JPH0649443A - 鍵付フォトクロミック分子 - Google Patents
鍵付フォトクロミック分子Info
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- JPH0649443A JPH0649443A JP5072885A JP7288593A JPH0649443A JP H0649443 A JPH0649443 A JP H0649443A JP 5072885 A JP5072885 A JP 5072885A JP 7288593 A JP7288593 A JP 7288593A JP H0649443 A JPH0649443 A JP H0649443A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- photochromic
- formula
- reacting
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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Landscapes
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 同一分子内に、外部信号によりコンフォメー
ションを可逆的に規制する部位、およびフォトクロミッ
ク反応する部位の両者を有するフォトクロミック分子お
よび該フォトクロミック分子を含有するフォトクロミッ
ク組成物。 【効果】 本発明のフォトクロミック分子及び組成物を
用いれば、フォトクロミック反応を外部信号により制御
することが可能になる。すなわち、室内光ではメモリあ
るいは表示は消滅しないが、特定の環境下（たとえば高
温状態、還元剤雰囲気、電気化学的還元条件）に置け
ば、光反応するフォトクロミック材料になる。また、光
メモリ材料に用いれば、読みだし光によりメモリの破壊
されない材料となる。
ションを可逆的に規制する部位、およびフォトクロミッ
ク反応する部位の両者を有するフォトクロミック分子お
よび該フォトクロミック分子を含有するフォトクロミッ
ク組成物。 【効果】 本発明のフォトクロミック分子及び組成物を
用いれば、フォトクロミック反応を外部信号により制御
することが可能になる。すなわち、室内光ではメモリあ
るいは表示は消滅しないが、特定の環境下（たとえば高
温状態、還元剤雰囲気、電気化学的還元条件）に置け
ば、光反応するフォトクロミック材料になる。また、光
メモリ材料に用いれば、読みだし光によりメモリの破壊
されない材料となる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なフォトクロミッ
ク分子および組成物に関するものである。フォトクロミ
ック分子および組成物の利用分野としては、光メモリ、
光表示素子、光量調節体、色調変換体などが挙げられ
る。
ク分子および組成物に関するものである。フォトクロミ
ック分子および組成物の利用分野としては、光メモリ、
光表示素子、光量調節体、色調変換体などが挙げられ
る。
【０００２】
【従来の技術】フォトクロミック分子とは、光の作用に
より状態の異なる２つの異性体を可逆的に生成する分子
を言う。従来のフォトクロミック分子は、光反応が吸収
光量に比例して進むため、例え弱い光でも長時間照射を
続けると必ず色変化が生じる性質を持っていた。そのた
め、光メモリ材料や光表示材料などへ応用しようとする
際、室内光でメモリ或いは表示が破壊される、あるいは
読み出し光によりそれらが消滅するという欠点をもって
いた。
より状態の異なる２つの異性体を可逆的に生成する分子
を言う。従来のフォトクロミック分子は、光反応が吸収
光量に比例して進むため、例え弱い光でも長時間照射を
続けると必ず色変化が生じる性質を持っていた。そのた
め、光メモリ材料や光表示材料などへ応用しようとする
際、室内光でメモリ或いは表示が破壊される、あるいは
読み出し光によりそれらが消滅するという欠点をもって
