JPH0469672B2 - - Google Patents
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- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、フオトクロミツク組成物、特にそれ
自体は無色であり、光照射により発色して有色と
なり光照射を止めるともとの無色に戻る光可逆性
を示すフオトクロミツク組成物に関する。 〔従来の技術〕 フオトクロミツク現象を示す物質は、有機物、
結晶性無機物、ガラスなど多くのものが知られて
おり、スピロピランは有機物の代表的なフオトク
ロミツク化合物である。 スピロピランは無色より紫外線を吸収し発色す
るが、その色が鮮明である、光感度が高い等のす
ぐれた性質を有するため、フオトクロミツクサン
グラス、印刷用中間フイルム、超マイクロフイル
ム等への応用が試みられている。そしてスピロ
〔インドリン−２，3′−〔３Ｈ〕−ナフト〔２，１
−ｂ〕−〔１，４〕−オキサジンはスピロピラン類
の中で消色速度が大きものの１つとして知られて
おり、米国特許第3578602、第3562172；特開昭58
−173181等に記されている。 スピロピランを利用したフオトクロミツクサン
グラスは、すでに市販されており、太陽光下で青
色となる。しかし青色が消え無色にもどるのに１
時間以上を要する。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、消色速度が大きく青色以外の色
調を示すフオトクロミツク組成物は、いまだ報告
されていない。 本発明の目的は、消色速度が大きく、青色とは
異なる色調を示す新規なフオトクロミツク組成物
を提供することである。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、下記の一般式（）で表わされる化
合物を含有するフオトクロミツク組成物である。 （ただし、上式において、R1，R2，R3のうちの
１つは、低級アルコキシ基であり、他の１つは低
級アルキル基であり、他の１つは低級アルキル
基、水素原子又はハロゲン原子であり；R4，R5，
R6，R7のうちの少なくとも１つは低級アルキル
基であり、他は水素原子又はハロゲン原子であ
り、R8は、低級アルキル基である）。 上記一般式（）で表わされる化合物の中で好
ましいものとして、一般式（）において新規な
R1がメトキシ基であり、R2，R3，R4，R5および
R8がメチル基であり、R6およびR7が水素原子で
ある化合物（Ia）、R1がメトキシ基、R2，R3，
R5，R6およびR8がメチル基であり、R4およびR7
が水素原子である化合物（Ib）およびR1がメト
キシ基、R2，R3，R4，R5，R6およびR8がメチル
基であり、R7が水素原子である化合物（Ic）を
あげることができる。 一般式（）で表わされるスピロオキサジン
は、下記の一般式（）で表わされる化合物と、
一般式（）で表わされる化合物とを無水エタト
ル中で加熱還流して生成する。 無水状態でしかもトリエチルアミンの存在下で
この反応を行うと、収率が上がり純度がよい。再
結晶は一般にアセトンから行う。この方法は例え
ばUS Pat 3562172、3578602及び4215010に記載
されている。 ここで、一般式（）で表わされる化合物は、
一般にFischerインドール合成法によつて市販の
メチルイソプロピルケトンとＮ−メチル置換フエ
ニルヒドラジンから合成できる触媒にはポリリン
酸を用いると収率がよいが、ヨウ化水素酸を直接
加えて加熱してもよい。例えばJACS743948
（1952）に適例が記載されている。また、Ｎ−メ
チル置換フエニルヒドロジンは相当するニトロソ
化合物を既知の方法でZn未で還元して容易に得
られる。これはOrg.Syntn.，Col.Vol.．P.418
に記載されている。 なお、スピロオキサジン（Ic）を合成するとき
に必要な一般式（）において、R4，R5，R6，
R8がメチル基、R7が水素原子である化合物（
Ｃ）は、新規である。 一般式（）で表わされる化合物は相当する置
換２−ナフトールを既知の方法で亜硝酸でニトロ
ソ化して得られる。この方法はOrg.Synth.
ColVol.I.P411に記載されている。 なおスピロオキサジン（Ia），（Ib），（Ic）を合
成するときに必要な一般式（）において、R1
がメトキシ基、R2，R3がメチル基である化合物
（ｓ）は、新規である。 本発明のフオトクロミツク組成物は一般式
（）で表わされるフオトクロミツク化合物の耐
久性を向上させるために添加された各種の化合
物；一重項酸素消滅剤であるNi2+錯体、過酸化
物分解剤等を含有する場合がある。 本発明のフオトクロミツク組成物は従来知られ
ている他のフオトクロミツク組成物と同様に、樹
脂、溶液、蒸着膜等種々の態様、固体状あるいは
液体状で使用される。一般式（）で表わされる
化合物を分子状分散する樹脂媒体としてポリ（ジ
エチレングリコールビスアリルカーボネート）
（以下CR−39樹脂と略す）、ポリメチルメタクリ
レート、ポリカーボネート、ポリスチレンポリビ
ニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、エポ
キシ樹脂、エチルセルロース等を使用することが
できる。無色透明でありプラスチツクメガネレン
ズ及びサングラスに適した性質を有するCR−39
樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネ
ートは特に好ましい。 一般式（）で表わされる化合物を溶解する有
機溶媒として、トルエン、キシレン、ベンゼン、
四塩化炭素、クロロホルム、エチルアルコール、
メチルアルコール等がある。 〔作用および発明の効果〕 スピロピラン化合物の光発色機構は光によるピ
ラン環の開環及びシスートランス異性化であるこ
とが知られている。発色は発色種（トランス型）
の吸収による。 化合物（Ib）を、CR−39樹脂板の表面層に分
散したサンプルにキセノンランプ（300W）光を
照射後掃引速度毎分1000nｍで測定した吸収スペ
クトルを第１図に、波長600nｍで観測した暗所
放置消色速度を、第２図に示した。なお上記サン
プルは、太陽光下で縁がかつた青色となつた。 このように、 本発明の一般式（）で表わされる化合物を含
むフオトクロミツク組成物を使用すれば、従来な
かつた大きい消色速度、発色時の色調：緑色がか
つた青色を実現できる。 本発明のフオトクロミツク組成物は、プラスチ
ツクレンズ、サングラス、スキー用ゴーグル、サ
ンバイザー、衣服、特殊窓材等へ応用する場合有
益である。 〔実施例〕 次に、本発明の具体的実施例について説明する
が、これにより本発明の範囲が限定されるもので
ないことはいうまでもない。 実施例 １ １，３，３，４，５，5′，8′−ヘプタメチル−
9′−メトキシスピロ〔インドリン−２，3′−〔３
Ｈ〕−ナフト〔２，１−ｂ〕〔１，４〕オキサジン
（Ia）（R1＝CH3O-；R2，R3，R4，R5，R8＝
CH3 -；R6，R7＝H-の化合物（）の合成 ３，６−ジメチル−７−メトキシ−２−ナフト
ール10ｇと水酸化ナトリウム３ｇを200mlの水に
溶かし、０℃で激しくかくはんしながら５ｇの亜
硝酸ナトリウムを加える。加え終つたのち、０℃
でさらに15mlの農硫酸を加える１時間後黄色結晶
が析出する。 この結晶を、濾過後リグロインから再結晶し、
7.5ｇの結晶１−ニトロソ−３，６−ジメチル−
７−メトキシ−２−ナフトール（ｓ）（R1＝
CH3O−；R2，R3＝CH3−の化合物（））を得
た。 この結晶の融点、核磁気共鳴吸収、赤外吸収、
元素分析の測定結果は次の通りであつた。 融 点 110〜113℃ 核磁気共鳴吸収（CDCl3）（60MHz） δppm 2.20，2.25（6H，ｓ），3.72（3H，Ｓ），6.4
（1H，ｍ），7.2（3H，ｍ） 赤外吸収（KBr）（cm-1） 3033，2965，1305，1270，1060，790 元素分析値 計算値 実測値 Ｃ（％） 67.52 67.78 Ｈ（％） 5.67 5.31 既知の方法で合成したヨウ化１，２，３，３，
４，５−ヘキサメチルインドレニウム（ａ）
（R4，R5，R8＝CH3−，R6，R7＝Ｈ−の化合物
（））10ｇと上記化合物（ｓ）15ｇを200mlの
99.5％エタノールに溶解し、この溶液に窒素ガス
気流下でトリエチルアミン５mlを加えて３時間還
流する。反応後室温にすると、黄褐色の沈でん物
が得られる。濾過後、小量のエタノールで洗い淡
黄色の固体を得るアセトンから再結晶し、２ｇの
結晶１，３，３，４，５，5′，8′−ヘプタメチル
−9′−メトキシスピロ〔インドリン−２，3′−
〔３Ｈ〕−ナフト〔２，１−ｂ〕〔１，４〕オキサ
ジン（ａ）を得た。この結晶の測定結果は次の
通りであつた。 融 点 138〜140℃ 核磁気共鳴吸収（CDCl3）（60MHz） δppm 1.25（6H，Ｓ），1.95（3H，Ｓ），2.4（12H，
ｍ），3.75（3H，Ｓ），6.4（1H，ｍ），7.3（5H，ｍ） 赤外吸収（KBr）（cm-1） 3045，2973，1450，1370，1055，780 元素分析値 計算値 実測値 Ｃ（％） 78.23 77.95 Ｈ（％） 7.29 7.00 フオトクロミズム化合物（Ia）の濃度約20mg／
mlのトルエン溶液に30mm×20mm×1.5mmのCR−39
樹脂板を入れ約８時間還流後、CR−39樹脂板を
トルエン溶液より取り出し、トルエンで洗浄後、
アセトンを浸み込ませた紙でよくふいた。空気中
暗所で長時間放置することにより、CR−39樹脂
表面層に浸透したトルエンを除去した。このCR
−39樹脂板は螢光燈下では、ほぼ無色であつた
が、太陽光下で緑色がかつた青色に発色した。太
陽光照射後、螢光燈下で５分放置すると、実質適
に無色となつた。太陽光を再び照射すると緑色が
かつた青色に発色した。なお、キセノンランプ
（300W）照射時にも、緑色がかつた青色に発色し
た。 実施例 ２ １，３，３，５，６，5′，8′−ヘプタメチル
9′−メトキシスピロ〔インドリン−２，3′−〔３
Ｈ〕−ナフト〔２，１−ｂ〕〔１，４〕オキサジ
ン）（Ib）（R1＝CH3O−；R2，R3，R5，R6，R8
＝CH3 -；R4，R7＝Ｈ−の化合物（）の合成 既知の方法で合成したヨウ化１，２，３，３，
５，６−ヘキサメチルインドレニウム（ｂ）
（R5，R6，R8＝CH3−R4，R7＝Ｈ−の化合物
（））８ｇと実施例１の化合物（ｓ）13ｇを
150mlの無水エタノールに溶解し、これに窒素ガ
ス気流中でトリエチルアミン４mlを加えて３時間
還流する。反応後室温にすると黄褐色の固体を得
る。濾過後少量のエタノールで洗いアセトンから
再結晶して淡黄色の結晶１，３，３，５，６，
5′，8′−ヘプタメチル−9′−メトキシスピロ〔イ
ンドリン−２，3′−〔3H〕−ナフト〔２，１−ｂ〕
〔１，４〕オキサジン（Ib）1.5ｇを得た。 この結晶の測定結果は、次のとおりであつた。 融点 142〜145℃ 核磁気共鳴吸収（CDCl3）（60MHz） δppm 1.24（6H，Ｓ），1.95（3H，Ｓ），2.4（12H，
ｍ），3.70（3H，Ｓ），6.4（1H，ｍ），7.3（5H，ｍ） 赤外吸収（KBr）（cm-1） 3040，2970，1445，1360，1050，790 元素分析値 計算値 実測値 Ｃ（％） 78.23 77.95 Ｈ（％） 7.29 7.00 フオトクロミズム 実施例１と同様にフオトクロミズムを示すこと
を確認した。 実施例 ３ １，３，３，４，５，６，5′，8′−オクタメチ
ル−9′−メトキシスピロ〔インドリン−２，３−
〔３Ｈ〕−ナフト〔２，１−ｂ〕〔１，４〕オキサ
ジン（Ic）（R1＝CH3O−；R2，R3，R4，R5，
R6，R8＝CH3−，R7＝Ｈ−の化合物（））の合
成 Ｎ−メチル−Ｎ−（３，４，５−トリフエニル）
ヒドラジン10ｇとメチルイソプロピルケトン７ｇ
の混合物を50℃で３時間加温する。相当するフエ
ニルヒドラゾンが白色固体で析出する。過剰のメ
チルイソプロピルケトンを減圧下で留出してか
ら、この残留物に無水エタノール30mlを加え、さ
らにヨウ化水素酸15ｇを加える。この混合物を室
温で２日間放置すれば結晶が析出する濾過後、冷
エーテル50mlで洗い５ｇの黄色結晶ヨウ化１，
２，３，３，４，５，６−ヘプタメチルインドレ
ニウム（ｃ）（R4，R5，R6，R8＝CH3−，R7
＝Ｈ−の化合物（））を得た。 この結晶の測定結果は、次の通りであつた。 融点 185〜185℃ 核磁気共鳴吸収（D2O）（60MHz） δppm 1.05（6H，Ｓ），1.90（3H，Ｓ），2.40（12H，
ｍ），2.78（3H，Ｓ），7.00（1H，Ｓ） 赤外吸収（KBr）（cm-1） 3051，3020，2985，1445，1375，1043，820 元素分析値 計算値 実測値 Ｃ（％） 52.49 52.78 Ｈ（％） 6.46 6.14 上記化合物（ｃ）５ｇと実施例１で合成した
化合物（ｓ）５ｇを70mlの無水エタノールに溶
解し、窒素ガス気流下でトリエチルアミン２mlを
加え３時間還流する。反応後室温にして析出した
固体を濾過し、少量の冷エタノールで洗滌するア
セトンから再結晶して約１ｇの淡黄色結晶１，
３，３，４，５，６，5′，8′−オクタメチル−
9′−メトキシスピロ〔インドリン−２，3′−〔３
Ｈ〕−ナフト〔２，１−ｂ〕〔１，４〕オキサジン
（Ic）を得た。この結晶の測定結果は次の通りで
あつた。 融点 135〜138℃ 核磁気共鳴吸収（CDCl3）（60MHz） δppm 1.20（6H，Ｓ），1.93（3H，Ｓ），2.30（15H，
ｍ），3.78（3H，Ｓ），6.30（1H，ｍ），7.40（4H，
ｍ） 赤外吸収（KBr）（cm-1） 3035，2950，1465，1380，1035，780 元素分析値 計算値 実測値 Ｃ（％） 78.47 78.15 Ｈ（％） 7.53 7.24 フオトクロミズ 実施例１と同様にフオトクロミズムを示すこと
を確認した。
自体は無色であり、光照射により発色して有色と
なり光照射を止めるともとの無色に戻る光可逆性
を示すフオトクロミツク組成物に関する。 〔従来の技術〕 フオトクロミツク現象を示す物質は、有機物、
結晶性無機物、ガラスなど多くのものが知られて
おり、スピロピランは有機物の代表的なフオトク
ロミツク化合物である。 スピロピランは無色より紫外線を吸収し発色す
るが、その色が鮮明である、光感度が高い等のす
ぐれた性質を有するため、フオトクロミツクサン
グラス、印刷用中間フイルム、超マイクロフイル
ム等への応用が試みられている。そしてスピロ
〔インドリン−２，3′−〔３Ｈ〕−ナフト〔２，１
−ｂ〕−〔１，４〕−オキサジンはスピロピラン類
の中で消色速度が大きものの１つとして知られて
おり、米国特許第3578602、第3562172；特開昭58
−173181等に記されている。 スピロピランを利用したフオトクロミツクサン
グラスは、すでに市販されており、太陽光下で青
色となる。しかし青色が消え無色にもどるのに１
時間以上を要する。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、消色速度が大きく青色以外の色
調を示すフオトクロミツク組成物は、いまだ報告
されていない。 本発明の目的は、消色速度が大きく、青色とは
異なる色調を示す新規なフオトクロミツク組成物
を提供することである。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、下記の一般式（）で表わされる化
合物を含有するフオトクロミツク組成物である。 （ただし、上式において、R1，R2，R3のうちの
１つは、低級アルコキシ基であり、他の１つは低
級アルキル基であり、他の１つは低級アルキル
基、水素原子又はハロゲン原子であり；R4，R5，
R6，R7のうちの少なくとも１つは低級アルキル
基であり、他は水素原子又はハロゲン原子であ
り、R8は、低級アルキル基である）。 上記一般式（）で表わされる化合物の中で好
ましいものとして、一般式（）において新規な
R1がメトキシ基であり、R2，R3，R4，R5および
R8がメチル基であり、R6およびR7が水素原子で
ある化合物（Ia）、R1がメトキシ基、R2，R3，
R5，R6およびR8がメチル基であり、R4およびR7
が水素原子である化合物（Ib）およびR1がメト
キシ基、R2，R3，R4，R5，R6およびR8がメチル
基であり、R7が水素原子である化合物（Ic）を
あげることができる。 一般式（）で表わされるスピロオキサジン
は、下記の一般式（）で表わされる化合物と、
一般式（）で表わされる化合物とを無水エタト
ル中で加熱還流して生成する。 無水状態でしかもトリエチルアミンの存在下で
この反応を行うと、収率が上がり純度がよい。再
結晶は一般にアセトンから行う。この方法は例え
ばUS Pat 3562172、3578602及び4215010に記載
されている。 ここで、一般式（）で表わされる化合物は、
一般にFischerインドール合成法によつて市販の
メチルイソプロピルケトンとＮ−メチル置換フエ
ニルヒドラジンから合成できる触媒にはポリリン
酸を用いると収率がよいが、ヨウ化水素酸を直接
加えて加熱してもよい。例えばJACS743948
（1952）に適例が記載されている。また、Ｎ−メ
チル置換フエニルヒドロジンは相当するニトロソ
化合物を既知の方法でZn未で還元して容易に得
られる。これはOrg.Syntn.，Col.Vol.．P.418
に記載されている。 なお、スピロオキサジン（Ic）を合成するとき
に必要な一般式（）において、R4，R5，R6，
R8がメチル基、R7が水素原子である化合物（
Ｃ）は、新規である。 一般式（）で表わされる化合物は相当する置
換２−ナフトールを既知の方法で亜硝酸でニトロ
ソ化して得られる。この方法はOrg.Synth.
ColVol.I.P411に記載されている。 なおスピロオキサジン（Ia），（Ib），（Ic）を合
成するときに必要な一般式（）において、R1
がメトキシ基、R2，R3がメチル基である化合物
（ｓ）は、新規である。 本発明のフオトクロミツク組成物は一般式
（）で表わされるフオトクロミツク化合物の耐
久性を向上させるために添加された各種の化合
物；一重項酸素消滅剤であるNi2+錯体、過酸化
物分解剤等を含有する場合がある。 本発明のフオトクロミツク組成物は従来知られ
ている他のフオトクロミツク組成物と同様に、樹
脂、溶液、蒸着膜等種々の態様、固体状あるいは
液体状で使用される。一般式（）で表わされる
化合物を分子状分散する樹脂媒体としてポリ（ジ
エチレングリコールビスアリルカーボネート）
（以下CR−39樹脂と略す）、ポリメチルメタクリ
レート、ポリカーボネート、ポリスチレンポリビ
ニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、エポ
キシ樹脂、エチルセルロース等を使用することが
できる。無色透明でありプラスチツクメガネレン
ズ及びサングラスに適した性質を有するCR−39
樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネ
ートは特に好ましい。 一般式（）で表わされる化合物を溶解する有
機溶媒として、トルエン、キシレン、ベンゼン、
四塩化炭素、クロロホルム、エチルアルコール、
メチルアルコール等がある。 〔作用および発明の効果〕 スピロピラン化合物の光発色機構は光によるピ
ラン環の開環及びシスートランス異性化であるこ
とが知られている。発色は発色種（トランス型）
の吸収による。 化合物（Ib）を、CR−39樹脂板の表面層に分
散したサンプルにキセノンランプ（300W）光を
照射後掃引速度毎分1000nｍで測定した吸収スペ
クトルを第１図に、波長600nｍで観測した暗所
放置消色速度を、第２図に示した。なお上記サン
プルは、太陽光下で縁がかつた青色となつた。 このように、 本発明の一般式（）で表わされる化合物を含
むフオトクロミツク組成物を使用すれば、従来な
かつた大きい消色速度、発色時の色調：緑色がか
つた青色を実現できる。 本発明のフオトクロミツク組成物は、プラスチ
ツクレンズ、サングラス、スキー用ゴーグル、サ
ンバイザー、衣服、特殊窓材等へ応用する場合有
益である。 〔実施例〕 次に、本発明の具体的実施例について説明する
が、これにより本発明の範囲が限定されるもので
ないことはいうまでもない。 実施例 １ １，３，３，４，５，5′，8′−ヘプタメチル−
9′−メトキシスピロ〔インドリン−２，3′−〔３
Ｈ〕−ナフト〔２，１−ｂ〕〔１，４〕オキサジン
（Ia）（R1＝CH3O-；R2，R3，R4，R5，R8＝
CH3 -；R6，R7＝H-の化合物（）の合成 ３，６−ジメチル−７−メトキシ−２−ナフト
ール10ｇと水酸化ナトリウム３ｇを200mlの水に
溶かし、０℃で激しくかくはんしながら５ｇの亜
硝酸ナトリウムを加える。加え終つたのち、０℃
でさらに15mlの農硫酸を加える１時間後黄色結晶
が析出する。 この結晶を、濾過後リグロインから再結晶し、
7.5ｇの結晶１−ニトロソ−３，６−ジメチル−
７−メトキシ−２−ナフトール（ｓ）（R1＝
CH3O−；R2，R3＝CH3−の化合物（））を得
た。 この結晶の融点、核磁気共鳴吸収、赤外吸収、
元素分析の測定結果は次の通りであつた。 融 点 110〜113℃ 核磁気共鳴吸収（CDCl3）（60MHz） δppm 2.20，2.25（6H，ｓ），3.72（3H，Ｓ），6.4
（1H，ｍ），7.2（3H，ｍ） 赤外吸収（KBr）（cm-1） 3033，2965，1305，1270，1060，790 元素分析値 計算値 実測値 Ｃ（％） 67.52 67.78 Ｈ（％） 5.67 5.31 既知の方法で合成したヨウ化１，２，３，３，
４，５−ヘキサメチルインドレニウム（ａ）
（R4，R5，R8＝CH3−，R6，R7＝Ｈ−の化合物
（））10ｇと上記化合物（ｓ）15ｇを200mlの
99.5％エタノールに溶解し、この溶液に窒素ガス
気流下でトリエチルアミン５mlを加えて３時間還
流する。反応後室温にすると、黄褐色の沈でん物
が得られる。濾過後、小量のエタノールで洗い淡
黄色の固体を得るアセトンから再結晶し、２ｇの
結晶１，３，３，４，５，5′，8′−ヘプタメチル
−9′−メトキシスピロ〔インドリン−２，3′−
〔３Ｈ〕−ナフト〔２，１−ｂ〕〔１，４〕オキサ
ジン（ａ）を得た。この結晶の測定結果は次の
通りであつた。 融 点 138〜140℃ 核磁気共鳴吸収（CDCl3）（60MHz） δppm 1.25（6H，Ｓ），1.95（3H，Ｓ），2.4（12H，
ｍ），3.75（3H，Ｓ），6.4（1H，ｍ），7.3（5H，ｍ） 赤外吸収（KBr）（cm-1） 3045，2973，1450，1370，1055，780 元素分析値 計算値 実測値 Ｃ（％） 78.23 77.95 Ｈ（％） 7.29 7.00 フオトクロミズム化合物（Ia）の濃度約20mg／
mlのトルエン溶液に30mm×20mm×1.5mmのCR−39
樹脂板を入れ約８時間還流後、CR−39樹脂板を
トルエン溶液より取り出し、トルエンで洗浄後、
アセトンを浸み込ませた紙でよくふいた。空気中
暗所で長時間放置することにより、CR−39樹脂
表面層に浸透したトルエンを除去した。このCR
−39樹脂板は螢光燈下では、ほぼ無色であつた
が、太陽光下で緑色がかつた青色に発色した。太
陽光照射後、螢光燈下で５分放置すると、実質適
に無色となつた。太陽光を再び照射すると緑色が
かつた青色に発色した。なお、キセノンランプ
（300W）照射時にも、緑色がかつた青色に発色し
た。 実施例 ２ １，３，３，５，６，5′，8′−ヘプタメチル
9′−メトキシスピロ〔インドリン−２，3′−〔３
Ｈ〕−ナフト〔２，１−ｂ〕〔１，４〕オキサジ
