温度でGaの塩化物としてのGaClだけを水素キャリ
アガスとともに供給してGa原子層エピタキシャル層3
3を形成した。その後にガスを切り替えて、アンモニア
を供給した。これによりGaN1層が成長した。この原
子層エピタキシャル成長を100サイクル行いGaNエ
ピタキシャル層33を成長した。この後、昇温し630
℃において気相成長によりGaN層34を成長した。こ
の試料を断面透過型電子顕微鏡で調べた結果、実施例1
に比較して、さらに表面モフォロジーの改善が見られ、
ほぼ原子層のオーダで平坦で、光学特性にも優れたGa
N単結晶薄膜が得られた。
属化合物としてTMGaやTEGaを用いた場合も前記
同様の効果が得られた。
aAs基板上の窒化ガリウム系単結晶薄膜成長において
基板表面の窒化が十分に行われるために、基板−エピタ
キシャル成長層界面が平坦化され、表面性、結晶性に優
れた薄膜が得られる。
を示す断面図である。
と成長温度との関係を示す図である。
を示す断面図である。
と成長温度との関係を示す図である。
Claims (5)
- 【請求項1】 基板結晶としてGaAsを用いる窒化ガ
リウム単結晶薄膜の気相成長方法において、基板上にG
aを含む塩化物あるいは、有機金属のみをキャリアガス
とともに供給し、Ga原子層を基板表面上に形成したの
ち、窒化ガリウム単結晶膜を成長させることを特徴とす
る窒化ガリウム単結晶薄膜の製造方法。 - 【請求項2】 あらかじめGaAs基板上にGaAsバ
ッファ層を堆積させ、しかる後Gaを含む塩化物あるい
は、有機金属のみをキャリアガスとともに供給し、Ga
原子層を基板表面上に形成した後、窒化ガリウム単結晶
膜を成長させることを特徴とする窒化ガリウム単結晶薄
膜の製造方法。 - 【請求項3】 基板結晶としてGaAs基板を用いる窒
化ガリウム系単結晶薄膜の気相成長方法において、基板
上にGaを含む塩化物あるいは、有機金属のみをキャリ
アガスとともに供給し、Ga原子層を基板表面上に形成
したのち、有機窒素ガスを供給することにより一層ある
いはそれ以上のGaN原子層エピタキシャル成長を行
い、そののち窒化ガリウム単結晶膜を成長させることを
特徴とする窒化ガリウム単結晶薄膜の製造方法。 - 【請求項4】 あらかじめGaAs基板上にGaAsの
バッファ層を堆積させ、しかる後、Gaを含む塩化物あ
るいは、有機金属のみをキャリアガスとともに供給して
Ga原子層を基板表面上に形成した後有機窒素ガスを供
給することにより一層あるいはそれ以上のGaN原子層
エピタキシャル成長を行い、そののち窒化ガリウム単結
晶膜を成長させることを特徴とする窒化ガリウム単結晶
薄膜の製造方法。 - 【請求項5】 前記有機窒素ガスはアンモニアガス、タ
ーシャルブチルアミン、アジ化エジル、ジメチルヒドラ
ジンである請求項3または4に記載の窒化ガリウム単結
晶薄膜の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP161096A JP2853631B2 (ja) | 1996-01-09 | 1996-01-09 | 窒化ガリウム単結晶薄膜の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP161096A JP2853631B2 (ja) | 1996-01-09 | 1996-01-09 | 窒化ガリウム単結晶薄膜の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09188598A JPH09188598A (ja) | 1997-07-22 |
JP2853631B2 true JP2853631B2 (ja) | 1999-02-03 |
Family
ID=11506282
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP161096A Expired - Lifetime JP2853631B2 (ja) | 1996-01-09 | 1996-01-09 | 窒化ガリウム単結晶薄膜の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2853631B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112760611B (zh) * | 2020-12-22 | 2022-12-27 | 温州大学激光与光电智能制造研究院 | 一种提高mocvd外延薄膜质量的优化生长方法 |
-
1996
- 1996-01-09 JP JP161096A patent/JP2853631B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH09188598A (ja) | 1997-07-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6146916A (en) | Method for forming a GaN-based semiconductor light emitting device | |
JP3139445B2 (ja) | GaN系半導体の成長方法およびGaN系半導体膜 | |
JP2704181B2 (ja) | 化合物半導体単結晶薄膜の成長方法 | |
US8882910B2 (en) | AlGaN substrate and production method thereof | |
CA2170922C (en) | Compound semiconductor light emitting device and method of preparing the same | |
EP0720240A2 (en) | Epitaxial wafer and method of preparing the same | |
JP3147316B2 (ja) | 半導体発光素子の作製方法 | |
US6648966B2 (en) | Wafer produced thereby, and associated methods and devices using the wafer | |
JPH10163114A (ja) | 半導体装置およびその製造方法 | |
US6194744B1 (en) | Method of growing group III nitride semiconductor crystal layer and semiconductor device incorporating group III nitride semiconductor crystal layer | |
JPH11135889A (ja) | 結晶成長用基板及びそれを用いた発光装置 | |
CN111527587B (zh) | 第iii族氮化物半导体基板的制备方法 | |
JPH09249499A (ja) | Iii族窒化物半導体のエピタキシャル成長方法 | |
JP4408509B2 (ja) | Iii族窒化物薄膜の形成方法 | |
JP3353527B2 (ja) | 窒化ガリウム系半導体の製造方法 | |
JP2925004B2 (ja) | 窒化ガリウムの結晶成長方法 | |
JP4940928B2 (ja) | 窒化物半導体の製造方法 | |
KR100243623B1 (ko) | 에피택셜 웨이퍼 및 이의 제조방법 | |
JP2003332234A (ja) | 窒化層を有するサファイア基板およびその製造方法 | |
JPH11274079A (ja) | 半導体装置およびその製造方法 | |
JP2001148348A (ja) | GaN系半導体素子とその製造方法 | |
JP2000340509A (ja) | GaN基板およびその製造方法 | |
JP2853631B2 (ja) | 窒化ガリウム単結晶薄膜の製造方法 | |
JP2000281499A (ja) | GaN単結晶の作製方法 | |
WO2003056073A1 (fr) | Substrat semi-conducteur a base de nitrure du groupe iii et son procede de fabrication |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071120 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081120 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081120 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091120 Year of fee payment: 11 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101120 Year of fee payment: 12 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101120 Year of fee payment: 12 |
|
R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101120 Year of fee payment: 12 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101120 Year of fee payment: 12 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111120 Year of fee payment: 13 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111120 Year of fee payment: 13 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121120 Year of fee payment: 14 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121120 Year of fee payment: 14 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131120 Year of fee payment: 15 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |