JP2012065744A

JP2012065744A - 衛生用被覆材

Info

Publication number: JP2012065744A
Application number: JP2010211669A
Authority: JP
Inventors: Yasushi Yamada; 泰史山田
Original assignee: Inoue MTP KK; Inoac Corp
Current assignee: Inoac Corp
Priority date: 2010-09-22
Filing date: 2010-09-22
Publication date: 2012-04-05

Abstract

【課題】高い吸水性、低膨潤性、低害性の全ての条件を満足させることができるポリウレタンフォームを吸水体とする衛生用被覆材の提供を目的とする。
【解決手段】ポリオール類とポリイソシアネートとを触媒、発泡剤、整泡剤及び添加剤の存在下に反応させて得られるポリウレタンフォームを吸水体２１とする衛生用被覆材であって、ポリオール類はポリエステルポリオールを含み、整泡剤はアニオン系界面活性剤であって添加量がポリエステルポリオール１００重量部に対して０．７〜２．８重量部であり、添加剤として無機多孔質体を含み、ポリイソシアネートのイソシアネートインデックスを１００以上とした。
【選択図】図１

Description

本発明は、創傷被覆材などに使用される衛生用被覆材に関する。

傷口を被覆するための創傷被覆材などの衛生用被覆材には、滲出液を吸収あるいは薬液等を保持させる吸収体を備えるものがある。前記吸収体を備える衛生用被覆材としては、吸収体に液体が外部へ滲出するのを防ぐための包皮材が積層された構成のもの、あるいは吸収体単独のものが提案されている。前記吸収体としては、ポリウレタンフォーム等の発泡体や繊維体が用いられ、又、包皮材としては不織布やプラスチックフィルムが用いられている（特許文献１〜３）。

前記吸収体は、滲出液や薬液の吸収性、すなわち吸水性がより高く、滲出液や薬液等による膨潤性がより低く、かつ人体に対する害の低いものが求められる。
しかしながら、従来の吸収体には、高い吸水性、低膨潤性、低害性の全ての条件を満足するものが無かった。
なお、吸水性に優れるポリウレタンフォームとしては、ポリオールにポリエステルポリオールを用い、整泡剤にはアニオン系界面活性剤を用いて製造されるものが提案されている（特許文献４）。
しかしながら、前記の吸水性に優れるポリウレタフォームは、イソシアネートインデックスが低い場合に細胞毒性が大きくなって人体に対する低害性に劣り、一方、イソシアネートインデックスが高い場合にはポリエチレングリコールのような低分子量ポリオールを添加してもセル（気泡）のオープン（連通化）が不十分になって、吸水性が低下するようになるため、高い吸水性、低膨潤性、低害性の全ての条件を満足させることが難しかった。

特開２００５−６８０８６号公報特開２００３−３８６３３号公報特開２０１０−１２１７７号公報特開２００５−１８７７８８号公報

本発明は前記の点に鑑みなされたものであって、高い吸水性、低膨潤性、低害性の全ての条件を満足させることができるポリウレタンフォームを吸水体とする衛生用被覆材の提供を目的とする。

請求項１の発明は、ポリオール類とポリイソシアネートとを触媒、発泡剤、整泡剤及び添加剤の存在下に反応させて得られるポリウレタンフォームを吸水体とする衛生用被覆材であって、前記ポリオール類はポリエステルポリオールを含み、前記整泡剤はアニオン系界面活性剤であって添加量が前記ポリエステルポリオール１００重量部に対して０．７〜２．８重量部であり、前記添加剤として無機多孔質体を含み、前記ポリイソシアネートのイソシアネートインデックスが１００以上であることを特徴とする。

請求項２の発明は、請求項１において、前記ポリオール類は、前記ポリエステルポリオールと共に平均官能基数が２〜３で、数平均分子量が５０〜１０００の低分子ポリオールを含有することを特徴とする。

請求項３の発明は、請求項１又は２において、前記無機多孔質体は銀イオンと亜鉛イオンの何れか一方又は両方を担持したゼオライトであることを特徴とする。

請求項４の発明は、請求項１〜３の何れか一項において、前記無機多孔質体の添加量は、前記ポリエステルポリオール１００重量部に対して０．０５〜３重量部であることを特徴とする。

請求項１の発明によれば、優れた吸水性を有し、細胞毒性試験（ＩＳＯ１０９９３−５（Ｌ９２９ＭＥＭＥＬＵＴＩＯＮＴＥＳＴ −１ＳＯ）準拠）において、Ｇｒａｄｅ２以下の低害性を発揮することができる。

請求項２の発明によれば、さらに良好な吸水性及び通気性が得られ、創傷被覆材などに一層好適な衛生用被覆材となる。

さらに請求項３、４の発明では、無機多孔質体によって吸水性が良好になると共に、無機多孔質体として銀イオンと亜鉛イオンの何れか一方又は両方を担持したゼオライトを
用いることによって抗菌性を付与することができる。

吸水体のみからなる衛生用被覆材と吸水体に包皮材が積層された衛生用被覆材の断面図である。

以下、本発明の衛生用被覆材の実施形態について説明する。本発明の衛生用被覆材は、ポリオール類とポリイソシアネートとを触媒、発泡剤、整泡剤及び添加剤の存在下に反応させて得られるポリウレタンフォームを吸水体とするものである。また、本発明の衛生用被覆材としては、図１の（Ａ）に示すように、吸水体２１単独で構成された衛生用被覆材１０Ａ、あるいは図１の（Ｂ）に示すように吸水体２１に包皮材３１が積層された衛生用被覆材１０Ｂがある。前記包皮材３１としては不織布やプラスチックフィルムが用いられる。なお、図示の例では前記包皮材３１は、前記吸水体２１の周縁から外方へ突出したものとされているが、前記吸水体２１と同じ平面寸法として吸水体２１の周縁から外方へ突出しないようにしてもよい。また、前記包皮材３１は、前記吸水体２１の周縁から外方へ突出した部分の人体側となる面に粘着剤を設けてもよい。

本発明において使用するポリオール類には、ポリエステルポリオールが含まれる。前記ポリエステルポリオールとしては、カルボキシル基を複数有するポリカルボン酸を、水酸基を複数有するポリオール類と反応させることによって得られる化合物（縮合系ポリエステルポリオール）等が用いられる。ポリカルボン酸としては、アジピン酸、フタル酸、セバチン酸等が用いられる。ポリオール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン等が用いられる。このポリエステルポリオールとしては、水酸基の平均官能基数が２〜３のジエチレングリコールアジピン酸エステルポリオールが好ましい。このジエチレングリコールアジピン酸エステルポリオールの分子量は１０００〜５０００程度であることが望ましい。又、前記ポリエステルポリオールは単独使用であるいは複数種類のポリエステルポリオールを併用してもよい。

前記ポリオール類には、前記ポリエステルポリオールと共に水酸基の平均官能基数が２〜３で、数平均分子量が５０〜１０００の低分子ポリオールを用いるのが好ましい。前記平均官能基数及び数平均分子量の低分子ポリオールを含有させることにより、ポリウレタンフォームの吸水性及び通気性が一層良好なものとなり、一層良好な衛生用被覆材が得られる。平均官能基数が２の低分子ポリオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等が挙げられる。平均官能基数が３の低分子ポリオールとしては、グリセリン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。

前記平均官能基数が２〜３で、数平均分子量が５０〜１０００の低分子ポリオールの配合量は、ポリエステルポリオール１００重量部に対して０．２〜１０重量部であることが好ましく、０．５〜５．０重量部がより好ましく、１．０〜３．０重量部が最も好ましい。この配合量が０．２重量部未満の場合、ポリウレタンフォームの吸水性が低下する。一方、配合量が１０重量部を越える場合、発泡安定性が低下し、気泡が潰れて良好なポリウレタンフォームを得ることが難しくなる。

ポリイソシアネートとしては、イソシアネート基を２以上有する化合物であれば、特に限定されるものではなく、ポリウレタンフォーム用のものが使用可能であり、１種類の単独でも２種類以上の併用であってもよい。前記ポリイソシアネートとして、芳香族系、脂肪族系、脂環族系のイソシアネート化合物、及びこれらの変性物を挙げることができる。

芳香族系イソシアネート化合物としては、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、粗製ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、ｐ−フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシレンジイソジアネート（ＴＭＸＤＩ）、トリジンイソシアネート（ＴＯＤＩ）等が挙げられる。脂肪族系イソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、リシンジイソシアネート（ＬＤＩ）、リシントリイソシアネート（ＬＴＩ）等が挙げられる。脂環族系イソシアネート化合物としては、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、シクロヘキシルジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、水添化ＸＤＩ（Ｈ_６ＸＤＩ）、水添化ＭＤＩ（Ｈ_１２ＭＤＩ）等が挙げられる。変性イソシアネート化合物としては、イソシアネート化合物のウレタン変性体、２量体、３量体、カルボジイミド変性体、アロファネート変性体、ビュレット変性体、ウレア変性体、イソシアヌレート変性体、オキサゾリドン変性体、イソシアネート基末端プレポリマー等が挙げられる。

前記ポリイソシアネートの配合量は、イソシアネートインデックスが１００以上、より好ましくは１００以上であって１２０以下となるようにされる。イソシアネートインデックスが１００未満の場合、細胞毒性が大になって人体に対する低害性に劣るようになる。なお、イソシアネートインデックスは、ポリウレタンフォーム原料中の活性水素基（例えば、ポリオールの水酸基、発泡剤として用いられる水などの活性水素基）の合計に対するポリイソシアネートのイソシアネート基の当量比を百分率で示す値であり、ポリウレタフォームの分野で使用されている指標である。

前記触媒は、ポリオールとポリイソシアネートのウレタン化反応を促進するものであり、ポリウレタンフォーム用として用いられるアミン系触媒を使用することができる。アミン系触媒としては、具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ,Ｎ´,Ｎ´−トリメチルアミノエチルピペラジン、トリエチレンジアミン等が用いられる。このうち特にイソシアネート基と反応する活性水素基を有する反応型アミン系触媒の単独使用は、非反応型アミン系触媒と比べて細胞毒性が小さく低害性に優れ、衛生用被覆材の吸水体用ポリウレタンフォームの触媒として好適である。触媒の配合量は、前記ポリエステルポリオールを１００重量部とした場合に０．０５〜１．０重量部程度が好ましい。

前記発泡剤としては、水、炭化水素、ハロゲン系化合物等を挙げることができ、これらの中から１種類でもよく、又２種類以上でもよい。前記炭化水素としては、シクロペンタン、イソペンタン、ノルマルペンタン等を挙げることができる。又、前記ハロゲン系化合物としては、塩化メチレン、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ノナフルオロブチルメチルエーテル、ノナフルオロブチルエチルエーテル、ペンタフルオロエチルメチルエーテル、ヘプタフルオロイソプロピルメチルエーテル等を挙げることができる。これらの中でも発泡剤として水が特に好適である。水は、イオン交換水、水道水、蒸留水等の何れでもよい。前記発泡剤の配合量は、前記ポリエステルポリオールを１００重量部とした場合、０．３〜２．０重量部が好ましい。発泡剤の含有量が前記範囲にあることにより、ポリウレタンフォームが衛生用被覆材の吸水体として好適なセル径、空隙率となる。

前記整泡剤としては、アニオン系界面活性剤が用いられる。アニオン系界面活性剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸塩等のスルホン酸塩、ラウリル硫酸塩等の硫酸エステル塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩等のスルホン酸塩、アルキルリン酸塩等のリン酸エステル塩等を挙げることができる。前記整泡剤の配合量は、前記ポリエステルポリオールを１００重量部とした場合、０．７〜２．８重量部、より好ましくは１．０〜２．０重量部である。整泡剤の量が０．７重量部未満の場合、吸水性に劣るようになり、一方、２．８重量部より多い場合には細胞毒性が大になって人体に対する低害性に劣るようになる。

前記添加剤としては、少なくとも無機多孔質体が含まれる。無機多孔質体としては、シリカゲル、ゼオライト等を挙げることができる。特に銀イオンと亜鉛イオンの何れか一方の金属イオン又は両方の金属イオンを担持したゼオライトが、ポリウレタンフォームに抗菌性を付与することができるためにより好ましい。また、前記ゼオライトは、銀イオンを担持したゼオライトと亜鉛イオンを担持したゼオライトの両方を併用してもよい。本発明で使用される銀イオンあるいは亜鉛イオンの一方又は両方の金属イオンを担持したゼオライトは、担持した銀イオン及び亜鉛イオンのゼオライト全体に対する重量比率すなわち、［（金属イオンの重量＋亜鉛イオンの重量）／ゼオライトの重量］×１００の値が０．０５〜３重量％のものが好ましい。ゼオライトに担持される銀イオン及び亜鉛イオンの量を前記範囲とすることにより、抗菌性をより効率よく高めることができる。無機多孔質体の平均粒子径は、１．０〜５．０μmとするのが好ましい。前記粒子径の範囲とすることにより、無機多孔質体のフォーム原料中での分散を良好にし、ポリウレタンフォームの発泡を良好なものにできる。前記無機多孔質体の配合量は、前記ポリエステルポリオール１００重量部に対して０．０５〜３重量部である。０．０５重量部より少ない場合、無機多孔質体の効果が少なくなり、一方３重量部より多い場合、ポリウレタンフォームの良好な発泡が難しくなる。

前記添加剤には、その他のものとして架橋剤、難燃剤、着色剤、充填剤、安定剤、可塑剤等を配合することもできる。

本発明におけるポリウレタンフォームは、前記ポリオール類、ポリイソシアネート、触媒、発泡剤、整泡剤及び添加剤を含むフォーム原料を攪拌混合して反応させる公知の発泡方法によって製造することができる。又、発泡方法には、ポリオールとポリイソシアネートを直接反応させるワンショット法と、ポリオールの一部とポリイソシアネートを予め反応させて末端にイソシアネート基を有するプレポリマーを形成し、このプレポリマーに更にポリオールを反応させるプレポリマー法とがあり、何れの発泡方法によってもよい。さらに、成形方法には、スラブ発泡とモールド発泡とがあり、何れの成形方法でもよい。スラブ発泡は、混合したフォーム原料をベルトコンベア上に吐出し、大気圧下、常温で発泡させる方法であり、一方、モールド発泡は、混合したフォーム原料をモールド（成形型）に充填してモールド内で発泡させる方法である。

なお、本発明における吸水体の厚みは、衛生用被覆材が使用される人体の部位等によって異なるが、例として０．５ｍｍ〜５．０ｍｍ程度を挙げる。

以下の原料から、表１に示す実施例及び表２に示す比較例のフォーム原料を調製し、３００ｍｍ×３００ｍｍの型にフォーム原料５００ｇを注入してポリウレタンフォーム（吸水体）を形成した。表１及び表２の各物質は以下の通りである。
・ポリエステルポリオールＡ１：ＤＥＧ／ＡＡ縮合タイプのポリエステルポリオール、平均官能基数ｆ＝２．７、数平均分子量Ｍｗ＝２５００、商品名：Ｅ５４１、花王（株）製
・低分子ポリオールＡ２：エチレングリコール
・低分子ポリオールＡ３：数平均分子量３００のポリエチレングリコール、商品名：ＰＥＧ−３００、三洋化成工業（株）製
・ポイイソシアネートＢ１：２，４−トリレンジイソシアネート／２，６−トリレンジイソシアネート＝８０／２０、商品名：ＴＤＩ−８０
・発泡剤Ｃ１：水
・整泡剤Ｄ１：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むアニオン系界面活性剤、商品名：Ｂ−８３００、ＥＶＯＮＩＫ社製
・整泡剤Ｄ２：シリコーン系界面活性剤、商品名：Ｂ−８３２４、ＥＶＯＮＩＫ社製
・アミン系触媒Ｅ１：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキサノール
・アミン系触媒Ｅ２：末端ＮＨ_２基の脂肪族アミン組成物、商品名：ＤＡＢＣＯ（登録商標）ＮＥ−３００、ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ社製
・金属触媒Ｆ１：スタナスオクトエート
・添加剤Ｇ１：銀及び亜鉛イオンを担持したゼオライト、商品名：ゼオミック（登録商標）ＡＷ−１０Ｎ、（株）シナネンゼオミック製
・添加剤Ｇ２：シリカゲル、商品名：ＮＩＰＧＥＬＡＺ−２００、東ソー・シリカ（株）製
・添加剤Ｇ３：ステアリン酸

得られたポリウレタンフォームに対して、吸水時間、細胞毒性試験、抗菌試験、発泡安定性、密度、圧縮硬さ、通気性、線膨張率、ＶＤＡ２７８アミン揮発量を下記に示す方法で測定し、それらの結果を表１及び表２に併せて記載した。

・吸水時間
厚み１０ｍｍ×５０ｍｍ×５０ｍｍにカットしたポリウレタンフォームの試験片を形成し、この試験片の表面に０．５ｃｃの水を滴下した後、水が完全にポリウレタンフォーム中に吸い込まれるまでの時間（秒）を測定した。
・細胞毒性試験
ＩＳＯ１０９９３−５（Ｌ９２９ＭＥＭＥＬＵＴＩＯＮＴＥＳＴ−ＩＳＯ）準拠
マウス数十匹の繊維芽細胞（細胞毒に非常に敏感）を、サンプル溶剤抽出分を染み込ませた培地上に乗せて、３７℃中、一定時間（２４時間、４８時間）放置した後の細胞崩壊度合を目視にて観察する。調整サンプルは、Ａ：テスト品、Ｂ：天然ゴム（細胞毒性有：陽性対照物質）、Ｃ：ＨＤＰＥ（細胞毒性無：陰性対照物質）であり、これらと細胞毒性Ｇｒａｄｅ（良い方から０→４）を比較して判定する。
・抗菌試験
減菌生理食塩水４０ｍｌを３００ｍｌ容３角コルベンに入れ、これに大腸菌を１ｍｌ当たり約１０万個接種し、２０℃に保持して振とうし、経時的に菌数を測定する。尚、検体は２×２×５ｃｍの大きさに切断したものについて、１辺を約５ｍｍに細切し、小塊として供試した。評価は、４８時間後、菌数が０になっていた場合を合格○とし、４８時間後に菌数が０になっていなかった場合を不合格×とした。

・発泡安定性
ポリウレタンフォームの発泡時におけるクリームタイム、ライズタイム、反応性、フォーム状態を観察し、以下の基準で判定した。
○：クリームタイムが１２−２５秒の範囲であって連続気泡となり、ダウン及び収縮が見られず、良好なポリウレタンフォームが形成された場合。
×：クリームタイムが７秒未満若しくは３０秒より長かったか、収縮やダウンにより、評価できるポリウレタンフォームが得られなかった場合。
なお、クリームタイムは、フォーム原料の混合及び撹拌を開始してから、泡化が終了するまでの時間を測定した。この時間が１０秒未満の場合にはポリウレタンフォームに割れ等の不具合現象が発生することがあり、良好なポリウレタンフォームが得られなくなる。
・密度、圧縮硬さ
ＪＩＳＫ６４０１に従って測定した。
・通気性
ＡＳＴＭＤ３５７４に従って測定した。
・線膨張率
厚み１０ｍｍ×５０ｍｍ×５０ｍｍにカットした試験片を純水中に３分間浸漬した前後の試験片１辺の寸法変化率（％）を次式によって求めた。線膨張率（％）＝〔｛（浸漬後の試験片１辺の長さ）−（浸漬前の試験片１辺の長さ）｝／（浸漬前の試験片の１片の長さ）〕×１００
なお、前記測定で得られる線膨張率の値が小さいほど低膨潤性の良好なものとなる。

・ＶＤＡ２７８アミン揮発量
ＶＤＡ２７８に準じ、７ｍｇのポリウレタンフォームをガラスチューブに入れ、熱脱着装置（熱脱着条件：９０℃×３０分）にセットし、発生ガスをＧＣ−ＭＳにより分析し、検出されたアミン成分の総量（ｐｐｍ）を測定値とした。

表１に示すとおり、実施例１〜１２は、吸水時間が２秒以下あるいは１秒以下、細胞毒性試験がＧｒａｄｅ２（低毒性）であり、吸水性が高く、低害性であった。さらに、抗菌試験については、無機多孔質体としてシリカゲルを用いた実施例４のみが×となり、銀及び亜鉛イオンを担持したゼオライトを用いた他の実施例は抗菌試験が○であり、銀及び亜鉛イオンを担持したゼオライトからなる無機多孔質体を添加することによってポリウレタンフォームに抗菌性が付与されることがわかる。また、ポリオール類としてポリエステルポリオールと共にエチレングリコールを含む実施例７及びポリエステルポリオールと共に分子量３００のポリエチレングリコールを含む実施例８は、エチレングリコール及び分子量３００のポリエチレングリコールを含まない他の実施例と比べて、吸水時間が短く、かつ通気性が高くなっている。このことから、平均官能基数が２〜３で、数平均分子量が５０〜１０００の低分子ポリオールをポリオール類に含むことによって、吸水性及び通気性を一層高めることができることがわかる。なお、実施例１〜１２は線膨張率が２％であり、低膨潤性のものであることもわかる。

表２に示すとおり、添加剤の無機多孔質体を含まない比較例１と比較例３、整泡剤がアニオン系界面活性剤以外の界面活性剤からなる比較例２は、何れも吸水時間が２０秒以上と長く、吸水性に劣るものであり、しかも抗菌試験が×であった。また、イソシアネートインデックスが本発明の範囲よりも低い９５の比較例４は、細胞毒性のＧｒａｄｅが３であり、毒性が高くなっている。また、アニオン系界面活性剤からなる整泡剤の添加量が本発明の範囲よりも多い比較例５は、細胞毒性のＧｒａｄｅが３であり、毒性が高くなっている。一方、アニオン系界面活性剤からなる整泡剤の添加量が本発明の範囲よりも少ない比較例６は、吸水時間が２０秒以上と長く、吸水性に劣るものである。

このように、本発明によれば、高い吸水性、低膨潤性、低害性の全ての条件を満足させるポリウレタンフォームを吸水体とする衛生用被覆材が得られる。また、請求項１から４の配合からなるフォーム原料から実施形態の製造方法のようにして衛生用被覆材を製造すれば、高い吸水性、低膨潤性、低害性の全ての条件を満足させるポリウレタンフォームを吸水体とする衛生用被覆材を容易に製造することができる。

１０Ａ吸水体のみからなる衛生用被覆材
１０Ｂ吸水体に包皮材が積層された衛生用被覆材
２１吸水体
３１包皮材

Claims

ポリオール類とポリイソシアネートとを触媒、発泡剤、整泡剤及び添加剤の存在下に反応させて得られるポリウレタンフォームを吸水体とする衛生用被覆材であって、
前記ポリオール類はポリエステルポリオールを含み、
前記整泡剤はアニオン系界面活性剤であって添加量が前記ポリエステルポリオール１００重量部に対して０．７〜２．８重量部であり、
前記添加剤として無機多孔質体を含み、
前記ポリイソシアネートのイソシアネートインデックスが１００以上であることを特徴とする衛生用被覆材。
前記ポリオール類は、前記ポリエステルポリオールと共に平均官能基数が２〜３で、数平均分子量が５０〜１０００の低分子ポリオールを含有することを特徴とする請求項１に記載の衛生用被覆材。
前記無機多孔質体は、銀イオンと亜鉛イオンの何れか一方又は両方を担持したゼオライトであることを特徴とする請求項１又は２に記載の衛生用被覆材。
前記無機多孔質体の添加量は、前記ポリエステルポリオール１００重量部に対して０．０５〜３重量部であることを特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載の衛生用被覆材。