JPH06509320A - 置換サリチルアミド類、植物の病気に対する薬剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 置換サリチルアミド類、植物の病気に対する薬剤本発明は、植物の病気を治療す るための薬剤としての置換サリチルアミド類（これらのいくつかは公知である） の使用、新規な置換サリチルアミド類、並びにそれらの製造方法に関する。

特定の置換サリチルアミド類、例えば化合物２−ヒドロキシ−５−ブロモ−Ｎ− （４−ブロモフェニル）−ベンズアミドなどが殺菌・殺カビ特性を有しておりそ して植物の病気を治療するための薬剤として用いられ得ることが開示されている （例えば米国特許第２．８０２．０２９号明細書参照）。

しかしながら、これらの今までに知られている化合物が示す活性は、全ての用途 分野、特に用いられる使用率および濃度が低いとき、完全に満足されるものでは ない。

一般式（ｒ） Ｒ１は、水素、シアノまたはトリフルオロメチルを表し、そしてＲ２は、水素ま たはトリフルオロメチルを表すが、ここで、基Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つ は水素以外であり、Ｒ３は、水素、ハロゲンまたはメチルを表し、Ｒ４は、水素 またはアルカノイルを表すか、或は無機もしくは有機カチオン相当物を表し、そ して Ａｒは、任意に置換されていてもよいフェニルを表す］を有する置換サリチルア ミド類（これらのいくつかは公知である）が、植物における病気の原因となる病 原体に対して殺菌・殺カビ特性を示すことを見い出した。

驚くべきことに、本発明に従って用いられ得る一般式（１）を有する置換サリチ ルアミド類は、従来技術で知られている置換サリチルアミド類、例えば化合物２ −ヒドロキシ−５−ブロモ−Ｎ−（４−ブロモフェニル）−ベンズアミドなど（ これらは、化学的にそしてそれらが有する作用の観点から類似した化合物である ）よりもかなり良好な、植物病原性菌・カビに対する活性を示す。

式（１）は、本発明に従って用いられ得る置換サリチルアミド類の一般的定義を 与えるものである。好適に用いられ得る式（１）を有する化合物は、 Ｒ１が、水素、シアノまたはトリフルオロメチルを表し、そしてＲ２が、水素ま たはトリフルオロメチルを表すが、ここで、基Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つ は水素以外であり、Ｒ３が、水素、ハロゲンまたはメチルを表し、Ｒ４が、水素 、または１から８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルカノイルを表すか 、或はアルカリ金属カチオンまたはアルカリ土類金属カチオン相当物を表すか、 或は同一もしくは異なる置換基で任意に一置換もしくは多置換されていてもよい アンモニウムカチオン相当物を表すが、ここて、適切なアンモニウム置換基は、 １から１８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルまたはベンジルであ り、そしてＡｒが、同一もしくは異なる置換基で任意に一置換もしくは多置換さ れていてもよいフェニルを表すが、ここで、適切な置換基が、ハロゲン、シアノ 、ニトロ、各々が１から４個の炭素原子を有する各場合共直鎖もしくは分枝のア ルキル、アルコキシまたはアルキルチオ、各々が１から４個の炭素原子と１から ９個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する各場合共直鎖もしくは分枝のハ ロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシまたはハロゲノアルキルチオ、各々が個々 のアルキル部分中に１から４個の炭素原子を有する各場合共直鎖もしくは分枝の アルコキシカルボニルまたはアルコキシミノアルキル、並びに１から４個の炭素 原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルおよび／またはハロゲンから成る群から の同一もしくは異なる置換基で任意に一置換もしくは多置換されていてもよいフ ェニルである、 化合物である。

特に好適に用いられ得る式（１）を有する化合物は、Ｒ１が、水素、シアノまた はトリフルオロメチルを表し、モしてＲ２が、水素またはトリフルオロメチルを 表すが、ここで、基Ｒ１およびＲ１の少な（とも１つは水素以外であり、Ｒ３が 、水素、塩素、臭素またはメチルを表し、Ｒ４が、水素またはアセチルを表すか 、或はナトリウム、カリウム、カルシウムまたはアンモニウムカチオン相当物を 表し、そしてＡｒが、同一もしくは異なる置換基で任意に一置換から三置換され ていてもよいフェニルを表すが、ここで、適切な置換基が、フッ素、塩素、臭素 、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−１ｌ−１ Ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、 ｎ−１ｉ−１Ｓ−もしくはｔ−ブトキシ、メチルチオ、エチルチオ、トリフルオ ロメチル、トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、メトキシカルボニ ル、エトキシカルボニル、メトキシミノメチル、メトキシミノエチル、エトキシ ミノメチル、エトキシミノエチル、或いはフッ素、塩素、臭素、メチルおよび／ またはエチルから成る群からの同一もしくは異なる置換基で任意に一置換から三 置換されていてもよいフェニルである、 化合物である。