いた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情に鑑みなされたものであって、その目的は、フォト
クロミック分子に鍵機構を導入し、特定の外部信号を受
けた時には鍵が開き光反応するが、通常の状態すなわち
鍵が閉じた状態では光反応しないフォトクロミック分子
を構築することにある。
事情に鑑みなされたものであって、その目的は、フォト
クロミック分子に鍵機構を導入し、特定の外部信号を受
けた時には鍵が開き光反応するが、通常の状態すなわち
鍵が閉じた状態では光反応しないフォトクロミック分子
を構築することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】光反応に際して幾何構造
変化を必要とするフォトクロミック分子に、可逆的に結
合する官能基を導入すると、分子のコンフォメーション
が特定の形に固定され、光反応が制御される。すなわ
ち、例えば、ある外部信号により光反応に不利なコンフ
ォメーションに分子を固定した場合には、フォトクロミ
ック光反応は制限され、又、他の外部信号により分子の
固定を解除した場合には、自由なコンフォメーションが
取れるようになり、フォトクロミック反応が進むように
なる。本発明のフォトクロミック分子は、外部信号によ
りコンフォメーションを可逆的に規制する部位、および
フォトクロミック反応する部位の両者を有するものであ
る。
変化を必要とするフォトクロミック分子に、可逆的に結
合する官能基を導入すると、分子のコンフォメーション
が特定の形に固定され、光反応が制御される。すなわ
ち、例えば、ある外部信号により光反応に不利なコンフ
ォメーションに分子を固定した場合には、フォトクロミ
ック光反応は制限され、又、他の外部信号により分子の
固定を解除した場合には、自由なコンフォメーションが
取れるようになり、フォトクロミック反応が進むように
なる。本発明のフォトクロミック分子は、外部信号によ
りコンフォメーションを可逆的に規制する部位、および
フォトクロミック反応する部位の両者を有するものであ
る。
【０００５】本発明における外部信号によりコンフォメ
ーションを可逆的に規制する部位は、結合が外部信号に
より可逆的に生成・解裂する官能基を有していれば特に
限定されない。該結合としては、共有結合、イオン結
合、配位結合、水素結合などが挙げられる。好ましい結
合としては、エステル結合、アミド結合、ジスルフィド
結合、ヒドロキシカルボニル間の水素結合などが挙げら
れる。また、好ましい官能基としては、ヒドロキシカル
ボニル基、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基など
が挙げられる。
ーションを可逆的に規制する部位は、結合が外部信号に
より可逆的に生成・解裂する官能基を有していれば特に
限定されない。該結合としては、共有結合、イオン結
合、配位結合、水素結合などが挙げられる。好ましい結
合としては、エステル結合、アミド結合、ジスルフィド
結合、ヒドロキシカルボニル間の水素結合などが挙げら
れる。また、好ましい官能基としては、ヒドロキシカル
ボニル基、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基など
が挙げられる。
【０００６】本発明におけるフォトクロミック反応する
部位は、光反応に際して幾何構造変化を必要とするもの
であれば、特に限定されないが、好ましい例として、ス
ピロピラン誘導体、アゾベンゼン誘導体、ジアリールエ
テン誘導体などが挙げられる。特に、耐久性、熱安定性
の点からジアリールエテンが最も好ましい。
部位は、光反応に際して幾何構造変化を必要とするもの
であれば、特に限定されないが、好ましい例として、ス
ピロピラン誘導体、アゾベンゼン誘導体、ジアリールエ
テン誘導体などが挙げられる。特に、耐久性、熱安定性
の点からジアリールエテンが最も好ましい。
【０００７】本発明における外部信号としては、熱、
光、電気、磁気、酸化／還元剤、水素結合物質などが挙
げられる。好ましい外部信号は、コンフォメーションを
可逆的に規制する部位が有する結合の種類に当然依存す
る。例えば、該結合がジスルフィドの結合の場合、好ま
しい外部信号として、四酢酸鉛やトリプロポ水素化ホウ
素カリウムなどの酸化／還元剤、熱および電気化学的酸
化／還元などが挙げられる。また、該結合がヒドロキシ
カルボニル間の水素結合の場合、好ましい外部信号とし
てエタノールなどの水素結合性物質などが挙げられる。
光、電気、磁気、酸化／還元剤、水素結合物質などが挙
げられる。好ましい外部信号は、コンフォメーションを
可逆的に規制する部位が有する結合の種類に当然依存す
る。例えば、該結合がジスルフィドの結合の場合、好ま
しい外部信号として、四酢酸鉛やトリプロポ水素化ホウ
素カリウムなどの酸化／還元剤、熱および電気化学的酸
化／還元などが挙げられる。また、該結合がヒドロキシ
カルボニル間の水素結合の場合、好ましい外部信号とし
てエタノールなどの水素結合性物質などが挙げられる。
【０００８】本発明のフォトクロミック分子は、単独ま
たは集合体としても用いることができるが、組成物とし
ても用いることができる。本発明のフォトクロミック組
成物は、同一分子内に、外部信号によりコンフォメーシ
ョンを可逆的に規制する部位、およびフォトクロミック
反応する部位の両者を有するフォトクロミック分子を含
有するものである。
たは集合体としても用いることができるが、組成物とし
ても用いることができる。本発明のフォトクロミック組
成物は、同一分子内に、外部信号によりコンフォメーシ
ョンを可逆的に規制する部位、およびフォトクロミック
反応する部位の両者を有するフォトクロミック分子を含
有するものである。
【０００９】本発明のフォトクロミック組成物の成分と
して、該フォトクロミック分子以外に、分散剤、外部信
号物質などが挙げられる。該分散剤は、フォトクロミッ
ク分子のコンフォメーション変化を妨げないものであれ
ば特に限定されないが、シクロヘキサンなどの有機溶
媒、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレンなどの高
分子材料、およびガラス等があげられる。また、該外部
信号物質として、酸化／還元剤および水素結合物質が挙
げられる。
して、該フォトクロミック分子以外に、分散剤、外部信
号物質などが挙げられる。該分散剤は、フォトクロミッ
ク分子のコンフォメーション変化を妨げないものであれ
ば特に限定されないが、シクロヘキサンなどの有機溶
媒、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレンなどの高
分子材料、およびガラス等があげられる。また、該外部
信号物質として、酸化／還元剤および水素結合物質が挙
げられる。
【００１０】
【実施例】次に本発明を実施例により更に具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。 実施例１ 化合物（６）を次の合成ルートにより得た。
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。 実施例１ 化合物（６）を次の合成ルートにより得た。
【００１１】
【化１】
【００１２】ビス（２−メチル−６−（４−クロロ−
１−ケトブチル）ベンゾ［ｂ］チオフェン−３−イル）
ヘキサフルオロシクロペンテン〔化合物（２）〕の合成 ビス（２−メチルベンゾ［ｂ］チオフェン−３−イル）
ヘキサフルオロシクロペンテン〔化合物（１）〕１ｇを
ニトロベンゼン２０ｍｌに溶解し、これに無水塩化アル
ミニウム０．８ｇ、４−クロロブタン酸クロリド１ｇを
加え、室温下２時間攪拌し反応を終了する。反応混合物
を希塩酸で洗浄した後乾燥し、これをシリカゲルクロマ
トグラフィによりヘキサンで展開しニトロベンゼンを除
去した。続いて分離精製することにより化合物（２）を
８４０ｍｇ（５８％）得た。
１−ケトブチル）ベンゾ［ｂ］チオフェン−３−イル）
ヘキサフルオロシクロペンテン〔化合物（２）〕の合成 ビス（２−メチルベンゾ［ｂ］チオフェン−３−イル）
ヘキサフルオロシクロペンテン〔化合物（１）〕１ｇを
ニトロベンゼン２０ｍｌに溶解し、これに無水塩化アル
ミニウム０．８ｇ、４−クロロブタン酸クロリド１ｇを
加え、室温下２時間攪拌し反応を終了する。反応混合物
を希塩酸で洗浄した後乾燥し、これをシリカゲルクロマ
トグラフィによりヘキサンで展開しニトロベンゼンを除
去した。続いて分離精製することにより化合物（２）を
８４０ｍｇ（５８％）得た。
【００１３】ビス（２−メチル−６−（４−クロロブ
チル）ベンゾ［ｂ］チオフェン−３−イル）ヘキサフル
オロシクロペンテン〔化合物（３）〕の合成 化合物（２）６５０ｍｇをトリフルオロ酢酸１０ｍｌに
溶解させ、これにナトリウムポロハイドライド０．７ｇ
を添加し、１０時間室温で攪拌した。反応混合物に水、
エーテルを加え有機層を乾燥、溶媒留去後、シリカゲル
カラムクロマトグラフィにより精製し、化合物（３）を
３２０ｍｇを合成した（５１％）。
チル）ベンゾ［ｂ］チオフェン−３−イル）ヘキサフル
オロシクロペンテン〔化合物（３）〕の合成 化合物（２）６５０ｍｇをトリフルオロ酢酸１０ｍｌに
溶解させ、これにナトリウムポロハイドライド０．７ｇ
を添加し、１０時間室温で攪拌した。反応混合物に水、
エーテルを加え有機層を乾燥、溶媒留去後、シリカゲル
カラムクロマトグラフィにより精製し、化合物（３）を
３２０ｍｇを合成した（５１％）。
【００１４】ビス（２−メチル−６−（４−ヨードブ
チル）ベンゾ［ｂ］チオフェン−３−イル）ヘキサフル
オロシクロペンテン〔化合物（４）〕の合成 次のチオエステル化反応の収率向上のためクロロ置換基
のヨウ素への変換をおこなった。化合物（３）３２０ｍ
ｇを２−ブタノンに溶解させ、これに過剰のヨウ化ナト
リウムを加へ２４時間加熱還流した。沈殿物を濾過、溶
媒留去の後、シリカゲルクロマトグラフィにより精製
し、化合物（４）を４２０ｍｇ（定量的）を得た。
チル）ベンゾ［ｂ］チオフェン−３−イル）ヘキサフル
オロシクロペンテン〔化合物（４）〕の合成 次のチオエステル化反応の収率向上のためクロロ置換基
のヨウ素への変換をおこなった。化合物（３）３２０ｍ
ｇを２−ブタノンに溶解させ、これに過剰のヨウ化ナト
リウムを加へ２４時間加熱還流した。沈殿物を濾過、溶
媒留去の後、シリカゲルクロマトグラフィにより精製
し、化合物（４）を４２０ｍｇ（定量的）を得た。
【００１５】化合物（４）のジチオ炭酸エステルへの
変換 化合物（４）４２０ｍｇをアセトン２０ｍｌに溶解さ
せ、これにジチオ炭酸０−エチルカリウム（Ｐｏｔａｓ
ｓｉｕｍ ｘａｎｔｈｏｇｅｎｅｔｅ）３２０ｍｇを加
え５時間加熱還流した。溶媒留去後、シリカゲルカラム
クロマトグラフィにより分離精製することによりジチオ
炭酸エステル体〔化合物（５）〕を４００ｍｇ得た（定
量的）。
変換 化合物（４）４２０ｍｇをアセトン２０ｍｌに溶解さ
せ、これにジチオ炭酸０−エチルカリウム（Ｐｏｔａｓ
ｓｉｕｍ ｘａｎｔｈｏｇｅｎｅｔｅ）３２０ｍｇを加
え５時間加熱還流した。溶媒留去後、シリカゲルカラム
クロマトグラフィにより分離精製することによりジチオ
炭酸エステル体〔化合物（５）〕を４００ｍｇ得た（定
量的）。
【００１６】ビス（２−メチル−６−（４−メチルカ
プトブチル）ベンゾ［ｂ］チオフェン−３−イル）ヘキ
サフルオロシクロペンテン〔化合物（６）〕の合成 化合物（５）３１０ｍｇを少量のクロロホルムに溶解さ
せ、これを２０ｍｌのエチレンジアミンに加え、減圧留
去により先に加えたクロロホルムを除いた。これを６０
℃、６時間加熱した。室温まで冷却後、エーテルを加
え、希塩酸で洗浄することによりアミンを除き、溶媒の
乾燥、留去後、ＴＬＣシリカゲルクロマトグラフィ分取
により化合物（６）１８０ｍｇを得た（７２％）。
プトブチル）ベンゾ［ｂ］チオフェン−３−イル）ヘキ
サフルオロシクロペンテン〔化合物（６）〕の合成 化合物（５）３１０ｍｇを少量のクロロホルムに溶解さ
せ、これを２０ｍｌのエチレンジアミンに加え、減圧留
去により先に加えたクロロホルムを除いた。これを６０
℃、６時間加熱した。室温まで冷却後、エーテルを加
え、希塩酸で洗浄することによりアミンを除き、溶媒の
乾燥、留去後、ＴＬＣシリカゲルクロマトグラフィ分取
により化合物（６）１８０ｍｇを得た（７２％）。
【００１７】ビス（２−メチル−６−（４−メルカプ
トブチル）ベンゾ［ｂ］チオフェン−３−イル）ヘキサ
フルオロシクロペンテン〔化合物（６）〕の分子内ジス
ルフィド結合の生成（鍵をオン） 化合物（６）８０ｍｇをベンゼン２５ｍｌに溶解し、こ
れに２００ｇの四酢酸塩鉛を加え室温下４時間攪拌し
た。溶媒留去後、ＴＬＣシリカゲルカラムクロマトグラ
フィにより展開し、ＵＶ蛍光発色するがフォトクロミズ
ムを示さないバンドをかきとり、抽出することにより分
子内ジスフィド体（７）２２ｍｇを得た。
トブチル）ベンゾ［ｂ］チオフェン−３−イル）ヘキサ
フルオロシクロペンテン〔化合物（６）〕の分子内ジス
ルフィド結合の生成（鍵をオン） 化合物（６）８０ｍｇをベンゼン２５ｍｌに溶解し、こ
れに２００ｇの四酢酸塩鉛を加え室温下４時間攪拌し
た。溶媒留去後、ＴＬＣシリカゲルカラムクロマトグラ
フィにより展開し、ＵＶ蛍光発色するがフォトクロミズ
ムを示さないバンドをかきとり、抽出することにより分
子内ジスフィド体（７）２２ｍｇを得た。
【００１８】化合物（７）： 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ3 ） δ＝１．７０（８Ｈ，ｍ，β，γ−ＣＨ２）、
２．１７（６Ｈ，ｓ，Ｍｅ（ａ−ｐ））、２．４６（６
Ｈ，ｓ，Ｍｅ（ｐ））、２．６６（８Ｈ，ｍ，α，δ−
ＣＨ２）、６．９９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５−Ｈ
（ｐ））、７．１６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５−Ｈ
（ｐ））、７．３８（２Ｈ，ｓ，７−Ｈ（ｐ））、７．
４５（２Ｈ，ｓ，７−Ｈ（ａ−ｐ））、７．４６（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４−Ｈ（ｐ））、７．５５（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４−Ｈ（ａ−ｐ））。
ｌ3 ） δ＝１．７０（８Ｈ，ｍ，β，γ−ＣＨ２）、
２．１７（６Ｈ，ｓ，Ｍｅ（ａ−ｐ））、２．４６（６
Ｈ，ｓ，Ｍｅ（ｐ））、２．６６（８Ｈ，ｍ，α，δ−
ＣＨ２）、６．９９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５−Ｈ
（ｐ））、７．１６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，５−Ｈ
（ｐ））、７．３８（２Ｈ，ｓ，７−Ｈ（ｐ））、７．
４５（２Ｈ，ｓ，７−Ｈ（ａ−ｐ））、７．４６（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４−Ｈ（ｐ））、７．５５（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４−Ｈ（ａ−ｐ））。
【００１９】酸化により得られた化合物（７）は、長時
間は紫外光照射しても着色反応は認められなかった。こ
れは、２つのベンゾチオフェン環が平行なコンフォメー
ションを取っていることによる。しかし、トリプロポ水
素化ホウ素カリウムを作用させた後、紫外光照射すると
赤色に変化した（図１）。これは、還元反応によりＳ−
Ｓ結合が解裂し、自由回転が可能になったためである。
Ｓ−Ｓ結合は高温下（１００℃以上）においても解裂
し、フォトクロミック反応性を示すようになった。
間は紫外光照射しても着色反応は認められなかった。こ
れは、２つのベンゾチオフェン環が平行なコンフォメー
ションを取っていることによる。しかし、トリプロポ水
素化ホウ素カリウムを作用させた後、紫外光照射すると
赤色に変化した（図１）。これは、還元反応によりＳ−
Ｓ結合が解裂し、自由回転が可能になったためである。
Ｓ−Ｓ結合は高温下（１００℃以上）においても解裂
し、フォトクロミック反応性を示すようになった。
【００２０】実施例２ メルカプト基を６．６’位に持つビス（ベンゾチエニ
ル）パーフルオロシクロペンテン誘導体〔化合物
