JPH06509832A - 水分捕捉イミノアルコール−オキサゾリジン混合物 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】

水分捕捉イミノアルコール−オキサゾリジン混合物上９宣章 １盟の欠刃 本発明は、一般に、水分捕捉組成物に関し、さらに詳しくは、本発明は、水分捕 捉オキサゾリジン類、ケトイミンアルコール類およびアルドイミン類、ならびに 、これらの混合物に関する。 挟酉り背屡 湿分硬化可能なポリウレタン塗料は、専ら、商業的、かつ、工業的保護および′ または装飾塗料として使用されたいる。ポリウレタン塗料は、工業的に使用可能 な最も強靭な塗料の一つとして知られ、ビル、工業的機械、軍事装置および自動 車、商業用および旅客用自動車、ならびに、保護塗料を必要とするあらゆるその 他の表面の内壁および外壁上の保護塗料として日常的に適用されている。湿分硬 化可能なポリウレタンシステムは、また、シーラントおよび接着剤として専ら使 用されている。 湿分硬化可能なポリウレタン塗料システムとしては、室温で大気中の水と反応し て、有用なフィルムを形成するポリイソシアネート成分が挙げられる。これらの システムは、また、顔料、有機溶剤、および、種々の助剤成分、例えば、表面活 性剤、分散剤、希釈剤、および、充填剤を含む。このタイプの塗料は、熱または その池の外部エネルギー源を適用することなく製造することのできる使用可能な 最も微細な塗料の一つである。これらのシステムは、熱硬化することのできない 対象物、例えば、ビル、大きな１１１％械、航空機、船舶および自動車用に非常 に有用である。 ポリイソシアネート成分は、痕跡量の水分とさえも反応するので、ポリイソシア ネート類を塗装されるべき表面に適用するまで水と接触させないように極めて注 意を払う必要がある。しかし、水は、溶剤に溶解した水の形態、充填剤および顔 料に吸収および吸着した水の形態、および、大気中の水分の形態で、配合プロセ ス中に意図することなく、かつ、不可避的に導入されるされるものである。水の システムのポリイソシアネート成分との続く反応は、生成物を硬化させる不可逆 反応を生じ、それを塗装さるべき表面に適用することができる以前に、それを使 用不能とする。 湿分硬化可能なポリウレタン塗料は、１パートおよび２パートシステムとして供 給されている６２バートシステムにおいては、化学的に反応し、ポリイソシアネ ートを重合するポリオールが選択される。ポリオール部分は、一般に、顔料を含 む。顔料を含むポリオール部分およびポリイソシアネート部分は、別個の容器に 入れて、最終使用者または消費者に供給される。消費者は、使用直前に、製造者 によって特記された比に従い、２つの部分を混合する。この混合は、限られた寿 命を有し、比較的短時間内に使用する必要があり、さもなくば、それは、重合し 、その容器内で使用不能となる。 ２パートシステムは、最終消費者に幾つかの問題を投げがける１例えば、顔料を 含むポリオール部分とポリイソシアネート部分とが、正しい比で混合されないと いう危険がある。これは、生成する湿分硬化したポリウレタン塗料の性能を非常 に減する。また、このアプローチは、全混合物を迅速に使用しない場合に物質が 廃棄される点において高価である。 湿分硬化性のポリウレタン塗料は、また、２パートシステムの上記した問題の全 てを除去し、１パートとしても供給される。 しかし、１パートシステムにおいては、生成物を包装するに先立って、全ての水 分がシステムから確実に除去されるように、極めて注意を払う必要がある。さも なくば、生成物中のポリイソシアネート成分が使用可能な水と反応し、容器中で 重合する。１パートシステムにおける水のソースとしては、それらの表面に吸収 もしくは吸着された水分、溶剤中の溶解した水および大気中の水分を含有する着 色顔料および充填剤を含む。この水は、許容可能な生成物を生成するために、除 去する必要がある。着色顔料を含む湿分硬化可能なポリウレタン塗料を単一包装 で製造するための現在の方法は、顔料、溶剤および充填剤を乾燥するための高価 な装置を必要とする。別法においては、水分捕捉剤は、配合物に添加される。 水分捕捉化合物の一つのグループは、モルキュラーシーブである。モルキュラー シーブは、それらの気孔に水分を吸着し、それにより、水を結合し、それがポリ イソシアネート成分と反応するのを防ぐ。モルキュラーシーブの例としては、Ｍ ｏｂａｙ　Ｃｏｒｐ、、　Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ、　Ｐｅｎｎ５ｙｌｖａｎｉａ から商標名バイリスしパウダー（Ｂａｙｌｉｔｈ　Ｌ　Ｐｏｗｄｅｒ）の下に市 販されているナトリウムカリウムアルミノシリケートがある。モルキュラーシー ブを使用する一つの欠点は、これらが硬化した塗料の光沢を低下させることであ る。モルキュラーシーブのもう一つの欠点は、これらが硬化した塗料を可塑化ま たは脆化する場合があることである。 湿分硬化可能なポリウレタン塗料システムの水分夾雑を防止するために広範に使 用されている水分捕捉剤の第２のグループは、単量体イソシアネート類である。 典型的な単量体イソシアネート、例えば、Ｐ４ルエンスルホニルイソシアネー） 　（Ｖａｎｃｈｅａ、　Ｉｎｃ、　Ｌｏｃｋｐｏｒｔ、　Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕ ｔ）は、水と反応して、二酸化炭素と、対応するスルホンアミド、例えば、Ｐ４ ルエンスルホンアミドとを生成する。 二酸化炭素は、脱水相中で顔料粉砕物から二酸化炭素ガスとして拡散する。 単量体インシアネート類の欠点は、これらが、極めて皮膚に対して腐食性であり 、毒性であることである。単量体インシアネート類の供給元（Ａｌｄｒｉｃｈ　 Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、、　Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、　ｌ１ｉｓｃｏｎｓｉｎ） によって作成された文献において、単量体インシアネート類は、飲み込んだり、 吸入したり、皮膚を介して吸収したりした場合に、有害であると記載されている 。さらに、これらの化合物は、粘膜、上方気道（ｕｐｐｐｒｒｅｓｐｉｒａｔｏ ｒｙ　ｔｒａｃｔ）および皮膚の組織に対して極めて腐食性であると表示されて いる。単量体イソシアオ・−ト暴露の症状としては、火傷、せき、吐気、嘔吐、 化学的に誘導されるぜん息、胸部の痛み、および、恐らく死に至る肺水種が挙げ られる。これらの化合物が最終使用者によって取り扱われる場合、製造者は、自 蔵された呼吸装置、ゴム製のブート、および重いゴム製の手袋を推奨している。 これらの化合物は、皮膚に対して極めて腐食性であり、毒性であるので、これら の製造、取り扱い、および、使用において、非常な注意を払う必要がある。この 極悪なＰａ康上の危害は、これら化合物の製造者および最終使用者に対するコス トを劇的に増大する。 有効に、コスト的にも有効に、かつ、安全に、湿分硬化可能なポリウレタン塗料 システムから、および、残留水が問題となるその池の用途から硬化した塗料の性 能を低下させることなく、水を除去する水分捕捉剤（ｍｏｉｓｔｕｒｅ−ｓｃａ ｖｅｎｇｅｒ）についての需要がある。 一盟の男！ 