非常に特に好適に用いられ得る式（Ｉ）を有する化合物は、Ｒ１が、水素、シア ノまたはトリフルオロメチルを表し、そしてＲ２が、水素またはトリフルオロメ チルを表すが、ここで、基Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つは水素以外であり、 Ｒ３が、水素を表し、 Ｒ４が、水素、アセチルまたはナトリウムカチオンを表し、そしてＡｒが、同一 もしくは異なる置換基で任意に一置換から二置換されていてもよいフェニルを表 すが、ここで、適切な置換基が、フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル 、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−１ｉ−１Ｓ−もしくはｔ−ブチル、 メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ｎ−１ｉ−１Ｓ−もしくは ｔ−ブトキシ、メチルチオ、エチルチオ、トリフルオロメチル、トリフルオロメ トキシ、トリフルオロメチルチオ、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニ ルである、 化合物である。

ここに挙げた基に関する定義を、同様に、出発材料および中間体、並びに記述す る式（Ｉａ）および（Ｉｂ）を有する化合物にも適用する。

ここに挙げた組み合わせは、個々の基の定義に関する好適な組み合わせである。

しかしながら、この定義は、各場合に挙げた組み合わせに限定されるものではな く、所望に応じて、他の好適な範囲からの相当する定義と交換することも可能で ある。

本発明に従って用いられ得る式（１）を有する置換サリチルアミド類のいくつか は公知である（例えば、Ｊ、　Ａｍｅｒ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　７６．４４ ７６　［１９５４］：米国特許第２．９６７、１９４号明細書；　Ｊ、　Ｍｅｄ 、　Ｃｈｅｍ、　３３．１３６−１４２　［１９９０］；　Ｂｉｏｃｈｅｍ、Ｂ ｉｏｐｈｙｓ、　Ｒｅｓ、　Ｃｏｍｍｕｎ、　１１０．７３３−７３９　［１９ ８３］；特開昭５２−１１０８５３号公報；特開昭５１−１４６４３２号公報、 米国特許第３．５７７、５５０号明細書；英国特許第１０７９１７７号明細書参 照）。植物の病気に対する薬剤としての活性は記述されていない。

Ｒ”は、シアンまたはトリフルオロメチルを表し、Ｒ２は、水素またはトリフル オロメチルを表し、Ｒ３は、水素、ハロゲンまたはメチルを表し、Ｒ４は、水素 またはアルカノイルを表すか、或は無機もしくは有機カチオン相当物を表し、そ して Ａｒ’は、同一もしくは異なる置換基で任意に一置換もしくは多置換されていて もよいフェニルを表すが、ここで、適切な置換基は、ハロゲン、シアノ、ニトロ 、各々が１から４個の炭素原子を有する各場合共直鎖もしくは分枝のアルキル、 アルコキシまたはアルキルチオ、各々が１から４個の炭素原子と１から９個の同 一もしくは異なるハロゲン原子を有する各場合共直鎖もしくは分枝のハロゲノア ルキル、ハロゲノアルコキシまたはハロゲノアルキルチオ、各々が個々のアルキ ル部分中に１から４個の炭素原子を有する各場合共直鎖もしくは分枝のアルコキ シカルボニルまたはアルコキシミノアルキル、並びに１から４個の炭素原子を有 する直鎖もしくは分枝アルキルおよび／またはハロゲンから成る群からの同一も しくは異なる置換基で任意に一置換もしくは多置換されていてもよいフェニルで あるコ を有する置換サリチルアミド類は今まで知られておらず、これらもまた本発明の 一部である。

Ｒ１は、水素、シアノまたはトリフルオロメチルを表し、Ｒ２−１は、トリフル オロメチルを表し、Ｒ３は、水素、ハロゲンまたはメチルを表し、Ｒ４は、水素 またはアルカノイルを表すか、或は無機もしくは有機カチオン相当物を表し、そ して Ａｒ２は、同一もしくは異なる置換基で任意に一置換もしくは多置換されていて もよいフェニルを表すが、ここで、適切な置換基は、ハロゲン、シアノ、ニトロ 、各々が１から４個の炭素原子を有する各場合共直鎖もしくは分枝のアルキル、 アルコキシまたはアルキルチオ（メトキシ基は除＜）、各々が１から４個の炭素 原子と１から９個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する各場合共直鎖もし くは分枝のハロゲノアルコキシまたはハロゲノアルキルチオ、各々が個々のアル キル部分中に１から４個の炭素原子を有する各場合共直鎮もしくは分枝のアルコ キシカルボニルまたはアルコキシミノアルキル、並びに１から４個の炭素原子を 有する直鎮もしくは分枝アルキルおよび／またはハロゲンから成る群からの同一 もしくは異なる置換基で任意に一置換もしくは多置換されていてもよいフェニル である］ を有する置換サリチルアミド類もまた今まで知られておらず、これらは本発明の 一部である。

または式（Ｉｌｂ） Ｒ５は、水素またはアルキルを表し、そしてＲ１，Ｒ１−１もしくはＲ２−１， Ｒ３およびＲ４は、上述した意味を有する］を有するサリチル酸類またはそれら のエステルと、式（Ｉｌｌａ）Ａｒ’−−ＮＨｘ’　（Ｉ　Ｉ　Ｉ　ａ）または 式（ＩＩＩｂ） Ａｒ２　ＮＨ２（Ｉ　Ｉ　Ｉｂ） ［式中、 Ａｒ’およびＡｒ”は、上述した意味を有する］を有するアニリン類とを、縮合 剤の存在下、そして適宜反応助剤の存在下反応させた後、適宜次の反応で、この 化合物が有するサリチル酸部分中のヒドロキシル基を、通常のアシル化剤を用い た一般的に通常の様式でアシル化するか、或は無機もしくは有機塩基と反応させ るとき、式（Ｉａ）もしくは式（Ｉｂ）を有する化合物が得られる。

