JPH06507925A - 親水性発泡体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の名称 親水性発泡体およびその製造方法 本発明はヒドロゲル発泡体、特に医薬の応用面用のものに、およびその製造方法 に関するものである。

ヒドロゲルは、その親水性基の高い含有量が吸収による水との結合を可能にする 天然または合成の高分子物質である。多くのヒドロゲルの水吸収能力は、無水物 質の固有重量の数倍である。

ヒドロゲルは、種々の形状で医薬に使用される。これらは外傷の保護に特に好適 であり： ＊　外傷を乾燥から保護し、 ＊　外傷の滲出物を吸収し、。

＊　いかなる種類の活性物質用の基剤としても役立ち、＊　同厚の、または異種 の皮膚細胞を用いる移植用の基質として使用する ことができる。

ヒドロゲルは、とりわけ発泡体の形状で使用することができる。

皮膚の外傷、または外科的な傷の保護用の発泡体はそれ自体公知であり、この場 合に使用される主要な発泡体はポリウレタン発泡体またはコラーゲン発泡体であ る。

しかし、当該技術の現況のヒドロゲルは種々の欠点を有している：この種の製品 は使用部位において望ましくない様式で溶解して、もはや意図した目的には使用 し得なくなる。

他の製品は、重合体の高度の架橋を特色としている。これは上記の種類の物質の 欠点のあるものを回避するが、これらの物質の膨潤能力はかなり減少しているか 、または失われている。さらに、ここで使用される全ての合成架橋剤は多かれ少 なかれ毒性を有している。

自己接着性のゲル発泡体も、それ自体は公知である。これらは一般に皮膚に極め て良好に結合し得るが、これらの大部分はその水分吸収と放出能力とが大幅に減 少しているという欠点を有している。

ヨーロッパ特許出願Ａ−００９７８４６は、ヒドロゲルを基剤とする外傷処理組 成物を記載している、ここでは、粉末、フレークまたはシートとしての固体形状 のゼラチンを二相反応で架橋剤、たとえばホルムアルデヒド、グリオキサル、グ ルタル酸ニアルデヒド、ジカルボン酸塩化物および／またはジイソシアネートと 反応させている。

この場合には、架橋剤は膨潤した非溶解ゼラチンに作用する。この方法、および これから得られる生成物は、使用する架橋剤が明らかな細胞損傷の原因となり得 るために、かなりの不利益を受ける。

加えて、この方法は再現し得たとしても容易ではない。架橋は、使用する架橋剤 の濃度のみならず、反応剤の温度および反応時間のような変量の影響をも受ける 。さらに、市販の型のゼラチンの有効表面積および平均分子量には顕著な相違が あって、架橋したヒドロゲルの性質を予測することも困難である。

いる。使用される架橋剤はホルムアルデヒドであり、これは、最初に述べたよう に生理学的に有害である。

ポリビニルアルコールまたはコラーゲンから製造した発泡体も公知であり、一般 に使用されているが、その基材物質が上記の欠点を有するので、その外傷保護に 対する適合性は、最良の場合でも限定されたものである。

さらに、ポリウレタンゲルから製造した親水性発泡体も公知である。

ＰＣＴ特許出願ＷＯ−８８１０１８７８は、自己接着性ポリウレタン発泡体と、 とりわけメタクリル酸エステルを含有することもあり得るポリウレタン発泡体ゲ ルとを記載している。

ポリ内レタン基剤および高分子量のポリオールを基材とするポリウレタンゲルも 、ヨーロッパ特許出願Ｂ−００５７８３９に記載されている。ポリウレタンゲル から製造した自己接着性の二次元構造体（ま、ヨーロッパ特許出願Ｂ−０１４７ ５８８より公知であるが、これらの最後の２件の文献に開示されているポリウレ タンゲルは無水であり、未発泡である。

したがって、本発明の目標は当該技術の現状における欠点を持たない、外傷保護 組成物として好適なヒドロゲル発泡体を開発することであった。

さらに、この発泡体を再現可能な方法で経済的に製造することも可能であるべき である。

驚くべきことには、当該技術の現状における欠点が、−酸化プロピレンおよび任 意に酸化エチレンの通常の出発分子への−１種または２種以上のジイソシアネー ト、−１種または２種以上の超吸収剤、 −ポリウレタン用の通常の促進剤よりなるグループから選択した１種または２種 以上の促進剤、 −水、および任意に −通常の副次的物質および／または添加剤より得られるポリウレタンゲル材料を 基材とする親水性発泡体により緩和されることが見いだされた。この発見が、上 記の目標を達成することを可能にしたのである。