ン）（Ib）（R1＝CH3O−；R2，R3，R5，R6，R8
＝CH3 -；R4，R7＝Ｈ−の化合物（）の合成 既知の方法で合成したヨウ化１，２，３，３，
５，６−ヘキサメチルインドレニウム（ｂ）
（R5，R6，R8＝CH3−R4，R7＝Ｈ−の化合物
（））８ｇと実施例１の化合物（ｓ）13ｇを
150mlの無水エタノールに溶解し、これに窒素ガ
ス気流中でトリエチルアミン４mlを加えて３時間
還流する。反応後室温にすると黄褐色の固体を得
る。濾過後少量のエタノールで洗いアセトンから
再結晶して淡黄色の結晶１，３，３，５，６，
5′，8′−ヘプタメチル−9′−メトキシスピロ〔イ
ンドリン−２，3′−〔3H〕−ナフト〔２，１−ｂ〕
〔１，４〕オキサジン（Ib）1.5ｇを得た。 この結晶の測定結果は、次のとおりであつた。 融点 142〜145℃ 核磁気共鳴吸収（CDCl3）（60MHz） δppm 1.24（6H，Ｓ），1.95（3H，Ｓ），2.4（12H，
ｍ），3.70（3H，Ｓ），6.4（1H，ｍ），7.3（5H，ｍ） 赤外吸収（KBr）（cm-1） 3040，2970，1445，1360，1050，790 元素分析値 計算値 実測値 Ｃ（％） 78.23 77.95 Ｈ（％） 7.29 7.00 フオトクロミズム 実施例１と同様にフオトクロミズムを示すこと
を確認した。 実施例 ３ １，３，３，４，５，６，5′，8′−オクタメチ
ル−9′−メトキシスピロ〔インドリン−２，３−
〔３Ｈ〕−ナフト〔２，１−ｂ〕〔１，４〕オキサ
ジン（Ic）（R1＝CH3O−；R2，R3，R4，R5，
R6，R8＝CH3−，R7＝Ｈ−の化合物（））の合
成 Ｎ−メチル−Ｎ−（３，４，５−トリフエニル）
ヒドラジン10ｇとメチルイソプロピルケトン７ｇ
の混合物を50℃で３時間加温する。相当するフエ
ニルヒドラゾンが白色固体で析出する。過剰のメ
チルイソプロピルケトンを減圧下で留出してか
ら、この残留物に無水エタノール30mlを加え、さ
らにヨウ化水素酸15ｇを加える。この混合物を室
温で２日間放置すれば結晶が析出する濾過後、冷
エーテル50mlで洗い５ｇの黄色結晶ヨウ化１，
２，３，３，４，５，６−ヘプタメチルインドレ
ニウム（ｃ）（R4，R5，R6，R8＝CH3−，R7
＝Ｈ−の化合物（））を得た。 この結晶の測定結果は、次の通りであつた。 融点 185〜185℃ 核磁気共鳴吸収（D2O）（60MHz） δppm 1.05（6H，Ｓ），1.90（3H，Ｓ），2.40（12H，
ｍ），2.78（3H，Ｓ），7.00（1H，Ｓ） 赤外吸収（KBr）（cm-1） 3051，3020，2985，1445，1375，1043，820 元素分析値 計算値 実測値 Ｃ（％） 52.49 52.78 Ｈ（％） 6.46 6.14 上記化合物（ｃ）５ｇと実施例１で合成した
化合物（ｓ）５ｇを70mlの無水エタノールに溶
解し、窒素ガス気流下でトリエチルアミン２mlを
加え３時間還流する。反応後室温にして析出した
固体を濾過し、少量の冷エタノールで洗滌するア
セトンから再結晶して約１ｇの淡黄色結晶１，
３，３，４，５，６，5′，8′−オクタメチル−
9′−メトキシスピロ〔インドリン−２，3′−〔３
Ｈ〕−ナフト〔２，１−ｂ〕〔１，４〕オキサジン
（Ic）を得た。この結晶の測定結果は次の通りで
あつた。 融点 135〜138℃ 核磁気共鳴吸収（CDCl3）（60MHz） δppm 1.20（6H，Ｓ），1.93（3H，Ｓ），2.30（15H，
ｍ），3.78（3H，Ｓ），6.30（1H，ｍ），7.40（4H，
ｍ） 赤外吸収（KBr）（cm-1） 3035，2950，1465，1380，1035，780 元素分析値 計算値 実測値 Ｃ（％） 78.47 78.15 Ｈ（％） 7.53 7.24 フオトクロミズ 実施例１と同様にフオトクロミズムを示すこと
を確認した。
図面は本発明の実施例を示すものであつて、第
１図、第２図はフオトクロミツク物質を含有する