例えば、２−ヒドロキシ−５−トリフルオロメチル安息香酸および４−メチルア ニリンを出発物質として用いそしてアセチルクロライドをアシル化剤として用い る場合、この製造方法の反応過程は下記の方程式で示され得る。

式（Ｉｌａ）および（Ｉｌｂ）は、この製造方法を実施するための出発物質とし て必要なサリチル酸およびそれらのエステルの一般的定義を与えるものである。

この式（Ｉｌａ）および（ＩＩｂ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、好適に は、それらの置換基にとって好適であるとして本発明に従って用いられ得る式（ １）の化合物の記述に関連して既に述べた基を表す。Ｒ１−１は、好適にはシア ノまたはトリフルオロメチルを表し、Ｒ２−１は、好適にはトリフルオロメチル を表し、そしてＲ５は、好適には水素を表すか、或は１から４個の炭素原子を有 する直鎖もしくは分枝アルキルを表す。式（Ｉｌａ）または（Ｉｌｂ）を有する サリチル酸類およびそれらのエステルは公知であるが或は公知方法に類似して入 手可能である（Ｊ、　Ｍｅｄ、　Ｃｈｅｍ、　２１１１１００−１１０４　［１ ９７８］；　Ｃｈｅｗ、　Ｐｈａｒｍ、　Ｂｕｌｌ、　３２．４４６６−４４７ ７　［１９８４］および製造実施例参照）。

この製造方法を実施するだめの出発物質として更に必要な式（Ｉ　Ｉ　Ｉ）を有 するアニリン類は、有機化学で一般的に知られている化合物である。

式（Ｉａ）を有するアンル化最終生成物の製造に必要なアシル化剤、特にアルカ ノイルハロゲン化物またはアルカノイル無水物もまた、式（Ｉａ）を有する塩類 の製造で必要とされる無機もしくは有機塩基と同様、有機化学で一般的に知られ ている化合物である。

この製造方法は、適切な縮合剤の存在下で行われる。適切な縮合剤は、この種類 のアミド化反応で通常に用いられ得る全ての縮合剤である。例として挙げられる ものは、酸ハロゲン化物生成剤、例えば三臭化燐、三塩化燐、五塩化燐、オキシ 塩化燐または塩化チオニルなど、無水物生成剤、例えばクロロ蟻酸エチルまたは 塩化メタンスルホニルなど、カルボジイミド類、例えばＮ、Ｎ’　−ジシクロへ キシルカルボジイミド（ＤＣＣ）など、或は他の通常の縮合剤、例えばＮ、　Ｎ ’　−カルボニルジイミダゾール、２−エトキシ−Ｎ−エトキシカルボニル−１ ，２−ジヒドロキノリン（ＥＥＤＱ）またはトリフェニルホスフィン／四塩化炭 素などである。

この製造方法および次いで行い得るアシル化に適した希釈剤は不活性な有機溶媒 である。これらには、特に、脂肪族、脂環式または芳香族の、任意にハロゲン置 換されている炭化水素類、例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ク ロロベンゼン、ジクロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、 ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素など、エーテル類、例えばジエチル エーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランまたはエ チレングリコールジメチルエーテルまたはエチレングリコールジエチルエーテル など、ケトン類、例えばアセトン、ブタノンまたはメチルイソブチルケトンなど 、ニトリル類、例えばアセトニトリル、プロピオニトリルまたはベンゾニトリル など、アミド類、例えばＮ、　Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、　Ｎ−ジメチル アセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドンまたはヘキサ メチル燐酸トリアミドなど、或はスルホキサイド類、例えばジメチルスルホキサ イドなどが含まれる。

この製造方法および次いで行い得るアシル化は、適宜、適切な反応助剤の存在下 で行われる。適切な反応助剤は、全ての通常の無機および有機塩基である。これ らには、例えばアルカリ土類金属の水酸化物もしくはアルカリ金属の水酸化物、 例えば水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、水酸化カリウムなど、或は水酸化 アンモニウム、アルカリ金属の炭酸塩、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、 炭酸水素カリウム、炭酸水素す１リウムまたは炭酸アンモニウムなど、アルカリ 金属の酢酸塩またはアルカリ土類金属の酢酸塩、例えば酢酸ナトリウム、酢酸カ リウム、酢酸カルシウムまたは酢酸アンモニウムなど、そしてまた第三級アミン 類、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ、Ｎ− ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ ピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）　、ジアザビシクロノネン（ ＤＢＮ）　、またはジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）などが含まれる。

この製造方法および後で行い得るアシル化を行う場合、反応温度は実質的な範囲 内で変化させ得る。一般に、この方法は、−６０℃から２２０℃、好適には０℃ から１５０℃の温度で行われる。

この製造方法を実施する目的で、一般に、式（Ｎ）のサリチル酸またはサリチレ ート１モル当たり１．０から２，０モル、好適には１．０から１，３モルの式（ ＩＩＩ）を有するアニリン、１．０から５．０モル、好適には１．０から２．５ モルの縮合剤、そして反応助剤として適宜１０から５．０モル、好適には１．０ から２．５モルの塩基が用いられる。この反応を行った後、反応生成物を公知方 法で処理しそして単離する（これに関連して、製造実施例を参照）。