有効で、コスト的にも有効て、がっ、低毒性の水分捕捉剤に対する需要を満たす ために、本発明の一つの態様は、水分捕捉化合物の混合物を含む水分捕捉組成物 であって、その混合物が、化合物（Ｉ）・［式中、Ｒ，が、メチルもしくはメチ ロール基、エチルもしくはエチロール基、分岐鎖もしくは直鎖アルキルまたはア ルカノール基、シクロアルキル基、あるいは、アリール基であり；　Ｒ２が、水 素原子、メチルもしくはメチロール基、エチルもしくはエチロール基、直鎖もし くは分岐鎖アルキルまたはアルカノール基、シクロアルキル基、あるいは、アリ ール基であるか、あるいは、Ｒ，およびＲ２が、結合した炭素でともに融きして シクロアルカンリングを形成し；　Ｒ５、Ｒ４およびＲ１が、個々に、水素原子 、メチルもしくはメチロール基、エチルもしくはエチロール基、または、直鎖も しくは分岐鎖アルキルまたはアルカノール基であり；　Ｒ６が、水素原子、メチ ル基、エチル基、または、直鎖もしくは分岐鎖アルキル基であり；　Ｒ７が、水 素原子、メチルもしくはメチロール基、エチルもしくはエチロール基、直鎖もし くは分岐鎖アルキルまたはアルカノール基、シクロアルキル基、アシル基、また は、アリール基である。］００〜１００モルと、化合！ｔ’！ＩＪ（ＩＴ＞・［ 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ，、Ｒ，およびＲ１は、化合物（Ｉ）に対し て上記定義した通りである。］ ０〜１００モル％とからなる組成物を提供する。 好ましい実施態様において、Ｒ７置換基は、水素原子、メチル基、エチル基、直 鎖もしくは分岐鎖アルキル基、アシル基、または、アリール基であり；　化合物 のＲ１置換基は、水素原子またはメチル基であり：　化合物のＲ９置換基は、水 素原子、メチル基、エチル基、または、（Ｃ３〜ＣＳ）分岐鎖もしくは直鎖アル キル基であり；　Ｒ１およびＲ４は、水素原子であり；　Ｒ１置換基は、アリー ル基、エチル基、または、（Ｃ１〜ＣＳ＞分岐鎖もしくは直鎖アルキル基であり ；Ｒ２置換基は、水素原子、メチル基、エチル基、または、（Ｃ３〜Ｃ３）分岐 鎖もしくは直鎖アルキル基であるか、あるいは、Ｒ，およびＲ２は、結合した炭 素でともに融合して、シクロアルカンリングを形成する。 本発明のさらなる磐様は、配合物を脱水する方法に係る。本方法に従えば、上記 した化合物の少なくとも一つを含む水分捕捉組成物の有効量が、配合物と均質に 混合される。一つの好ましい実施態様において、水分捕捉化合物は、化合物（■ ）のケ１−イミンもしくはアルドイミンアルコールおよびオキサゾリン化合物（ ＩＩ）の少なくとも一つであり、組成物の在効量は、脱水さるべき配合物中の水 １モル毎に、水分捕捉化６１１〜３モルを含む。 本発明の水分捕捉組成物は、全て、上記した水分捕捉化合物からなることもでき る。別法において、本組成物は、有効量の、顔料、有機溶剤、充填剤、ポリイソ シアネート類および助剤を含むことができる。組成物に含まれる水分捕捉化合物 の量は、組成物を、例えば、有機溶剤または練り顔料配合物に添加し、その配合 物を脱水するために十分な量の水分捕捉化合物をその組成物が含む必要があると いう程に、本発明に重要である。さらにまた、本組成物は、好ましくは、水分を さける用途、例えば、湿分硬化可能なポリウレタン用途、または、湿分硬化可能 な塗料が適用される表面の脱水に有用な無水組成物を製造するために十分な量の 水分捕捉化合物を含有する必要がある。 置皿の望里ｌ説朋 図１は、２−（１−ヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルブチル）〈シクロヘキシ リジン）アミン／４−エチル−４−ヒドロキシメチル−１，３−オキサゾリジン −２−スピロ−１°−シクロヘキサン混合物（−・−）、２−（１−ヒドロキシ ブチル〉　（１−フェニル−１−エチリジン）アミン／４−エチル−２−メチル −２−フェニル−１，３−オキサゾリジン混合物（−＋−）　、　２−　（１− ヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルブチル）　（１−フェニル−１−エチリジン ）アミン／′４−エチルー４−ヒドロキシメチル−２−メチル−２−フェニル− １，３−オキサゾリジン混合物（−＊−）　、２−　＜１−ヒドロキシブチル） （２−へブチリジン）アミン／４−エチル−２−メチル−２−ペンチル−１，３ −オキサゾリジン混合物（−四−）、２−（１−ヒドロキシブチル）（５−メチ ル−２−へキシリジン）アミン／４−エチル−２−メチル−２−（３−メチルブ チル）−１，３−オキサゾリジン混合７％（−Ｘ−）、２−　（１−ヒドロキシ −２−ヒドロキシメチルブチル）（５−メチル−２−へキシリジン）アミン／４ −エチル−４−ヒドロキシメチル−２−メチル−２−（３−メチルブチル）−１ ，３−オキサゾリジン混合物（−◇−）、および、２−（１−ヒドロキシブチル ＞（２，６−シメチルー４−へブチリジン）アミン／２．２−（ジー２−メチル プロピル）−４−エチル−１，３−オキサゾリジン混合物（−△−）の相対的な 加水分解速度をグラフて示し、 図２は、２−（１−ヒドロキシブチル）（シクロヘキシリジン）アミン／４−エ チル−１，３−オキサゾリジン−２−スピロ−１′−シクロヘキサン混合物（− ・−）、２−（１−ヒドロキシブチル）（４−メチル−２−ベンチリジン）アミ ン、／４−エチル−２−メチル−２−（２−メチルプロピルリジン・混合物（− 一−７　、２−　（１−ヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルブチル）（４−メチ ル−２−ペンチリジン〉アミン／４−エチル−４−ヒドロキシメチル−２−メチ ル−２−（２−メチル１０ピル）−１．３−オキサゾリジン混合物（−千一）、 および２−（１−ヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルブチル）（２−へブチリジ ン）アミン／４−エチル−４−ヒドロキシメチル−２−メチル−２−ペンチルー １．３−オキサゾリジン混合物（−口−）の相対的な加水分解速度をグラフで示 し： 図３は、２−（１−ヒドロキシブチル）（４−メチル−２−ベンチリジン）アミ ン２′４−エチル−２−メチル−２−（２−メチルプロピル）−１．３−オキサ ゾリジン混合物（＝−）、２ｉ１−ヒドロキシブチル）（１−フェニル−１−エ チリジン）アミン／４−エナルー２ーメチルー２ーフェニル−１．３−オキサゾ リジン混合物（−＋−）、２−　（１−ヒドロキシブチル）（２−ヘキシリジン ）アミン／′４ーエチルー２ーメチル−２−ペンチル−１．３−オキサゾリジン 混合物（１−）　、２−（１−ヒドロキシブチル）　（５−メチル−２−ヘキシ リジン）アミン６・′４ーエチルー２ーメチルー２−く３−メチルブチル）−１ ．３−オキサゾリジン混合物（−ロー）、２−（１−ヒドロキシブチル）＜２． ６−シメチルー４−ヘキシリジン）アミン／２．２−（ジー２−メチルプロピル ）−４−エチル−１．３−オキサゾリジン混合物（−Ｘ−）、および、２−（１ −しドロキシ−２−メチルプロピル）（４−メチル−２−ベンチリジン）アミン ／２−（２−メチルプロピル）−２．４．４４リメチル−１．３−オキサゾリジ ン混合物（−＜＞−）の相対的な水分捕捉活性をグラフで示すものである。 吐棗渠ｙ清１Ｍ橡の説朋 本発明は、新たな部類の水分捕捉化合物を含む水分捕捉組成物を提供する。本組 成物は、特定の湿分硬化可能なポリウレタンシステム、例えば、シーラント、接 着剤および塗料の配合、ならびに、残留水が問題となるその他あらゆる用途にお いて使用するのが好ましい。ゲトイミンおよびアルドイミンアルコール類ならび に置換された単環式オキサゾリジン類を含む化合物の類が優れた水分捕捉剤であ ることが発見された。