JPH06503587A - パターン化されたシリコーン剥離剤被覆品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 パターン化されたシリコーン剥離剤被覆品発明の分野 本発明は、その少なくとも一部が少なくとも１つの剥Ｓ荊でコートされ、該剥離 剤が一定の幾何学的パターンを形成している基体に関する。

発明の背景 シリコーン剥離剤は、当技術分野でよく知られている。多数のシリコーンが、シ リコーン層で被覆されたライナーとして商業的に入手できる。しかしながら、こ れらのシリコーンは、所望の剥離剤の量の調節を含む種々の欠点を持っている。

しばしば、シリコーンは、当技術分野で「プレミアム剥離」として知られている ものを引起こす、この「プレミアム剥離」とは、シリコーンが極めて低い剥離値 、例えば、４〜６０ｇ／（ＣＩ巾）を示すという意味である。これらの低い値は 必ずしも望ましいものではない。特に粘着テープの裏面に使われる剥離剤として は望ましくない、このタイプの裏面被膜は「低粘着裏塗」又はＬＡＢとして知ら れている。テープが早まって解けることがないように、粘着剤に対して６０から 約５００ｇ／（０Ｉ巾）の値を示す調節された剥離性が望ましい。シリコーンは 、溶剤硬化系及びＵ■硬化系の両方が使える。ウレタンのような多数の非シリコ ーン重合体が、シリコーンよりも高い剥離力を持つために、用いられる。米国特 許第３．３２８８．４８２号、３．５２７．６５９号等のように、シリコーンを より高い剥離性を持ったポリマーと結びつけるような、粘着テープに用いるため にシリコーンをいろいろ変形する試みがなされてきた。

は、パターンを形成した剥離被膜を作るアイデアが開示されていた。しかし、パ ターンコーティングを実現する方法は何を持ち粘着ベースを持つ２層粘着ラベル を開示している。この非粘着領域は、パターン化されたＵＶ硬化剥離パネルで印 刷されていると述べられている。しかし、そのようなパターンを作る方法は何ら 開示されていないし特許請求されていない。

米国特許第３，５０３，７８２号では、第１の剥離剤の全面被覆と第２の異なっ た剥離剤の部分的被覆とを施してディフェレンシャルリリーズペーパーを作って いる。この第２の被膜はパターンをなして形成されてもよいと述べられている。

この態様では、表面にいろいろな剥離力が与えられる。しかし、この方法では１ つの剥離剤で表面を完全に被覆する必要があり、典型的には相当数の加工工程が 必要となり、第２の剥離剤でカバーされた領域の下にある相当量のシリコーン剥 離剤を浪費せねばならない。

１９８９年２月２３日に公開されたバイエルスドルフのドイツ特る問題は、これ 迄に解決されたことがないということが開示されている。この公報には、基体を 低剥離値を持つことが知られている商用のプライマー・で下塗りすることによっ て、２層のスクリーン印刷されたシリコーン剥離性被膜が基体の」−に作られる ことが開示されている。開示されたプライマーはイソシアネートを結合したポリ 酢酸ビニル及びポリビニルアルコ−・ルを混合したクロモステアリン酸錯体の溶 液を含む。シリコ−ンは、次いで１、−のプライマーの上に上塗りする。このシ リ］−７は、篩のサイズが１０−・−４５０メンンー７で典型的（ではプライマ ーの表面の２０〜８０％を覆うスクリーンを用いて被覆する。

この上・うに、十に子の製法の開示されたバター二／化された１１闇ライナーは 全て、ブライマ〜の使用即ち剥離剤の第２の全面的被覆層が必要であった。

基体に他の化合物即ち粘着則をパターン印刷する方法も知られている。米国特許 第３，７４１．７８６号には複数の実質的に隣接していない浮き出た感圧粘着区 画を持つ感圧粘着転写テープが開示されている。

本発明の目的は、粘着テープ及び他の用途に用いるバター゛、／化された被膜を 持ち、シリコーン剥離剤離剤と共にプライマーを使う必要のない剥離性物品を提 供することである。

本発明の他の目的は、約１ｏｏｇ／ｃｍから５００ｇ／ｃｍをゆうに越える値に 及ぶ円滑に調節された剥離性を持った？１数の物品を提供することである。

発明の要約 本発明は、基体の少なくとも一部に、印刷可能なシリコーン剥離剤の少なくとも １つの層が被覆され、前記剥離剤は分離した島と橋からなる一定の幾何学的パタ ーンを形成し、前記島は約０．２５ｍＸ０．２５ｍから約４−×４暗までの寸法 を持ち、前記橋は格子を形成し、各種は約０．２５ｍから約１．０　ｗａまでの 巾を持つ、フィルム基体を含むプライマーのない剥離性物品を提供する。

より具体的にいうと、本発明は２つの異なったタイプのプライマーのない剥離性 物品を提供する。１方は他方の陰画である。

本発明は、基体の少なくとも一部に、印刷可能なシリコーン剥離剤の少なくとも １つの層が被覆され、前記剥離剤は分離した被覆された島と被覆されていない橋 とからなる一定の幾何学的パターンを形成し、前記被覆された島は約０．２５ｍ ｘＯ，２５ｍから約４■×４閣までの寸法を持ち、前記被覆されていない橋は格 子を形成し、各種は約０．２５ｍから約１．ＯＯｗまでの巾を持つ、フィルム基 体を含む１つのタイプのプライマーのない剥離性物品を提供する。

本発明は又、基体の少なくとも一部に、印刷可能なシリコ・−ン剥離剤の少なく とも１つの層が被覆され、前記剥離剤は分離された被覆されていない島と被覆さ れた橋とからなる一定の幾何学的パターンを形成し、前記被覆されていない島は 約０．２５■Ｘ０．２５■から約４■×４腫までの寸法を持ち、前記被覆された 橋は格子を形成し、各種は約０．２５閣から約１．ｏ閤までの巾２持つ、フィル ム基体を含む第２のタイプのプライマーのない剥離性物品を貨供する１、 １１−こに用いられているように゛、ｊ又Ｆの用語は相互依存的意味を持つ。

１、用語「島」は、一定の幾何学的形状を有する分改された区域を意味する。

２６　用語「橘−ｊは、他の楔４１：交ｉつってもよい＾ａ子状状バターンを形 成する分離され六・、柱状領域・、￥意味す？しｊ（、用語１−格子」―：、ｉ よぼ１γし、い幾何学的島を形成（，５２、−ｆｑ、　、％−、！−り囲む、署 〆ＩＣ）７：一点から・′イソレる嬌が互ムに連絡（−、，７，バター・ンを意 味する３、 図面の説明 第１図は本発明の剥離性物品を示す。基体１の表面は１、シ１、ｉ　、：−ン剥 頑刑で被覆されて、被覆された区域、即ち島２（８Ｉｓ　ｉ、ｉ端部領域が３閏 である）及び格子を形成する被覆されてい１．ｆ、　ｐ　Ｎ　Ｉ、・に３（各種 はｉｒが１デ］−ごδる）で特徴づけられるバター　：／−をなす６：”／クー １−ン化されＡ；表面領域の１・−タルパーセンチ−ジは５６％である。

第２図は、本発明の他の剥離性物品を示す。４体１の表面は、シリコーン少ｊ眉 剤で被覆されて、被覆された区域２と、格子含形成する被覆されていない橋とで 特徴づけられるパターンをなす、この島は、サイズが第１図のものと同等であり 、橋は、巾が０．５■で、第１図のものより狭い。シリコーン化された表面領域 のトータルパーセンテージは７２％である。

第３図は、本発明の他の剥離性物品を示す。基体１の表面は、シリコーン剥離剤 で被覆されて、被覆された区域２と、格子を形成する被覆されていない橋３とで 特徴づけられるパターンをなす。このパターンは第１及び２図よりも小さな島で 特徴づけられ、各県は端部が２ｍであり、各種は巾が０．５屋である。シリコー ン化された表面領域のトータルパーセンテージは６４％である。

第・１図は、本発明の第２のタイプの剥離性物品を示す。基体１の表面は、シリ コーン剥離剤で被覆されて、被覆されていない島３；（各被覆されていない島は 端部領域が１陽である）及び格子２を形成する被覆された橋（各種は巾が０．７ ５ｍである）で特徴づけられるパターンをなす。シリコーン化された表面領域の トータルパーセンテージは３３％である。

第５図は、本発明の他の剥離性物品を示す、基体１の表面はシリコーン剥離剤で 被覆されて１．被覆された島２と、格子を形成する被覆されていない橋３とで特 徴づけられるパターンをなす。このバタ・−ンは第１及び２図よりも小さい島で 特徴づけられ、各県は端部領域が２ｗａであり、各種は巾が０．７５−である。

シリコーン化された表面領域のトータルパーセンテージは５３％である。

第６図は、本発明の他の剥離性物品を示す、基体１の表面は、シリコーン剥離剤 で被覆されて、被覆された島２と、格子を形成する被覆されていない橋３とで特 徴づけられるパターンをなす。このパターンは端部領域が１．７５ｍの正方形の 島及び各種の巾０．７５謡で特徴づけられる。シリコーン化された表面領域のト ータルパーセンテージは４９％である。

発明の詳細な説明 本発明の剥離性物品は、１００ｇ７ｃｍを越える剥離力値が望まれる場合に特に 有用である。

本発明の製品に役に立つシリコーン剥離剤は、広い種類のオルガノポリシロキサ ン類を包含する。その構造は、好ましくは、但し必須という訳ではなく、高分子 量シリコーン重合体類又は共重合体類である。役に立つものの例としては、ポリ ジメチルシロキサン類、エポキシポリシロキサン類等を含むポリオルガノシロキ サン類のような紫外線硬化型及び溶剤硬化型シリコーンを包含する。

好ましい製品においては、米国特許第４．５４７，４３１号に記載されているエ ポキシ官能基を有するジオルガノポリシロキサン類であって、技の２０％までが エポキシ官能基であるもののような無溶媒架橋性シリコーン系が用いられる。又 、米国特許第４，５７６．９９９号に記載されている放射線硬化性被覆剤も有用 である。そこには、次の単位を含む早期架橋性ポリオルガノシロキサンが開示さ れている。

唱 ５ｉ−０− ここに、Ｒは炭素原子数１〜３のアルキル基であり、Ｇは独立に炭素原子数１〜 ３のアルキル基、炭素原子数２〜２０のエポキシ官能基を有する有機基、又は炭 素原子数２〜２０のアクリル酸官能基であり、少なくとも１つの単位がエポキシ 又はアクリル酸官能である。

又、エポキシで置換された次式で示されるポリシロキサンも有用である。

ＡＲｚＳｉＯ（ＲｚＳｉＯ）　−（ＲＱＳｉＯ）　ｙＳｉＲＪここに、Ｒ２は、 １価の炭素原子数１〜１０の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基であり、Ａは Ｒ又はＱであり、Ｑは次式で示される基である。

Ｒ＋０（ＣｔＨ４０）ｓ（ＣｓＨＪ）ｂｃＨＣＨｔＲ，は炭素原子数３〜５のア ルキレン基であり、ａは平均値が０〜３００であり、ｂは平均値が０〜３ｏであ り、ａ＋ｂの平均値が２〜６０である。Ｘは平均値が１〜５ｏｏであり、ｙは平 均値がＯ〜１００であり、各分子は少なくとも１つのＱＳを含む。

又、米国特許第４．２０８．５０４号に記載されたビニル基で末端をブロックし たジオルガノポリシロキサン類であって非末端シロキサン単位の３〜３０モル％ 及び該シロキサン単位の残りの有１１基の少なくとも５０モル％がメチル基であ るもの、及び１分子あたり少なくとも３つのＳｉに結合した水素原子を持つオル ガノポリシロキサン類の組合わせも有用である。

この剥離剤は、基体の上に分離した島と橋からなる一定の幾何学的パターンを提 示する。ここにおいて、この島は約０．２５■Ｘ０．２５−から約４−×４−ま での寸法を持ち、被覆されていない橋は格子を形成し、各種は巾が０．２５閣か ら約１．０−である。本発明の好ましい製品においては、島は約０．５　ｍ×０ ．５−から約３　Ｗ　Ｘ　３　ｔｘａの寸法を持つ、高粘着性粘着剤を用いる場 合には、橋は０．７５閣より広くてはいけないのであって、好ましくは約０．２ ５１から約０．５０ｍである。

パターン中に存在する島は、被覆された領域であれ、被覆されていない領域であ れ、正方形、円形、三角形、楕円形、菱形、又は他の幾何学的形状でありうる。

この場合、橋は、関連した格子を形成する。例えば、島が円形であれば、橋は相 隣る円の間で狭く、橋の交点は広くなる。島が正方形であれば、橋は対角に対置 された等しい線を形成する。

どんな幾何学的形状を用いるかは、所定の剥離性品に望まれる剥離値、それが接 する粘着剤の性質及び基体のタイプによって定まる。

有用な基体は、フィルムであり、好ましい基体は、ポリオレフィン類のような熱 可塑性フィルム、箔又は他の適当な非孔質テープ基材である。

剥Ｍ塗膜（単数であっても複数であってもよい）の印刷は、どんな適当な印刷技 術であれ、単一の印刷工程で実施することができる。パターンは、コーターロー ルのアウターロール表面の上に剥離剤を正確に所定重量計り取る供給装置を備え た複数の転写ロールを持つロールコータ−の上に、コートされる。このコーター ロールは、基体上に印刷さるべきパターンに対応した型押しされた外表面を備え ている。無溶媒系、例えば、ＵＶ−硬化性材料は、特に印刷技術に応用し易い。

本発明の製品は、巻かれた粘着テープ用、研摩品用、及びマイクロエマルジョン 薬剤の経皮投与用バンド用、に有用である。そのような発明品は１片の閉孔ポリ エチレン発泡体を横断して打ち抜いた溜め中に吸収性物質を含む。その薬剤はこ の吸収性物質中に含有させる。このポリエチレン発泡片は貯蔵のためにポリエス テル保護フィルムで覆う。このフィルムは、本発明のパターン化されたシリコー ン被膜でコートする。

以下の試験は、本発明品を評価するために用いられた。ここに用いられた全ての 重量、比、及びパーセンテージは、特に断わらない限り重量基準である。

用語解説 １、　テープＸ−米国再発行特許第２４　、９０６号に開示されたアクリル酸型 感圧粘着剤を有する標準的感圧粘着テープ、即ち、アクリル酸イソオクチル：ア クリル酸＝９５．５　：　４．５の粘着剤を０．５簾のポリエステルフィルム上 に塗布したもの。

２　テープＹ−溶媒ベースのゴム樹脂感圧粘着テープであって、３５％のクレイ トン（Ｋｒａｔｏｎ）　（商！１）　１１０７　（シェルケミカルカンパニーか ら入手可能）　、１６．５％のウィングタック（Ｗｉｎｇｔａｃｋ）　（商標） １０（グツドイヤーケミカルカンパニーから入手可能）；及び４６．５％のウィ ングタック（１＋１ｉｎｇｔａｃｋ）　（商標）プラス（ｐｌｕｇ）　（グツド イヤーケミカルカンパニーがら入手可能）をトルエン：ヘプタン＝４＝１の溶剤 混合物に分散させ、９０■のポリプロピレンキャストフィルム上に塗布したもの 。

３、　テープＺ−溶媒ベースのゴム樹脂感圧粘着であって、３３％のクレイトン （Ｋｒａ　ｔｏｎ）　（商標）　１１０７　；　４４％のエスコレンツ（Ｅｓｃ ｏｒｅｚ）　（商標）　１３１０　（エクソンケミカルカンパニーから入手可能 ）；２２％のゾナレッッ（Ｚｏｎａｒｅｚ）　（商標）Ａ２５（アリシナケミカ ルから入手可能）及び１％のイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）　（商標）　１ ０７６酸化防止剤（チバガイギーから入手可能）をトルエン：へブタン＝４＝１ の混合物に分散させポリエチレン被覆紙上に塗布したもの。