後で行い得るアシル化を実施する目的で、一般に、式（１）の置換サリチルアミ ド１モル当たり１．０から５．０モル、好適には１．０から２．５モルのアシル 化剤、そして反応助剤として適宜１．０から５．　０モル、好適には１０から２ ．５モルの塩基が用いられる。この反応を行った後、反応生成物を公知方法で処 理しそして単離する（これに関連して、製造実施例を参照）。

本発明に従う活性化合物は、有害生物に対して強方な作用を示して、そして望ま れない有害な有機体を駆除するための実施で使用され得る。

これらの活性化合物は、植物の保護剤、特に殺菌・殺カビ剤としての使用に適切 である。

植物保護における殺菌・殺カビ剤は、プラスモジオフォロミセテス（Ｐｉａｓｍ ｏｄｉｏｐｈｏｒｏｉｙｃｅｔｅｓ）　、卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、キ トリジオミセテス（Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、接合菌類（Ｚｙｇ ｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、子のう菌類（＾５ｃｏａ＋ｙｃｅｔｅｓ）　、担子菌類 （Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）および不完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅ ｔｅｓ）の防除用として用いられる。　上記の属名に属する菌・カビの、病気の 原因となる或種の有機体を例として挙げるが、しかしこれに限定されるものでは ない： ピチウム（Ｐｙｔｈｉｕｍ）種、例えば苗立ち枯れ病（Ｐｙｔｈｉｕｉ　ｕｌｔ ｉｍｕｍ）　；フィトフトラ（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）種、例えば疫病（Ｐ ｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　１ｎｆｅｓｔａｎｓ）　； プソイドペロノスポラ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種、例えばべと 病（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｈｕｍｕｌｉまたはＰｓｅｕｄｏｐ ｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｃｕｂｅｎｓｉｓ）　；ブラスモパラ（Ｐｌａｓｍｏｐ ａｒａ）種、例えばべと病（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ　ｖｉｔｉｃｏｌａ）　；ツ ユカビ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種、例えばべと病（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ 　ｐｉｓｉまたはＰ、　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）　； エリシフェ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ）種、例えばうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇ ｒａｍｉｎｉｓ）　；スファエロテカ（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ）種、例えば うどんこ病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａｆｕｌｉｇｉｎｅａ）　； ポドスフエラ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ）種、例えばうどんこ病（Ｐｏｄｏｓｐ ｈａｅｒａ　１ｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）　； ベンチュリア（Ｖｅｎｔｕｒｉａ）種、例えば黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎ ａｅｑｕａｌｉｓ）　；ピレノホラ（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ）種、例えば網斑 病（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　ｔｅｒｅｓまたはＰ、　ｇｒａｍｉｎｅａ）　（ 分生胞子器型：　［）ｒ６（ｈｓｌｅｒａ、同義：　Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏ ｒｉｕｍ） コクリオボルス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ）種、例えば斑点病（Ｃｏｃｈｌｉ ｏｂｏｌｕｓ　５ａｔｉｖｕｓ）　（分生胞子器型　Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ、同 義：　Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）ウロミセス（Ｌｌｒｏｍｙｃｅｓ） 種、例えばさび病（Ｕｒｏｍｙｃｅｓ　ａｐｐｅｎｄｉｃｕｌａｔｕｓ）　；プ シニナ（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、例えば赤さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏ ｎｄｉｔａ）　；ふすべ菌属（Ｔｉ１１ｅｔｉａ）種、例えば網なまぐさ黒穂病 （Ｔｉｌｌｅｔｉａ　ｃａｒｉｅｓ）；黒穂病（Ｕｓｔｉ　ｌａｇｏ）種、例え ば裸黒穂病（Ｕｓｔｉｌａｇｏ　ｎｕｄａまたはＵｓｔｉｌａｇ。

ａｖｅｎａｅ）　； ペリキュラリア（Ｐｅ１１ｉｃｕｌａｒｉａ）種、例えば紋枯病（Ｐｅｌｌｉｃ ｕｌａｒｉａ　５ａｓａｋｉｉ）　； ビリキュラリア（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）種、例えばいもち病（Ｐｙｒｉｃｕ ｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ）　＋ フーザリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）種、例えばフーザリウム・クルモルム（Ｆｕ ｓａｒｉｕｍ　ｃｕｌｍｏｒｕｍ）　； 灰色かび属（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）種、例えば灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃ ｉｎｅｒｅａ）　；セブトリア（Ｓｅｐｔｏｒｉａ）種、例えばふ枯病（Ｓｅｐ ｔｏｒｉａ　ｎｏｄｏｒｕｍ）　；レプトスフェリア（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒ ｉａ）種、例えばレプトスフェリア・ノドルム（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ　 ｎｏｄｏｒｕｍ）　；セルコスポラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ）種、例えばセルコ スポラ・カネセンス（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｃａｎｅｓｃｅｎｓ）　；アルテ ルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種、例えば黒斑病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　 ｂｒａｓｓｉｃａｅ）および プソイドセルコスポレラ（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ）種、例え ばブソイドセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐ ｏｒｅｌｌａ　ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）。

植物の病気を防除する際に必要な濃度で、本活性化合物は植物に対して良好な許 容性を示すことから、植物の地上部分、生長増殖茎および種子、並びに土壌への 処理が可能である。