従来技術は、ポリオール類または水の存在中で、多価官能 性イソシアネート類と反応して高分子塗料を形成する架橋剤として、かなり広範 な部類のオキサゾリジン化合物を開示している。米国特許Ｎｏ．　４，１０１． ５２７は、水の存在において、オキサゾリジンが多価官能性イソシアネートと等 モル反応してポリウレタン塗料を形成することを開示している。米国特許Ｎｏ． 　３，９４１．７５３は、ゲトイミノアルカノールがポリイソシアネートと反応 して製造される塗料形成用のプレポリマーを記載している。ポリウレタン塗料の 配合において使用される二環式水分捕捉オキサゾリジン化合物は、Ｃｈｏｕ，　 ｅｔ　ａｌ．による’Ｍｏｉｓｔｕｒｅ　Ｓｃａｖｅｎｇｉｎｇ　Ｏｘａｚｏｌ ｉｄｉｎｅｓ”と題する１９９０年１２月４日に出願された継続米国特許出願セ リアルＮｏ．　０７／６２４，０６２に開示されている。 本発明の水分捕捉組成物は、混合物が、化合物（Ｉ）・［式中、Ｒ，が、メチル もしくはメチロール基、エチルもしくはエチロール基、分岐鎖もしくは直鎖アル キルまたはアルカノール基，シクロアルキル基、あるいは、アリール基であり； 　Ｒ２が、水素原子、メチルもしくはメチロール基、エチルもしくはエチロール 基、直鎖もしくは分岐鎖アルキルまたはアルカノール基、シクロアルキル基、あ るいは、アリール基であるか、あるいは、Ｒ．およびＲ２が、結合した炭素でと もに融きしてシクロアルカンリングを形成し．Ｒ３、Ｒ４およびＲ，が、個々に 、水素原子、メチルもしくはメチロール基、エチルもしくはエチロール基、また は、直鎖もしくは分岐鎖アルキルまたはアルカノール基であり；Ｉ７６が　水素 原子、メチル基、エチル基、または、直鎖もしくは分岐鎖アルキル基であり：　 Ｒ７が、水素原子、メチルもしくはメチロール基、エチルもしくはエチロール基 、直鎖もしくは分岐鎖アルキルまたはアルカノール基、シクロアルキル基、アシ ル基、または、アリール基である。］００〜１００モルと、化合物（ＩＩ）：［ 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７、Ｒ，、Ｒ１、Ｒ６およびＲ７は、化合物（１）に対し て上記定義した通りである。］ ０〜１００モル％とからなる水分捕捉化合物の混合物を含む。 本発明の水分捕捉ゲｌ−イミンまたはアルドイミンアルコール化合物（Ｉ）を参 照すると、好ましいＲグループ置換基は、化合物の水に対する反応性を高めるも のである。本発明を限定するものではないが、脂肪族または芳香族のＲグループ 置換基は、化合物の水に対する反応性を高めることが発見された。本発明の水分 捕捉ケトイミンまたはアルドイミンアルコール化合物（Ｉ＞は、以下のように、 化学的に反応する。 上に示したように、反応生成物は、アミノアルコールとカルボニル化合物である 。水分捕捉ケトイミンまたはアルドイミン１モルは、水１モルと反応して、水１ モルを取り除く。したがって、ケトイミンまたはアルドイミンアルコールを含有 する本発明の水分捕捉組成物は、除去されるべき水１モル毎に、少なくとも１モ ルの水分捕捉ケ）−イミンまたはアルドイミンアルコールを含むことが好ましい 。 しかし、完全に有効な反応環境は、工業的設定において保証することができない ので、除去さるべき水１モル毎に、１〜約３モルの水分捕捉ケトイミンまたはア ルドイミンアルコールを含有するのが好ましい。さらに多量のケトイミンまたは アルドイミンアルコールを添加することもできるが、好ましくない。 水の本発明の水分捕捉ケトイミノアルカノールおよびアルドイミノアルカノール 化合物（Ｉ）との反応を促進する全てのＲグループ置換基が好ましい１本発明の 一つの好ましい実施態様において、Ｒ７置換基は、水素原子、メチル基、エチル 基、直鎖もしくは分岐鎖アルキル基、アシル基、またはアリール基であり：化合 物のＲ，置換基は、水素原子またはメチル基であり；　化合物（１）のＲ９置換 基は、水素原子、メチルもしくはエチル基、または、（Ｃ１〜ＣＳ　）分岐鎖も しくは直鎖アルキル基であり；　Ｒ１およびＲ４基は、水素原子であり；　Ｒ１ 置換基は、アリール基、エチル基、または、（Ｃ３〜ＣＳ）分岐鎖もしくは直鎖 アルキル基であり、　Ｒ２置換基は、水素原子、メチル基、エチル基、または、 （Ｃ３〜Ｃｓ）分岐鎖もしくは直鎖アルキルであるか、あるいは、Ｒ１およびＲ ２は、結合した炭素でともに融合してシクロアルカンリングを形成する。さらに 好ましくは、ｒし置換基は、アリール基、エチル基、またはく０３〜、Ｃｓ）分 岐もしくは直鎖アルキル基てあり；　Ｒ７およびＲ９置換基は、メチルもしくは エチル基、または、（０３〜Ｃ１）分岐鎖もしくは直鎖アルキル基であり；　Ｒ ７置換基は、水素原子、イチル基５エヂル基、アシル基、または、アリール基で あり；Ｒ６、Ｒ１およびＲ４基は、水素原子である。最も好ましくは、Ｒ１置換 基は、アリール基、または、（Ｃ’ｓ〜ＣＳ）分岐鎖らしくは直鎖アルキル基で あり：　Ｒ２置換基は、メチル基、エチル基、または、（Ｃ３〜ＣＳ　）分岐鎖 もしくは直鎖アルキル基であり；　Ｒ９基は、メチル基またはエチル基であり、 Ｒ７、Ｒ６，Ｒ３およびＲ１基は、水素原子である。 本発明の水分捕捉オキサゾリジン化合物（ＩＩ）を参照すると、好ましいＲグ！ １−ブ置換基は、リンクの水に対する反応性を高めるものである。本発明を限定 するものではないが、脂肪族または芳香族Ｒグループ置換基がリングの水に対す る反応性を高めることが発見された。本発明の水分捕捉オキサゾリジン化合物（ ＩＩ）は、以下σ）ように、水と（ヒ学的に反応する。 上に示したように、反応生成物は、アミノアルコールとカルボニル化合物である 。水分捕捉オキサゾリジン化き物（ＩＩ）の１モルは、水１モルと反応し、水１ モルを除去する。したがって、オキサゾリジン化合物を含有する本発明の水分捕 捉組成物は、除去さるべき水の１モル毎に、７に分捕捉オキサゾリンン化合物少 なくとも１モルを含むことが好ましい。しかし、完全に有効な反応環境を工業的 な設定において保証することがてきないので、除去さるべき水１モル毎に、水分 捕捉オキサゾリジン１〜約３モルが含有されることが好ましい。より多量のオキ サゾリジン化合物を添加することも可能であるが、それは、好ましくない。 水の本発明の水分捕捉オキサゾリジン化合Ｔｈ（ＩＩ）との反応を促進する全て のＲグループ置換基が好ましい。本発明の一つの好ましい実施態様において、化 合物（ＩＩ）のＲ７置換基は、水素原子、メチル基、エチル基、直鎖もしくは分 岐鎖アルキル基、アシル基、またはアリール基であり；　化合物のＲ６置換基は 、水素原子またはメチル基であり；　化合物のＲ９置換基は、水素原子、メチル もしくはエチル基、または、（Ｃ３〜Ｃ５）分岐鎖もしくは直鎖アルキル基であ り：Ｒ１およびＲ４基は、水素原子であり；　Ｒ１置換基は、アリール基、エチ ル基、または、（Ｃｙ〜Ｃ９）分岐鎖もしくは直鎖アルキル基であり；　Ｒ２置 換基は、水素原子、メチル基、エチル基、または、（Ｃ３〜ＣＳ）分岐鎖もしく は直鎖アルキル基であるか、あるいは、Ｒ７およびＲ２は、結合した炭素でとも に融合してシクロアルカンリングを形成する。さらに好ましくは、Ｒ＋置換基は 、アリール基、エチル基、または（Ｃ３〜ＣＳ　）分岐もしくは直鎖アルキル基 であり；　Ｒ２およびＲ１置換基は、メチルもしくはエチル基、または、（Ｃ３ 〜Ｃ５）分岐鎖もしくは直鎖アルキル基であり；　Ｒ９置換基は、水素原子、メ チル基、エチル基、アシル基、または、アリール基であり：Ｒ６、Ｒ１およびＲ １基は、水素原子である。姓も好ましくは、Ｒ２置換基は、アリール基、または 、（Ｃ１〜ＣＳ）分岐鎖もしくは直鎖アルキル基であり；　Ｒ７置換基は、メチ ル基、エチル基、または、（Ｃ７〜Ｃ１）分岐鎖もしくは直鎖アルキル基であり ；　Ｒ１基は、メチル基またはエチル基であり；　Ｒ２、Ｒ６、Ｒ３およびＲ４ 基は、水素原子である。　