（８）〕をシクロヘキサンに分散し、その溶液のフォト
クロミック反応性を検討した。
ル）パーフルオロシクロペンテン誘導体〔化合物
（８）〕をシクロヘキサンに分散し、その溶液のフォト
クロミック反応性を検討した。
【００２１】
【化２】
【００２２】化合物（８）は、紫外線照射により赤く着
色反応した（図２）。しかし、四酢酸鉛を作用させる
と、光反応性を示さなくなった。これは、分子内Ｓ−Ｓ
結合が生成し、コンフォメーションが反応に不利な平行
型に固定されたためである。酸化は、電気化学的にも進
行し、同様に光反応性が失われた。
色反応した（図２）。しかし、四酢酸鉛を作用させる
と、光反応性を示さなくなった。これは、分子内Ｓ−Ｓ
結合が生成し、コンフォメーションが反応に不利な平行
型に固定されたためである。酸化は、電気化学的にも進
行し、同様に光反応性が失われた。
【００２３】実施例３ ヒドロキシカルボニル基を６，６’位に持つビス（ベン
ゾチエニル）パーフルオロシクロペンテン誘導体〔化合
物（９）〕をシクロヘキサンに分散し、その溶液のフォ
トクロミック反応性を検討した。
ゾチエニル）パーフルオロシクロペンテン誘導体〔化合
物（９）〕をシクロヘキサンに分散し、その溶液のフォ
トクロミック反応性を検討した。
【００２４】
【化３】
【００２５】化合物（９）は、シクロヘキサン中におい
ては、紫外線照射（３１３ｎｍ）しても閉環反応は進ま
ず、全く色変化は観測されなかった。これは、２つのヒ
ドロキシカルボニル基の分子内水素結合によりコンフォ
メーションが固定され、閉環体の構造が取れなかったた
めと考えられる。それに対し、エタノール中においては
図３に示す様に紫外線（３１３ｎｍ）の照射により赤色
に着色した。この赤色は可視光照射により退色し、可逆
性の良いフォトクロミック反応性を示した。これは、エ
タノール中において水素結合が破壊され、ベンゾチオフ
ェン環が自由に回転できるようになったためと考えられ
る。
ては、紫外線照射（３１３ｎｍ）しても閉環反応は進ま
ず、全く色変化は観測されなかった。これは、２つのヒ
ドロキシカルボニル基の分子内水素結合によりコンフォ
メーションが固定され、閉環体の構造が取れなかったた
めと考えられる。それに対し、エタノール中においては
図３に示す様に紫外線（３１３ｎｍ）の照射により赤色
に着色した。この赤色は可視光照射により退色し、可逆
性の良いフォトクロミック反応性を示した。これは、エ
タノール中において水素結合が破壊され、ベンゾチオフ
ェン環が自由に回転できるようになったためと考えられ
る。
【００２６】実施例４ 化合物（９）をシクロヘキサン中に分散し、その溶液の
フォトクロミック反応性をエタノールを少量ずつ添加し
ながら測定した。光反応の量子収率の測定結果を図４に
示す。エタノールの存在しない時には光反応しないが、
エタノールがわずか存在すると著しく反応性の向上が認
められた。これは、添加したわずかのエタノールがヒド
ロカルボニル基に近付き基水素結合を開裂し、ベンゾチ
オフェンが自由回転できるようになったためと考えられ
る。その反応機構を化４に示した。
フォトクロミック反応性をエタノールを少量ずつ添加し
ながら測定した。光反応の量子収率の測定結果を図４に
示す。エタノールの存在しない時には光反応しないが、
エタノールがわずか存在すると著しく反応性の向上が認
められた。これは、添加したわずかのエタノールがヒド
ロカルボニル基に近付き基水素結合を開裂し、ベンゾチ
オフェンが自由回転できるようになったためと考えられ
る。その反応機構を化４に示した。
【００２７】
【化４】
【００２８】
【発明の効果】以上のフォトクロミック材料を用いれ
ば、フォトクロミック反応を外部信号により制御するこ
とが可能になる。すなわち、室内光ではメモリあるいは
表示は消滅しないが、特定の環境下（たとえば高温状
態、還元剤雰囲気、電気化学的還元条件下）に置けば、
光反応するフォトクロミック材料になる。また、光メモ
リ材料に用いれば、読みだし光によりメモリの破壊され
ない材料となる。
ば、フォトクロミック反応を外部信号により制御するこ
とが可能になる。すなわち、室内光ではメモリあるいは