これに関連して、本発明に従う活性化合物は、例えば大麦の網状腫物の原因とな る病原体（網斑病（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　ｔｅｒｅｓ）　）に対してか、或 は大麦または小麦の葉の斑点の原因となる病原体（斑点病（Ｃ□ｃ１１１ｉｏｂ ｏｌｕｓ　５ａｔｉｖｕｓ）　）に対してか、或は小麦のえい腫物原因となる病 原体（ふ枯病（Ｓｅｐｔｏｒｉａ　ｎｏｄｏｒｕａ＋）　）に対してか、或は穀 物の雪胴枯病の原因となる病原体（フーザリウム・ニバレ（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　 ｎ１ｖａｌｅ）　）に対して、穀物の病気を防除する目的か、或は例えば、トマ トの胴枯病の原因となる病原体（疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　１ｎｆｅｃ ｔａｎｓ）　）に対してか、或はイチゴまたは豆類に関する灰色胴枯病の原因と なる病原体（灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ）　）に対して、 果物および野菜の成長における病気を防除する目的か、或は例えばイネの害毒病 気の原因となる病原体（いもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ）　 ）に対してか、或はイネの茎胴枯病の原因となる病原体（紋枯病（Ｐｅｌｌｉｃ ｕｌａｒｉａ　５ａｓａｋｉｉ）　）に対して、イネの病気を防除する目的で、 特に成功裏に使用され得る。加うるに、本発明に従う活性化合物は幅広いインビ トロ活性を示す。

更に、本発明に従う活性化合物はまた、適当な使用率で用いられたとき、殺ダニ 活性および葉に作用する殺昆虫活性も示す。

これらの特別な物理学的および／または化学的特性により、本活性化合物を、通 常の調剤、例えば液剤、乳濁剤、懸濁剤、粉剤、泡剤、塗布剤、粒剤、エーロゾ ル、重合体物質中および種子用のコーティング組成物中の非常に微細なカプセル 剤、並びにＵＬＶ冷ミスミストび温ミスト調剤に変えることができる。

これらの調剤は、公知の方法により、例えば活性化合物を増量剤、即ち液状溶媒 、加圧上液化する気体および／または固体の担体と、任意に界面活性剤、即ち乳 化剤および／または分散剤および／または発泡剤と一緒に混合することで製造さ れる。増量剤として水を使用する場合、例えば有機溶媒を補助溶媒として使用す ることも可能である。液状の溶媒としては、主として次のものが適当である：芳 香族類、例えばキシレン、トルエンまたはアルキルナフタレン類、塩素化芳香族 もしくは塩素化脂肪族炭化水素類、例えばクロロベンゼン類、クロロエチレン類 または塩化メチレン、脂肪族炭化水素類、例えばシクロヘキサンまたはパラフィ ン類、例えば鉱物油留分、アルコール類、例えばブタノールまたはグリコール、 並びにそれらのエーテル類およびエステル類、ケトン類、例えばアセトン、メチ ルエチルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノン、強極性溶媒 、例えばジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキサイド、並びに水；液化 する気体状の増量剤または担体とは、常温および常圧で気体となる液体を意味し 、例えばエーロゾル噴射剤、例えばハロゲン化炭化水素、並びにブタン、プロパ ン、窒素および二酸化炭素：固体の担体としては、例えば粉砕した天然鉱物、例 えばカオリン、粘土、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モントモリ ロナイトまたはケイソウ土、および粉砕した合成鉱物、例えば高度に分散したシ リカ、アルミナおよびケイ酸塩が適しており；粒剤用の固体担体としては、例え ば破砕し分級した天然石、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石およびドロマイ ト、並びに無機および有機粉末の合成粒体および有機材料の粒体、例えばのこく ず、やし殻、とうもろこしの穂軸およびタバコの茎が適しており、乳化剤および ／または発泡剤としては、例えば非イオン系および陰イオン系乳化剤、例えばポ リオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテ ル類、例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル類、アルキルスルホネー ト類、アルキルスルフェート類、アリールスルホネート類、並びにアルブミン加 水分解生成物が適しており；分散剤としては、例えばリグニン−亜硫酸塩廃液お よびメチルセルロースが適している。

接着剤、例えばカルボキシメチルセルロースおよび粉末、粒体またはラテックス の形状の天然および合成重合体、例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコールお よびポリ酢酸ビニル、並びに天然のホスホリピッド類、例えばセファリン類およ びレシチン類、そして合成ホスホリビッドが調剤中に使用され得る。他の添加剤 として鉱物油および植物油が使用され得る。

着色剤、例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタンおよびプルシアンブルー、 並びに有機染料、例えばアリザリン染料、アゾ染料および金属フタロシアニン染 料、および微量栄養素、例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデ ンおよび亜鉛の塩類が使用できる。

調剤は一般に、０．１から９５重量％、好適には０．５から９０重量％の活性化 合物を含有している。

本発明に従う活性化合物は、他の公知の活性化合物、例えば殺菌・殺カビ剤、殺 虫剤、殺ダニ剤および除草剤との混合物として該調剤中に、そして肥料および他 の成長調整物質との混合物中に、存在することができる。