ケトイミノアルカノール類、アルドイミノアルカノー ル類または単環式オキサゾリジン類におけるＲ置換基の構造は、反応体前駆体化 合物の選択によって決定される。 第１級のアミノアルコールのカルボニル化合物との反応は、ＩＲスペクトルデー タによって確認されるように、オキサゾリジン化合物（ＩＩ）のその互変異性体 イミノアルコール化合Ｎ（Ｉ）との平衡混合物を生成する。平衡混合物中に存在 する各化合物の量は、Ｒ置換基に依存して変動する。Ｒ１およびＲ２における嵩 高い置換基は、Ｒ１およびＲ１における置換基と同様に、一般に、平衡をイミノ アルコール化合物（１）へとシフトさせる。しがし、本発明の化合物は、それに 限定されるものではない６本発明の特定の実施態様においては、２−（１−ヒド ロキシブチル）（４−メチル−２−ベンチリジン）アミン／４−エチル−２−メ チル−２−（２−メチルプロピル）−１，３−オキサゾリジンイミノアルコール −オキサゾリジン混合物は、Ｄ、Ｌ−２−アミノ−１−ブタノールをメチルイソ ブチルケトンと反応させることによって製造される０本発明の数個の好ましい水 分捕捉剤を合成するための詳細な原案（ｐｒｏｔｏｃｏｌｓ）は本明細書に記載 する８本発明のさらなる態様は、配合物を脱水する方法に係る。一つの実施態様 において、配合物は、少なくとも一つの顔料と少なくとも一つの有機溶剤とを含 む。 本方法に従えば、上記したようなケトイミンもしくはアルドイミンアルコールお よび／′または単環式オキサゾリジン水分捕捉化合物を含む本発明の有効量の組 成物は、配合物と均質に混合される。好ましい実施態様においては、有効量は、 脱水さるべき配合物中の水１モル毎に、ケトイミンもしくはアルドイミン化合物 （Ｉ）とオキサゾリジン化合物（ＩＩ＞との混合物１〜約３モルを含む。 本発明の一つの実施態様に従えば、水との反応を促進するために、本発明の水分 捕捉イミノアルコールーオキサゾリジン混合物と組み合わせて、触媒が添加され る。好ましい触媒の添加は、幾つかの例において、反応の効率を高めることによ って、配合物から水を除去するために必要とされるイミノアルコール−オキサゾ リジン混合物の量を最小化する。さらに、好ましい触媒は、一定の条件で、水分 捕捉化合物が水と反応する速度を増進する。好ましい触媒としては、有機金属触 媒、例えば、ジブチル錫ラウレート、鉱酸触媒および有機酸触媒、例えば、酢酸 が挙げられる。 本発明のもう一つの実施態様に従えば、水分捕捉化合物と水との間の反応は、周 囲温度〜脱水さるべき配合物の約沸点の温度で起こる。好ましくは、この範囲は 、約４０〜約１８０°Ｆである。反応が起こる温度が上昇すると、反応速度およ び反応効率が高まる。 本発明の水分捕捉化合物は、好ましくは、ウレタン塗料、シーラントおよび接着 剤システムにおいて、配合、包装、および適用工程中に使用される。本発明は、 脱水の物理的方法、例えば、モルキュラーシーブおよび乾燥機械、および、潜在 的に毒性の従来の化学的方法、例えば、現在使用可能な単量体イソシアネート類 に代えて、便宜、かつ、有効な特定のポリウレタンシステムの生産剤を提供する 。 本発明の水分捕捉組成物は、さらに、湿分硬化可能なポリウレタンシステムの貯 蔵安定化を提供する。本発明のなおさらなる意図した用途は、湿分硬化可能な塗 料が適用される表面の脱水である。 本発明は、上記した水分捕捉化合物と有機溶剤とを含む無水の組成物を提供する 。−および二成分システムの配合に使用される溶剤は、それらを本発明の水分捕 捉剤で処理することによって迅速に脱水される。この無水の組成物は、好ましく は、水が避けられる用途、例えば、湿分硬化可能なポリウレタン塗料を製造する か、あるいは、湿分硬化可能な塗料を適用する前に表面を脱水するあらゆる用途 において有用である。本組成物中における水分捕捉剤の量は、溶剤の水含量によ って変化する。有機溶剤中の脱水さるべき水の量は、ガスクロマトグラフィによ って決定される。特定のボリウしタンシステムの配合に一般に使用される溶剤は 、本発明の水分捕捉組成物と相溶性である。ポリウレタン水分捕捉配合物の製造 に一般に使用される溶剤としては、非プロトン性の溶剤、例えば、ケトン類、エ ステル類、エーテル類、ニトロパラフィン類、グリコールエステル類、グリコー ルエーテルエステル類、ハロゲン化された炭化水素類、ならびに、アルキルおよ び芳香族炭化水素類が挙げられる。 顔料、充填剤、ポリイソシアネ−１・類および助剤は、有機溶剤に懸濁される。 本発明の目的に対して、゛充填剤（ｆｉｌｌｅｒｓ）“という用語は、塗料の固 形物含量を増大するために塗料配合物に添加される物質を含むことを意図するも のである。 “″助剤（ａｄｊｕｖａｎｔｓ）”という用語は、適用および形成を助けるため に塗料配合物に添加される物質、例えば、表面活性剤、抗沈降剤、希釈剤、懸濁 剤等を含むことを意図するものである。顔料、充填剤、ポリイソシアネーＩ・類 および助剤は、また、本発明の水分捕捉組成物で脱水することもできる。 本発明の一つのり様は、顔料、充填剤、有機溶剤および上記した水分捕捉化合物 を含む実質的に無水の組成物である。顔料配合物の脱水を実質的に完了させるた めには、３０分〜約２４時間の反応期間が好ましいことが決定された。顔料また は充填剤を脱水するために必要とされる水分捕捉剤組成物の量は、水の総含量で 変わる。本発明の水分捕捉組成物の添加を介して、顔料、有機溶剤、充填剤、ポ リイソシアネート類および助剤を含む無水の組成物が製造される。これとは別に 、上記掲示した成分は、いずれも、最終使用者の必要に応じて省くことができる 。この無水の組成物は、好ましくは、水が避けられる用途、例えば、湿分硬化可 能なポリウレタン塗料の配合物において、有用である。 以下の実施例は、本発明の好ましい実施態様および用途を説明するためのもので 、本明細書に添付した請求の範囲に記載した以外に、本発明を限定するものでは ない。各平衡混合物は、実施例において、混合物中に存在するイミノアルコール の名称で表す。平衡混合物を形成するこれらのイミノアルコール化合物およびそ れらの対応するオキサゾリジン類は、以下の表に掲示する。 表１：　本　明のイミノアルコール一本生ｔＶ迭２Ｚ混１イミノアルコール　オ キサゾリジン ２−（１−ヒドロキシブチル）（シクロ　４−エチル−１，３−オキサシリへキ シリシ′ン）アミン　ジン−２−スピロ−１′−シクロヘキサン ２−（１−ヒドロキシ−２−ヒドロキシ　４−エチル−４−ヒドロキシメチメチ ルブチル）（シクロヘキシリジン）　ルー１．３−オキサゾリジン−２アミン　 −スピロ−１′−シクロヘキサン２−（１−ヒドロキシブチル）（４−メチ　４ −エチル−２−メチル−２−ヌル−２−ペンチリジン）アミン・　チｌレブロピ ル）−Ｌ　３−オキサゾリジン ２−（１−ヒドロキシ−２−ヒドロキシ　４−エチル−４−ヒドロキシメチメチ ルブチル）（４−メチル−２−ベン　ルー２−メチル−２−（２−メチチリジン ）アミン　ルブロピルー１．３−オキサゾリジン ２−（１−ヒドロキシブチル）（１−フェ　４−エチル−２−メチル−２−）１ 二ルー１−エヂリジン）アミン　ニル−１，３−オキサゾリジン２−（１−ヒド ロキシ−２−ヒドロキシ　４−エチル−４−ヒドロキシメチメチルブチル）（１ −フェニル−１−エチ　ルー２−メチル−２−フェニルリジン）アミン　ルー１ ．３−オキサゾリジン２−（１−ヒドロキシブチル）（２−へ１　４−エチル− ２−メチル−２−ベチリジン）アミン　フチルー１．