表示は消滅しないが、特定の環境下（たとえば高温状
態、還元剤雰囲気、電気化学的還元条件下）に置けば、
光反応するフォトクロミック材料になる。また、光メモ
リ材料に用いれば、読みだし光によりメモリの破壊され
ない材料となる。
【図１】化合物（６）のフォトクロミック反応。
【図２】化合物（８）のフォトクロミック反応。
【図３】エタノール中における化合物（９）の吸収スペ
クトル変化。
クトル変化。
【図４】化合物（９）の閉環反応の量子収率のＥｔＯＨ
濃度依存性。
濃度依存性。
Claims (2)
- 【請求項１】 同一分子内に、外部信号によりコンフォ
メーションを可逆的に規制する部位、およびフォトクロ
ミック反応する部位の両者を有することを特徴とするフ
ォトクロミック分子。 - 【請求項２】 請求項１のフォトクロミック分子を含有
することを特徴とするフォトクロミック組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07288593A JP3479992B2 (ja) | 1992-03-10 | 1993-03-09 | 鍵付フォトクロミック分子 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-86153 | 1992-03-10 | ||
| JP8615392 | 1992-03-10 | ||
| JP07288593A JP3479992B2 (ja) | 1992-03-10 | 1993-03-09 | 鍵付フォトクロミック分子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0649443A true JPH0649443A (ja) | 1994-02-22 |
| JP3479992B2 JP3479992B2 (ja) | 2003-12-15 |
Family
ID=26414018
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07288593A Expired - Fee Related JP3479992B2 (ja) | 1992-03-10 | 1993-03-09 | 鍵付フォトクロミック分子 |
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| JP (1) | JP3479992B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1329391C (zh) * | 2003-06-13 | 2007-08-01 | 清华大学 | 一种有机光致变色二芳基乙烯化合物及其制备方法与应用 |
| US7416682B2 (en) | 2002-06-28 | 2008-08-26 | Chi Mei Optoelectronics Corporation | Photochromic liquid crystals |
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1993
- 1993-03-09 JP JP07288593A patent/JP3479992B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| US7416682B2 (en) | 2002-06-28 | 2008-08-26 | Chi Mei Optoelectronics Corporation | Photochromic liquid crystals |
| CN1329391C (zh) * | 2003-06-13 | 2007-08-01 | 清华大学 | 一种有机光致变色二芳基乙烯化合物及其制备方法与应用 |
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| JP3479992B2 (ja) | 2003-12-15 |
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