該活性化合物は、そのまま、またはそれらの調合物の形態、またはそれらから調 製される使用形態、例えば調製済み溶液、懸濁液、水和可能な粉剤、ペースト、 可溶粉剤、粉剤および粒剤として使用され得る。それらは通常の方法、例えば散 水、液剤噴霧、噴霧、散布、粉っけ、発泡、はけ塗りなどで使用される。更に、 本活性化合物を、極めて小さい容量の方法で適用するか、活性化合物の調剤また は活性化合物そのものを土壌の中に注入することも可能である。植物の種子もま た処理できる。

植物の一部を処理する場合、この使用形態中の活性化合物の濃度を、実質的な範 囲内で変えることができる。それらは一般に、１から０．０００１重量％、好適 には０５からｏ、ｏｏｉ％である。

種子を処理する場合、種子１キログラム当たり０．００１から５０ｇ。

好適には０．０１から１０ｇの活性化合物の量が一般に必要とされる。

土壌を処理する場合、作用させる場所で、０．００００１から０．１重量％、好 適には０．０００１から０．０２％の活性化合物の濃度が必要とされる。

トルエン１００ｍＬ中６．　０ｇ　（０，０３モル）の２−ヒドロキシ−５−ト リフルオロメチル安息香酸（例えばＥＰ　３１，５６１参照）と３．９ｇ（０， ０３モル）の３−クロロアニリンに、還流温度で、１ｍＬの三塩化燐を滴下し、 そしてこの滴下終了後、この混合物を還流温度で更に１６時間撹拌する。処理す る目的で、この冷却した反応混合物を真空中で蒸発させた後、この残渣をイソプ ロパツール／水から再結晶する。

融点が１７０℃の２−ヒドロキシ−５−トリフルオロメチル−Ｎ−（３−クロロ フェニル）ベンズアミドが７．７ｇ（理論値の８１％）得られる。

実施例２： トルエン１００ｍＬ中３．１ｇ　（０，０１５モル）の２−ヒドロキシ−４−ト リフルオロメチル安息香酸（例えばＤＥ−Ｏ３（ドイツ国公開明細）２、６４１ ．５５６参照）と１．６ｇ　（０，０１５モル）の４−メチルアニリンに、還流 温度で、０．５ｍＬの三塩化燐を滴下し、そしてこの滴下終了後、この混合物を 還流温度で更に１６時間撹拌する。処理する目的で、この冷却した反応混合物を 真空中で蒸発させた後、この残渣をアセトニトリル／水から再結晶する。

融点が２０８℃の２−ヒドロキシ−４−トリフルオロメチル−Ｎ−（４−メチル フェニル）−ベンズアミドが３．２ｇ（理論値の７２％）得られる。

実施例３：゛ トルエ：／１００ｍＬ中１．５ｇ　（０，００５モル）の２−ヒドロキシ−４− トリフルオロメチル−Ｎ−（２−クロロフェニル）ベンズアミドと０．３ｇ　（ ０，００５モル）のピリジンに、室温で撹拌しながら、領４ｇ　（０，００５モ ル）のアセチルクロライドを滴下した後、この混合物を室温で１６時間そして４ ０℃で２４時間撹拌し、その時点でこれを真空中で蒸発させ、この残渣をジクロ ロメタン内に取り上げ、この混合物を希塩酸水溶液で洗浄し、水相を分離除去し 、そして有機相を真空中で蒸発させた後、この残渣をイソプロパツール／水から 再結晶する。

融点が１２５℃の２−アセトキシ−４−トリフルオロメチル−Ｎ−（２−り０ロ フエニル）−ベンズアミドが０．９ｇ（理論値の５０％）得られる。

同様にしそして製造に関する一般的情報に従い、一般式（１）を有する下記の置 換サリチルアミド類が得られる。

下記の使用実施例において、以下に挙げる化合物を比較物質として用いた６ ２−ヒドロキシ−５−ブロモ−Ｎ−（４−ブロモフェニル）−ベンズアミド（例 えば米国特許第２．８０２．０２９号明細書参照）。

実施例Ａ 疫病試験（トマト）／保護 溶　媒・　４７重量部のアセトン 乳化剤　０３重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル活性化合物の適 当な調剤を製造する目的で、１重量部の活性化合物と既定量の溶媒および乳化剤 とを混合し、そしてこの濃縮物を水で希釈して所望の濃度とする。

保護活性を試験する目的で、植物の苗に活性化合物の調剤をしたたり落ちるほど 湿るまで噴霧する。噴霧の塗膜が乾燥した後、疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ 　１ｎｆｅｓｔａｎ）の胞子の水懸濁液を該植物に接種する。

これらの植物を、約１００％の大気相対湿度下２０℃の培養室の中に置く。

接種３日後、評価を行う。

この試験において、例えば次に示す製造実施例の化合物が、従来技術に比べて明 らかに優れた活性を示している：１．２．４．５．１１．１２．１４．１７およ び１８゜ 活性化合物　１０ｐｐｍの活性化合物濃度における未処理対照の％で表す （入）　（公知） 表へ（続き） 活性化合物　１０ｐｐｍの活性化合物濃度における未処理対照の％で表す 有効度 表Ａ（続き） 活性化合物　１０ｐｐｍの活性化合物濃度における未処理対照の％で表す 有効度 表Ａ（続き） 活性化合物　１０ｐｐｍの活性化合物濃度における未処理対照の％で表す 有効度 黒星病試験（リンゴ）／保護 溶　媒、４．７重量部のアセトン 乳化剤＝０．３重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル活性化合物の 適当な調剤を製造する目的で、１重量部の活性化合物と既定量の溶媒および乳化 剤とを混合し、そしてこの濃縮物を水で希釈して所望の濃度とする。