３オキサゾリジン２−（１ −ヒドロキシ−２−ヒドロキシ　４−エチル−４−ヒドロキシメチメチルブチル ）（２−ヘプチリジン）　ルー２−メチル−２−ペンチル−アミン　１，３−オ キサゾリジン ２−（ｌ−ヒドロキシブチル）〈５−メチ　４−エチル−２−メチル−２−（３ ルヘＡシリジン）アミン　−メチルブチル）−１，３−オキサゾリジン 表１　本　明のイミノアルコール−オキサゾリジン　Δ　（き）イミノアルコー ル　オキサゾリジン ２−（１−ヒドロキシ−２−ヒドロキシ　４−エチル−４−ヒドロキシメチメチ ルブチル）〈５−メチル−２−へキシ　ルー２−メチル−２−（３−メチリジン ）アミン　ルブチル）−１，３−オキサゾリジン′ ２−（１−−ヒドロキシブチル）（２，６−２，２−（ジー２−メチルプロピジ メチル−４−へブチリジン）アミン　ル）−４−エチル−１，３−オキサゾリジ ン ２−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロピ　２−（２−メチルプロピル）−２゜ ル）（４−メチル−２−ペンチリジン＞　４．４−トリメチル−１，３−オアミ ン　キサゾリジン ２（１，３−ジヒドロキシ−２−メチル　４−ヒドロキシメチル−２，４−プロ ピル）（４−メチル−２−ベンチリジ　ジメチル−２−（２−メチルプロン）ア ミン　ビル）−１，３−オキサゾリンン割１ ４〜エチル−１，３−オキサゾリジン−２−スピロ−１゛−シクロヘキサン混合 物の製造 マグネヂックスクーラーのバー、２５０ｍ１の滴下ロー１〜、温度３１およびデ ィージスターク１−ラップ［Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ　ｔｒａｐ（容１５０ｍ１） ］を備えた３−径の５００■１丸底フラスコに、Ｄ、Ｌ−２−アミノ−１−ブタ ノール（登録商標ＡＢ）（１３３７グラ１．；１．５モル）を加えた。撹拌しな がら、シクロヘキサノン（１６１，９グラム、　１６モル）を１０分間かけて加 えると、発熱反応（２６℃−・６５℃）を生じた。反応混合物を加熱還流し、水 ２４グラムを２時間かけてディーンスタークトラップに収集した。生成物は、金 属つる巻線を充填したミラード力ラム［（ｍｉｒｒｏｒｅｄ　ｒｏｌ＋＋ｍｎ（ ２５０ｍｍｘｌＯｎｓ　ｉ、ｄ、）を用いて、減圧蒸留（７７〜７８°Ｃ＠３． ５　ｔｌＩＩＨｇ　）によって精製した。 害綿付〜ス△　スミｌ−ヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルブヂル）（シクロｔ −キシリジン）アミン／４−エチル−４−ヒドロキシメチル−１゜ジニオキサゾ リンンー２−スピロ−１′−２夕ｙさＡヅ之迩令勺Ｏ製り 機械的な撹拌機、５００ｆｆｉｌの滴下ロート温度計およびディーンスタークト ラップ［［’１ｅａｎ−Ｓｔａｒｋ　１ｒａｐ（容１−１００曙１）　］を備え た３−径の１リツトル丸底フラスコに、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロ パンジオール（登録商標ＡＥＰＤ）（ｔ、７８．９グラム、　１３モル）を加え た。撹拌しながら、シクロヘキサノン（３０９，１グラム；　３１モル）を７分 間かけて加えると、低い反応混合物温度を生じた。反応混合物を加熱還流し、水 ２５グラムを２時間かけてディーンスタークトラップに収集した。生成物は、金 属つる巻線を充填したミラードカラムＣ（ｍｉｒｒｏｒｅｄ　ｃｏｌｕｍｎ（２ ５０ｐｍ−ｌＯｗ　ｉ、ｄ、）］を用いて、減圧蒸留（１２１〜１２３℃９２　 ｍ５ｔｌ□によって精製した。この物質を窒素雰囲気上貯蔵した。 −１，３−−オキサゾリジン混合物の製造機械的な撹拌機、２５０ｍ１の滴下ロ ート、温度計およびディーンスターク１ヘラツー、７−［ｆｌｅａｎ−Ｓｊａｒ ｋ　１−ｒａｐ（容１．５０＋ｎｌ）］を備えた３−径の５００ｍ１丸底フラス コに、１）、Ｌ−２−アミノ−１−ブタノール（登録商標ＡＢ）（１３３，７グ ラム；１５Ｔニル）を加えた。撹拌しながら、４−メチル−２−ペンタノ＞′（ ＭＩＢＫ）（１６５，３グラム、　１０モル）を３分間かけて力■えると、低い 反応混合物温１ｔ（２０で・１７’（：’、）を生した６反応混合物を加熱還流 し、水２５グラムを６時間か４１でディーンスターク１−ラップに収集した。粗 生成物は、金属つる巻線を充ｊΔしｔ：ミラードカラノ、［（ｍｉｒｒｏｒｅｄ 　ｃｏＩＩ＋ｍｎ（２５０ｍｎ×ＩＯｍ＋ｎ　ｉ、ｄ、）］を用いて、減ｌＴ蒸 留（９１°Ｃｏ　１．　、！　＋＋ｕｙｌ１ｇ　）によって精製した。この物質 を窒素雰囲気上貯蔵した。 機械的な撹拌機、５　（１１０耐１の滴下ロー１−１温度計およびディーンスタ ークトラップＦｌｌｒＡｎ−ＳＬａｒｋ　ｔ、ｒａｐ（容１＋ｒ＋ｏｍ＋）］を 備えた３−径の１リットル丸底フラスコに、２−アミノ−２−エ千ノｔ、−１， ３−プロパンジオール（登録商標ＡＥＰＤ）（１７９３グラム、　１３モル）を 加えた。撹拌しながら、４−メチル−２−ぺ〉タノシ（ＭＩＢＫ＞（３１５，７ グラ１．＋３．１モル）を３分間かけてｈ口えると、１°Ｃ低い反応混合物温度 を生じた。反応混合物を加熱還流し、水２４グラムを５５時間かけてディーンス タークトランプに収集した６１１Ｎ生成物は、金属−）る巻線を充填したミラー ド力ラム［（ｗｉｒｒｏｒｅｄ　ｃｏｌ＋ＩＩＩｎ（２５０Ｉ１ｍｘｌＯｍ＋ｍ 　ｉ、ｄ、）］を用いて、減圧蒸留（１０７〜１０９°Ｃ＠　２　ｍｍ１１ｇ　 ）によって精製した。この物質を窒素雰囲気ｒ貯蔵した、 竺７−）−７□□、；；、［２−イ１１１１令Ｎ（’）？Ｊ４マグネチソクスタ ーラーのバー、２５０ｍ１の滴下ロート、温度計およびディーンスタークトラッ プ［Ｄｅａｎ−３Ｌａｒｋ　ｔｒａｐ（容１５０ｍ１）］を備えた３−径の５０ ０■１丸底フラスコに、Ｄ、Ｌ−２−アミノ−１−ブタノール（登録商標ＡＢ＞ ＜１３３７グラム：　１．５モル）を加えた。撹拌しながら、アセトフェノン（ １９８，３グラム：　１．６モル）を５分間かけて加えると、低い反応混合物温 度（２１℃−・１８℃）を生じた。反応混合物を加熱還流し、水２６グラムを２ ４時間かけてディーンスタークトラップに収集した。粗生成物は、金属つる巻線 を充填したミラード力ラム［（ｍｉｒｒｏｒｅｄ　ｃｏｌｕｍｎ（２５０ｍｍｘ ｌＯｍ＋ｓ　ｉ、ｄ、）］を用いて、減圧蒸留（９５〜ｂ 貯蔵した。 大旅凹□（１弘　λニー（−↓□１５０きシー２−ヒドロキシメチルブチル）（ １−）工Ｐじ」二］

【−リジン）アミン／４−エチル−４−ヒドロキシメカ傷− ２−メチル−２−フェニル−１，３−オキサゾリジン混食りの饗カ 機械的な撹拌機、５００＊ｌの滴下ロート、温度計およびディーンスタークトラ ップ［Ｄｅａｎ−３ｔａｒｋ　ｔｒａｐ（容１１００ｗ＋１）］を備えた３−径 の１リツトル丸底フラスコに、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオ ール（登録商１１［ＡＥＰＤ＞（１７９，４グラム７１３モル）を加えた。ｔｔ ！拌しながら、アセｌ−フェノン（３７８，７グラム；　３．１モル）を８分間 かけて加えると、反応混合物温度が３°低下した。反応混合物を加熱３！ｉＦＡ シ、水２０グラムを２０時間かけてディージスターク！−ラップに収集した。粗 生成物は、金属つる巻線を充填したミラードカラｌｂ　［（ｍｉｒｒｏｒｅｄ　 ｃｏｌｕｍｎ（２５０ｍｍｙｌＯ＋ｎ　ｉ、ｄ、）］を用いて、減圧蒸留（１１ ４”Ｃ−１２０℃＠２〜３　ｍｍ１１ｇ　）によってＭ製した。この物質を窒素 雰囲気上貯蔵した。 ｕ閂　７二　λユニよ二ｈｌｊｏキシブチｌし）（２−へ）゛チリジン）アミン ／４−エチル−２−メチル−２−ペンデル−１，３−オキサゾリジン混合−の設 遣 マグネチ・ノクスターラーのバー、２５０ｍ１の滴下ロー１へ、温度計およびデ ィーシスターフ）・ランプ［Ｄｅａｎ−５ｔａｒｋ　ｔｒａｐ（容−１５０ｍ１ ）］を備えた３−径の５００ｍ！