試験方法 剥離値試験方法 感圧粘着テープを２Ｋｇゴムローラーに２回通して剥離剤を被覆した基体の表面 にプレスしラミネートを作る。このラミネートを２５■×２５０閣のストリップ に切り基体を下にして平滑なステンレススチールパネルに取り付けた。剥Ｈｇ１ は、粘着剤の付いた感圧粘着テープを、剥離剤を塗布した基体から角度１８０° で引張速度３００閣／分で引剥がすに要する力をダラムで表わしたものである。

熱老化剥離値試験 感圧粘着テープと剥離剤を塗布した基体とのラミネートを上述のようにして作り 、オープン中、７０℃で、１平方センチメートルあたり２０ｇの一定の荷重をか け、２０時間加熱した。

この時間が経過した後、このラミネートをオープンから取り出し、室温で少なく とも１０分冷却し、オープンから取り出して後２時間以内に、粘着剤の付いた感 圧テープを剥離剤を塗布した基体から引き剥がすに要する力を、上述の剥離値試 験のところで述べたようにして測定した。

再粘着試験 なましをしたステンレススチールの表面にプレスした。再粘着値は、パネル表面 がらテープを１８ｏ°の角度で剥ぎ取り速度３００閣／分で引き剥がすに要する カを、ニュートン／２５ｍで表わしたものである。

例 例１ エポキシ換算重量８６５のエポキシシリコーンを米国特許第４、８２２．６８７ 号に記載されているのと同様にして調製し、０．０８５閣のポリプロピレンキャ ストフィルム上、０．３７５閣の橋で隔離した１閣×１閣の島の中に塗布する。

このシリコーンは上記文献に記載されているようにして硬化する。このサンプル は、上述の剥離値、熱老化剥離値及び再粘着の試験方法に従って試験した。試験 結果を第１表に要約する。

例２〜１０ 島と橋の寸法を第１表に示すように変えた他は、例１で述べたのと同様にして例 ２〜１ｏを調製した。

例１２〜１４ 島と橋の寸法を第１表に示すようにして、例１に述べたようにして例１２〜１４ を作った。剥離値試験に試験テープＹを用いた。

例１５〜１７ エポキシ換算重量４４５のエポキシシリコーンを用いて、ようにして例１５〜１ ７を作った。このエポキシシリコーンは米国特許第４，８２２，６８７号に記載 したようにして作った。島のサイズと橋の巾を第１表に示す。

例１８〜３０ ワラカー−ヘミ−（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ）”ＶＰ−１５３０”（ワラカ ー−ヘミ−（ｌｌａｃｋｅｒ　Ｃｈｅｍｉｅ）Ｇａ＋ｂＨから入手可能）を島の 中に塗布して例１８〜３０を作った。島のサイズと橋の巾は第１表に示す通りで ある。そしてＵＶ線で硬化した。

例３１〜３２ ワノカーデハーシブ（Ｗａｃｋｅｒ　Ｄｅｈａｓｔｖｅ）（商標）９２０　（ワ ラカー−ヘミ−ＧｍｂＨから入手筒Ｆ−）を島の中に塗布して例３１〜３２を作 った。島のサイズと橋の巾を第１表に示す。そして加熱硬化した。

例３３〜３５ 前記島が格子として塗布され、島のサイズが被覆されていない島を表し、橋のサ イズが格子を形成する被覆された橋の巾を表わす他は例１と同様にして例３３〜 ３５を作った。

例３６ 前記シリコーンを０．０４０閣の２軸配向ポリプロピレンフイルム上に塗布した 他は例３３と同様にして例３６を作った。

八−エポキシ換算型１８６５のエポキシシロキサンを厚さ０．０８５鴫のポリプ ロピレンキャストフィルム上に塗布したちのＸ−試験テープＸ Ｂ−エポキシ換算重量４４５のエポキシシロキサンを厚さ０．０８９閣のポリプ ロピレンキャストフィルム上に塗布したちのＹ−試験テープＹ Ｃ−ワンカー−ヘミ−″ＶＰ−１５３０ゝを厚さ０．０８５雁のポリプロピレン キャストフィルムに塗布したものＺ−試験テ・−ブＺ ＃５３３６−気泡テーブプ≠５３３６（３Ｍカンパニー、　Ｓｔ、Ｐａｕｌ、　 ）ｉＮ、から入手可能） ＃５３３７−気泡テープ＃５３３７　（３Ｍカンパニー、　Ｓｔ、、Ｐａｕｌ、 　ＭＮ。

から入手可能） Ｄ−ワッカーデハーシブ（ｍａｃｋｅｆＤｅｈａｓｉｖｅ）（商標）９２０熱硬 化シリコーンヲ厚さ０．０１１１５箇のポリプロピレン十十ストフィルム上に被 覆したもの Ｅ−エポキシ換算重量８６５のエポキシシロキサンを厚ざ０．０４０の２軸配向 ポリプロピレンフイルム上に塗布したもの＊　−比較例はシリコーンで全面塗布 したもの木本−熱老化剥ｊＩｌ値試験は、サンプルを７日間７０°Ｃで老化させ た以外は上述のようにして実施した ＊＊＊−パターンサイズは被覆されていない島と格子を形成するシリコーンで被 覆された橋とを示す格子パターンＦＩＧ。”ｉ　ＦＩＧ、２ Ｆｌ（ｉ、　３　ＦＩＧ、　４ ＦＩＧ、５　ＦＩＧ、６ 国際調査報告 国際調査報告 フロントページの続き （７２）発明者　フォノ　ヤクシュ、ニゲベルトドイツ連邦共和国、　４２８０ 　ポルケン　１゜ピー、オー、ボックス　１３４０．　ビルベッケ（７２）発明 者　クレッケル、カールーバルナードイツ連邦共和国、　４２８０　ポルケン　 １゜ビー、オー、ボックス　１３４０．　ビルベッケ

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. １．基体の少なくとも一部に、印刷可能なシリコーン剥離剤の少なくとも１つの 層が被覆され、前記剥離剤は分離した島と橋とからなる一定の幾何学的パターン を形成し、前記島は約０．２５ｍｍ×０．２５ｍｍから約４ｍｍ×４ｍｍまでの 寸法を持ち、前記橋は約０．２５ｍｍから約１．０ｍｍまでの巾を持つ、フィル ム基体を含むプライマーのない剥離性物品。
2. ２．基体の少なくとも一部に、印刷可能なシリコーン剥離剤の少なくとも１つの 層が被覆され、前記剥離剤は分離した島と橋とからなる一定の幾何学的パターン を形成し、前記島は約０．２５ｍｍ×０．２５ｍｍから約３ｍｍ×３ｍｍの寸法 を持ち、前記橋は格子を形成し、各橋は約０．２５ｍｍから約０．７５ｍｍまで の巾を持つ、フィルム基体を含むプライマーのない剥離性物品。
3. ３．前記島は前記シリコーン剥離剤で被覆され、前記橋は被覆されていない、請 求項１のプライマーのない剥離性物品。
4. ４．前記橋は前記シリコーン剥離剤で被覆され、前記島は被覆されていない請求 項１のプライマーのない剥離性物品。
5. ５．前記被覆された島が約０．５ｍｍ×０．５ｍｍから約３ｍｍ×３ｍｍの寸法 を持つ請求項４のプライマーのない剥離性物品。
6. ６．前記シリコーン剥離剤がＵＶ−硬化性である請求項１のプライマーのない剥 離性物品。
7. ７．前記シリコーン剥離剤が架橋性シリコーンである請求項４のプライマーのな い剥離性物品。
8. ８．前記島が正方形である請求項１のプライマーのない剥離性物品。
9. ９．基体の少なくとも一つの表面を少なくとも１つの印刷可能な剥離剤で被覆し て、分離された島と橋とが形成され、前記島は前記シリコーン剥離剤で被覆され 、前記橋は被覆されていないで一定の幾何学的パターンをなすようにする、プラ イマーのない剥離性物品の製造方法。