保護活性を試験する目的で、植物の苗に活性化合物の調剤をしたたり落ちるほど 湿るまで噴霧する。噴霧の塗膜が乾燥した後、リンゴのかさぶたの原因となる有 機体である黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ）の分生胞子の水 懸濁液を該植物に接種した後、２０°Ｃで相対大気湿度が１００％の培養キャビ ンの中に１日置く。

次に、これらの植物を、２０°Ｃで相対大気湿度が約７０％の温室の中に置く。

接種１２日後、評価を行う。

この試験において、例えば次に示す製造実施例の化合物が、従来技術に比べて明 らかに優れた活性を示しているコ１．２．４．５．８．１０．１３．１４および １８゜ 活性化合物　５ｐｐｍの活性化合物濃度における未処理対照の％で表す 有効度 （入）　（公知） 表Ｂ（続き） 活性化合物　５ｐｐｍの活性化合物濃度における未処理対照の％で表す 有効度 表Ｂ（続き） 活性化合物　５ｐｐｍの活性化合物濃度における未処理対照の％で表す 有効度 表Ｂ（続き） 活性化合ｅＪ　５ｐｐｍの活性化合物濃度における未処理対照の％で表す 有効度 ０８ｍ 実施例Ｃ 網斑病試験（大麦）／保護 溶　媒：　１００重量部のジメチルホルムアミド乳化剤：０．２５重量部のアル キルアリールポリグリコールエーテル活性化合物の適当な調剤を製造する目的で 、１重量部の活性化合物と既定量の溶媒および乳化剤とを混合し、そしてこの濃 縮物を水で希釈して所望の濃度とする。

保護活性を試験する目的で、活性化合物の調剤を植物の苗に露が付く程湿るまで 噴霧する。噴霧の塗膜が乾燥した後、網斑病（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａｔｅｒｅ ｓ）の分生胞子の懸濁液を該植物に噴霧する。これらの植物を、２０℃で相対大 気湿度が１００％の培養キャビンの中に４８時間置く。

これらの植物を、約２０℃の温度で相対大気湿度が約８０％の温室の中に置く。

接種７日後、評価を行う。

この試験において、例えば次に示す製造実施例の化合物が、従来技術に比べて明 らかに優れた活性を示している：４．６．８．１０．１２．１４゜ 表Ｃ。

活性化合物　１１００ｐｐの活性化合物濃度における未処理対照の％で表す 有効度 （入）（公知） 表Ｃ（続き） 活性化合物　１１００ｐｐの活性化合物濃度における未処理対照の％で表す 有効度 Ｃ１２） 表Ｃ（続き） 活性化合物　１１００ｐｐの活性化合物濃度における未処理対照の％で表す 有効度 （１４］ フロントページの続き （７２）発明者　ドウツツマン、　シュテファンドイツ連邦共和国デー４０１０ ヒルデン・コーゼンベルク１０