本発明記載の親水性発泡体は特に極端に高い水分吸収能力を特色としている。た とえば、水分吸収能力は本発明記載のヒドロゲル発泡体の固有の乾燥重量の１０ ０倍にもなり得る。

ポリエーテル−ポリオール用の出発分子は、好ましくはベンタエ１ノド特に有利 には、使用するポリエーテル−ポリオールもヨーロツノ（特許出願Ｂ−００５７ ８３９およびＢ−０１４７５８８に記載されているものである。

ジイソシアネートは、極めて有利な例が４．４′−ジイソシアナトジフ工二ルメ タンである未改質の芳香族もしくは脂肪族のシイソシアネートよりなるグループ から、または、ポリオールもしくはボリエーテｌしを用いる予備重合により生成 した改質生成物から選択する。トＩＪプロピレングリコールを用いる予備重合に より液化した４、４′−シイソシアナトジ有利には、使用するジイソシアネート もヨーロッパ特許出願Ｂ−００５７８３９およびＢ−０１４７５８８に記載され ているものである。

促進剤は特に有利には、 −有機酸、特にｐ−トルエンスルホン酸およびｎ−ブチルリン酸、−その有機酸 および無機酸との塩を含む有機スズ化合物、特にナフテン酸スズ、安息香酸スズ 、ニオクタン酸ジブチルスズ、ニラウリン酸ジブチルスズ、エチルヘキサン酸ス ズ（ＩＩ）および二酢酸ジブチルスズ、 −高級脂肪酸の鉄塩、特にステアリン酸鉄、−イソホロンジアミン、メチレンジ アニリンおよびイミダゾール、ならびに、 −第３級アミン、特にそのアルキル基が有利には２−６個の炭素原子を有するト リアルキルアミン よりなるグループから選択したものである。

本発明で使用する語において、超吸収剤は特に、液体、特に水に対する高い吸収 能力を有し、たとえばセルローズ繊維とは対照的に吸収した液体を負荷下におい ても保持する物質を意味するものとして理解される。

本件超吸収剤は、有利にはポリアクリル酸のナトリウム塩よりなるグループから 選択する。特に有利には、選択した超吸収剤は未架橋の、または弱く架橋したに 過ぎないものであり、この型の全ての市販の製品から選択することができる。特 に好適な製品は、ドイツ特許出願Ａ−３アルコール、ポリビニルビロビドンまた はゼラチンよりなるグループから選択した他の通常の超吸収剤も有利である。

副次的な物質および添加剤も、通常の類の物質から選択することができる。以下 のものが特に有利である：染料、顔料、光安定剤、保存剤、芳香剤、抗微生物作 用を有する物質、他の活性物質、たとえば冷却作用を有するもの（たとえばメタ ノール）または循環を促進するもの、もしくは暖かさの感覚を生むもの等。

本発明記載のヒドロゲル発泡体は、特に有利には、それ自体公知の方法により二 次元基材、たとえば織布繊物、編布織物、不織布織物、フィルム等に適用するこ とができる。本発明はさらに、−酸化プロピレンおよび任意に酸化エチレンの通 常の出発分子への付加により生成した物質よりなるグループから選択した１種ま たは２種以上のポリエーテル−ポリオール、−１種または２種以上のジイソシア ネート、−１種または２種以上の超吸収剤、 −ポリウレタン用の運営の促進剤よりなるグループから選択した１種または２種 以上の促進剤、 を混和して混合し、適宜に付加的に、機械的に、および／または気体の導入によ り発泡させ、かつ適宜に −　鋳込み成形または延展成形して二次元物体を形成させるか、また−　鋳込み 成形して空間充填物体を形成させることを特徴とする親水性発泡体の製造方法に 関するものでもある。

上記のポリエーテル−ポリ万〜ルには、たとえば、レノくゲル（Ｌｅｖａｇｅ　 １）ＶＰ　ＳＮ　１００のような市販の製品が可能である。デズモドゥア（Ｄｅ ｓｍｏｄｕｒ）ＰＦ、デズモドウア　Ｎｌｌ０．ＩＰＤＩ　およびデズモドウア 　Ｗ　のような市販の製品もジイソシアネートとして好適であることが実証され ている。ポリアクリル酸ナトリウム、特にファボール（Ｆａｖｏｒ）９２２−３ Ｋとして知られるポリアクリル酸ナトリウム樹脂は、それ自体超吸収剤として有 利であることを示している。

デズモラビンド（Ｄｅｓｍｏｒａｐｉｄ）Ｚ／ＳＮ　およびデズモラビッド　Ｓ Ｏは、それぞれニラウリン酸ジブチルヌズ促進剤およびエチルヘキサン酸スズ（ ＩＩ）促進剤として有利な市販の製品である。