九底フラスコに、Ｄ、Ｌ−２−アミノ−１−ブ タノール（登録量１１１１ＡＢ）（１３３，７グラノ、；１．５モル）を加えた 。撹拌しながら、２−ヘプタノン（ＭＡＫ）（１８８，３グラム、　１．６モル ）を３分間がけて加えると、反応混合物温度の低下（２４℃−２０℃）を生じた ８反応混合物を加熱還流し、水２４グラムを１３時間かけてディーンスタークト ラップに収集した。粗生成物は、金属つる巻線を充填したミラードカラム［（− １ｒｒｏｒｅｄ　ｃｏｌｕｍｎ（２５０ｍｍｘｌＯ＊ｓ　ｉ　、ｄ、）　］を用 いて、減圧蒸留（７０〜ｂ の物質を窒素雰囲気上貯蔵した。 衆１ｍ　８−玉　２−（１−ヒドロキシ−２−ヒドロ　シメチルブ　ル）（２− へブヂリジン）フ蔭ン／４−エチルー４−ヒドロキシメチル−２−功し−２−ベ ンチルー１，３−オキサゾリジン混合物の製造Ｆ！！４Ｉ′１ｉ的な撹＃Ｖ機、 ５００ｓｌの滴下ロート、温度計およびディーンスタークトラップ［ｎｅａｎ− Ｓｔａｒｋ　Ｌｒａｐ（容１１００ｍｌ）］を備えた３−径の１リツトル丸底フ ラスコに、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール（登録量１１１ ［ＡＥＰＤ）（］、７９．３グラム、　１３モル）を□加えた。攬絆しながら、 ２−ヘプタノン（ＭＡＫ）（３５９，６グラム、　３．１モル）を５分間かけて 加えると、反応混合物温度において２°の温度低下（２４℃→２２°Ｃ）を生じ た０反応混合物を加熱還流し、水２６グラムを１３時間かけてディーンスターク ｌ−ラップに収集した。ｍ生成物は、金属つる巻線を充填したミラード力ラム［ （＋＊１ｒｒｏｒｅｄ　ｃｏｌｕｍｎ（２５４１ｍｍｘｌＯ−■１ｄ）１を用い て、減圧蒸留（９７〜ｂ？ｌＶ製した。この物質を窒素雰囲気上貯蔵した。 ↓ニ第１厚ツ３し勺ｄル伴−〇習権 マグネチックスターラーのバー、２５０ｍ１の滴下ロート、温度計およびディー ンスタータｌ−ラップ［Ｄｃａｎ−８ｔａｒｋ　１．ｒａｐ（容１５０ｍ１）］ を備えた３−径の５００＠１丸底フラスコに、Ｄ、Ｌ−２−アミノ−１−ブタノ ール（登録商標ＡＢ）（１３３，７グラム、　１．５モル）を加えた。攬社しな がら、５−メチル−２−／＼キサノン（ＭＴＡＫ）（１８８，４グラム；　１． ６モル）を４分間かけて加えると、反応混合物温度の４゛の温度低下（２２°Ｃ −１８”Ｃ）を生じた０反応混合物を加熱還流し、水２１グラムを１２時間がけ てディーンスタークトラップに収集した。粗生成物は、金属つる巻線を充填した ミラード力ラム［（ｍｉｒｒｏｒｃｄ　ｃｏｔｕｍｎ（２５０關ｘｌＯｗｍ　ｉ 、ｄ、）］を用いて、減圧蒸留（４６〜ｂて精製した。この物質を窒素雰囲気上 貯蔵した。 機械的な撹拌機、５００１１１の滴下ロート、温度計およびディーンスタークト ラップ［Ｄｅａｎ−３Ｌａｒｋ　ｔｒａｐ（容［１００＋Ｉ）］を備えた３−径 の１リツトル丸底フラスコに、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオ ール（登録商標ΔＥＰＤ）（１７９，３グラム、　１３モル）を加えた。撹拌し ながら、５−メチル−２−ヘキサノン（ＭＩＡＫ）（３６０，０グラム、　３． １モル）を３分間かけて加えると、反応混合物温度の１°の温度低下（２２’Ｃ −・２１℃）を生じた。反応混合物を加熱還流し、水２５グラムを１０時間かけ てディーンスタークトラップに収集した。粗生成物は、金属つる巻線を充填した ミラード力ラム［（劃ｒｒｏｒｅｄｃｏｌｕｓ＋ｎ（２５０ｍｍｖｌＯｍｗ　ｉ 　、ｄ、）　］を用いて、減圧蒸留（９８〜ｂによって精製した。この物質を窒 素雰囲気上貯蔵した。 マグネチックスターラーのバー、２５０ｍ１の滴下ロート、温度ｉｔおよびディ ーンスターク１−ラップ［Ｄｅ、Ｉｎ−５Ｌａｒｋ　ｔｒａｐ（容量５０ｍ１＞ ］を備えた３−径の５００＋ｓ１丸代フラスコに、Ｄ、Ｌ−２−アミノ−１−ブ タノール（登録量１１１ｔＡＢ）（１３３７グラム、　１５モル）を加えた。撹 拌しながら、２．６−シメチルー７１−ヘプタノンＣＤｌｌ３Ｋ）＜２３・１． ７クラム；　】６３モル〉を２分間かけて加えると、反応混合物温度の３°の温 度低下（２４°ｃ−２１℃）を生じた０反応混合物をカ■熱還流し、水２４グラ ムを２０時間かけてディーンスタークトラップに収集した。■生ｖｊ、物は、金 属つる巻線を充填したミラード力ラム［（ｍｉｒｒｏｒｃｄ　ｃｏｌｕｍｎ（２ ５０闘ｙｌＯ＊＋＊　ｉ、ｄ、）］を用いて、減圧蒸留（９５〜ｂ８１ｈ）によ って精製した。この物質を窒素雰囲気上貯蔵した。 マグトヂックスターラーのバー、２５０！ＩＩの滴下ロート、温度計およびディ ージスタークｌ−ラップＪＩｌｒａｎ−Ｓｔａｒｋ　Ｌｒａｐ（容、１−５０１ １：ｌ］を備えた３−径の５００ｍ１丸代フラスコに、２−アミノ−２−メチル −１−プロパツール（登録商標ＡＭＰ＞　（１３３，７グラム：　１．５モル） を加えた。フラスコを４５℃に加熱してＡ　Ｍ　Ｐを溶融させた。撹拌しながら 、４−メチル−２−ペンタノン（ＭＩＢＫ）（１６５，３グラム；　１６モル） を５分間かけて加え、混合物を加熱還流した。３５時ｒｗ後、水２３グラムがデ ィーンスタークトラップに収集された。粗生成物は、金属−）る巻線を充填した ミラード力ラム［（＋＊１ｒｒｏｒｅｄ　ｃｏ！■＋ｌＩｎ（２５０ｗ＋ｍｘｌ Ｏ＋ｌＩＩ　ｉ、ｄ）１を用いて、減圧蒸留（３６℃＠１１■ｍＨｇ）によって 精製した。この物質を窒素雰囲気上貯蔵した。 機械的な撹拌機、５（１０Ｉｅｌの滴下ロート、温度計およびディーンスターク トラップｒｒｌｒａｎＳＬａｒｋ　ｔ、ｒａｐ（容−１１，ｏｏｍｌ）］を備え た３−径の１リツトル丸底フラスコに、２−アミノ−２−メチル−１，３−フ゛ ロパンジオール（登録商標ＡＭＰＤ）（１５７，７グラｊ、：１．５モル）を加 えた。フラスコを１１５℃に暖めてＡＭＰＤを溶融した。撹拌しながら、４−メ チル−２−ペンタノン（ＭＩＢＫ）（１８０，３グラム：　ｌ　８モル）を２２ 分間かけて徐々に加えて、温度低下とＡ〜ＩＰＤの沈殿を防止した。混合物を加 熱還流し、２６時間後、水２４グラムをディーンスタークトラップに収集した。 粗生成物は、金属つる巻線を充填したミラードカラム［（ｍｉｒｒｏｒｅｄ　ｃ ｏｌｕｍｎ（２５０ｍ曽ｘｌＯｓｍ　ｉ　、ｄ、）　］を用いて、減圧蒸留（９ ５〜ｂ 貯蔵した。 実姉Ｌ　１４：　木知りｌＶ引ｙ潤ヌ 適当量のイミノアルコール−オキサゾリジン混合物（０，０２モル）を１ｏ。 ｍｌのメスフラスコに加え、幾分がのアセｌ−二ｌ・リルで希釈した。５当量の 水（０゜１０モル、１．８グラム）と、イミノアルコール−オキサゾリジン混合 物基準で酢酸の１０モル？６の触媒負荷＜０．００２モル、０．１２グラム）を 溶液に加えた。ついで、溶液をアセトニトリルでメスフラスコのマークまで希釈 した。製造した各溶液についてのイミノアルコール−オキサゾリジン混合物、酢 酸および水の星は、以下、表２に掲示する。 む イミノアルコール−オキサゾリジン　イミノアルコール−ＨＯＡｃ　水混合物（ ０，０２モル）　オキサゾリジン　（ｇ）　（ｇ）温含鞭子粁−−−−−□− ２−（１−ヒドロキシブチル’Ｉ　３１８　０．１２　１．８（シクロヘキシリ ジン）アミン ２−（１−ヒドロキシ−２−３，９＋Ｉ　Ｏ，１２１，８ヒドロキシメチルブチ ル） （シクロヘキシリジン）アミン ２−（１−ヒドロキシブチル）＜　３．４２　０．１２　１．