CR−39樹脂板の光学特性を示している。
１図、第２図はフオトクロミツク物質を含有する
CR−39樹脂板の光学特性を示している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記の一般式（） （ただし、上式において、R1，R2，R3のうちの
１つは低級アルコキシ基であり、他の１つは低級
アルキル基であり、他の１つは低級アルキル基、
水素原子又はハロゲン原子であり；R4，R5，R6，
R7のうちの少なくとも１つは低級アルキル基で
あり、他は水素原子又はハロゲン原子であり、
R8は、低級アルキル基である。） で表わされる化合物を含むことを特徴とするフオ
トクロミツク組成物。 ２ 前記一般式（）においてR1がメトキシ基
であり、R2，R3，R4，R5およびR8がメチル基で
あり、R6およびR7が水素原子である特許請求の
範囲第１項記載のフオトクロミツク組成物。 ３ 前記一般式において、R1がメトキシ基、R2，
R3，R5，R6およびR8がメチル基であり、R4およ
びR7が水素原子である特許請求の範囲第１項記
載のフオトクロミツク組成物。 ４ 前記一般式において、R1がメトキシ基、R2，
R3，R4，R5，R6およびR8がメチル基であり、R7
が水素原子であることを特許請求の範囲第１項記
載のフオトクロミツク組成物。 ５ 前記一般式（）で表わされる化合物を含む
媒体が透明プラスチツクであるポリ（ジエチレン
グリコールビスアリルカーボネート）、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスチ
レンである特許請求の範囲第１項記載のフオトク
ロミツク組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13214585A JPS61291678A (ja) | 1985-06-18 | 1985-06-18 | フオトクロミツク組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13214585A JPS61291678A (ja) | 1985-06-18 | 1985-06-18 | フオトクロミツク組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61291678A JPS61291678A (ja) | 1986-12-22 |
| JPH0469672B2 true JPH0469672B2 (ja) | 1992-11-06 |
Family
ID=15074406
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13214585A Granted JPS61291678A (ja) | 1985-06-18 | 1985-06-18 | フオトクロミツク組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61291678A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5000878A (en) * | 1989-02-24 | 1991-03-19 | American Optical Corporation | Photochromic articles with thermally stable photocolorability |
-
1985
- 1985-06-18 JP JP13214585A patent/JPS61291678A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61291678A (ja) | 1986-12-22 |
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