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. １．一般式（Ｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）［式中、 Ｒ１は、水素、シアノまたはトリフルオロメチルを表し、そしてＲ２は、水素ま たはトリフルオロメチルを表すが、ここで、基Ｒ１およびＲ２の少なくとも１つ は水素以外であり、Ｒ３は、水素、ハロゲンまたはメチルを表し、Ｒ４は、水素 またはアルカノイルを表すか、或は無機もしくは有機カチオン相当物を表し、そ して Ａｒは、任意に置換されていてもよいフェニルを表す］を有するサリチルアミド 類を有害生物および／またはそれらの環境に作用させることを特徴とする有害生 物防除方法。
2. ２．Ｒ１が、水素、シアノまたはトリフルオロメチルを表し、そしてＲ２が、水 素またはトリフルオロメチルを表すが、ここで、基Ｒ１およびＲ２の少なくとも １つは水素以外であり、Ｒ３が、水素、ハロゲンまたはメチルを表し、Ｒ４が、 水素、または１から８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルカノイルを表 すか、或はアルカリ金属カチオンまたはアルカリ土類金属カチオン棺当物を表す か、或は同一もしくは異なる置換基で任意に一直換もしくは多置換されていても よいアンモニウムカチオン相当物を表すが、ここで、適切なアンモニウム置換基 が、１から１８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルまたはベンジル であり、そしてＡｒが、同一もしくは異なる置換基で任意に一置換もしくは多置 換されていてもよいフェニルを表すが、ここで、適切な置換基は、ハロゲン、シ アノ、ニトロ、各々が１から４個の炭素原子を有する各場合共直鎖もしくは分枝 のアルキル、アルコキシまたはアルキルチオ、各々が１から４個の炭素原子と１ から９個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する各場合共直鎖もしくは分枝 のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシまたはハロゲノアルキルチオ、各々が 個々のアルキル部分中に１から４偶の炭素原子を有する各場合共直鎖もしくは分 枝のアルコキシカルボニルまたはアルコキシミノアルキル、並びに１から４個の 炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルおよび／またはハロゲンから成る群 からの同一もしくは異なる置換基で任意に一置換もしくは多置換されていてもよ いフェニルである、 請求の範囲１記載の方法。
3. ３．Ｒ１が、水素、シアノまたはトリフルオロメチルを表し、そしてＲ２が、水 素またはトリフルオロメチルを表すが、ここで、基Ｒ１およびＲ２の少なくとも １つは水素以外であり、Ｒ３が、水素、塩素、臭素またはメチルを表し、Ｒ４が 、水素またはアセチルを表すか、或はナトリウム、カリウム、カルシウムまたは アンモニウムカチオン相当物を表し、そしてＡｒが、同一もしくは異なる置換基 で任意に一置換から三置換されていてもよいフェニルを表すが、ここで、適切な 置換基が、フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−もしく はｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、Ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、 ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシ、メチル チオ、エチルチオ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、トリフルオロ メチルチオ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メトキシミノメチル、 メトキシミノエチル、エトキシミノメチル、エトキシミノエチルであるか、或い はフッ素、塩素、臭素、メチルおよび／またはエチルから成る群からの同一もし くは異なる置換基で任意に一置換から三置換されていてもよいフェニルである、 請求の範囲１記載の方法。
4. ４．式（Ｉａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉａ）［式中、 Ｒ１−１は、シアノまたはトリフルオロメチルを表し、Ｒ２は、水素またはトリ フルオロメチルを表し、Ｒ３は、水素、ハロゲンまたはメチルを表し、Ｒ４は、 水素またはアルカノイルを表すか、或は無機もしくは有機カチオン相当物を表し 、そして Ａｒ１は、同一もしくは異なる置換基で任意に一置換もしくは多置換されていて もよいフェニルを表すが、ここで、適切な置換基は、ハロゲン、シアノ、ニトロ 、各々が１から４個の炭素原子を有する各場合共直鎖もしくは分枝のアルキル、 アルコキシまたはアルキルチオ、各々が１から４個の炭素原子と１から９個の同 一もしくは異なるハロゲン原子を有する各場合共直鎖もしくは分枝のハロゲノア ルキル、ハロゲノアルコキシまたはハロゲノアルキルチオ、各々が個々のアルキ ル部分中に１から４個の炭素原子を有する各場合共直鎖もしくは分枝のアルコキ シカルボニルまたはアルコキシミノアルキル、並びに１から４個の炭素原子を有 する直鎖もしくは分枝アルキルおよび／またはハロゲンから成る群からの同一も しくは異なる置換基で任意に一置換もしくは多置換されていてもよいフェニルで ある］ を有するサリチルアミド類。
5. ５．式（Ｉｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉｂ）［式中、 Ｒ１は、水素、シアノまたはトリフルオロメチルを表し、Ｒ２−１は、トリフル オロメチルを表し、Ｒ３は、水素、ハロゲンまたはメチルを表し、Ｒ４は、水素 またはアルカノイルを表すか、或は無機もしくは有機カチオン相当物を表し、そ して Ａｒ２は、同一もしくは異なる置換基で任意に一置換もしくは多置換されていて もよいフェニルを表すが、ここで、適切な置換基は、ハロゲン、シアノ、ニトロ 、各々が１から４個の炭素原子を有する各場合共直鎖もしくは分枝のアルキル、 アルコキシまたはアルキルチオ（メトキシ基は除く）、各々が１から４個の炭素 原子と１から９個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する各場合共直鎖もし くは分枝のハロゲノアルコキシまたはハロゲノアルキルチオ、各々が個々のアル キル部分中に１から４個の炭素原子を有する各場合共直鎖もしくは分枝のアルコ キシカルボニルまたはアルコキシミノアルキル、並びに１から４個の炭素原子を 有する直鎖もしくは分枝アルキルおよび／またはハロゲンから成る群からの同一 もしくは異なる置換基で任意に一置換もしくは多置換されていてもよいフェニル である］ を有するサリチルアミド類。
6. ６．請求の範囲１記載式（Ｉ）を有する少なくとも１種のサリチルアミドの内容 物を含んでいる有害生物防除剤。
7. ７．それぞれ式（ＩＩａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩａ）および式（ＩＩｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩｂ）［式中、 Ｒ５は、水素またはアルキルを表し、そしてＲ１、Ｒ１−１もしくはＲ２−１、 Ｒ３およびＲ４は、請求の範囲５もしくは６で与えた意味を有する］ を有するサリチル酸類またはそれらのエステルと、式（ＩＩＩａ）Ａｒ１−−Ｎ Ｈ２　（ＩＩＩａ） または式（ＩＩＩｂ） Ａｒ２−ＮＨ２　（ＩＩＩｂ） ［式中、 Ａｒ１およびＡｒ２は、上述した意味を有する］を有するアニリン類とを、縮合 剤の存在下、そして適宜反応助剤の存在下反応させた後、適宜次の反応で、この 化合物が有するサリチル酸部分中のヒドロキシル基を、通常のアシル化剤を用い た一般的に通常の様式でアシル化するか、或は無機もしくは有機塩基と反応させ る、ことを特徴とする、それぞれ請求の範囲４および５に従う式（Ｉａ）もしく は（Ｉｂ）を有する化合物の製造方法。