８・１−メチル− ２−ペンチリジン） アミン ２−（１−ヒドロキシ−２−４，０２０，１２１，１１ヒドロキシメチルブチル ）（１−’ メチルー２−ベンチリジン） アミン ２−〈１−ヒドロキシブチル）　（１３，８２０，１２１，１１−フェニル−１ −ブチリジン） アミン ２−（１−ヒドロキシ−２−ヒドロ　４．４２　０．１２　１．８キシメチルブ チル）（１−フェニル− １−ブチリジン） アミン ２−（１−ヒドロキシブチル）　（２−３，７００，１２１，８へブチリジン） アミン ２−（１−ヒドロキシ−２−ヒドロ　４３０　０．１２　１．８キシメチルブ千 ル）（２−ヘプチリ ジン）アミン 溶液を調製後、溶液試料を６０℃に保持し、２４分毎にイミノアルコールーオ轟 スユ秩皇ｙ イミノアルコール−オキサゾリジン　イミノアルコール−ＨＯＡｃ　水混合物（ ０，０２モル）　オキサゾリジン　（ｇ）　（ｇ）温合撫工１　− ２（１−ヒドロキシブチル）　（５−３，７００，１２１，８メチル−２−ヘキ シリジン）アミン ２−（１−ヒＦｏキシー２−ヒトｏキ４ｊ０　０．１２　１．８ジメチルブチル ）　（５−メチル−２ −へキシリジン）アミン ２−（１−ヒドロキシブチル）　（２，４，２６０，１２１，１１６−シメチル ー４−へキシリジン） アミン ２−（１−ヒドロキシ−２−メチル３．４２　０．１２　１．８プロピル）（４ −メチル−２−ペン チリジン）アミン 表ユ キサゾリジン混合物、アミノアルコールおよびケトン含量について、８時間にわ たってガスクロマトグラフィによってモニターした。上記３つの成分について、 規格化されたガスクロマトグラフィの面積カウントを決定した。潜在的な水捕捉 削候補は、イミノアルコール−オキサゾリジン混合物含量が減少し、アミノアル コールとケトン含量との対応する出現によって決定した。このデータのグラフに よる表現は、イミノアルコール、オキサゾリジン、アミノアルコールおよびケト ン対時間（分）の規格化されたピーク面積をプロットすることによってなされた 。 上記掲示したイミノアルコール−オキサゾリジン混合物の大部分の相対的加水分 解速度は、オキサゾリジン対時間の規格化されたピーク面積を示す図１および図 ２において比較する。２−　（１−ヒドロキシブチル）（４−メチル−２−ペン チリジン）アミン混合物、２−（１−ヒドロキシブチル）（２，６−シメチルー ４−へブチリジン）アミン混合物、２−（１−ヒドロキシブチル）（２−ヘプチ リジン）アミン混合物、２−（１−ヒドロキシブチル）（５−メチル−２−へキ シリジン）アミン混合物および２−（１−ヒドロキシブチル）（１−フェニル− １−ブチリジン）アミン混合物は、検討したその他のイミノアルコール−オキサ ゾリジン混合物よりも速い加水分解速度を有することが示される。最も好ましい 加水分解速度を有するイミノアルコール−オキサゾリジン混合物は、２−　（１ −ヒドロキシブチル）（４−メチル−２−ペンチリジン）アミン混合物である。 実施例　１５：　水蔑侃汚姓り几剪 適当量のイミノアルコール−オキサゾリジン混合物（０，０２モル）を１００１ のメスフラスコに加え、幾分かのアセトニトリルで希釈した。半当量の水（０゜ ０１モル、０．１８グラム）と酢酸の１０モル％の触媒負荷（０，００２モル。 ０．１２グラム）とを溶液に加えた。ついで、溶液をメスフラスコのマークまで アセトニトリルで希釈した。調製した各溶液についてのイミノアルコール−オキ サゾリジン混合物、酢酸および水の量は、以下、表３に掲示する。 イミノアルコール−オキサゾリジン　イミノアルコール−ＨＯＡｃ　水混合物　 オキサゾリジン　（ｇ）　（ｇ）温合り工吐−一一一一 ２−（１−ヒドロキシブチル）　（３，４３＋３　０．１２２９　０．１８５１ ４−メチル−２−ペンチリジン） アミン ２−（１−ヒドロキシブチル）（３，８２７６０，１２８００，１８４１１−フ ェニル−１−ブチリジン） アミン ２−（１−ヒドロキシブチル）　（３，７＋２９　０．１２３３　０．１８２１ １２−へブチリジン）アミン ２−（１−ヒドロキシブチル）　（３，７１０９０，１２３５０，１８３１５− メチル−２−へキシリジン） アミン ２−（１−ヒドロキシブチル）（“　４．２７５３　０．１２４９　０．１１１ ２２２．６−シメチルー４−ヘブチリ ジン）アミン ２−（１−ヒドロキシ−２−メチル　３．４３０５　０．１２２５　０．１８５ ０プロピル）（４−メチル−２− ペンチリジン）アミン 溶液を調製後、溶液試料を２５℃に保持し、イミノアルコール、オキサゾリジン 混合物、アミノアルコールおよびケトンならびに水含量について、６時間にわた ってガスクロマトグラフィによってモニターした。特定のイミノアルコール−オ キサゾリジン混合物が水捕捉活性を示すがどうかを決定するために、上記６つの 物質の濃度（モル／リットル）を時間の関数としてモニターした。相対的な水捕 捉速度は、時間の関数として水の濃度を示す図３において示す。２−（１−ヒド ロキシブチル）（４−メチル−２−ベンチリジン）アミン混合物、２−（１−ヒ ドロキシブチル）（５−メチル−２−へキシリジン）アミン混合物および２−（ １−ヒドロキシブチル）（２−へブチリジン）アミン混合物は、最も有効な水分 捕捉側であることが示された。 本発明は、種々の変更および変形が可能であるが、その特定の実施態様を実施例 によって示し、本明細書で詳細に説明した。しかし、それは、本発明を開示され た特定の形態に限定することを意図するものではなく、それとは逆に、本発明は 、添付する請求の範囲によって定義したように、本発明の精神と範囲とに入る全 ての変更例、等価例および変形例をカバーするものであることを理解すべきであ る。本発明の水に対する水分捕捉化合物の反応性を増大させるいずれのＲグルー プ置換基も本発明の範囲に入る。例えば、アルケニルおよびアルキニル基が水に 対する水分捕捉化合物の反応性を増大させる場合には、これらの基をＲグループ 置換基として選択することができる。同様に、水に対する水分捕捉化合物の反応 性を増大させるいずれの置換されたＲ基も本発明の化合物に含まれる。 通常化領域 ＦＩＧ、　１ 時間紛） ＦＩＧ、　２ 時間（分） ＦＩＧ、　３ フロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，５識別記号　庁内整理番号Ｃ０９Ｄ１７５１０４　 ＰＨＮ　８６２０−４ＪＣＯ９Ｊ　１７５１０４　Ｊ　ＦＡ　８６２０−４Ｊ（ ７２）発明者　ノチト、ビンセント アメリカ合衆国イリノイ州６００８９．バッファロー・グローブ、ウッドホロー ・レーンＩ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．水分捕捉化合物の混合物を含む配合物を脱水するための水分捕捉組成物であ って、前記混合物が、 構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ１が、メチルもしくはメチロール基、エチルもしくはエチロール基、 分岐鎖もしくは直鎖アルキルまたはアルカノール基、シクロアルキル基、あるい は、アリール基であり；Ｒ２が、水素原子、メチルもしくはメチロール基、エチ ルもしくはエチロール基、直鎖もしくは分岐鎖アルキルまたはアルカノール基、 シクロアルキル基、あるいは、アリール基であるか、あるいは、Ｒ１およびＲ２ は、結合した炭素でともに融合してシクロアルカンリングを形成し；Ｒ３、Ｒ４ およびＲ５が、個々に、水素原子、メチルもしくはメチロール基、エチルもしく はエチロール基、または、直鎖もしくは分岐鎖アルキルまたはアルカノール基で あり；Ｒ６が、水素原子、メチル基、エチル基、または、直鎖もしくは分岐鎖ア ルキル基であり；Ｒ７が、水素原子、メチルもしくはメチロール基、エチルもし くはエチロール基、直鎖もしくは分岐鎖アルキルまたはアルカノール基、シクロ アルキル基、アシル基、または、アリール基である。