有利には、本発明記載の発泡体は ＊２０　−９５　重量％のポリエーテル−ポリオール＊１　−６０　重量％のジ イソシアネート＊５　−６０　重量％の超吸収剤 ＊　０．０ＯＬ　−１，００重量％の促進剤＊　０．０１　−２０　重量％の水 から得られるう 特に有利には、本発明記載の発泡体は ＊　０．００１−１．００　重量％の促進剤＊　０．０１　−２０　重量％の水 から得られる。

好ましくは、本発明記載の発泡体は ＊５０　−７０　重量％のポリエーテル−ポリオール＊５　−２５　重量％のジ イソシアネート＊１５　−３５　重量％の超吸収剤 ＊　０．０５　−１．００　重量％の促進剤＊　Ｃ，Ｘ１０　重量％の水 から得られる。

特に好ましくは、本発明記載の発泡体は＊５０　−７０　重量％のポリエーテル −ポリオール＊５　−２５　重量％のシイソンア不−ト＊１５　−３５　重量％ のポリアクリル酸ナトリウム＊　０．０５　−１．００　重量％の促進剤＊　０ ．１　−１０　重量％の水 から得られる。

ポリエーテル−ポリオールのイソ／アネートに対する比は、有利には’：ｖ−１ ５）：１、特に約（８−１２）：ｌであるように選択する。

ポリオールのインンア卒−トに対する比を通じて本発明記載の発泡体の接着性を 制御することが可能である。たとえば、約１０：１のポリオ有利には約２−３０ 分のポットライフののちに、本件発泡体を鋳込み成形または延展成形して二次元 構造体を形成させることができる。

０．１０ｍｍないし少なくとも１５ｍｍの厚さの発泡体をこの方法で、困難なし に得ることができるが、本発明記載のヒドロゲル発泡体から、たとえば通常の鋳 型成形工程により、二次元的でなく、明確に空間充填的な物体を製造することも 可能であり、有利でもある。

生成した発泡体は、その発泡体原材料が接着性の基材、すなわち、そたものであ るならば、解放微孔発泡体である。このような場合には、切断により発泡体を解 放微孔発泡体に転化させる必要はない。

既に述べたように、本発明記載の発泡体の接着性を制御して得られる発泡体、ま たはそれにより被覆された基材を自己接着性にすることも可能であるが、その大 きな表面の一面または両面を通常の自己接着性物質で被覆することも有利である 。

最終的な発泡体、好ましくは上記の二次元構造体は、また有利にはヒドロゲル発 泡体により被覆された基材も、たとえば表面の外傷または外科的な傷の保護に使 用することができる。

本発明記載の発泡体の一つの特に驚・、べきこと利点は、ヒトの組織、特に外傷 から、極めて僅かな残留物をも残すことなく、かつ、既に損傷を受けた組織にさ らに損傷を与えることなく除去し得ることである。

したがって、特に有利な応用領域は、特に本発明記載の発泡体が相互できる。こ れにより、発泡体の一個の厚い層と同様の効果を達成することが可能になる。

本発明記載の発泡体のあるものの相互接着性はまた、発泡体を相互接着性包帯と しての使用に適したものにする。これは、それ自体は接看するが、ヒトの組織と は接看しない包帯を意味するものとして理解すべきである。

以下の実施例は本発明を説明するものであるが、本発明をこれらの実施例の限定 することを意図したものではない。

実施例　ル バゲルＶＰ　ＳＮ　１００　６１　重量％ファボール９２２　ＳＫ　２４　重量 ％ニラウリン酸ジブチルスズ　０．１重量％水　４９重量％ デスモドゥアＰＦ　７　重量％ 実施例　２ レバゲルＶＰ　ＳＮ　１００　６９　重量％ファホール９２２５）Ｃ１８重量％ ニラウリン酸ンブチルスズ　０，１重量％水　２９重量％ デスモドゥアＰＦ　１０　重量％ ファボール９２２　３Ｋ　３３　重量％ニラウリン酸ジブチルスズ　０．１重量 ％水　２９重量％ デスモドゥアＰＦ　５　重量％ 実施例１−３に記載されている組成物の各成分は、全て同時に混和して混合する 。ポットライ乙すなわち、なお流体である間の混合物の加工時間は１５ないし１ ０分である。本件発泡体は延展成形してさらに加工することができる。