］を有するイミノアルコー ル化合物０〜１００モル％と、構造式：▲数式、化学式、表等があります▼ を有するオキサゾリジン化合物０〜１００モル％とからなる水分捕捉組成物。 ２．Ｒ１置換基が、アリール基、エチル基、または、（Ｃ３〜Ｃ５）分岐もしく は直鎖アルキル基であり、かつ、Ｒ２置換基が、水素原子、メチルもしくはエチ ル基、または、（Ｃ３〜Ｃ５）分岐鎖もしくは直鎖アルキル基であるか、あるい は、Ｒ１およびＲ２が、結合した炭素でともに融合して、シクロアルカンリング を形成する、請求項１に記載の水分捕捉組成物。 ３．Ｒ３およびＲ４置換基が、水素原子である、請求項２に記載の水分捕捉組成 物。 ４．Ｒ６置換基が、水素原子またはメチル基であり、かつ、Ｒ７置換基が、水素 原子、メチル基、エチル基、直鎖もしくは分岐鎖アルキル基、アシル基、または 、アリール基である、請求項３に記載の水分捕捉組成物。 ５．Ｒ５置換基が、水素原子、メチル基、エチル基、または、（Ｃ３〜Ｃ５）分 岐鎖もしくは直鎖アルキル基である、請求項４に記載の水分捕捉組成物。 ６．前記組成物が、脱水さるべき配合物中の水１モル毎に、前記混合物１〜３モ ルを含む、請求項１に記載の水分捕捉組成物。 ７．前記組成物が、さらに、顔料、有機溶剤、充填剤、ポリイソシアネート類お よび助剤からなる群から選択される少なくとも一つの成分を含む、請求項１に記 載の水分捕捉組成物。 ８．前記組成物が、さらに、少なくとも一つの有機溶剤を含む、請求項１に記載 の水分捕捉組成物。 ９．有効量の水分捕捉化合物の混合物を配合物と均質に混合することを含む、少 なくとも一つの顔料と、少なくとも一つの有機溶剤とを含有する配合物を脱水す る方法であって、前記混合物が、 構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ１が、メチルもしくはメチロール基、エチルもしくはエチロール基、 分岐鎖もしくは直鎖アルキルまたはアルカノール基、シクロアルキル基、あるい は、アリール基であり；Ｒ２が、水素原子、メチルもしくはメチロール基、エチ ルもしくはエチロール基、直鎖もしくは分岐鎖アルキルまたはアルカノール基、 シクロアルキル基、あるいは、アリール基であるか、あるいは、Ｒ１およびＲ２ が、結合した炭素でともに融合してシクロアルカンリングを形成し；Ｒ３、Ｒ４ およびＲ５が、個々に、水素原子、メチルもしくはメチロール基、エチルもしく はエチロール基、または、直鎖もしくは分岐鎖アルキルまたはアルカノール基で あり；Ｒ６が、水素原子、メチル基、エチル基、または、直鎖もしくは分岐鎖ア ルキル基であり；Ｒ７が、水素原子、メチルもしくはメチロール基、エチルもし くはエチロール基、直鎖もしくは分岐鎖アルキルまたはアルカノール基、シクロ アルキル基、アシル基、または、アリール基である。］を有するイミノアルコー ル化合物０〜１００モル％と、構造式：▲数式、化学式、表等があります▼ を有するオキサゾリジン化合物０〜１００モル％とからなる方法。 １０．前記有効量の組成物が、脱水さるべき配合物中の水１モル毎に、前記混合 物１〜３モルを含む、請求項９に記載の方法１１．少なくとも一つの有機溶剤と 水分捕捉化合物の混合物とを含む、湿分硬化可能なポリウレタン塗料、接着剤ま たはシーラントを製造するのに使用するための実質的に無水の組成物であって、 前記混合物が、構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ１が、メチルもしくはメチロール基、エチルもしくはエチロール基、 分岐鎖もしくは直鎖アルキルまたはアルカノール基、シクロアルキル基、あるい は、アリール基であり；Ｒ２が、水素原子、メチルもしくはメチロール基、エチ ルもしくはエチロール基、直鎖もしくは分岐鎖アルキルまたはアルカノール基、 シクロアルキル基、あるいは、アリール基であるか、あるいは、Ｒ１およびＲ２ が、結合した炭素でともに融合してシクロアルカンリングを形成し；Ｒ３、Ｒ４ およびＲ５が、個々に、水素原子、メチルもしくはメチロール基、エチルもしく はエチロール基、または、直鎖もしくは分岐鎖アルキルまたはアルカノール基で あり；Ｒ６が、水素原子、メチル基、エチル基、または、直鎖もしくは分岐鎖ア ルキル基であり；Ｒ７が、水素原子、メチルもしくはメチロール基、エチルもし くはエチロール基、直鎖もしくは分岐鎖アルキルまたはアルカノール基、シクロ アルキル基、アシル基、または、アリール基である。］を有するイミノアルコー ル化合物０〜１００モル％と、構造式：▲数式、化学式、表等があります▼ を有するオキサゾリジン化合物０〜１００モル％とからなる組成物。 １２．前記組成物が、さらに、少なくとも一つの顔料を含む、請求項１１に記載 の組成物。 １３．式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ１が、メチルもしくはメチロール基、エチルもしくはエチロール基、 分岐鎖もしくは直鎖アルキルまたはアルカノール基、シクロアルキル基、あるい は、アリール基であり；Ｒ２が、水素原子、メチルもしくはメチロール基、エチ ルもしくはエチロール基、直鎖もしくは分岐鎖アルキルまたはアルカノール基、 シクロアルキル基、あるいは、アリール基であるか、あるいは、Ｒ１およびＲ２ が、結合した炭素でともに融合してシクロアルカンリングを形成し；Ｒ３、Ｒ４ およびＲ５が、個々に、水素原子、メチルもしくはメチロール基、エチルもしく はエチロール基、または、直鎖もしくは分岐鎖アルキルまたはアルカノール基で あり；Ｒ６が、水素原子、メチル基、エチル基、または、直鎖もしくは分岐鎖ア ルキル基であり；Ｒ７が、水素原子、メチルもしくはメチロール基、エチルもし くはエチロール基、直鎮もしくは分岐鎖アルキルまたはアルカノール基、シクロ アルキル基、アシル基、または、アリール基である。］で表される水分捕捉化合 物。 １４．式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ１が、メチルもしくはメチロール基、エチルもしくはエチロール基、 分岐鎖もしくは直鎖アルキルまたはアルカノール基、シクロアルキル基、あるい は、アリール基であり；Ｒ２が、水素原子、メチルもしくはメチロール基、エチ ルもしくはエチロール基、直鎖もしくは分岐鎖アルキルまたはアルカノール基、 シクロアルキル基、あるいは、アリール基であるか、あるいは、Ｒ１およびＲ２ が、結合した炭素でともに融合してシクロアルカンリングを形成し；Ｒ３、Ｒ４ およびＲ５が、個々に、水素原子、メチルもしくはメチロール基、エチルもしく はエチロール基、または．直鎖もしくは分岐鎖アルキルまたはアルカノール基で あり；Ｒ６が、水素原子、メチル基，エチル基、または、直鎖もしくは分岐鎖ア ルキル基であり；Ｒ７が、水素原子、メチルもしくはメチロール基、エチルもし くはエチロール基、直鎖もしくは分岐鎖アルキルまたはアルカノール基、シクロ アルキル基、アシル基、または、アリール基である。］で表される水分捕捉化合 物。 １５．Ｒ１置換基が、アリール基、または、（Ｃ３〜Ｃ５）分岐もしくは直鎖ア ルキル基であり、かつ、Ｒ２置換基が、メチル基、エチル基、または、（Ｃ３〜 Ｃ５）分岐鎖もしくは直鎖アルキル基である、請求項１４に記載の水分捕捉化合 物。 １６．Ｒ７、Ｒ６、Ｒ３およびＲ４置換基が、水素原子である、請求項１４に記 載の水分捕捉組成物。 １７．Ｒ５置換基が、メチル基またはエチル基である、請求項１４に記載の水分 捕捉組成物。