補正書の写しく翻訳文）提出書　（特許法第１８４条の８）平成５年９月２９日

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. １．−酸化プロピレンおよび任意に酸化エチレンの通常の出発分子への付加によ り生成した物質よりなるグループから選択した１種または２種以上のポリエーテ ル−ポリオール、−１種または２種以上のジイソシアネート、−１種または２種 以上の超吸収剤、たとえばポリアクリル酸のナトリウム塩、 −ポリウレタン用の通常の促進剤よりなるグループから選択した１種または２種 以上の促進剤、 −水、および任意に −通常の副次的物質および／または添加剤から得られるポリウレタンゲル材料を 基剤とする親水性発泡体。
2. ２．上記のポリエーテル−ポリオールが出発物質としてペンタエリトリトール、 ソルビトール、トリメチロールプロパンまたはエチレンジアミンを用いて製造し たものから選択したものであることを特徴とする請求の範囲１記載の発泡体。
3. ３．上記のジイソシアネートが未改質の芳香族または脂肪族のジイソシアネート 、たとえば４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン、およびポリオールまた はポリエーテル−ポリオールを用いる予備重合により生成した改質生成物、たと えばトリプロピレングリコールを用いる予備重合により液化した４，４′−ジイ ソシアナトジフェニルメタンよりなるグループから選択したものであることを特 徴とする請求の範囲１記載の発泡体。
4. ４．上記の促進剤が、 −有機酸、特にｐ−トルエンスルホン酸およびｎ−ブチルリン酸、 −その有機酸および無機酸との塩を含む有機スズ化合物、特にナフテン酸スズ、 安息香酸スズ、二オクタン酸ジブチルスズ、二ラウリン酸ジブチルスズ、エチル ヘキサン酸スズ（ＩＩ）および二酢酸ジブチルスズ、 −高級脂肪酸の鋏塩、特にステアリン酸鉄、−イソホロンジアミン、メチレンジ アニリンおよびイミダゾール、 ならびに、 −第３級アミン、特にそのアルキル基が有利には２−６個の炭素原子を有するト リアルキルアミン よりなるグループから選択したものであることを特徴とする請求の範囲１記載の 発泡体。
5. ５．以下の組成： ＊　２０　　　　−９５　　重量％のポリエーテル−ポリオール＊　　１　　　 　−６０　　重量％のジイソシアネート＊　　５　　　　−６０　　重量％の超 吸収剤＊　　０．００１−１．００重量％の促進剤＊　　０．０１−２０重量％ の水 を有することを特徴とする請求の範囲１記載の発泡体。
6. ６．以下の組成： ＊　２０　　　　−９５　　重量％のポリエーテル−ポリオール＊　　１　　　 　−６０　　重量％のジイソシアネート＊　　５　　　　−６０　　重量％のポ リアクリル酸ナトリウム＊　　０．００１−１．００重量％の促進剤＊　　０． ０１−２０　　　重量％の水を有することを特徴とする請求の範囲１記載の発泡 体。
7. ７．以下の組成： ＊　５０　　　−７０　　重量％のポリエーテル−ポリオール＊　　５　　　− ２５　　重量％のジイソシアネート＊　１５　　　−３５　　重量％の超吸収剤 ＊　　０．０５−１．００重量％の促進剤＊　　０．１　−１０　　重量％の水 を有することを特徴とする請求の範囲１記載の発泡体。
8. ８．以下の組成： ＊　５０　　　−７０　　重重％のポリエーテル−ポリオール＊　　５　　　− ２５　　重量％のジイソシアネート＊　１５　　　−３５　　重量％のポリアク リル酸ナトリウム＊　　０．０５−１．００重量％の促進剤＊　　０．１　−１ ０　　重量％の水 を有することを特徴とする請求の範囲１記載の発泡体。
9. ９．−酸化プロピレンおよび任意に酸化エチレンの通常の出発分子への付加によ り生成した物質よりなるグループから選択した］種または２種以上のポリエーテ ル−ポリオール、−１種または２種以上のジイソシアネート、−１種または２種 以上の超吸収剤、 −ポリウレタン用の通常の促進剤よりなるグループから選択した１種または２種 以上の促進剤、 および −水 を混和して混合し、適宜に付加的に、機械的に、および／または気体の導入によ り発泡させ、かつ適宜に −鋳込み成形または延展成形して二次元物体を形成させるか、または −二次元基材に適用するか、または −鋳込み成形して空間充填物体を形成させることを特徴とする、請求の範囲１− ４のいずれかに記載されている自己接着性の親水性発泡体の製造方法。
10. １０．−請求の範囲９に従って得られる二次元物体、または−請求の範囲１記載 の発泡体で被覆された、織布織物、編布織物、不織布織物およびフィルムよりな るグループから選択した二次元基材、または −請求の範囲９に従って得られる、織布織物、編布織物、不織布織物およびフィ ルムよりなるグループから選択した被覆された基材 よりなる二次元物体。
11. １１．請求の範囲１記載の発泡体または請求の範囲１０記載の二次元物体の外傷 の保護用の使用。
12. １２．請求の範囲１０記載の二次元物体の粘着性包帯としての使用。